CN112341628B - 一种自润滑丙烯酸树脂及其制备方法和应用、自润滑海洋防污透明涂料 - Google Patents

一种自润滑丙烯酸树脂及其制备方法和应用、自润滑海洋防污透明涂料 Download PDF

Info

Publication number
CN112341628B
CN112341628B CN202011354005.6A CN202011354005A CN112341628B CN 112341628 B CN112341628 B CN 112341628B CN 202011354005 A CN202011354005 A CN 202011354005A CN 112341628 B CN112341628 B CN 112341628B
Authority
CN
China
Prior art keywords
self
lubricating
acrylic resin
silicone oil
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202011354005.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112341628A (zh
Inventor
周峰
杨武芳
张建斌
刘辉
裴小维
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS
Original Assignee
Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS filed Critical Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS
Priority to CN202011354005.6A priority Critical patent/CN112341628B/zh
Publication of CN112341628A publication Critical patent/CN112341628A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112341628B publication Critical patent/CN112341628B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08G81/021—Block or graft polymers containing only sequences of polymers of C08C or C08F
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
    • C08F283/124—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes on to polysiloxanes having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D187/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • C09D5/1662—Synthetic film-forming substance

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明属于润滑功能材料技术领域，特别涉及一种自润滑丙烯酸树脂及其制备方法和应用、自润滑海洋防污透明涂料。本发明提供的自润滑丙烯酸树脂，制备原料包括可聚合硅油类单体、不饱和有机酸二价金属离子盐单体、3‑[N,N‑二甲基‑[2‑(2‑甲基丙‑2‑烯酰氧基)乙基]铵]丙烷‑1‑磺酸内盐、丙烯酸酯类单体、引发剂和有机溶剂。在本发明中，可聚合硅油类单体可以接枝入自润滑丙烯酸树脂主链，避免了硅油游离的弊端；3‑[N,N‑二甲基‑[2‑(2‑甲基丙‑2‑烯酰氧基)乙基]铵]丙烷‑1‑磺酸内盐有利于提高自润滑丙烯酸树脂的高效抑菌抗藻活性；不饱和有机酸二价金属离子盐单体有利于提高树脂成膜后稳定的水解抛光性能。

Description

一种自润滑丙烯酸树脂及其制备方法和应用、自润滑海洋防 污透明涂料
技术领域
本发明属于润滑功能材料技术领域，特别涉及一种自润滑丙烯酸树脂及其制备方法和应用、自润滑海洋防污透明涂料。
背景技术
海洋生物污损危害极深，不仅增加船体自重和摩擦阻力，增加燃料消耗，而且加速船体腐蚀，严重影响海洋装备的服役性能。特别是海洋监测仪器的光学窗口、摄影镜头等水下视窗透光材料及关键器件在海洋环境使用时，光学窗口极易在短时间内遭受生物污损，导致光学仪器的测量精度下降，甚至失真失灵。当前水下仪器光学窗口的防污技术主要是刮刀式机械防污、电解制氯防污和透明防污材料设计等，其中的透明防污材料设计是最经济、最简便的水下光学仪器防污方式，只需在视窗透光部件表面涂敷一层透明防污涂层材料，形成透明防污薄膜即可达到防污目的。
美国哈佛大学Aizenberg等报道了润滑液体多孔涂层技术(slippery liquid-infused porous surface，SLIPS)，SLIPS技术包含一层润滑液体，将润滑液体通过多孔材料锁住或注入有机硅基体，构筑了超滑界面，其表面因润滑液膜的存在显得十分光滑，摩擦系数极低，可有效阻止细菌、蛋白、藤壶、贻贝等黏附，并使其粘附力下降，在低水流剪切作用力下易于脱除。但是该技术方案成熟度低，不具备工程应用基本要求，原因在于润滑剂(如硅油等)以游离的形式大量存在于基体树脂体系，导致材料机械强度较弱，与基材的结合力过低，在服役过程中容易脱落，因而耐久性差，不具备持久稳定的自润滑特性。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种自润滑丙烯酸树脂及其制备方法，包括本发明提供的自润滑丙烯酸树脂的自润滑海洋防污透明涂料可以形成具有低摩擦系数、与基材良好结合的自润滑海洋防污透明薄膜，耐久性好。
为了实现上述发明的目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种自润滑丙烯酸树脂，包括以下质量份数的制备原料：
可聚合硅油类单体5～15份，不饱和有机酸二价金属离子盐单体10～20份，3-[N,N-二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基)乙基]铵]丙烷-1-磺酸内盐1.5～3份，丙烯酸酯类单体15～25份，引发剂1～1.5份，有机溶剂40～60份；
所述引发剂为偶氮二异丁腈；
所述可聚合硅油类单体由包括以下步骤的方法制备得到：
将羟丙基硅油、甲基丙烯酸异氰基乙酯和二月桂酸二丁基锡混合，进行催化反应，得到所述可聚合硅油类单体；
所述不饱和有机酸二价金属离子盐单体由包括以下步骤的方法制备得到：
将金属氢氧化物、丙烯酸类单体、酸和乙二醇甲醚混合，进行化合反应，得到所述不饱和有机酸二价金属离子盐单体；所述金属氢氧化物为氢氧化锌或氢氧化铜；所述丙烯酸类单体为丙烯酸或甲基丙烯酸；所述酸为苯甲酸或乙酸。
优选的，所述羟丙基硅油和甲基丙烯酸异氰基乙酯的摩尔比为1：1；
所述催化反应的温度为35～45℃，时间为2～6h。
优选的，所述氢氧化锌、甲基丙烯酸和酸的摩尔比为1：1：1；
所述化合反应的温度为75～85℃，时间为0.5～2.5h。
优选的，所述丙烯酸酯类单体包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸异冰片酯中的至少两种；
所述有机溶剂为乙二醇甲醚、二甲苯和丙二醇甲醚醋酸酯；所述乙二醇甲醚、二甲苯和丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为(3～4)：(1～2)：(1～2)。
本发明还提供了上述技术方案所述自润滑丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
将第一部分可聚合硅油类单体、第一部分丙烯酸酯类单体和第一部分有机溶剂混合，得到A液；
将不饱和有机酸二价金属离子盐单体、3-[N,N-二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基)乙基]铵]丙烷-1-磺酸内盐、引发剂、剩余的可聚合硅油类单体、剩余的丙烯酸酯类单体和剩余的有机溶剂混合，得到B液；
将所述B液加入A液中，进行聚合反应，得到所述自润滑丙烯酸树脂。
优选的，所述第一部分可聚合硅油类单体为可聚合硅油类单体总量的40～45wt.％；所述第一部分丙烯酸酯类单体为丙烯酸酯类单体总量的10～15wt.％；所述第一部分有机溶剂为有机溶剂总量的25～30wt.％。
优选的，所述聚合反应的温度为85～95℃，时间为2～4h。
本发明还提供了上述技术方案所述自润滑丙烯酸树脂或上述技术方案所述制备方法制备的自润滑丙烯酸树脂作为制备原料在自润滑海洋防污透明涂料中的应用。
本发明还提供了一种自润滑海洋防污透明涂料，包括以下质量份的组分：
自润滑丙烯酸树脂 50～80份；
稀释剂 20～40份；
流平剂 0.5～1份；
所述自润滑丙烯酸树脂为上述技术方案所述自润滑丙烯酸树脂或上述技术方案所述制备方法制备的自润滑丙烯酸树脂。
优选的，所述稀释剂包括乙二醇甲醚醋酸酯、二甲苯或乙酸丁酯；所述流平剂为BYK333或AC-8700。
本发明提供了一种自润滑丙烯酸树脂，包括以下质量份数的制备原料：可聚合硅油类单体5～15份，不饱和有机酸二价金属离子盐单体10～20份，3-[N,N-二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基)乙基]铵]丙烷-1-磺酸内盐1.5～3份，丙烯酸酯类单体15～25份，引发剂1～1.5份，有机溶剂40～60份；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述可聚合硅油类单体由包括以下步骤的方法制备得到：将羟丙基硅油、甲基丙烯酸异氰基乙酯和二月桂酸二丁基锡混合，进行催化反应，得到所述可聚合硅油类单体；所述不饱和有机酸二价金属离子盐单体由包括以下步骤的方法制备得到：将金属氢氧化物、丙烯酸类单体、酸和乙二醇甲醚混合，进行化合反应，得到所述不饱和有机酸二价金属离子盐单体；所述金属氢氧化物为氢氧化锌或氢氧化铜；所述丙烯酸类单体为丙烯酸或甲基丙烯酸；所述酸为苯甲酸或乙酸。在本发明中，所述可聚合硅油类单体和丙烯酸酯类单体提供自润滑丙烯酸树脂基体组分，而且可聚合硅油类单体含有硅油基团，可以接枝入自润滑丙烯酸树脂主链，避免了传统含硅油润滑材料中硅油游离因而自润滑性能不稳定的弊端，有利于长久地降低自润滑丙烯酸树脂的摩擦系数；所述3-[N,N-二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基)乙基]铵]丙烷-1-磺酸内盐为两性离子液组分，有利于提高自润滑丙烯酸树脂的高效抑菌抗藻活性，提高自润滑丙烯酸树脂及进一步由自润滑丙烯酸树脂制备的自润滑海洋防污透明涂料的静态防污性能、延长防污寿命；所述不饱和有机酸二价金属离子盐单体可以被接枝共聚引入自润滑丙烯酸树脂主链，赋予自润滑丙烯酸树脂成膜后稳定的水解抛光性能，有利于由自润滑丙烯酸树脂制备的自润滑海洋防污透明涂料在成膜后表现出优良的防污界面自我更新功能，实时界面更新有利于提供滑动摩擦，在更新界面防治海洋生物附着的同时进一步降低摩擦系数；所述引发剂偶氮二异丁腈有利于促进自润滑丙烯酸树脂制备原料的接枝共聚，同时提高接枝共聚所得自润滑丙烯酸树脂对涂覆的基材的结合能力。
实施例测试结果表明，含本发明提供的自润滑丙烯酸树脂的自润滑海洋防污透明涂料制备得到的自润滑海洋防污透明薄膜，透光率为89～93％，透光率优异，有利于保证透光视窗部件的透明需求；与基片附着力为1级，结合力高；平均抛光速率为0.44～0.46μm/天，自抛光性能优异；摩擦系数为0.06～0.10，摩擦系数低，有利于海洋生物的脱离；具有优异的防藻类粘附性能。
本发明还提供了一种自润滑海洋防污透明涂料，包括以下质量份的组分：自润滑丙烯酸树脂50～80份；稀释剂20～40份；流平剂0.5～1份；所述自润滑丙烯酸树脂为上述技术方案所述自润滑丙烯酸树脂或上述技术方案所述制备方法制备的自润滑丙烯酸树脂。在本发明中，所述流平剂有利于增强自润滑丙烯酸树脂在基片表面的涂覆性能，提升涂料成膜的均匀连续性，增强涂料成膜与基材的附着力。
附图说明
图1为应用例1所得自润滑海洋防污透明薄膜的透光性测试照片；
图2为应用例1的藻类粘附荧光显微照片；
图3为对比例1的藻类粘附荧光显微照片；
图4为对比例2的藻类粘附荧光显微照片。
具体实施方式
本发明提供了一种自润滑丙烯酸树脂，包括以下质量份数的制备原料：
可聚合硅油类单体5～15份，不饱和有机酸二价金属离子盐单体10～20份，3-[N,N-二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基)乙基]铵]丙烷-1-磺酸内盐1.5～3份，丙烯酸酯类单体15～25份，引发剂1～1.5份，有机溶剂40～60份；
所述引发剂为偶氮二异丁腈；
所述可聚合硅油类单体由包括以下步骤的方法制备得到：
将羟丙基硅油、甲基丙烯酸异氰基乙酯和二月桂酸二丁基锡混合，进行催化反应，得到所述可聚合硅油类单体；
所述不饱和有机酸二价金属离子盐单体由包括以下步骤的方法制备得到：
将金属氢氧化物、丙烯酸类单体、酸和乙二醇甲醚混合，进行化合反应，得到所述不饱和有机酸二价金属离子盐单体；所述金属氢氧化物为氢氧化锌或氢氧化铜；所述丙烯酸类单体为丙烯酸或甲基丙烯酸；所述酸为苯甲酸或乙酸。
在本发明中，若无特殊说明，所述各组分均为本领域技术人员熟知的市售商品。
以质量份数计，本发明提供的自润滑丙烯酸树脂的制备原料包括5～15份可聚合硅油类单体，优选为7～13份，更优选为8～12份。
在本发明中，所述可聚合硅油类单体由包括以下步骤的方法制备得到：
将羟丙基硅油、甲基丙烯酸异氰基乙酯和二月桂酸二丁基锡混合，进行催化反应，得到所述可聚合硅油类单体。
在本发明中，所述羟丙基硅油、甲基丙烯酸异氰基乙酯和二月桂酸二丁基锡的混合优选为将羟丙基硅油和二月桂酸二丁基锡混合后，再向所得混合体系中加入甲基丙烯酸异氰基乙酯。所述羟丙基硅油在混合前，本发明优选将羟丙基硅油进行干燥处理；所述干燥处理的温度优选为120℃；时间优选为4h。在本发明中，所述干燥处理的设备优选为真空干燥箱。
本发明优选在搅拌的条件下将甲基丙烯酸异氰基乙酯滴加入羟丙基硅油和二月桂酸二丁基锡的混合体系中。在本发明中，所述搅拌的速率优选为500～700rpm，更优选为550～650rpm。在本发明中，所述滴加的速率优选为1～3滴/s，更优选为2滴/s。
在本发明中，所述羟丙基硅油和甲基丙烯酸异氰基乙酯的摩尔比优选为1：1。在本发明中，所述羟丙基硅油的摩尔量与二月桂酸二丁基锡的质量的比优选为1mol：3g。
在本发明中，所述催化反应的温度优选为35～45℃，更优选为37～43℃；时间优选为2～6h，更优选为3～5h，最优选为4h。
以可聚合硅油类单体的质量份为基准，本发明提供的自润滑丙烯酸树脂的制备原料包括10～20份不饱和有机酸二价金属离子盐单体，优选为12～18份，更优选为13～17份。
在本发明中，所述不饱和有机酸二价金属离子盐单体由包括以下步骤的方法制备得到：
将金属氢氧化物、丙烯酸类单体、酸和乙二醇甲醚混合，进行化合反应，得到所述不饱和有机酸二价金属离子盐单体；所述金属氢氧化物为氢氧化锌或氢氧化铜；所述丙烯酸类单体为丙烯酸或甲基丙烯酸；所述酸为苯甲酸或乙酸。
在本发明中，所述金属氢氧化物、丙烯酸类单体、酸和乙二醇甲醚的混合优选包括以下步骤：
将金属氢氧化物和第一部分乙二醇甲醚混合，得到金属氢氧化物的乙二醇甲醚溶液；
将丙烯酸类单体、酸和剩余的乙二醇甲醚混合，得到滴加液；
将所述滴加液滴加入金属氢氧化物的乙二醇甲醚溶液中。
在本发明中，所述金属氢氧化物的摩尔量和第一部分乙二醇甲醚的质量的比优选为0.08mol：15g。
在本发明中，所述金属氢氧化物、丙烯酸类单体和酸的摩尔比优选为1：1：1。在本发明中，所述丙烯酸类单体的摩尔量和剩余的乙二醇甲醚的质量的比优选为0.08mol：20g。
本发明优选在搅拌的条件下将所述滴加液滴加入金属氢氧化物的乙二醇甲醚溶液中；所述搅拌的速率优选为500～700rpm，更优选为550～650rpm。在本发明中，所述滴加的速率优选为1～3滴/s，更优选为2滴/s。
在本发明中，所述化合反应的温度优选为75～85℃，更优选为78～83℃；时间优选为0.5～2.5h，更优选为0.75～2h，最优选为1h。在本发明中，经化合反应所得的混合体系中不饱和有机酸二价金属离子盐单体的含量优选为38～42wt.％。
以可聚合硅油类单体的质量份为基准，本发明提供的自润滑丙烯酸树脂的制备原料包括1.5～3份3-[N,N-二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基)乙基]铵]丙烷-1-磺酸内盐，优选为1.7～2.8份，更优选为1.9～2.7份。
以可聚合硅油类单体的质量份为基准，本发明提供的自润滑丙烯酸树脂的制备原料包括15～25份丙烯酸酯类单体，优选为17～23份，更优选为19～22份。在本发明中，所述丙烯酸酯类单体包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸异冰片酯中的至少两种。
以可聚合硅油类单体的质量份为基准，本发明提供的自润滑丙烯酸树脂的制备原料包括1～1.5份引发剂，优选为1.1～1.4份，更优选为1.2～1.3份。在本发明中，所述引发剂为偶氮二异丁腈。
以可聚合硅油类单体的质量份为基准，本发明提供的自润滑丙烯酸树脂的制备原料包括40～60份有机溶剂，优选为42～58份，更优选为45～55份。在本发明中，所述有机溶剂优选为乙二醇甲醚、二甲苯和丙二醇甲醚醋酸酯；所述乙二醇甲醚、二甲苯和丙二醇甲醚醋酸酯的质量比优选为(3～4)：(1～2)：(1～2)，更优选为(3.2～3.8)：(1～1.5)：(1～1.5)，最优选为(3.3～3.7)：1：1。本发明对所述有机溶剂的制备方法没有特殊限定，直接将有机溶剂的组分进行混合即可。
本发明还提供了上述技术方案所述自润滑丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
将第一部分可聚合硅油类单体、第一部分丙烯酸酯类单体和第一部分有机溶剂混合，得到A液；
将不饱和有机酸二价金属离子盐单体、3-[N,N-二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基)乙基]铵]丙烷-1-磺酸内盐、引发剂、剩余的可聚合硅油类单体、剩余的丙烯酸酯类单体和剩余的有机溶剂混合，得到B液；
将所述B液加入A液中，进行聚合反应，得到所述自润滑丙烯酸树脂。
在本发明中，所述制备方法中的各组分与上述技术方案所述自润滑丙烯酸树脂的制备原料一致，在此不再赘述。
本发明将第一部分可聚合硅油类单体、第一部分丙烯酸酯类单体和第一部分有机溶剂混合，得到A液。
在本发明中，所述第一部分可聚合硅油类单体优选为可聚合硅油类单体总量的40～45wt.％，更优选为41～44wt.％。在本发明中，所述第一部分丙烯酸酯类单体优选为丙烯酸酯类单体总量的10～15wt.％，更优选为11～14wt.％。在本发明中，所述第一部分有机溶剂优选为有机溶剂总量的25～30wt.％，更优选为26～29wt.％。
本发明对所述第一部分可聚合硅油类单体、第一部分丙烯酸酯类单体和第一部分有机溶剂的混合没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的混合即可，具体的，如搅拌。
本发明将不饱和有机酸二价金属离子盐单体、3-[N,N-二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基)乙基]铵]丙烷-1-磺酸内盐、引发剂、剩余的可聚合硅油类单体、剩余的丙烯酸酯类单体和剩余的有机溶剂混合，得到B液。
本发明对所述不饱和有机酸二价金属离子盐单体、3-[N,N-二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基)乙基]铵]丙烷-1-磺酸内盐、引发剂和剩余的可聚合硅油类单体、剩余的丙烯酸酯类单体和剩余的有机溶剂的混合没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的混合方式即可，具体的，如搅拌。
得到A液和B液后，本发明将所述B液加入A液中，进行聚合反应，得到所述自润滑丙烯酸树脂。
在本发明中，所述B液加入A液优选在搅拌的条件下将B液滴加入A液中；所述搅拌的速率优选为200～400rpm，更优选为220～380rpm；所述滴加优选在2～4h内完成。在本发明中，所述聚合反应的温度优选为85～95℃，更优选为87～93℃；时间优选为2～4h，更优选为2.5～3.8h。
在本发明中，所述自润滑丙烯酸树脂的固含量优选为45～55％。
本发明还提供了上述技术方案所述自润滑丙烯酸树脂或所述技术方案所述制备方法制备的自润滑丙烯酸树脂作为制备原料在自润滑海洋防污透明涂料中的应用。
本发明还提供了一种自润滑海洋防污透明涂料，包括以下质量份的组分：
自润滑丙烯酸树脂 50～80份；
稀释剂 20～40份；
流平剂 0.5～1份；
所述自润滑丙烯酸树脂为上述技术方案所述自润滑丙烯酸树脂或上述技术方案所述制备方法制备的自润滑丙烯酸树脂。
以质量份计，本发明提供的自润滑海洋防污透明涂料包括50～80份自润滑丙烯酸树脂，优选为55～75份，更优选为60～70份；所述自润滑丙烯酸树脂为上述技术方案所述自润滑丙烯酸树脂或上述技术方案所述制备方法制备的自润滑丙烯酸树脂。
以自润滑丙烯酸树脂的质量份为基准，本发明提供的自润滑海洋防污透明涂料包括20～40份稀释剂，优选为22～38份，更优选为25～35份。在本发明中，所述稀释剂优选包括乙二醇甲醚醋酸酯、二甲苯或乙酸丁酯。
以自润滑丙烯酸树脂的质量份为基准，本发明提供的自润滑海洋防污透明涂料包括0.5～1份流平剂，优选为0.55～0.95份，更优选为0.6～0.9份。在本发明中，所述流平剂优选为BYK333或AC-8700。
本发明对所述自润滑海洋防污透明涂料的制备方法没有特殊限定，直接将自润滑丙烯酸树脂、稀释剂和流平剂混合即可。
在本发明中，所述自润滑海洋防污透明涂料的使用方法优选包括以下步骤：
提供清洁的基材表面；
将所述自润滑海洋防污透明涂料涂覆在清洁的基材表面，干燥，得到与基材结合牢固的自润滑海洋防污透明薄膜。
在本发明中，所述基材优选为玻璃或石英。本发明对所述基材表面的清洁方法没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的清洁方法即可，具体的，如依次进行丙酮洗、乙醇洗和水洗。在本发明中，所述涂覆的方式优选为旋涂、浸涂或喷涂。本发明对所述干燥没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的干燥即可。在本发明中，所述自润滑海洋防污透明薄膜的厚度优选为20～30μm，更优选为22～28μm。在本发明中，所述涂覆的涂覆量以保证自润滑海洋防污透明薄膜的厚度为准。
在本发明中，所述自润滑海洋防污透明薄膜的透光率为80～93％，透光性能优异；摩擦系数为0.05～0.1，具有优异的自润滑低摩擦性能；自润滑海洋防污透明薄膜与基材的附着力达到1级，结合力高；在海盐浓度为3wt.％的盐水溶液中持续浸泡60天，自润滑海洋防污透明薄膜无起泡、脱离。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种自润滑丙烯酸树脂及其制备方法和应用、自润滑海洋防污透明涂料进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
可聚合硅油类单体的制备：将羟丙基硅油在120℃抽真空减压4h进行干燥处理，将0.1mol干燥处理后的羟丙基硅油和0.3g二月桂酸二丁基锡混合，升温至40℃，在40℃、搅拌速率为600rpm条件下将0.1mol甲基丙烯酸异氰基乙酯以2滴/s的滴加速率滴加入反应体系中，滴加完毕后保温进行催化反应4h，得到可聚合硅油类单体；
不饱和有机酸二价金属离子盐单体的制备：将8.2g的Zn(OH)2和15g乙二醇甲醚混合，得到氢氧化锌的乙二醇甲醚溶液；将6g丙烯酸、10.2g苯甲酸和20g乙二醇甲醚混合均匀，得到滴加液；在80℃、搅拌速率为300rpm条件下以2滴/s的滴加速率将滴加液滴加入氢氧化锌的乙二醇甲醚溶液中，滴加完毕后保温1h进行化合反应，得到单体含量为40wt.％的丙烯酸锌单体溶液(注：低摩擦自润滑丙烯酸树脂制备原料的配方中，丙烯酸锌单体用量以丙烯酸锌单体溶液中的丙烯酸锌单体计)；
自润滑丙烯酸树脂的制备：将10g乙二醇甲醚、10g二甲苯、8g丙二醇甲醚醋酸酯、5g丙烯酸丁酯和12g可聚合硅油类单体混合，得到A液；将3g的3-[N,N-二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基)乙基]铵]丙烷-1-磺酸内盐、15g乙二醇甲醚、10g丙二醇甲醚醋酸酯、8g二甲苯、75g丙烯酸锌单体溶液、15g可聚合硅油类单体、20g甲基丙烯酸甲酯、5g丙烯酸丁酯、10g甲基丙烯酸异冰片酯和3g偶氮二异丁腈搅拌混合均匀，得到B液；在90℃、搅拌速率为300rpm条件下以1滴/s的滴加速率(滴加时间为3h)将B液滴加入A液中，滴加完毕后保温3h进行聚合反应，得到固含量为48.6％的自润滑丙烯酸树脂。
实施例2
按照实施例1的方法制备得到可聚合硅油类单体和不饱和有机酸二价金属离子盐单体；
将10g乙二醇甲醚、10g二甲苯、8g丙二醇甲醚醋酸酯、5g丙烯酸丁酯和6g可聚合硅油类单体混合，得到A液；将3g的3-[N,N-二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基)乙基]铵]丙烷-1-磺酸内盐、15g乙二醇甲醚、10g丙二醇甲醚醋酸酯、8g二甲苯、75g丙烯酸锌单体溶液、6g可聚合硅油类单体、25g甲基丙烯酸甲酯、5g丙烯酸丁酯、10g甲基丙烯酸异冰片酯、10g丙烯酸乙酯和3g偶氮二异丁腈搅拌混合均匀，得到B液；在90℃、搅拌速率为300rpm条件下以1滴/s的滴加速率(滴加时间为3h)将B液滴加入A液中，滴加完毕后保温3h进行聚合反应，得到固含量为48.8％的自润滑丙烯酸树脂。
实施例3
以质量份计，将65份实施例1所得的自润滑丙烯酸树脂、34.3份乙二醇甲醚醋酸酯和0.7份BYK333混合，得到自润滑海洋防污透明涂料。
将实施例3所得自润滑海洋防污透明涂料涂覆在表面清洁的、厚度为2mm的玻璃基材表面中央，室温干燥24h，在玻璃基材中央得到厚度为30μm的自润滑海洋防污透明薄膜；将玻璃基材连带自润滑海洋防污透明薄膜置于带图案的纸张表面，进行观察，所得观察图见图1。由图1可见，与四周无自润滑海洋防污透明薄膜的玻璃表面相比，含有自润滑海洋防污透明薄膜的玻璃依旧表现出了良好的透光性，纸张上的图案轮廓清晰，字符特征明显，说明本发明提供的自润滑海洋防污透明涂料得到的自润滑海洋防污透明薄膜透光性优异。
实施例4
以质量份计，将60份实施例1所得的自润滑丙烯酸树脂、39.5份乙二醇甲醚醋酸酯和0.5份BYK333混合，得到自润滑海洋防污透明涂料。
实施例5
以质量份计，将65份实施例2所得的自润滑丙烯酸树脂、34.3份乙二醇甲醚醋酸酯和0.7份BYK333混合，得到自润滑海洋防污透明涂料。
实施例6
以质量份计，将60份实施例2所得的自润滑丙烯酸树脂、39.5份乙二醇甲醚醋酸酯和0.5份BYK333混合，得到自润滑海洋防污透明涂料。
应用例1
将玻璃基材依次进行丙酮洗、乙醇洗和去离子水洗，以使表面清洁；
在清洁后的玻璃基材表面旋涂实施例3所得的自润滑海洋防污透明涂料，室温干燥24h，得到厚度为28μm的自润滑海洋防污透明薄膜。
应用例2
将玻璃基材依次进行丙酮洗、乙醇洗和去离子水洗，以使表面清洁；
在清洁后的玻璃基材表面旋涂实施例4所得的自润滑海洋防污透明涂料，室温干燥24h，得到厚度为25μm的自润滑海洋防污透明薄膜。
应用例3
将玻璃基材依次进行丙酮洗、乙醇洗和去离子水洗，以使表面清洁；
在清洁后的玻璃基材表面旋涂实施例5所得的自润滑海洋防污透明涂料，室温干燥24h，得到厚度为28μm的自润滑海洋防污透明薄膜。
应用例4
将玻璃基材依次进行丙酮洗、乙醇洗和去离子水洗，以使表面清洁；
在清洁后的玻璃基材表面旋涂实施例6所得的自润滑海洋防污透明涂料，室温干燥24h，得到厚度为24μm的自润滑海洋防污透明薄膜。
对应用例1～4所得自润滑海洋防污透明薄膜进行以下测试：
依据GB/T 26253-2010进行透光率测试；
依据GB 1720-79对日润滑海洋防污透明薄膜与基材的附着力进行测试；
依据GB/T 31411-2015进行平均抛光速率测试；
通过球盘摩擦试验机测试摩擦系数，其中PE球为对偶，水为润滑介质，频率为1Hz，振幅为5mm；
测试结果见表1。
表1应用例1～4所得自润滑海洋防污透明薄膜的测试结果
透光率/％ 与基材附着力/级 平均抛光速率/(μm/天) 摩擦系数
应用例1 89 1 0.45 0.06
应用例2 91 1 0.44 0.07
应用例3 92 1 0.46 0.10
应用例4 93 1 0.45 0.10
由表1可见，由本发明提供的自润滑丙烯酸树脂得到的自润滑海洋防污透明薄膜透光率为89～93％，透光率优异，有利于保证透光视窗部件的透明需求；与基片附着力为1级，结合力高；平均抛光速率为0.44～0.46μm/天，自抛光性能优异；摩擦系数为0.06～0.10，摩擦系数低，有利于海洋生物的脱离。
将应用例1～4所得的自润滑海洋防污透明薄膜置于含盐量为5wt.％的人工海水中，浸泡60天后无起泡、脱离，说明由本发明提供的自润滑丙烯酸树脂得到的自润滑海洋防污透明薄膜与基材结合牢固。
对比例1
将玻璃基材依次进行丙酮洗、乙醇洗和去离子水洗，得到表面清洁的玻璃基片。
对比例2
按照实施例1的方法制备得到不饱和有机酸二价金属离子盐单体(单体含量为40wt.％的丙烯酸锌单体溶液)；
丙烯酸树脂的制备：将10g乙二醇甲醚、10g二甲苯、8g丙二醇甲醚醋酸酯混合，得到A液；将3g的3-[N,N-二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基)乙基]铵]丙烷-1-磺酸内盐、15g乙二醇甲醚、10g丙二醇甲醚醋酸酯、8g二甲苯、75g丙烯酸锌单体溶液、30g甲基丙烯酸甲酯、9g丙烯酸丁酯、10g丙烯酸乙酯、10g甲基丙烯酸异冰片酯和3g偶氮二异丁腈搅拌混合均匀，得到B液；在90℃、搅拌速率为300rpm条件下以1滴/s的滴加速率(滴加时间为3h)将B液滴加入A液中，滴加完毕后保温3h进行聚合反应，得到固含量为49％的丙烯酸树脂；
以质量份计，将65份本对比例制备的丙烯酸树脂、34.3份乙二醇甲醚醋酸酯和0.7份BYK333混合，得到海洋防污透明涂料；
将玻璃基材依次进行丙酮洗、乙醇洗和去离子水洗，以使表面清洁；在清洁后的玻璃基材表面旋涂本对比例所得的海洋防污透明涂料，室温干燥24h，得到厚度为28μm的海洋防污透明薄膜。
按照应用例1的测试方法对对比例2所得的海洋防污透明薄膜进行摩擦系数测试，测得摩擦系数为0.15。
对比应用例1～4和对比例2的摩擦系数可见，由本发明提供的自润滑丙烯酸树脂得到的自润滑海洋防污透明薄膜具有更低的摩擦系数，说明本发明提供的可聚合硅油类单体可以显著提高自润滑丙烯酸树脂的润滑性，进而有利于降低防污透明薄膜的摩擦性。
对应用例1和对比例1～2进行防污性能测试，测试方法为：
以舟形藻(Navicula sp.)为实验藻种，将待测样品分别裁至1cm×1cm，依次进行丙酮洗和乙醇洗，晾干后放入独立培养皿中，加入5mL舟形藻藻液(藻液浓度为106个/cm3)，于25℃、1.0mW/cm2光照条件下静止12h后，于20℃避光条件下静置12h，进行表面黏附藻数量表征，其中，待测样品在表征黏附的舟形藻数量前，用人工海水冲洗三遍，除去表面游离的藻种；观测设备为荧光显微镜(Olympus BX51)；对藻类粘附量进行统计，统计结果为：对比例1的藻类粘附量为2580个/mm2，对比例2的藻类粘附量为1480个/mm2，应用例1的藻类粘附量为360个/mm2。
测试结果见图2～4，其中，图2为应用例1的藻类粘附荧光显微照片；图3为对比例1的藻类粘附荧光显微照片；图4为对比例2的藻类粘附荧光显微照片。
由图2～4可见，相比于对比例1的空白玻璃片，对比例2样片表现出一定的抗藻类黏附性能，这归因于对比例2样片表面薄膜中自抛光组分与抑菌抗藻组分(3-[N,N-二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基)乙基]铵]丙烷-1-磺酸内盐)的作用，降低了藻类黏附数量；而应用例1样片表现出更加明显的抗藻类黏附性能，与对比例1的空白玻璃片相比，应用例1抗藻类污损率可达到86％，说明本发明提供的自润滑低摩擦防污界面的存在有效抑制了藻类附着污损。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种自润滑丙烯酸树脂，包括以下质量份数的制备原料：
可聚合硅油类单体5～15份，不饱和有机酸二价金属离子盐单体10～20份，3-[N,N-二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基)乙基]铵]丙烷-1-磺酸内盐1.5～3份，丙烯酸酯类单体15～25份，引发剂1～1.5份，有机溶剂40～60份；
所述引发剂为偶氮二异丁腈；
所述可聚合硅油类单体由包括以下步骤的方法制备得到：
将羟丙基硅油、甲基丙烯酸异氰基乙酯和二月桂酸二丁基锡混合，进行催化反应，得到所述可聚合硅油类单体；
所述羟丙基硅油和甲基丙烯酸异氰基乙酯的摩尔比为1：1；
所述催化反应的温度为35～45℃，时间为2～6h；
所述不饱和有机酸二价金属离子盐单体由包括以下步骤的方法制备得到：
将金属氢氧化物、丙烯酸类单体、酸和乙二醇甲醚混合，进行化合反应，得到所述不饱和有机酸二价金属离子盐单体；所述金属氢氧化物为氢氧化锌或氢氧化铜；所述丙烯酸类单体为丙烯酸或甲基丙烯酸；所述酸为苯甲酸或乙酸。
2.根据权利要求1所述的自润滑丙烯酸树脂，其特征在于，所述氢氧化锌、甲基丙烯酸和酸的摩尔比为1：1：1；
所述化合反应的温度为75～85℃，时间为0.5～2.5h。
3.根据权利要求1所述的自润滑丙烯酸树脂，其特征在于，所述丙烯酸酯类单体包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸异冰片酯中的至少两种；
所述有机溶剂为乙二醇甲醚、二甲苯和丙二醇甲醚醋酸酯；所述乙二醇甲醚、二甲苯和丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为(3～4)：(1～2)：(1～2)。
4.权利要求1～3任一项所述自润滑丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将第一部分可聚合硅油类单体、第一部分丙烯酸酯类单体和第一部分有机溶剂混合，得到A液；
将不饱和有机酸二价金属离子盐单体、3-[N,N-二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基)乙基]铵]丙烷-1-磺酸内盐、引发剂、剩余的可聚合硅油类单体、剩余的丙烯酸酯类单体和剩余的有机溶剂混合，得到B液；
将所述B液加入A液中，进行聚合反应，得到所述自润滑丙烯酸树脂。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述第一部分可聚合硅油类单体为可聚合硅油类单体总量的40～45wt.％；所述第一部分丙烯酸酯类单体为丙烯酸酯类单体总量的10～15wt.％；所述第一部分有机溶剂为有机溶剂总量的25～30wt.％。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的温度为85～95℃，时间为2～4h。
7.权利要求1～3任一项所述自润滑丙烯酸树脂或权利要求4～6任一项所述制备方法制备的自润滑丙烯酸树脂作为制备原料在自润滑海洋防污透明涂料中的应用。
8.一种自润滑海洋防污透明涂料，其特征在于，包括以下质量份的组分：
自润滑丙烯酸树脂50～80份；
稀释剂20～40份；
流平剂0.5～1份；
所述自润滑丙烯酸树脂为权利要求1～3任一项所述自润滑丙烯酸树脂或权利要求4～6任一项所述制备方法制备的自润滑丙烯酸树脂。
9.根据权利权利要求8所述的自润滑海洋防污透明涂料，其特征在于，所述稀释剂包括乙二醇甲醚醋酸酯、二甲苯或乙酸丁酯；
所述流平剂为BYK333或AC-8700。
CN202011354005.6A 2020-11-27 2020-11-27 一种自润滑丙烯酸树脂及其制备方法和应用、自润滑海洋防污透明涂料 Active CN112341628B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011354005.6A CN112341628B (zh) 2020-11-27 2020-11-27 一种自润滑丙烯酸树脂及其制备方法和应用、自润滑海洋防污透明涂料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011354005.6A CN112341628B (zh) 2020-11-27 2020-11-27 一种自润滑丙烯酸树脂及其制备方法和应用、自润滑海洋防污透明涂料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112341628A CN112341628A (zh) 2021-02-09
CN112341628B true CN112341628B (zh) 2021-11-30

Family

ID=74364989

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011354005.6A Active CN112341628B (zh) 2020-11-27 2020-11-27 一种自润滑丙烯酸树脂及其制备方法和应用、自润滑海洋防污透明涂料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112341628B (zh)

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102702422A (zh) * 2012-06-18 2012-10-03 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种双性离子型防污添加剂的制备方法
CN104927748A (zh) * 2015-05-21 2015-09-23 深圳市新亚新材料有限公司 一种光固化改性有机硅胶粘剂一锅法制备方法
CN105733013A (zh) * 2014-12-26 2016-07-06 住友橡胶工业株式会社 表面改性橡胶或表面改性热塑性弹性体以及橡胶或热塑性弹性体表面的改性方法
JP6033939B1 (ja) * 2015-10-01 2016-11-30 三菱鉛筆株式会社 ポリテトラフルオロエチレンマイクロパウダーの非水系分散体
CN106212205A (zh) * 2016-07-26 2016-12-14 大禹节水（天津）有限公司 一种防生物膜黏附的灌水器及其制备方法
CN107141942A (zh) * 2017-05-15 2017-09-08 岭东核电有限公司 滨海电厂输水隧道用减阻防污涂料及其制备方法
CN107163748A (zh) * 2017-05-15 2017-09-15 岭东核电有限公司 抗海洋生物污损涂料及其制备方法
CN108727937A (zh) * 2018-05-22 2018-11-02 浙江大学 一种高强防污减阻水凝胶软涂层的制备方法及应用
CN110655838A (zh) * 2019-10-29 2020-01-07 中国科学院兰州化学物理研究所 一种甜菜碱型离子液改性涂料及其制备方法和应用
CN108117662B (zh) * 2017-11-30 2020-07-21 中国科学院兰州化学物理研究所 一种在材料表面制备亲水润滑涂层的方法
CN111574867A (zh) * 2020-06-05 2020-08-25 中国科学院兰州化学物理研究所 一种复合防雾涂料及其应用、复合防雾涂层及其制备方法和应用
CN111592629A (zh) * 2020-06-05 2020-08-28 中国科学院兰州化学物理研究所 一种亲水性聚硅氧烷共聚物及其制备方法和应用、耐磨自润滑防雾涂层及制备方法

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102702422A (zh) * 2012-06-18 2012-10-03 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种双性离子型防污添加剂的制备方法
CN105733013A (zh) * 2014-12-26 2016-07-06 住友橡胶工业株式会社 表面改性橡胶或表面改性热塑性弹性体以及橡胶或热塑性弹性体表面的改性方法
CN104927748A (zh) * 2015-05-21 2015-09-23 深圳市新亚新材料有限公司 一种光固化改性有机硅胶粘剂一锅法制备方法
JP6033939B1 (ja) * 2015-10-01 2016-11-30 三菱鉛筆株式会社 ポリテトラフルオロエチレンマイクロパウダーの非水系分散体
CN106212205A (zh) * 2016-07-26 2016-12-14 大禹节水（天津）有限公司 一种防生物膜黏附的灌水器及其制备方法
CN107141942A (zh) * 2017-05-15 2017-09-08 岭东核电有限公司 滨海电厂输水隧道用减阻防污涂料及其制备方法
CN107163748A (zh) * 2017-05-15 2017-09-15 岭东核电有限公司 抗海洋生物污损涂料及其制备方法
CN108117662B (zh) * 2017-11-30 2020-07-21 中国科学院兰州化学物理研究所 一种在材料表面制备亲水润滑涂层的方法
CN108727937A (zh) * 2018-05-22 2018-11-02 浙江大学 一种高强防污减阻水凝胶软涂层的制备方法及应用
CN110655838A (zh) * 2019-10-29 2020-01-07 中国科学院兰州化学物理研究所 一种甜菜碱型离子液改性涂料及其制备方法和应用
CN111574867A (zh) * 2020-06-05 2020-08-25 中国科学院兰州化学物理研究所 一种复合防雾涂料及其应用、复合防雾涂层及其制备方法和应用
CN111592629A (zh) * 2020-06-05 2020-08-28 中国科学院兰州化学物理研究所 一种亲水性聚硅氧烷共聚物及其制备方法和应用、耐磨自润滑防雾涂层及制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Euryale Ferox Seed-Inspired Superlubricated Nanoparticles for Treatment of Osteoarthritis;Yan, Yufei等;《ADVANCED FUNCTIONAL MATERIALS》;20190124;第29卷(第4期);第1-14页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112341628A (zh) 2021-02-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5557852B2 (ja) 金属架橋型オルガノポリシロキサンチオブロックビニル共重合体および該金属架橋型共重合体を含有する防汚塗料組成物
KR102651392B1 (ko) 오염방지 조성물
CN112552725B (zh) 一种水下自修复有机硅防污涂层及其制备方法
CN111440519B (zh) 一种基于贻贝仿生的长期稳定两亲性防污涂层的制备方法
CN104725640A (zh) 亲水改性硅溶胶及其在制备亲水防雾耐磨涂料中的应用
KR102276521B1 (ko) 방오 도료 조성물, 방오 도막, 방오 도막 부착 기재 및 그의 제조 방법, 및 방오 방법
CN101925651A (zh) 亲水组合物和具有防霉性能的亲水元件
JP2018080275A (ja) 防汚塗料組成物、防汚塗膜およびこれらの用途
CN113502129B (zh) 一种透明防污贴片及其制备方法和应用
CN115449034A (zh) 一种兼具污损抑制与污损释放功能的丙烯酸树脂及其制备方法和应用、海洋防污减阻涂料
CN110218519B (zh) 一种静态抗污自分层有机硅涂料及其制备方法与应用
Chen et al. Preventing diatom adhesion using a hydrogel with an orthosilicic acid analog as a deceptive food
CN112341628B (zh) 一种自润滑丙烯酸树脂及其制备方法和应用、自润滑海洋防污透明涂料
JP3474673B2 (ja) 塗料組成物
CN113880996B (zh) 一种多功能海洋防污涂料树脂及其制备方法
CN115160903A (zh) 一种利用紫外光固化的两亲性海洋防污涂料
JP2018080274A (ja) 防汚塗料組成物、防汚塗膜およびこれらの用途
CN111848959A (zh) 一种苯并噁嗪改性有机硅树脂及其制备方法与应用
WO2001060923A1 (fr) Composition de resine permettant d'empecher la fixation d'organismes aquatiques ou de substances physiologiques
CN111187531B (zh) 一种仿生防污涂料及其制备方法和应用
CN112480336B (zh) 一种低摩擦自润滑丙烯酸树脂及其制备方法和应用、低摩擦自润滑海洋防污涂料
JP2600813B2 (ja) 水中防汚被覆剤
CN109311284B (zh) 层叠防污涂膜、防污基材和船舶
CN106634562B (zh) 一种类辣椒素双亲网络海洋防污涂层及其制备和应用方法
JP6511944B2 (ja) 防汚塗料用樹脂組成物および防汚塗膜

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant