CN111808107A - 双氟磺草胺的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了双氟磺草胺的制备方法，包括以下原料：2‑氯磺酰基‑8‑氟‑5‑甲氧基[1，2，4]三唑[1，5‑c]嘧啶、2，6‑二氟苯胺和三烷基胺。通过加入价格低廉的三乙胺，所述的2‑氯磺酰基‑8‑氟‑5‑甲氧基[1，2，4]三唑[1，5‑c]嘧啶与所述的三烷基胺的摩尔比为1∶0.9～1∶3.1，所述2‑氯磺酰基‑8‑氟‑5‑甲氧基[1，2，4]三唑[1，5‑c]嘧啶与2，6‑二氟苯胺的摩尔比为1∶1～1∶1.5。从而可以大大降低价格较高的2，6‑二氟苯胺的用量，在具有较高收率的同时，大大降低了生产成本，能够获得较高的反应收率和产物纯度，而且生产成本较低。
Description
技术领域
本发明涉及双氟磺草胺技术领域，尤其涉及双氟磺草胺的制备方法。
背景技术
双氟磺草胺是美国陶氏益农公司成功开发的三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂品种，为防除小麦田阔叶杂草的苗后茎叶处理超高效除草剂，其作用机理是通过抑制乙酰乳酸合成酶活性以阻止支链氨基酸的生物合成，导致蛋白质的合成受到破坏，使细胞有丝分裂停止，进一步导致植株生长停止，最终死亡。该药剂持效性好，杀草谱广，可有效防除麦田中猪殃殃和麦家公等大多数阔叶杂草，并对麦田中最难防除的泽漆有较好的抑制作用；其在低温下药效稳定，即使是在2℃时仍能保持稳定的药效。此外，双氟磺草胺对冬小麦的安全性远高于磺酰脲类除草剂甲磺隆。
双氟磺草胺在国外已被广泛应用，自投放国内麦田除草剂市场后，深受麦农喜爱并受到农药生产企业的重视与关注。目前主要用于防除冬小麦田一年生阔叶杂草。
现有双氟磺草胺的制备方法有两种，一种是仅在1,2-丙二醇存在下反应，收率为88.9％；另一种则是在1,2-丙二醇和萘催化剂同时存在下反应，收率达到98％。后一种方法虽然收率较高，但是使用萘催化剂，大大增加了生产成本。而该文献中的方法最大的不足在于：需要采用较多的2,6-二氟苯胺(3.8～5.5 倍用量)，而多余的2,6-二氟苯胺无法回收利用，从而导致生产成本较高，同样不适合工业化生产，为此我们设计出了双氟磺草胺的制备方法来解决以上问题。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的双氟磺草胺的制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：
双氟磺草胺，包括以下原料：2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑 [1,5-c]嘧啶、2,6-二氟苯胺和三烷基胺。
作为本发明的一种优选技术方案，所述的2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基 [1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶与所述的三烷基胺的摩尔比为1∶1.0.9～1∶3.1。
作为本发明的一种优选技术方案，所述的2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基 [1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶与所述的三烷基胺的摩尔比为1∶1～1∶3。
作为本发明的一种优选技术方案，所述的2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶与所述的三烷基胺的摩尔比为1∶2～1∶2.2。
作为本发明的一种优选技术方案，所述2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1,2,4] 三唑[1,5-c]嘧啶与2,6-二氟苯胺的摩尔比为1∶1～1∶1.5。
双氟磺草胺的制备方法，包括以下步骤，
步骤一，2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶与2,6-二氟苯胺进行缩合反应，得到混合物A；
步骤二，将混合物A添加到三烷基胺中，经过分离后得到双氟磺草胺。
作为本发明的一种优选技术方案，所述步骤一中，所述2,6-二氟苯胺在进行缩合反应前首先与二醇溶剂合并，且二醇溶剂为1,2-丙二醇。
作为本发明的一种优选技术方案，所述步骤一中，所述缩合反应的温度为 10℃～50℃，且缩合反应的优选温度为40℃，所述缩合反应时间为1h～10h，优选时间为6h。
作为本发明的一种优选技术方案，所述步骤二中，所述三烷基胺为三乙胺。
作为本发明的一种优选技术方案，所述步骤二中，将混合物A添加到三烷基胺中保持20℃～30℃的温度进行反应。
本发明提出的双氟磺草胺的制备方法，不再使用价格较高的萘催化剂作为生产的必要原料，通过加入价格低廉的三乙胺，从而可以大大降低价格较高的 2,6-二氟苯胺的用量，在具有较高收率的同时，大大降低了生产成本，能够获得较高的反应收率和产物纯度，而且生产成本较低，重现性较好，适合工业化生产，方法操作简便，对设备要求低，尤其是收率较高，从而适合工业化生产，本发明的产品在使用效果更好，药效更佳，具有很好的实用性。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
实施例1：
本发明提出的双氟磺草胺的制备方法，包括以下步骤，
2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶、2,6-二氟苯胺和三乙胺的质量分别为13g、7g和20.2g，缩合反应温度10℃、反应时间为6h
步骤一，2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶与2,6-二氟苯胺进行缩合反应，得到混合物A；
步骤二，将混合物A添加到三烷基胺中保持20℃的温度，经过分离后得到 32.1g的双氟磺草胺。
实施例2:
本发明提出的双氟磺草胺的制备方法，包括以下步骤，
2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶、2,6-二氟苯胺和三乙胺的质量分别为13g、7g和20.2g，缩合反应温度为40℃、反应时间为6h；
步骤一，2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶与2,6-二氟苯胺进行缩合反应，得到混合物A；
步骤二，将混合物A添加到三烷基胺中保持20℃的温度，经过分离后得到 33.9g的双氟磺草胺。
实施例3:
本发明提出的双氟磺草胺的制备方法，包括以下步骤，
2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶、2,6-二氟苯胺和三乙胺的质量分别为13g、7g和20.2g，缩合反应温度50℃、反应时间为1h；
步骤一，2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶与2,6-二氟苯胺进行缩合反应，得到混合物A；
步骤二，将混合物A添加到三烷基胺中保持30℃的温度，经过分离后得到 32.7g双氟磺草胺。
实施例4:
本发明提出的双氟磺草胺的制备方法，包括以下步骤，
2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶、2,6-二氟苯胺和三乙胺的质量分别为13g、7g和20.2g，缩合反应温度50℃、反应时间为10h；
步骤一，2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶与2,6-二氟苯胺进行缩合反应，得到混合物A；
步骤二，将混合物A添加到三烷基胺中保持30℃的温度，经过分离后得到33.2g双氟磺草胺。
将上述四个实施例中的双氟磺草胺制备出来，并且进行浓度的检测，检测结果如下表：
| 反应条件 | 反应温度 | 产物重量g | 收率％ | 纯度％ |
| 10℃、6h | 20℃ | 30.7 | 90.1 | 97.3 |
| 40℃、6h | 20℃ | 33.7 | 95.3 | 99.2 |
| 50℃、1h | 30℃ | 31.9 | 92.8 | 98.1 |
| 50℃、10h | 30℃ | 32.1 | 93.3 | 98.5 |
由上表可知：
在反应温度和缩合反应时间相同的情况下，收率和纯度分别为90.1％∶ 95.3％和97.3％∶99.2％，由此可以看出，更加优选的缩合反应温度为40℃，获得的收率更大，纯度更高。
在反应温度相同和缩合反应的温度相同的情况下，收率和纯度分别为 92.8％∶93.3％和98.1％∶98.5％，因此可以看出，在50℃的缩合反应温度情况下，缩合反应对收率和纯度的影响不大，
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.双氟磺草胺，其特征在于，包括以下原料：2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1，2，4]三唑[1，5-c]嘧啶、2，6-二氟苯胺和三烷基胺。
2.根据权利要求1所述的双氟磺草胺，其特征在于，所述的2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1，2，4]三唑[1，5-c]嘧啶与所述的三烷基胺的摩尔比为1∶0.9～1∶3.1。
3.根据权利要求2所述的双氟磺草胺，其特征在于，所述的2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1，2，4]三唑[1，5-c]嘧啶与所述的三烷基胺的摩尔比为1∶1～1∶3。
4.根据权利要求3所述的双氟磺草胺，其特征在于，所述的2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1，2，4]三唑[1，5-c]嘧啶与所述的三烷基胺的摩尔比为1∶2～1∶2.2。
5.根据权利要求1所述的双氟磺草胺，其特征在于，所述2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1，2，4]三唑[1，5-c]嘧啶与2，6-二氟苯胺的摩尔比为1∶1～1∶1.5。
6.权利要求1所述双氟磺草胺的制备方法，其特征在于，包括以下步骤，
步骤一，2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1，2，4]三唑[1，5-c]嘧啶与2，6-二氟苯胺进行缩合反应，得到混合物A；
步骤二，将混合物A添加到三烷基胺中，经过分离后得到双氟磺草胺。
7.根据权利要求6所述的双氟磺草胺的制备方法，其特征在于，所述步骤一中，所述2，6-二氟苯胺在进行缩合反应前首先与二醇溶剂合并，且二醇溶剂为1，2-丙二醇。
8.根据权利要求6所述的双氟磺草胺的制备方法，其特征在于，所述步骤一中，所述缩合反应的温度为10℃～50℃，且缩合反应的优选温度为40℃，所述缩合反应时间为1h～10h，优选时间为6h。
9.根据权利要求6所述的双氟磺草胺的制备方法，其特征在于，所述步骤二中，所述三烷基胺为三乙胺。
10.根据权利要求6所述的双氟磺草胺的制备方法，其特征在于，所述步骤二中，将混合物A添加到三烷基胺中保持20℃～30℃的温度进行反应。
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| WO2023031810A1 (en) | 2021-09-03 | 2023-03-09 | Rotam Agrochem International Company Limited | Crystalline form of florasulam, preparation and use of the same |
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