CN112582669A - 一种空气稳定的多元稀土氧化物掺杂锂硫磷固体电解质材料及其制备方法 - Google Patents

一种空气稳定的多元稀土氧化物掺杂锂硫磷固体电解质材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112582669A
CN112582669A CN202011464373.6A CN202011464373A CN112582669A CN 112582669 A CN112582669 A CN 112582669A CN 202011464373 A CN202011464373 A CN 202011464373A CN 112582669 A CN112582669 A CN 112582669A
Authority
CN
China
Prior art keywords
rare earth
earth oxide
electrolyte material
air
oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202011464373.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112582669B (zh
Inventor
吕菲
高学平
徐宁
吴孟涛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nankai University
Tianjin B&M Science and Technology Co Ltd
Original Assignee
Nankai University
Tianjin B&M Science and Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nankai University, Tianjin B&M Science and Technology Co Ltd filed Critical Nankai University
Priority to CN202011464373.6A priority Critical patent/CN112582669B/zh
Publication of CN112582669A publication Critical patent/CN112582669A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112582669B publication Critical patent/CN112582669B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0561—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
    • H01M10/0562—Solid materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/14—Sulfur, selenium, or tellurium compounds of phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/10—Preparation or treatment, e.g. separation or purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
    • C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
    • C01F17/218—Yttrium oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
    • C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
    • C01F17/241—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion containing two or more rare earth metals, e.g. NdPrO3 or LaNdPrO3
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

本发明公开了一种空气稳定的多元稀土氧化物掺杂锂硫磷固体电解质材料及其制备方法，利用机械球磨法进行多元稀土氧化物(包括Y2O3和富镧混合稀土氧化物)掺杂Li7P3S11电解质材料，从而有效提升Li7P3S11电解质材料的空气稳定性。利用多元稀土氧化物掺杂可以有效提升桥接硫的稳定性及降低桥接硫的含量，工艺简单，易于获得均匀掺杂的Li7P3S11电解质材料，有利于工业化生产。本发明的多元稀土氧化物掺杂Li7P3S11电解质材料，利用多元稀土氧化物的稳定性，显著提升电解质材料的结构稳定性和空气稳定性。

Description

一种空气稳定的多元稀土氧化物掺杂锂硫磷固体电解质材料 及其制备方法
技术领域
本发明涉及硫化物固态电解质，尤其是一种可以改善Li7P3S11电解质材料空气稳定性的多元稀土氧化物掺杂锂硫磷固体电解质材料及其制备方法。
背景技术
随着锂离子动力电池的广泛应用，易燃液态电解液导致其安全性受到了极大的挑战。采用固体电解质的全固态锂离子电池有望从根本上大幅提升电池的安全性。硫化物固体电解质由于其高的离子电导率和良好的机械性能被认为是最有希望用于全固态锂离子电池的电解质材料。但是，硫化物电解质材料对空气不稳定。硫化物电解质结构中含有大量的桥接硫，桥接硫极易与空气中的水蒸气发生反应产生硫化氢气体，因此，硫化物电解质差的空气稳定性极大地限制了其应用。
目前，关于硫化物电解质空气稳定性修饰的工作较少。目前有关稳定性提升的工作中多采用氧化物掺杂来改善其化学稳定性，其原理是通过引入的氧化物与硫化氢发生反应从而提升其化学稳定性。如：10％ZnO掺杂可以有效地改善Li3PS4的化学稳定性(JournalofMaterials Chemistry A，2013,1,6320–6326)。
但是，以上通过氧化物与硫化氢反应来提升硫化物固体电解质化学稳定性的工作并没有从根本上解决该问题。虽然硫化氢的含量得到明显降低，但电解质结构中的桥接硫依旧与空气发生反应，导致电解质结构发生变化。为了从根本上提升硫化物固体电解质的空气稳定性，应立足于提升桥接硫的稳定性和降低结构中桥接硫的含量。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，提供了一种空气稳定的多元稀土氧化物掺杂锂硫磷固体电解质材料及其制备方法，在确保良好电导性能的基础上改善电解质体系在空气中的稳定性。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种空气稳定的多元稀土氧化物掺杂锂硫磷固体电解质材料，包括Li7P3S11和多元稀土氧化物，多元稀土氧化物的掺杂质量为Li7P3S11质量的4％～10％。
按照质量百分比,所述多元稀土氧化物包括40％～70％Y2O3和30％～60％富镧混合稀土氧化物ML2O3；其中ML代表富镧混合稀土，包括La，Ce，Pr和Nd，其中，按照质量百分比，氧化镧42％～47％，氧化钕38％～42％，氧化铈1％～5％，氧化镨7％～11％。
上述空气稳定的多元稀土氧化物掺杂锂硫磷固体电解质材料的制备方法，分别称取相同化学计量的Li2S和P2S5，加入多元稀土氧化物，将混合物置于真空球磨罐中进行机械球磨，球磨18-30小时后材料达到非晶态，再将材料在400MPa的压力下压制成片，最后将材料于马弗炉中氩气氛围下以1～5℃/min的升温速率将温度升至250～300℃下焙烧1～3小时，最后冷却至室温得到Li7P3S11电解质材料。
本发明的有益效果是：
(1)通过机械球磨法对Li7P3S11电解质材料进行稀土氧化物掺杂，简单高效，并且多元稀土氧化物成分的存在降低了桥接硫的含量，从而有效提高硫化物电解质材料的空气稳定性。
(2)机械球磨法进行多元稀土氧化物掺杂能够有效地加强桥接硫的稳定性，从而有效提升电解质材料的结构稳定性。
附图说明
图1是本发明的实施例1、2所制备普通Li7P3S11和多元稀土氧化物(包括Y2O3和富镧混合稀土氧化物)掺杂Li7P3S11的XRD图。
图2是本发明的实施例1、2所制备普通Li7P3S11和多元稀土氧化物(Y2O3和富镧混合稀土氧化物)掺杂Li7P3S11在密闭容器中释放的硫化氢浓度随时间的变换曲线。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。本领域普通人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，均属于本发明的保护范围。
本发明的空气稳定的多元稀土氧化物掺杂锂硫磷固体电解质材料，包括Li7P3S11和多元稀土氧化物，多元稀土氧化物的掺杂质量为Li7P3S11质量的4％～10％。
按照质量百分比,所述多元稀土氧化物包括40％～70％Y2O3和30％～60％富镧混合稀土氧化物ML2O3；其中ML代表富镧混合稀土，包括La，Ce，Pr和Nd，其中，按照质量百分比，氧化镧42％～47％，氧化钕38％～42％，氧化铈1％～5％，氧化镨7％～11％。
上述空气稳定的多元稀土氧化物掺杂锂硫磷固体电解质材料的制备方法，分别称取相同化学计量的Li2S和P2S5，加入多元稀土氧化物，将混合物置于真空球磨罐中进行机械球磨，球磨18-30小时后材料达到非晶态，再将材料在400MPa的压力下压制成片，最后将材料于马弗炉中氩气氛围下以1～5℃/min的升温速率将温度升至250～300℃下焙烧1～3小时，最后冷却至室温得到Li7P3S11电解质材料。
本发明中若无特别说明，本发明所用材料、试剂均可由本领域商业化产品获得。
实施例1
普通Li7P3S11的制备，具体步骤如下：
分别称取325.4毫克Li2S，674.6毫克P2S5，将二者置于真空球磨罐中进行机械球磨(球磨罐中气氛为真空或氩气)，球磨18小时后材料达到非晶态，再将材料在400MPa的压力下压制成片，最后将材料于马弗炉中氩气氛围下以4℃/min的升温速率将温度升至250℃下焙烧1.5小时，最后冷却至室温得到Li7P3S11电解质材料。
实施例2
Y2O3和富镧混合稀土氧化物共掺杂Li7P3S11的制备，具体步骤如下：
分别称取325.4毫克Li2S，674.6毫克P2S5，20毫克Y2O3(约为2wt％)和20毫克富镧混合稀土氧化物(约为2wt％)，将以上材料置于真空球磨罐中进行机械球磨(球磨罐中气氛为真空或氩气)，球磨24小时后材料达到非晶态，再将材料在400MPa的压力下压制成片，最后将材料于马弗炉中氩气氛围下以3℃/min的升温速率将温度升至270℃下焙烧2小时，最后冷却至室温得到96wt％Li7P3S11-2wt％Y2O3+2wt％ML2O3电解质材料。
实施例3
Y2O3和富镧混合稀土氧化物共掺杂Li7P3S11的制备，具体步骤如下：
分别称取325.4毫克Li2S，674.6毫克P2S5，45毫克Y2O3(约为4.5wt％)、35毫克富镧混合稀土氧化物(约为3.5wt％)，将以上材料置于真空球磨罐中进行机械球磨(球磨罐中气氛为真空或氩气)，球磨30小时后材料达到非晶态，再将材料在400MPa的压力下压制成片，最后将材料于马弗炉中氩气氛围下以5℃/min的升温速率将温度升至300℃下焙烧3小时，最后冷却至室温得到92wt％Li7P3S11-4.5wt％Y2O3+3.5wt％ML2O3电解质材料。
采用实施例1、2、3所制备的电解质材料进行空气稳定性和阻抗测试，过程如下：
(1)电解质压片处理
在氩气氛围下分别称取200毫克例1、2所制备的电解质材料，置于直径16mm的模具中在400Mpa下压制30min后取出电解质片。
(2)密闭容器气氛处理
将得到的电解质片置于称量瓶中，进行密封处理后放入体积约为5L的密闭容器中，同时将硫化氢气体探测器放入其中。然向通过密闭容器进气口输入空气气氛(相对湿度约为20％)，出气口打开，持续10min之后关闭进气口和出气口。
(3)硫化氢产量测试
空气气氛处理之后，先打开硫化氢气体探测器，然后打开放置电解质片的称量瓶，进行密闭容器中硫化氢浓度的测试。相同时间内硫化氢浓度越低，代表其空气稳定性越高。
(4)电导率测试
量取120mg固体电解质，倒入专用模具中压制(约400MPa的压强)，使用im6e电化学工作站进行交流阻抗测试，振幅10mV，测试频率区间为3MHz-1Hz。测试完之后测量电解质片的厚度L(单位:cm)。根据计算公式σ＝L/(S·R)进行计算固体电解质的离子电导率。
实验结果
图1为实施例1、2所制备普通Li7P3S11和多元稀土氧化物(包括Y2O3和富镧混合稀土氧化物)掺杂Li7P3S11的XRD图，可以发现实施例1和例2的峰位基本相同，实施例2中多余的峰位归属于Y2O3。
图2为实施例1、2所制备普通Li7P3S11和多元稀土氧化物(Y2O3和富镧混合稀土氧化物)掺杂Li7P3S11在密闭容器中释放的硫化氢浓度随时间的数据。可以看出，实施例1中的普通Li7P3S11的空气稳定性极差，在400s测试时间内产生大量的硫化氢。而实施例2中4wt％多元稀土氧化物(Y2O3和富镧混合稀土氧化物)掺杂的Li7P3S11，则在400s测试时间基本没有产生明显的硫化氢，意味着其空气稳定性得到了有效地提高。
表1为实施例1、2、3所制备普通Li7P3S11和多元稀土氧化物(包括Y2O3和富镧混合稀土氧化物)的电导率。阻抗测试中，电解质片厚度约为0.1cm，电解质片直径为1cm。根据阻抗谱，计算出电阻值，并经计算，推导出样品的离子电导率。三种样品的电导率分别为1.8×10-3S/cm、4.2×10-4S/cm和3.9×10-4S/cm。即，在硫化物电解质中掺杂多元稀土氧化物后，电导率虽然有所降低，但仍然在可适用的范围。
表1不同多元稀土氧化物掺杂的硫化物电解质电导率
Figure BDA0002832143030000051
研究表明：稀土氧化物固体电解质具有优异的空气稳定性，其主要组成成分有La2O3，CeO2和Y2O3。因此，本发明将多元稀土氧化物成分引入Li7P3S11中以获得具有良好空气稳定性的硫化物固体电解质。
综上所述，本发明的内容并不局限在上述的实施例中，相同领域内的有识之士可以在本发明的技术指导思想之内可以轻易提出其他的实施例，但这种实施例都包括在本发明的范围之内。

Claims (3)

1.一种空气稳定的多元稀土氧化物掺杂锂硫磷固体电解质材料，其特征在于，包括Li7P3S11和多元稀土氧化物，多元稀土氧化物的掺杂质量为Li7P3S11质量的4％～10％。
2.根据权利要求1所述空气稳定的多元稀土氧化物掺杂锂硫磷固体电解质材料，其特征在于，按照质量百分比,所述多元稀土氧化物包括40％～70％Y2O3和30％～60％富镧混合稀土氧化物ML2O3；其中ML代表富镧混合稀土，包括La，Ce，Pr和Nd，其中，按照质量百分比，氧化镧42％～47％，氧化钕38％～42％，氧化铈1％～5％，氧化镨7％～11％。
3.如权利要求1或2所述空气稳定的多元稀土氧化物掺杂锂硫磷固体电解质材料的制备方法，其特征在于，分别称取相同化学计量的Li2S和P2S5，加入多元稀土氧化物，将混合物置于真空球磨罐中进行机械球磨，球磨18-30小时后材料达到非晶态，再将材料在400MPa的压力下压制成片，最后将材料于马弗炉中氩气氛围下以1～5℃/min的升温速率将温度升至250～300℃下焙烧1～3小时，最后冷却至室温得到Li7P3S11电解质材料。
CN202011464373.6A 2020-12-11 2020-12-11 一种空气稳定的多元稀土氧化物掺杂锂硫磷固体电解质材料及其制备方法 Active CN112582669B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011464373.6A CN112582669B (zh) 2020-12-11 2020-12-11 一种空气稳定的多元稀土氧化物掺杂锂硫磷固体电解质材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011464373.6A CN112582669B (zh) 2020-12-11 2020-12-11 一种空气稳定的多元稀土氧化物掺杂锂硫磷固体电解质材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112582669A true CN112582669A (zh) 2021-03-30
CN112582669B CN112582669B (zh) 2022-01-25

Family

ID=75132298

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011464373.6A Active CN112582669B (zh) 2020-12-11 2020-12-11 一种空气稳定的多元稀土氧化物掺杂锂硫磷固体电解质材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112582669B (zh)

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130164632A1 (en) * 2010-07-22 2013-06-27 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Sulfide solid electrolyte glass, method for producing sulfide solid electrolyte glass, and lithium solid state battery
JP2013143338A (ja) * 2012-01-12 2013-07-22 Idemitsu Kosan Co Ltd 硫化物系固体電解質組成物
CN103270641A (zh) * 2010-12-29 2013-08-28 罗伯特·博世有限公司 基于固体电解质的锂-硫-电池
CN103531841A (zh) * 2013-11-01 2014-01-22 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 硫化物固体电解质及其制备方法与全固态锂二次电池
CN103560267A (zh) * 2013-11-01 2014-02-05 国家电网公司 全固态锂二次电池电解质材料、其制备方法及全固态锂二次电池
WO2014050124A1 (ja) * 2012-09-26 2014-04-03 株式会社日本触媒 固体酸化物形燃料電池用電解質シート、電解質支持型セル、固体酸化物形燃料電池用単セル及び固体酸化物形燃料電池
CN104064774A (zh) * 2013-03-18 2014-09-24 Tdk株式会社 固体锂离子导体以及电化学元件
CN106684441A (zh) * 2017-01-09 2017-05-17 郑州新世纪材料基因组工程研究院有限公司 一种硫磷化物固体电解质及其制备方法
JP2019053850A (ja) * 2017-09-13 2019-04-04 トヨタ自動車株式会社 硫化物固体電解質
CN110036504A (zh) * 2016-10-07 2019-07-19 密执安州立大学董事会 固态电池的稳定化涂层
CN110459798A (zh) * 2019-07-17 2019-11-15 浙江锋锂新能源科技有限公司 核壳结构的硫化物固体电解质及制备方法和固态电池
US20200028156A1 (en) * 2018-02-06 2020-01-23 Navitas Systems, Llc Dry process formation of solid state lithium ion cell
CN111244534A (zh) * 2020-02-25 2020-06-05 中国科学院物理研究所 硫氧化物固体电解质、其制备方法和应用
CN111900462A (zh) * 2020-07-17 2020-11-06 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 一种固体电解质材料及其制备方法和固态锂电池

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130164632A1 (en) * 2010-07-22 2013-06-27 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Sulfide solid electrolyte glass, method for producing sulfide solid electrolyte glass, and lithium solid state battery
CN103270641A (zh) * 2010-12-29 2013-08-28 罗伯特·博世有限公司 基于固体电解质的锂-硫-电池
JP2013143338A (ja) * 2012-01-12 2013-07-22 Idemitsu Kosan Co Ltd 硫化物系固体電解質組成物
WO2014050124A1 (ja) * 2012-09-26 2014-04-03 株式会社日本触媒 固体酸化物形燃料電池用電解質シート、電解質支持型セル、固体酸化物形燃料電池用単セル及び固体酸化物形燃料電池
CN104064774A (zh) * 2013-03-18 2014-09-24 Tdk株式会社 固体锂离子导体以及电化学元件
CN103531841A (zh) * 2013-11-01 2014-01-22 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 硫化物固体电解质及其制备方法与全固态锂二次电池
CN103560267A (zh) * 2013-11-01 2014-02-05 国家电网公司 全固态锂二次电池电解质材料、其制备方法及全固态锂二次电池
CN110036504A (zh) * 2016-10-07 2019-07-19 密执安州立大学董事会 固态电池的稳定化涂层
CN106684441A (zh) * 2017-01-09 2017-05-17 郑州新世纪材料基因组工程研究院有限公司 一种硫磷化物固体电解质及其制备方法
JP2019053850A (ja) * 2017-09-13 2019-04-04 トヨタ自動車株式会社 硫化物固体電解質
US20200028156A1 (en) * 2018-02-06 2020-01-23 Navitas Systems, Llc Dry process formation of solid state lithium ion cell
CN110459798A (zh) * 2019-07-17 2019-11-15 浙江锋锂新能源科技有限公司 核壳结构的硫化物固体电解质及制备方法和固态电池
CN111244534A (zh) * 2020-02-25 2020-06-05 中国科学院物理研究所 硫氧化物固体电解质、其制备方法和应用
CN111900462A (zh) * 2020-07-17 2020-11-06 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 一种固体电解质材料及其制备方法和固态锂电池

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LIAN, PENG-JI；XU, NING；WU, MENGTAO；GAO, XUE-PING等: "《Inorganic sulfide solid electrolytes for all-solid-state lithium secondary batteries》", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY A》 *
SANIVARAPU, SR等: "《Role of Surface Oxygen Vacancies and Lanthanide Contraction Phenomenon of Ln(OH)(3) (Ln = La, Pr, and Nd) in Sulfide-Mediated Photoelectrochemical Water Splitting》", 《ACS OMEGA》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112582669B (zh) 2022-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Pang et al. Characterization of Ba-deficient PrBa1− xCo2O5+ δ as cathode material for intermediate temperature solid oxide fuel cells
Ding et al. Promotion on electrochemical performance of a cation deficient SrCo0. 7Nb0. 1Fe0. 2O3− δ perovskite cathode for intermediate-temperature solid oxide fuel cells
CN109585913B (zh) 硼氢化锂与二硫化钼复合体系固态电解质材料及其制备方法和应用
CN107739023A (zh) 一种多面体双金属氧化物及其制备方法和用途
CN105742646B (zh) 具有石榴果实结构的固体氧化物燃料电池阴极材料及制备
CN113321485B (zh) 一种硫银锗矿型硫化物固态电解质的制备方法
CN112563567B (zh) 复合固态电解质材料及其制备方法、复合固态电解质膜的制备方法以及固态电池
CN111354972B (zh) 一种复合固态电解质材料及其制备方法和应用
CN112467197B (zh) 一种硼氢化锂/癸硼烷固态电解质及其制备方法
CN113823830B (zh) Al3+掺杂改性的LGPS型锂离子固态电解质及其制备方法
CN113104813B (zh) 一种硫化物固态电解质及其制备方法、全固态电池
CN112582669B (zh) 一种空气稳定的多元稀土氧化物掺杂锂硫磷固体电解质材料及其制备方法
Liu et al. Towards high performance durable ceramic fuel cells using a triple conducting perovskite cathode
CN112768757B (zh) 空气稳定的多元稀土氧化物掺杂的锂锗磷硫固体电解质及其制备方法
CN111689773A (zh) 一种微波快速烧结制备llzo固体电解质的方法
CN116613372A (zh) 一种两相互掺的硫化物固态电解质及其制备方法
WO2023130671A1 (zh) 一种复合固态电解质材料及其制备方法和应用
CN101734676A (zh) 一种硅酸锰铁锂正极材料的制备方法
CN109286018B (zh) 一种超薄二维碳片的制备方法
Ma et al. Nanostructured Mg-doped Mn–Cr spinel oxide cathodes for solid oxide fuel cells with optimized performance
CN111554901B (zh) 一种纳米空心SnO2-石墨烯锂离子电池负极材料及其制法
CN112768633A (zh) 一种硅碳负极的制备方法
CN114455638B (zh) 一种高锂离子扩散率的固态电解质材料及其制备方法
JP2015189603A (ja) プロトン伝導性材料、固体電解質膜、及びプロトン伝導性材料の製造方法
Zheng et al. Characterization and optimization of La0. 8Sr0. 2Sc0. 1Mn0. 9O3− δ-based composite electrodes for intermediate-temperature solid-oxide fuel cells

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant