CN112335088A - 锂离子二次电池及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供确保活性物质附近的电解液的置换性、且输出和响应性优异的锂离子二次电池。锂离子二次电池包括电极，该电极具有：负极箔；负极合剂层(32a)，其设置于所述负极箔的表面；以及含有陶瓷粒子(31p)的绝缘层(31)，其设置于负极合剂层(32a)的表面，该锂离子二次电池的特征在于，在面向绝缘层(31)与负极合剂层(32a)的边界的负极合剂层(32a)的表面，设置有多个直径为2.5μm以上的空孔(30)(液池)。

Description

锂离子二次电池及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种锂离子二次电池及其制造方法。
背景技术
作为在车载用途等中使用的二次电池，有将正极、负极以及介于正极与负极之间的薄膜状的隔膜进行层叠或者卷绕而成的锂离子二次电池。正极以及负极是通过在电极箔的两面涂敷合剂层并进行干燥、冲压而制造的。隔膜为多孔薄膜，是使薄片状的树脂延伸而制造的。正极及负极具有充电以及放电的作用，隔膜具有使正极与负极电绝缘的作用。
如上所述，隔膜为树脂制的多孔薄膜，所以若由于异物、来自外部的穿刺等而发生内部短路，则会发热，隔膜熔融，内部短路的部位的区域扩大，进而发热，所以是不优选的。
因而，提出了为了即使这样隔膜熔融并消失，仍防止内部短路部位的区域扩大，而在正极或负极的合剂层上形成由无机填料构成的绝缘层(专利文献1)。绝缘层由无机填料构成，所以不会因发热而熔融，即使隔膜因发热而熔融，也能够利用绝缘层来防止正负极的内部短路部位的区域扩大。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第5112853号公报
发明内容
发明要解决的课题
形成于合剂层上的绝缘层会堵塞电解液向合剂层移动的路径(通液性变差)。由电场液中的Li离子在正极或者负极活性物质中出入的量来决定电池的响应性，但若如上所述电解液的通液性变差，则正极或者负极活性物质附近的电解液的置换性(反应后的电场液与反应前的电场液交换的情况)变差，从而Li离子浓度不保持为恒定，而Li离子的出入的量变小。其结果，存在电池的响应性变差，表示电池的性能的电阻变大，输出下降这样的问题。
因而，本发明的目的在于提供一种确保活性物质附近的电解液的置换性、输出和响应性优异的锂离子二次电池、及其制造方法。
用于解决课题的技术手段
本发明者发现在合剂层上具有绝缘层的锂离子二次电池中通过在绝缘层与合剂层的界面处设置空孔(液池)来解决上述课题，并完成发明。即，本发明提供一种锂离子二次电池，其包括电极，该电极具有：电极箔；合剂层，其设置于所述电极箔的表面；以及含有陶瓷粒子的绝缘层，其设置于所述合剂层的表面，该锂离子二次电池的特征在于，在面向所述绝缘层与所述合剂层的边界的所述合剂层的表面，设置有多个直径为2.5μm以上的空孔。
本说明书包含作为本申请的优先权的基础的日本专利申请编号2018-116217号的公开内容。
发明的效果
根据本发明，即使在合剂层上形成有绝缘层，由于设置于合剂层的表面的空孔(液池)发挥储存新鲜的(反应前的)电解液的缓冲的作用，从而也能够将活性物质附近的电解液中的Li离子浓度保持为恒定。其结果，能够提供输出和响应性优异的锂离子二次电池。此外，除了上述以外的课题、构成以及效果通过以下的实施方式的说明变清楚。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的方形二次电池的外观立体图。
图2为方形二次电池的分解立体图。
图3为收容于方形二次电池的电池罐的卷绕组的展开立体图。
图4为卷绕组的短尺宽度方向的截面图。
图5为负极合剂层的表面附近的截面图。
图6为表示负极电极的制作流程的图。
图7为表示负极合剂层浆料以及绝缘层浆料的涂敷及干燥工序的图。
图8为用于对涂敷负极合剂层浆料以及绝缘层浆料之后的干燥动作进行说明的图。
图9为图7中的模头以及后部辊的局部放大图。
图10为模头的展开图。
图11为按照本实施方式的制造方法而形成的负极合剂层以及绝缘层的截面的扫描电子显微镜(SEM)图像。
图12为按照本实施方式的制造方法以外的方法而形成的负极合剂层以及绝缘层的截面的扫描电子显微镜(SEM)图像。
具体实施方式
以下，参考附图，对本发明的锂离子二次电池的实施方式进行说明。
图1为作为本发明的锂离子二次电池的一个实施方式的方形二次电池100的外观立体图，图2为表示方形二次电池100的结构的分解立体图。另外，图3为收容于方形二次电池100的电池罐1的卷绕组3的展开立体图。此外，在本实施方式中，对在作为电极箔的负极箔上设置合剂层以及绝缘层的情况进行说明，但不限定于此，既可以在正极箔上设置合剂层以及绝缘层，或者也可以在负极箔以及正极箔这两方分别设置合剂层以及绝缘层。
如图1所示，方形二次电池100具备由电池罐1和电池盖6构成的电池容器。电池罐1以及电池盖6的材质为铝或者铝合金等。在本实施方式中，电池罐1通过施加拉深加工而形成为一端被开口的扁平的矩形箱状。电池罐1具有矩形平板状的底面1d、分别设置于底面1d的一对长边部的一对宽幅侧面1b以及分别设置于底面1d的一对短边部的一对窄幅侧面1c。
电池盖6为矩形平板状，以堵塞电池罐1的开口的方式被激光焊接。也就是说，电池盖6对电池罐1的开口进行密封。电池盖6配置有与卷绕组3的正极电极34以及负极电极32(参考图3)电连接的正极外部端子14以及负极外部端子12。此外，在正极外部端子14与电池盖6之间、以及负极外部端子12与电池盖6之间，分别配置有用于防止短路的正极侧外部绝缘体24、负极侧外部绝缘体22。
平板状的总线焊接部142设置于正极外部端子14，平板状的总线焊接部152设置于负极外部端子12。在制作电池组时使总线抵接至总线焊接部142、152，并进行焊接，从而总线与正极外部端子14、总线与负极外部端子12分别连接。
另外，电池盖6设置有气体排出阀10。气体排出阀10是通过利用冲压加工使电池盖6部分地薄壁化而形成的。此外，也可以通过激光焊接等将薄壁构件安装于电池盖6的开口，将薄壁部分作为气体排出阀。在方形二次电池100因过充电等异常而发热而产生气体，并且电池容器内的压力上升而达到规定压力时，气体排出阀10开裂，从内部排出气体，从而降低电池容器内的压力。
如图2所示，在电池罐1中收容有保持于盖组装体107的卷绕组3(参考图3)。与卷绕组3的正极电极34(参考图3)接合的正极集电体180、以及与卷绕组3的负极电极32(参考图3)接合的负极集电体190及卷绕组3在被绝缘盒体108覆盖的状态下收容于电池罐1。绝缘盒体108的材质为聚丙烯等具有绝缘性的树脂，电池罐1与卷绕组3电绝缘。此外，在此所称的盖组装体107为将卷绕组3、正极集电体180、正极外部端子14、负极集电体190、负极外部端子12以及电池盖6一体地组装而成的组装体。
正极外部端子14经由正极集电体180而与卷绕组3的正极电极34(参考图3)电连接，负极外部端子12经由负极集电体190而与卷绕组3的负极电极32(参考图3)电连接。因此，经由正极外部端子14以及负极外部端子12向外部机器供给电力，或者，经由正极外部端子14以及负极外部端子12向卷绕组3供给外部发电电力而进行充电。
正极集电体180具有与正极外部端子14连接的座面部181、与正极电极34连接的接合平面部183、以及设置于座面部181与接合平面部183之间的平面部182。
与正极集电体180同样地，负极集电体190也为具有与负极外部端子12连接的座面部191、与负极电极32连接的接合平面部193以及设置于座面部191与接合平面部193之间的平面部192的构造。
另外，如图2所示，电池盖6穿设有注液孔9，注液孔9用于将电解液注入至电池容器内。注液孔9在电解液注入后由注液栓11密封。作为电解液，例如能够使用在碳酸乙烯酯等碳酸酯类的有机溶剂中溶解有六氟磷酸锂(LiPF6)等锂盐的非水电解液。电解液的组成并不特别限定。
参考图3，对卷绕组3进行说明。图3为表示卷绕组3的立体图，表示使卷绕组3的卷绕结束侧展开的状态。作为发电要素的卷绕组3通过使长尺状的正极电极34以及负极电极32隔着隔膜33、35绕卷绕中心轴W以扁平形状卷绕而形成为层叠构造。
正极电极34具有在作为正极集电体的正极箔的两面对正极合剂层浆料进行涂敷及干燥而形成的正极合剂层34a，在正极箔的宽度方向一侧的端部设置有不涂敷正极合剂层浆料的正极箔露出部34b。
负极电极32具有在作为负极集电体的负极箔的两面对负极合剂层浆料进行涂敷及干燥而形成的负极合剂层32a，在负极箔的宽度方向一侧的端部设置有不涂敷负极合剂层浆料的负极箔露出部32b。而且，遍及负极合剂层32a上以及负极箔露出部32b上的一部分地设置有含有陶瓷粒子的绝缘层31。
正极箔露出部34b和负极箔露出部32b为电极箔的金属面露出的区域，以分别配置于卷绕中心轴W方向(图3的宽度方向)的一侧和另一侧的位置的方式被卷绕。
图4示意地表示层叠正极电极34、隔膜33、负极电极32而成的卷绕组3的短尺宽度方向的截面。关于正极电极34，在正极箔的两面形成有正极合剂层34a，在一方的端部具有正极箔露出部34b。关于负极电极32，在负极箔的两面形成有负极合剂层32a，在一方的端部具有负极箔露出部32b。绝缘层31遍及负极合剂层32a上以及负极箔露出部32b上的一部分地形成。隔膜33介于正极电极34与负极电极32之间。
图5示意地表示负极合剂层32a的表面附近的截面。负极合剂层32a是将负极活性物质粒子32p、除此之外虽然未图示但由从导电材料以及粘结剂选择的一种以上构成的粒子状物质进行层叠而构成的，绝缘层31是层叠陶瓷粒子31p而构成的。绝缘层31的厚度优选为1μm以上且10μm以下的范围内，但并不限定于此。在此，在面向负极合剂层32a与绝缘层31的边界的负极合剂层32a的表面设置有多个空孔30。具体而言，多个空孔30以由负极活性物质粒子32p等多个粒子状物质以及绝缘层31包围的方式形成(图5的斜线部分)。
空孔30作为保持电解液的液池而发挥功能，能够将负极活性物质粒子32p附近的Li离子浓度保持为恒定，所以能够提高锂离子二次电池的输出以及响应性。在本实施方式中，为了得到输出以及响应性的提高效果，需要设置多个直径2.5μ以上的空孔。在此，空孔30是指在负极合剂层32a以及绝缘层31的层叠体的截面的扫描电子显微镜(SEM)图像中朝向负极合剂层32a以及绝缘层31的界面开口的形成于负极合剂层32a表面上的空隙部。另外，空孔30的直径是指同样地在截面的SEM图像中与空孔30外接的圆的直径。进而，“设置多个直径为2.5μm以上的空孔”是指同样地在截面的SEM图像中在沿着负极合剂层32a以及绝缘层31的界面的长度100μm的直线上存在多个直径为2.5μm以上的空孔。
另外，空孔30的直径优选为绝缘层31的厚度的0.5倍以上。由此，能够利用空孔30来保持超过保持于绝缘层31的电解液的量的大量的电解液，能够最大限度地发挥基于空孔30的缓冲功能。在此，与绝缘层31的厚度相比的空孔30的直径是指在负极合剂层32a以及绝缘层31的层叠体的截面的扫描电子显微镜(SEM)图像中在沿着负极合剂层32a以及绝缘层31的界面的长度为100μm的直线上存在多个的直径为2.5μm以上的空孔30的直径的平均值。
进而，负极合剂层32a的表面处的空孔30的开口宽度优选为陶瓷粒子31p的粒径以上。陶瓷粒子31p彼此粘结，在负极合剂层32a上形成桥，与该桥部位相邻地形成空孔30，所以空孔30的开口宽度为陶瓷粒子31p的粒径以上，从而形成足够的大小的空孔30。此外，在此所称的陶瓷粒子的粒径是指使用激光衍射式粒度分布测定装置进行测定而得到的粒度分布(体积基准)中的中值直径的值。另外，空孔30的开口宽度是指在负极合剂层32a以及绝缘层31的层叠体的截面的扫描电子显微镜(SEM)图像中，关于在沿着负极合剂层32a以及绝缘层31的界面的长度100μm的直线上存在的直径为2.5μm以上的所有的空孔30而朝向该界面开口的空孔30的宽度的平均值。
接下来，对本实施方式的锂离子二次电池的制造方法进行说明。图6表示负极电极32的制作流程。
关于负极合剂层浆料，例如，能够对作为负极活性物质的非晶碳粉100重量部添加作为粘结剂的10重量部的聚偏氟乙烯(以下，称为PVDF)，对其添加N-甲基-2-吡咯烷酮(以下，称为NMP)作为第一溶剂并进行混炼，调制负极合剂层浆料。此外，在上述中，示出了作为负极活性物质而使用非晶碳的情况，但并不限定于此，也可以为能够将锂离子插入、脱离的天然石墨、人造的各种石墨材料、焦碳等碳材料、Si、Sn等的化合物(例如，SiO、TiSi2等)、或者它们的复合材料，关于其粒子形状，也可以为鱗片状、球状、纤维状、块状等，并不特别限制。另外，在作为负极活性物质而特别使用各种石墨的情况等下，作为第一溶剂，除了能够选择上述NMP之外，还能够选择水、或者水与NMP的混合物，能够降低环境负荷。作为水类的负极合剂层浆料，例如，可举出对天然石墨粉末100重量部添加有作为粘结剂的1重量部的苯乙烯丁二烯橡胶(以下，SBR)和作为增粘剂的1重量部的羧甲基纤维素钠(以下，CMC)的负极合剂层浆料。
关于绝缘层浆料，例如对作为陶瓷粒子的氧化铝100重量部添加作为粘结剂的3重量部的SBR，对其使用具有上述第一溶剂的沸点以下的沸点的溶剂作为第二溶剂。优选的是，第二溶剂的沸点小于第一溶剂的沸点，例如优选比第一溶剂的沸点低10℃以上。沸点与蒸汽压相关，因而，如后所述，第一溶剂以及第二溶剂的干燥动作互不相同，易于在负极合剂层的表面形成空孔。具体而言，作为第二溶剂的例子，能够举出醇类溶剂、酮类溶剂或它们的混合物或者它们与水的混合物、或者水。作为醇类溶剂，可举出甲醇、乙醇、异丙醇等，作为酮类溶剂，可举出丙酮、甲基乙基酮等。
能够使用第二溶剂来进行混炼，调制绝缘层浆料。此外，在上述中，示出了作为陶瓷粒子而使用氧化铝(Al2O3)的情况，但并不限定于此，例如也可以为从二氧化硅、氧化锆(ZrO2)、氧化镁(MgO)、碳酸锂以及勃姆石(Al2O3·H2O)等选择的一种以上的陶瓷粒子，关于其粒子形状，也可以为板状、鱗片状、球状、纤维状、块状等，并不特别限制。特别是在陶瓷粒子为板状的情况下，在陶瓷粒子彼此粘结而形成绝缘层时，在合剂层的表面上形成桥，陶瓷粒子不会落入至空孔中，而能够形成足够的大小的空孔，所以是优选的。此外，在此，板状是指具有整体的90质量％以上的如厚度为0.5μm～2μm、长径为1μm～5μm那样的陶瓷粒子。
另外，陶瓷粒子的粒径若过小，则陶瓷粒子因毛细管现象而容易落入至负极合剂层的表面的空孔，有时难以形成适当的大小的空孔，相反地，在过大的情况下，不发生毛细管现象所致的向空孔的落入，但有时会损害作为绝缘层的功能，所以考虑这些情况而适当地设定。例如，陶瓷粒子的粒径优选为0.5μm以上且3.0μm以下的范围内。此外，在此，粒径是指使用激光衍射式粒度分布测定装置进行测定而得到的粒度分布(体积基准)中的中值直径的值。
在上述中，对添加3重量部的作为粘结剂的SBR的情况进行了说明，但粘结剂一般不会妨碍在正极及负极反应时发生的离子移动，所以关于添加量，优选为更少的量，并不特别限制。按照图6所示的制作流程，在铜箔等负极箔上对这些负极合剂层浆料以及绝缘层浆料进行涂敷及干燥，形成负极合剂层32a以及绝缘层31，制作负极电极32。
接下来，基于图7，对负极合剂层浆料以及绝缘层浆料的涂敷及干燥工序进行说明。图7所示的涂覆干燥机38兼具用于涂敷各浆料的模头40以及后部辊46和用于使涂膜中的溶剂分挥发干燥的干燥炉41。另外，配置有用于将铜箔等负极箔45依次输送至涂覆干燥机38中的涂敷工序部分以及干燥工序部分的输送辊43，为了进行负极箔45的放卷以及收卷，分别配置有放卷辊42、收卷辊44。铜箔等负极箔45从放卷辊42沿着输送辊43输送。
在负极箔45上涂敷厚度为50μm～200μm的负极合剂层浆料，在其之上涂敷厚度为2μm～20μm的绝缘层浆料。之后，输送至干燥炉41，利用60～100℃的循环热风，使负极合剂层浆料以及绝缘层浆料中的溶剂成分挥发干燥，从而形成负极合剂层32a以及绝缘层31。干燥后的膜厚分别减少至约一半左右。在干燥后，利用收卷辊44而与铜箔45一起收卷成卷筒状。再次从放卷辊42输送收卷后的卷筒，背面也同样地形成，制作负极电极32。
在此，基于图8，对涂敷负极合剂层浆料以及绝缘层浆料之后的干燥动作进行说明。在刚刚涂敷之后(干燥前)，在所涂敷的负极合剂层浆料以及绝缘层浆料中分别存在第一溶剂28以及第二溶剂29。在各个分散溶剂中，负极活性物质粒子32p等粒子状物质以及陶瓷粒子31p分散地存在。当干燥开始时，首先，沸点低、因而与沸点相关的蒸汽压也小的最表面的绝缘层浆料中的第二溶剂29挥发。由于第二溶剂29挥发，从而陶瓷粒子31p彼此通过粘结剂来固定。进而当干燥推进时，负极合剂层浆料中的第一溶剂28挥发。此时，陶瓷粒子31p利用这些粒子彼此粘结，在负极合剂层的最表面上形成桥，所以陶瓷粒子31p不会落入至负极活性物质粒子32p等粒子状物质的间隙。其结果，如图8(干燥后)所示，在负极合剂层的最表面的负极活性物质粒子32p的间隙形成空孔30。
基于图9，对将负极合剂层浆料以及绝缘层浆料涂敷于负极箔上的工序进行说明。在图9中，将图7中的模头40和后部辊46的部分示意地放大。模头40由出侧块47、三维垫片48以及入侧块49构成，在内部设置有绝缘层浆料用歧管50、负极合剂层浆料用歧管51。两个种类的浆料从各个歧管同时朝向负极箔45铅垂排出，从而进行两层的同时涂敷。
图10为模头40的展开图。在出侧块47与入侧块49之间夹入有三维垫片48，在三维垫片48的两面形成有作为浆料的流路的槽52。这样，模头40具备能够涂敷负极合剂层浆料以及绝缘层浆料这两个种类的浆料的流路，将这些浆料同时排出，从而在负极箔45上同时形成负极合剂层32a以及绝缘层31。
此外，涂敷时的负极合剂层浆料以及绝缘层浆料的粘度并不特别限定，但关于绝缘层浆料，若粘度过低，则绝缘层浆料容易填充于负极活性物质粒子32p的间隙，难以形成空孔，所以优选粘度高到某种程度。具体而言，25℃下的粘度优选为300mPa·s以上，更优选的是500mPa·s以上。
在涂敷及干燥后，利用卷筒冲压机来进行冲压加工。具体而言，利用加热至60～120℃的辊将在负极箔上形成有负极合剂层以及绝缘层的层叠体夹入，施加压力，由此进行冲压加工。在冲压加工后，以成为规定的宽度的方式施加纵剪加工，由此能够得到如图3所示的负极电极32。
图11表示按照本实施方式的制造方法而形成的负极合剂层以及绝缘层的截面的扫描电子显微镜(SEM)图像。在图11中，绝缘层31的厚度为4μm，在面向绝缘层31与负极合剂层32a的边界的负极合剂层32a的表面，形成有多个直径为2.5μm的空孔30这一情况被确认。相对于此，图12表示在对负极合剂层浆料进行涂敷及干燥而形成负极合剂层32a之后，在其之上对绝缘层浆料进行涂敷及干燥，从而形成绝缘层31的情况下的截面。在图12中，在负极合剂层32a中构成绝缘层浆料31的陶瓷粒子因毛细管现象而侵入至负极活性物质粒子间，其结果，成为陶瓷粒子堵塞在负极活性物质粒子的间隙的状态。此外，图11以及图12的横向的距离为200μm。
关于正极电极34，例如，对作为正极活性物质的锰酸锂(化学式LiMn2O4)100重量部添加作为导电材料的10重量部的鱗片状石墨和作为粘结剂的10重量部的PVDF，对其作为分散溶剂而添加NMP并进行混炼，调制正极合剂层浆料，以使焊接部(正极箔露出部34b)残留于铝箔(正极箔)的两面的方式，对该正极合剂层浆料进行涂敷及干燥。之后，能够与前述负极电极同样地经过冲压、纵剪工序而得到不包含铝箔的正极合剂层的厚度为100μm～200μm的、如图3所示的正极电极34。
此外，在上述中，对作为正极活性物质而使用锰酸锂的情况进行了说明，但也可以使用具有尖晶石晶体构造的其它锰酸锂、将一部分用金属元素进行置换或者掺杂而成的锂锰复合氧化物、具有层状晶体构造的钴酸锂或钛酸锂、或者将它们的一部分用金属元素进行置换或者掺杂而成的锂金属复合氧化物。
另外，在本实施方式中，对作为正极电极34、负极电极32中的合剂层的粘结剂而使用PVDF的情况进行了例示，但也可以使用聚四氟乙烯(PTFE)、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丁二烯、丁基橡胶、丁腈橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、聚硫橡胶、硝酸纤维素、氰乙基纤维素、各种乳胶、丙烯腈、氟乙烯、偏二氟乙烯、氟化丙烯、氟氯丁二烯、丙烯酸类树脂等聚合物以及它们的混合体等。
卷绕组3的宽度方向、即与卷绕方向正交的缠绕中心轴W的方向的两端部的一方作为作正极电极34的层叠部，另一方作为负极电极32的层叠部。设置于一端的正极电极34的层叠部是将未形成有正极合剂层34a的正极箔露出部34b进行层叠而成的。设置于另一端的负极电极32的层叠部是将未形成有绝缘层32a的负极箔露出部32b进行层叠而成的。能够将正极箔露出部34b的层叠部以及负极箔露出部32b的层叠部分别预先进行压瘪，分别通过超声波接合连接于正极集电体180以及负极集电体190，将得到的盖组装体107收容于电池罐1，制造锂离子二次电池。
根据本实施方式的制造方法，能够得到在绝缘层与合剂层的界面处具有空孔(液池)的电极构造，能够提供输出和响应性优良的锂离子二次电池。
以上，对本发明的实施方式进行了详述，但具体的结构并不限定于该实施方式，即使有不脱离本发明的要旨的范围中的设计变更等，它们也包含于本发明。
符号说明
1 电池罐
1b 宽幅侧面
1c 窄幅侧面
1d 底面
3 卷绕组
6 电池盖
9 注液孔
10 气体排出阀
11 注液栓
12 负极外部端子
14 正极外部端子
22 负极侧外部绝缘体
24 正极侧外部绝缘体
28 第一溶剂
29 第二溶剂
30 空孔
31 绝缘层
31p 陶瓷粒子
32 负极电极
32a 负极合剂层
32b 负极箔露出部
32p 负极活性物质粒子
33 隔膜
34 正极电极
34a 正极合剂层
34b 正极箔露出部
35 隔膜
38 涂覆干燥机
40 模头
41 干燥炉
42 放卷辊
43 输送辊
44 收卷辊
45 负极箔
46 后部辊
47 出侧块
48 三维垫片
49 入侧块
50 绝缘层浆料用歧管
51 负极合剂层浆料用歧管
52 槽
100 方形二次电池
107 盖组装体
108 绝缘盒体
142 总线焊接部
152 总线焊接部
180 正极集电体
181 座面部
182 平面部
183 接合平面部
190 负极集电体
191 座面部
192 平面部
193 接合平面部
在本说明书中引用的所有的出版物、专利以及专利申请直接通过引用而编入于本说明书。

Claims (11)

1.一种锂离子二次电池，其包括电极，该电极具有：
电极箔；
合剂层，其设置于所述电极箔的表面；以及
含有陶瓷粒子的绝缘层，其设置于所述合剂层的表面，
该锂离子二次电池的特征在于，
在面向所述绝缘层与所述合剂层的边界的所述合剂层的表面，设置有多个直径为2.5μm以上的空孔。
2.根据权利要求1所述的锂离子二次电池，其特征在于，
所述合剂层具有粒子状物质，
所述粒子状物质为从活性物质粒子、导电材料以及粘结剂中选择的一种以上，
所述空孔是由多个所述粒子状物质以及所述绝缘层包围而形成的。
3.根据权利要求1所述的锂离子二次电池，其特征在于，
所述绝缘层的厚度为1μm以上且10μm以下。
4.根据权利要求1所述的锂离子二次电池，其特征在于，
所述空孔的直径为所述绝缘层的厚度的0.5倍以上。
5.根据权利要求1所述的锂离子二次电池，其特征在于，
所述合剂层的表面处的所述空孔的开口宽度为所述陶瓷粒子的粒径以上。
6.根据权利要求1所述的锂离子二次电池，其特征在于，
所述陶瓷粒子的粒径为0.5μm以上且3.0μm以下。
7.根据权利要求1所述的锂离子二次电池，其特征在于，
所述陶瓷粒子为从氧化铝、勃姆石、氧化镁以及氧化锆中选择的一种以上。
8.根据权利要求1所述的锂离子二次电池，其特征在于，
所述陶瓷粒子为板状的粒子。
9.一种锂离子二次电池的制造方法，其为权利要求1所述的锂离子二次电池的制造方法，该锂离子二次电池的制造方法的特征在于，具有：
同时涂敷工序，将包含第一溶剂的合剂层浆料以及使陶瓷粒子分散至第二溶剂的绝缘层浆料同时涂敷于电极箔上；以及
干燥工序，使涂敷后的所述合剂层浆料以及所述绝缘层浆料干燥，形成合剂层以及绝缘层而制作电极，
所述第二溶剂的沸点为所述第一溶剂的沸点以下。
10.根据权利要求9所述的锂离子二次电池的制造方法，其特征在于，
所述第一溶剂为水以及/或者N-甲基-2-吡咯烷酮，
所述第二溶剂为醇类溶剂、酮类溶剂或它们的混合物或者它们与水的混合物、或者水。
11.根据权利要求9所述的锂离子二次电池的制造方法，其特征在于，
所述绝缘层浆料的25℃下的粘度为300mPa·s以上。
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