CN112334795A - 液态组合物、含量子点的膜、光学膜、发光显示元件面板及发光显示装置 - Google Patents

液态组合物、含量子点的膜、光学膜、发光显示元件面板及发光显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供：可合适地用于制造荧光效率良好的光学膜的、包含量子点(A)的液态组合物；使该液态组合物干燥及/或固化而成的含量子点的膜；包含该含量子点的膜的用于发光显示元件的光学膜；包含该光学膜的发光显示元件面板；和具有该发光显示元件面板的发光显示装置。包含量子点(A)的液态组合物中含有：离子液体(B)；和溶剂(S)，所述溶剂(S)包含溶剂(S1)，所述溶剂(S1)为具有环式骨架、并且包含氢原子及碳原子以外的杂原子的化合物。

Description

液态组合物、含量子点的膜、光学膜、发光显示元件面板及发 光显示装置
技术领域
本发明涉及包含量子点的液态组合物、使由该液态组合物形成的涂布膜干燥及/或固化而成的含量子点的膜、包含该含量子点的膜的用于发光显示元件的光学膜、包含该光学膜的发光显示元件面板、和具有该发光显示元件面板的发光显示装置。
背景技术
以往，为了封闭电子而形成的极小颗粒(点)被称为量子点。关于量子点，进行了应用于各种领域的研究。此处，1粒量子点的大小由直径数纳米至数十纳米构成。
所述量子点可通过改变其尺寸(改变带隙)来改变发出的荧光的颜色(发光波长)(波长转换)。因此，近年来，已深入研究了将量子点作为波长转换材料应用于显示元件(参见专利文献1及2)。
另外，还研究了包含量子点的光学膜在各种光学发光元件、显示元件中的应用。例如，提出了下述方案：将包含分散于基体(其由各种高分子材料形成)中的量子点的量子点片材用作光学膜(参见专利文献3)。
例如，在液晶显示元件、有机EL显示元件等利用光源的发光来显示图像的元件中，使光源发出的光线从包含量子点的光学膜中透过时，可通过波长转换而取出色纯度高的绿色光和红色光，因此能够扩大色调的再现范围。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2006-216560号公报
专利文献2：日本特开2008-112154号公报
专利文献3：韩国公开专利第10-2016-0004524号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而，实际上，即使单纯地在树脂材料中配合量子点，也未必能够制造荧光效率良好的光学膜。理由虽不明确，但认为其原因在于，难以以在抑制量子点凝集的同时使其稳定地分散的状态制造光学膜。量子点在大多情况下比表面积大，具有可成为配位点的表面原子，富有反应性。因此，量子点的微粒非常容易凝集。
本发明的目的在于提供：可合适地用于制造荧光效率良好的光学膜的、包含量子点(A)的液态组合物；使该液态组合物干燥及/或固化而成的含量子点的膜；包含该含量子点的膜的用于发光显示元件的光学膜；包含该光学膜的发光显示元件面板；和具有该发光显示元件面板的发光显示装置。
用于解决课题的手段
本申请的发明人发现，通过在包含量子点(A)的液态组合物中含有：离子液体(B)；和溶剂(S)，所述溶剂(S)包含溶剂(S1)，所述溶剂(S1)为具有环式骨架、并且包含氢原子及碳原子以外的杂原子的化合物，从而能够解决上述课题，完成了本发明。
本发明的第1方式为包含量子点(A)、离子液体(B)和溶剂(S)的液态组合物，
溶剂(S)包含溶剂(S1)，所述溶剂(S1)为具有环式骨架、并且包含氢原子及碳原子以外的杂原子的化合物。
本发明的第2方式为含量子点的膜，其是使由第1方式涉及的液态组合物形成的涂布膜干燥及/或固化而成的。
本发明的第3方式为用于发光显示元件的光学膜，其包含第2方式涉及的含量子点的膜。
本发明的第4方式为发光显示元件面板，其包含第3方式涉及的用于发光显示元件的光学膜。
本发明的第5方式为发光显示装置，其具有第4方式涉及的发光显示元件面板。
发明的效果
根据本发明，能够提供：可合适地用于制造荧光效率良好的光学膜的、包含量子点(A)的液态组合物；使该液态组合物干燥及/或固化而成的含量子点的膜；包含该含量子点的膜的用于发光显示元件的光学膜；包含该光学膜的发光显示元件面板；和具有该发光显示元件面板的发光显示装置。
具体实施方式
《液态组合物》
液态组合物包含量子点(A)、离子液体(B)、和溶剂(S)。
液态组合物通过组合地含有上述的离子液体(B)、和包含满足上述规定要件的溶剂(S1)的溶剂(S)，能够使量子点(A)良好地分散于液态组合物中。结果，可将液态组合物合适地用于荧光效率良好的光学膜的制造。
液态组合物优选为不含后述的基材成分(S)的组合物，也优选为包含基材成分(S)的组合物。前者的组合物可以用于以量子点(A)的分散液的形式包含量子点(A)的各种组合物的制备，后者的组合物典型而言可优选用于含量子点的膜的形成。
以下，对液态组合物中包含的必需或任选的成分进行说明。
<量子点(A)>
液态组合物包含量子点(A)。
量子点(A)只要为发挥作为量子点的功能的微粒即可，其结构、其构成成分没有特别限定。量子点(A)为具有遵循量子力学的独特光学特性(后述的量子限制效应)的纳米尺度的材料，通常为半导体纳米粒子。本说明书中，量子点(A)还包括：为了进一步提高发光量子产率而在半导体纳米粒子表面被覆的量子点(后述的具有壳结构的量子点)；为了稳定化而进行了表面修饰的量子点。
量子点(A)是吸收能量大于带隙(价带与导带的能量差)的光子、并放出与其粒径相应的波长的光的半导体纳米粒子。作为量子点(A)的材料中包含的元素，例如，可举出选自由II族元素(2A族、2B族)、III族元素(特别是3A族)、IV族元素(特别是4A族)、V族元素(特别是5A族)、及VI族元素(特别是6A族)组成的组中的一种以上。关于作为量子点(A)的材料优选的化合物或元素，例如，可举出II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、IV族元素、IV族化合物及它们的组合。
作为II-VI族化合物，可举出：选自由CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、MgSe、MgS及它们的混合物组成的组中的至少一种化合物；选自由CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、MgZnSe、MgZnS及它们的混合物组成的组中的至少一种化合物；以及选自由HgZnTeS、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe及它们的混合物组成的组中的至少一种化合物。
作为III-V族化合物，可举出：选自GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb及它们的混合物中的至少一种化合物；选自GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP及它们的混合物中的至少一种化合物；以及选自GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb及它们的混合物中的至少一种化合物。
作为IV-VI族化合物，可举出：选自SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe及它们的混合物中的至少一种化合物；选自SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe及它们的混合物中的至少一种化合物；以及选自SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe及它们的混合物中的至少一种化合物。
作为IV族元素，可举出选自Si、Ge及它们的混合物中的至少一种化合物。作为IV族化合物，可举出选自SiC、SiGe及它们的混合物中的至少一种化合物。
量子点(A)的结构可以为由一种化合物形成的均质结构，也可以为包含两种以上的化合物的复合结构。为了提高上述化合物的发光量子产率，量子点(A)的结构优选为核由1层以上的壳层被覆的核-壳结构，更优选为用半导体材料将作为核材质的化合物的粒子表面外延地被覆而成的结构。例如，在使用II-VI族的CdSe作为核材质的情况下，作为其被覆层(壳)，使用ZnS、ZnSSe等。壳优选为与核材质相同的晶格常数，可适当选择核-壳的晶格常数之差小的材料的组合。
从荧光效率的方面考虑，量子点(A)优选包含含有Cd或In的化合物作为构成成分，还考虑到安全性时，更优选包含含有In的化合物作为构成成分。
作为不具有壳层的均质结构型的量子点(A)的合适具体例，可举出AgInS2、及掺杂有Zn的AgInS2。
作为核-壳型的量子点(A)，可举出InP/ZnS、InP/ZnSSe、CuInS2/ZnS、及(ZnS/AgInS2)固溶体/ZnS。
需要说明的是，上文中，核-壳型的量子点(A)的材质记载为(核的材质)/(壳层的材质)。
另外，从安全性和发光量子产率的提高的方面考虑，优选使核-壳结构的壳为多层结构，更优选为2层。
为核-多层壳结构的情况下，核的材质优选为选自由InP、ZnS、ZnSe组成的组中的至少一种化合物，核的材质更优选包含InP。核的总质量中，InP的含有比例优选为50质量％以上且100质量％以下，更优选为60质量％以上且99质量％以下，进一步优选为82质量％以上且95质量％以下。另外，核的总质量中，ZnS及/或ZnSe的含有比例优选为0质量％以上且50质量％以下，更优选为1质量％以上且40质量％以下，进一步优选为5质量％以上且18质量％以下。
多层壳结构中的第1壳的材质优选为选自ZnS、ZnSe、及ZnSSe中的一种以上。作为选自ZnS、ZnSe、及ZnSSe中的一种以上的含有比例，以第1壳的总质量为基准，例如为50质量％以上且100质量％以下，优选为75质量％以上且98质量％以下，更优选为80质量％以上且97质量％以下。第1壳的材质为ZnS及ZnSe的混合物时，混合比(质量比)没有特别限定，为1/99以上且99/1以下，优选为10/90以上且90/10以下。
多层壳结构中，使第2壳在第1壳的表面上生长。第2壳的材质优选与第1壳的材质等同(其中，各材质中与核的晶格常数之差不同。即，不包括各材质中99％以上同质的情况)。作为选自ZnS、ZnSe、及ZnSSe中的一种以上的含有比例，以第2壳的总质量为基准，例如为50质量％以上且100质量％以下，优选为75质量％以上且98质量％以下，更优选为80质量％以上且97质量％以下。第2壳的材质为选自ZnS、ZnSe、及ZnSSe中的两种的混合物时，混合比(质量比)没有特别限定，为1/99以上且99/1以下，为10/90以上且90/10以下。
多层壳结构中的第1壳与第2壳在晶格常数上有差异。
例如，核与第1壳之间的晶格常数差为2％以上且8％以下，优选为2％以上且6％以下，更优选为3％以上且5％以下。
另外，核与第2壳之间的晶格常数差为5％以上且13％以下，优选为5％以上且12％以下，更优选为7％以上且10％以下，进一步优选为8％以上且10％以下。
另外，第1壳与第2壳的晶格常数之差例如为3％以上且9％以下，优选为3％以上且7％以下，更优选为4％以上且6％以下。
基于这些核-多层壳结构的量子点(A)可具有400nm以上且800nm以下的范围(进而为470nm以上且650nm以下的范围，特别为540nm以上且580nm以下的范围)的发光波长(emission wavelength)。
作为基于这些核-多层壳结构的量子点(A)，例如，可举出InP/ZnS/ZnSe、及InP/ZnSe/ZnS。
另外，量子点(A)可以经表面修饰。例如，可举出：膦、膦氧化物、三烷基膦类等磷化合物；吡啶、氨基烷烃类、叔胺类等有机氮化合物；巯基醇、硫醇、二烷基硫醚类、二烷基亚砜类等有机硫化合物；高级脂肪酸；醇类等表面修饰剂(有机配体)。
上述的量子点(A)可以组合两种以上而使用。可以将核-(多层)壳型的量子点(A)和均质结构型的量子点(A)组合而使用。
就量子点(A)的平均粒径而言，只要在能够作为量子点发挥功能的范围内即可，没有特别限定。量子点(A)的平均粒径优选为0.5nm以上且20nm以下，更优选为1.0nm以上且15nm以下，进一步优选为2nm以上且7nm以下。
为核-(多层)壳型的量子点(A)的情况下，核的尺寸例如为0.5nm以上且10nm以下，优选为2nm以上且5nm以下。壳的平均厚度优选为0.4nm以上且2nm以下，更优选为0.4nm以上且1.4nm以下。壳包含第1壳和第2壳的情况下，第1壳的平均厚度例如为0.2nm以上且1nm以下，优选为0.2nm以上且0.7nm以下。第2壳的平均厚度与第1壳的平均厚度无关，例如为0.2nm以上且1nm以下，优选为0.2nm以上且0.7nm以下。
具有上述范围内的平均粒径的量子点(A)可发挥量子限制效应，作为量子点良好地发挥功能，并且容易制备，具有稳定的荧光特性。
需要说明的是，量子点(A)的平均粒径例如可通过下述方式来定义：使量子点(A)的分散液涂布于基板上并干燥，将挥发成分除去，然后用透射电子显微镜(TEM)对其表面进行观察。典型而言，可以将该平均粒径定义为通过TEM图像的图像分析得到的各粒子的当量圆直径的数均直径。
量子点(A)的形状没有特别限定。作为量子点(A)的形状的例子，可举出球状、椭圆球状、圆柱状、多角柱状、圆盘状、及多面体状等。
这些之中，从操作容易性、获得容易性的观点考虑，优选为球状。
从作为光学膜的特性、波长转换特性良好的方面考虑，量子点(A)优选包含选自由在500nm以上且600nm以下的波长区域具有极大荧光的化合物(A1)、以及在600nm以上且700nm以下的波长区域具有极大荧光的化合物(A2)组成的组中的一种以上，更优选由选自由化合物(A1)及化合物(A2)组成的组中的一种以上形成。
量子点(A)的制造方法没有特别限定。可以将利用公知的各种方法制造的量子点用作量子点(A)。作为量子点(A)的制造方法，例如，可以采用在配位性的有机溶剂中将有机金属化合物热分解的方法。
另外，核-壳结构型的量子点(A)可利用下述方法制造：通过反应形成均质的核后，在经分散的核的存在下使壳层的前体反应，形成壳层。另外，例如，具有上述核-多层壳结构的量子点(A)可以利用WO2013/127662号公报中记载的方法制造。
需要说明的是，也可以使用市售的各种量子点(A)。
就量子点(A)的含量而言，只要能够使量子点(A)良好地分散在液态组合物中即可，没有特别限定。
液态组合物不含后述的基材成分(C)的情况下，在液态组合物100质量中，量子点(A)的含量优选为0.1质量份以上且99质量份以下，更优选为1质量份以上且90质量份以下，进一步优选为2质量份以上且80质量份以下。液态组合物不含后述的基材成分(C)而包含离子液体(B)的情况下，量子点(A)的含量以与离子液体(B)的质量比计优选为(A)：(B)＝90：10～10：90，更优选为60：40～15：85，进一步优选为50：50～25：75。
液态组合物包含后述的基材成分(C)的情况下，相对于除离子液体(B)的质量及溶剂(S)的质量外的液态组合物的质量100质量份而言，量子点(A)的含量优选为0.1质量份以上且99质量份以下，更优选为1质量份以上且90质量份以下，进一步优选为2质量份以上且80质量份以下。另外，优选为(A)：(C)＝99：1～1：99，更优选为90：10～10：90。
液态组合物包含后述的基材成分(C)的情况下，量子点(A)的含量以与离子液体(B)的质量之比计优选为(A)：(B)＝90：10～10：90，更优选为60：40～15：85，进一步优选为50：50～25：75。
<离子液体(B)>
作为离子液体(B)，可以没有特别限定地使用有机合成领域、电池用的电解质等所使用的离子液体。典型而言，离子液体(B)为可于140℃以下的温度区域熔解的盐，优选为于140℃以下为液体的稳定的盐。
从更可靠地实现本发明的效果的观点、以及离子性液体(B)、液态组合物的处理性的观点等考虑，离子液体(B)的熔点优选为120℃以下，更优选为100℃以下，进一步优选为80℃以下。
离子液体(B)优选由有机阳离子和阴离子构成。
离子液体(B)优选包含：含氮的有机阳离子、含磷的有机阳离子、或硫含有有机阳离子；和抗衡阴离子，更优选包含：含氮的有机阳离子、或含磷的有机阳离子；和抗衡阴离子。
作为构成离子液体(B)的有机阳离子，从与后述的溶剂(S)的亲和性良好等方面考虑，优选为选自由烷基链季铵阳离子、哌啶鎓阳离子、嘧啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、咪唑鎓阳离子、吡啶鎓阳离子、吡唑鎓(pyrazolium)阳离子、胍鎓阳离子、吗啉鎓阳离子、鏻阳离子及锍阳离子组成的组中的至少一种，更优选为烷基链季铵阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、咪唑鎓阳离子、吗啉鎓阳离子、或鏻阳离子，从特别容易获得本发明的效果的方面考虑，进一步优选吡咯烷鎓阳离子、咪唑鎓阳离子、或鏻阳离子。
作为上述烷基链季铵阳离子的具体例，可举出下式(L1)表示的季铵阳离子。具体而言，例如，可举出四甲基铵阳离子、乙基三甲基铵阳离子、二乙基二甲基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、甲基三丁基铵阳离子、辛基三甲基铵阳离子、己基三甲基铵阳离子、甲基三辛基铵阳离子等。
作为上述哌啶鎓阳离子的具体例，可举出下式(L2)表示的哌啶鎓阳离子。具体而言，例如，可举出1-丙基哌啶鎓阳离子、1-戊基哌啶鎓阳离子、1,1-二甲基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-乙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1,1-二丙基哌啶鎓阳离子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1,1-二丁基哌啶鎓阳离子等。
作为上述嘧啶鎓阳离子的具体例，例如，可举出1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,5-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,3-二甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,3-二甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子等。
作为上述吡咯烷鎓阳离子的具体例，可举出下式(L3)表示的吡咯烷鎓阳离子，更具体而言，例如，可举出1,1-二甲基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1,1-二丙基吡咯烷鎓阳离子、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1,1-二丁基吡咯烷鎓阳离子等。
作为上述咪唑鎓阳离子的具体例，可举出下式(L5)表示的咪唑鎓阳离子，更具体而言，例如，可举出1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1,3-二乙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-丙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子等。
作为上述吡啶鎓阳离子的具体例，可举出下式(L6)表示的吡啶鎓阳离子，更具体而言，例如，可举出1-乙基吡啶鎓阳离子、1-丁基吡啶鎓阳离子、1-己基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-己基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓阳离子等。
作为上述吡唑鎓阳离子的具体例，例如，可举出1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,5-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,3-二甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,3-二甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子等。
作为上述鏻阳离子的具体例，可举出下式(L4)表示的鏻阳离子。具体而言，可举出四丁基鏻阳离子、三丁基甲基鏻阳离子、三丁基己基鏻阳离子等四烷基鏻阳离子、三乙基(甲氧基甲基)鏻阳离子等。
作为上述锍阳离子的具体例，可举出三乙基锍阳离子、二甲基乙基锍阳离子、三乙基锍阳离子、乙基甲基丙基锍阳离子、丁基二甲基锍阳离子、1-甲基四氢噻吩鎓离子、1-乙基四氢噻吩鎓阳离子、1-丙基四氢噻吩鎓阳离子、1-丁基四氢噻吩鎓阳离子、或1-甲基-[1,4]-噻噁烷鎓阳离子等。其中，作为上述锍阳离子，优选为四氢噻吩鎓系或六氢硫代吡喃鎓(hexahydrothiopyrylium)系的具有5元环或6元环等环状结构的锍阳离子，环状结构中可以具有氧原子等杂原子。
[化学式1]
Figure BDA0002860356320000121
式(L1)～(L4)中，RL1～RL4各自独立地为碳原子数1以上且20以下的烷基、或者由RL7-O-(CH2)Ln-表示的烷氧基烷基。RL7表示甲基或乙基。Ln表示1以上且4以下的整数。
式(L5)中，RL1～RL4各自独立地为碳原子数1以上且20以下的烷基、由RL7-O-(CH2)Ln-表示的烷氧基烷基、或者氢原子。RL7表示甲基或乙基。Ln表示1以上且4以下的整数。
式(L6)中，RL1～RL6各自独立地为碳原子数1～20的烷基、由RL7-O-(CH2)Ln-表示的烷氧基烷基、或者氢原子。RL7表示甲基或乙基。Ln表示1以上且4以下的整数。
作为构成离子液体(B)的阴离子，可以为有机阴离子，也可以为无机阴离子。从离子液体(B)与后述的溶剂(S)的亲和性或者量子点(A)与表面修饰剂的亲和性良好的方面考虑，优选有机阴离子。
作为有机阴离子，优选为选自由羧酸系阴离子、N-酰基氨基酸根离子、酸性氨基酸阴离子、中性氨基酸阴离子、烷基硫酸系阴离子、含氟化合物系阴离子及酚系阴离子组成的组中的至少一种，更优选为羧酸系阴离子、含氟化合物系阴离子或N-酰基氨基酸根离子，进一步优选为含氟化合物系阴离子。
作为上述羧酸系阴离子的具体例，可举出乙酸根离子、癸酸根离子、2-吡咯烷酮-5-甲酸根离子、甲酸根离子、α-硫辛酸根离子、乳酸根离子、酒石酸根离子、马尿酸根离子、N-甲基马尿酸根离子等。这些之中，优选乙酸根离子、2-吡咯烷酮-5-甲酸根离子、甲酸根离子、乳酸根离子、酒石酸根离子、马尿酸根离子、N-甲基马尿酸根离子，更优选乙酸根离子、N-甲基马尿酸根离子、甲酸根离子。
作为上述N-酰基氨基酸根离子的具体例，可举出N-苯甲酰基丙氨酸根离子、N-乙酰基苯丙氨酸根离子、天冬氨酸根离子、甘氨酸根离子、N-乙酰基甘氨酸根离子等，其中，优选为N-苯甲酰基丙氨酸根离子、N-乙酰基苯丙氨酸根离子、N-乙酰基甘氨酸根离子，更优选为N-乙酰基甘氨酸根离子。
作为上述酸性氨基酸阴离子的具体例，可举出天冬氨酸根离子、谷氨酸根离子等，作为上文的中性氨基酸阴离子的具体例，可举出甘氨酸根离子、丙氨酸根离子、苯丙氨酸根离子等。
作为上述烷基硫酸系阴离子的具体例，可举出甲磺酸根离子等。作为上述含氟化合物系阴离子的具体例，可举出三氟甲磺酸根离子、六氟膦酸根离子、三氟三(五氟乙基)膦酸根离子、双(氟烷基磺酰基)酰亚胺离子(例如，碳原子数1以上且5以下的双(全氟烷基磺酰基)酰亚胺离子，优选为双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺离子)、三氟乙酸根离子、四氟硼酸根离子等。作为上述酚系阴离子的具体例，可举出苯酚离子、2-甲氧基苯酚离子、2,6-二叔丁基苯酚离子等。
作为上述无机阴离子，从更可靠地实现本发明的效果的观点考虑，优选为选自由F-、Cl-、Br-、I-、BF4 -、PF6 -及N(SO2F)2 -组成的组中的至少一种，更优选为BF4 -、PF6 -或N(SO2F)2 -，进一步优选为BF4 -或PF6 -。
离子液体(B)例如可利用国际公开第2014/178254号的0045段中公开的方法等来制造。
离子液体(B)可以单独使用，也可以混合两种以上而使用。
作为离子液体(B)的含量，只要可获得本发明的效果即可，没有特别限制。
从使量子点(A)在液态组合物中分散的效果良好的方面考虑，相对于量子点(A)100质量份而言，离子液体(B)的含量优选为10质量份以上且500质量份以下，更优选为90质量份以上且400质量份以下，进一步优选为100质量份以上且300质量份以下。
<基材成分(C)>
从成型性、成膜性的观点考虑，液态组合物优选包含基材成分(C)。作为基材成分(C)，典型而言可使用包含高分子化合物的树脂材料、通过加热或曝光而交联并产生高分子化合物的反应性的低分子化合物。另外，用作基材成分(C)的树脂材料可以具有通过加热或曝光而交联的官能团。即，热固性或光固性的树脂也可以用作基材成分(C)。
此外，用作基材成分(C)的树脂材料也可以为通过烧成而固化的树脂材料。
作为上述的基材成分(C)，从容易形成硬度、拉伸伸长率等物理特性优异的成型体的方面考虑，优选热固性或光固性的基材成分。
以下，对基材成分(C)的具体例依次进行说明。
〔树脂材料〕
对用作基材成分(C)的非固化性的树脂材料进行说明。非固化性的树脂材料只要是对液态组合物提供成膜性等赋形性的非固化性的树脂材料即可，没有特别限定。作为该树脂材料的具体例，可举出聚缩醛树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂(聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚芳酯等)、FR-AS树脂、FR-ABS树脂、AS树脂、ABS树脂、聚苯醚树脂、聚苯硫醚树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚醚醚酮树脂、氟系树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰胺双马来酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚苯并噁唑树脂、聚苯并噻唑树脂、聚苯并咪唑树脂、有机硅树脂、BT树脂、聚甲基戊烯、超高分子量聚乙烯、FR-聚丙烯、(甲基)丙烯酸树脂(聚甲基丙烯酸甲酯等)、及聚苯乙烯等。
这些树脂材料可以组合两种以上而使用。
上述的树脂材料优选溶解于液态组合物中。在不损害本发明目的的范围内，上述的树脂材料例如可以为乳胶这样的悬浮液。
制备溶液状的液态组合物时，在树脂材料难以溶解于溶剂(S1)的情况下，液态组合物优选包含溶剂(S1)、及对树脂材料而言的良溶剂。
〔热固性的低分子化合物〕
基材成分(C)中，作为通过加热而交联并产生高分子化合物的热固性的低分子化合物，可举出环氧化合物、或氧杂环丁烷化合物。包含环氧化合物、氧杂环丁烷化合物作为基材成分(C)的组合物被加热至规定的温度以上时，环氧化合物、氧杂环丁烷化合物所具有的环氧基、氧杂环丁基彼此交联，得到耐热性、机械特性优异的固化膜。
需要说明的是，环氧化合物、氧杂环丁烷化合物基本上作为热固性的基材成分(C)使用。在将环氧化合物、氧杂环丁烷化合物与后述的鎓盐(D2)一起使用的情况下，可进行光固化。
(环氧化合物)
环氧化合物只要为能够通过单独加热、感热性的固化剂或感光性的固化剂的作用而固化的环氧化合物即可，没有特别限定。环氧化合物优选具有2个以上的环氧基。另外，环氧化合物优选包含环氧乙烷环以外的环式结构。
通过使用这样结构的环氧化合物，容易形成以良好分散的状态含有量子点(A)的、荧光效率良好的含量子点的膜。
环氧化合物具有环式结构的情况下，环氧化合物中包含的环式结构没有特别限定。环式结构可以为烃环结构、杂环结构这样的含有碳作为环构成元素的环式结构，也可以为环状硅氧烷结构这样的不含有碳作为环构成元素的环式结构。
作为杂环结构中可包含的杂原子，可举出氮原子、氧原子、硫原子、硒原子、硅原子等。
环式结构可以为单环式结构，也可以为多环式结构。
关于含有碳作为环构成元素的环式结构，可以为芳香族环结构，也可以为脂肪族环结构，还可以为芳香族环与脂肪族环稠合而成的多环结构。
作为提供芳香族环结构、或包含芳香族环的环结构的环，可举出苯环、萘环、蒽环、菲环、四氢化萘环、苊环、及芴环等。
作为提供脂肪族环结构的环，可举出单环烷烃环、双环烷烃环、三环烷烃环、四环烷烃环等。
具体而言，可举出环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷等单环烷烃环、金刚烷环、降冰片烷环、异冰片烷环、三环癸烷环、四环十二烷环。
作为可合适使用的常用环氧化合物的例子，可举出：双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、双酚AD型环氧树脂、萘型环氧树脂、及联苯型环氧树脂等2官能环氧树脂；9,9-双[4-(缩水甘油基氧基)苯基]-9H-芴、9,9-双[4-[2-(缩水甘油基氧基)乙氧基]苯基]-9H-芴、9,9-双[4-[2-(缩水甘油基氧基)乙基]苯基]-9H-芴、9,9-双[4-(缩水甘油基氧基)-3-甲基苯基]-9H-芴、9,9-双[4-(缩水甘油基氧基)-3,5-二甲基苯基]-9H-芴、及9,9-双(6-缩水甘油基氧基萘-2-基)-9H-芴等含有环氧基的芴化合物；四缩水甘油基氨基二苯基甲烷、三缩水甘油基对氨基苯酚、四缩水甘油基间苯二甲胺、及四缩水甘油基双氨基甲基环己烷等缩水甘油基胺型环氧树脂；间苯三酚三缩水甘油基醚、三羟基联苯基三缩水甘油基醚、三羟基苯基甲烷三缩水甘油基醚、2-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-双[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]乙基]苯基]丙烷、及1,3-双[4-[1-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇等3官能型环氧树脂；四羟基苯基乙烷四缩水甘油基醚、四缩水甘油基二苯甲酮、双间苯二酚四缩水甘油基醚、及四缩水甘油氧基联苯等4官能型环氧树脂2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物。2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物作为EHPE-3150(Daicel公司制)在市场上有售。
另外，也可优选使用低聚物或聚合物型的多官能环氧化合物。
作为典型的例子，可举出苯酚Novolac型环氧化合物、溴化苯酚Novolac型环氧化合物、邻甲酚Novolac型环氧化合物、二甲苯酚Novolac型环氧化合物、萘酚Novolac型环氧化合物、双酚A Novolac型环氧化合物、双酚AD Novolac型环氧化合物、双环戊二烯型酚醛树脂的环氧化物、萘型酚醛树脂的环氧化物等。
另外，也可举出下述式(C1)表示的化合物作为低聚物或聚合物型的多官能环氧化合物的优选例。
[化学式2]
Figure BDA0002860356320000171
(式(C1)中，OGly为缩水甘油基氧基，RC1为卤素原子、或碳原子数1以上且8以下的一价基团。na为0以上且4以下的整数。nb为括号内的单元的重复数。na为2以上的整数时，苯环上相邻的2个RC1可以彼此键合而形成环。RC2为二价脂肪族环式基团、或下述式(C1-1)表示的基团。
[化学式3]
Figure BDA0002860356320000172
式(C1-1)中，OGly为缩水甘油基氧基。RC3为芳香族烃基。RC4为卤素原子、或碳原子数1以上且4以下的烷基。nc为0或1。nd为0以上且8以下的整数。RC5为氢原子、或下式(C1-2)表示的基团。
[化学式4]
Figure BDA0002860356320000181
式(C1-2)中，OGly为缩水甘油基氧基。RC6为卤素原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、或苯基。ne为0以上且4以下的整数。)
上述式(C1)表示的环氧化合物优选平均分子量为800以上。通过使用具有该平均分子量的化合物作为式(C1)表示的环氧化合物，容易形成耐水性、强度优异的固化物。
式(C1)表示的环氧化合物的平均分子量优选为1000以上，更优选为1200以上，特别优选为1500以上。另外，式(C1)表示的环氧化合物的平均分子量优选为50000以下，更优选为20000以下。
式(C1)中，RC1为卤素原子、或碳原子数1以上且8以下的一价基团。作为碳原子数1以上且8以下的一价基团的具体例，可举出烷基、烷氧基、苯氧基、脂肪族酰基、脂肪族酰基氧基、苯甲酰基、苄基、苯乙基、及不饱和脂肪族烃基。
烷基、烷氧基、脂肪族酰基、脂肪族酰基氧基、及不饱和脂肪族烃基可以为直链状，也可以为支链状。
关于作为RC1的卤素原子的合适例，可举出氟原子、氯原子、溴原子、及碘原子。关于作为RC1的烷基的合适例，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、及叔丁基，更优选甲基、及乙基。
RC1为碳原子数1以上且8以下的一价基团时，作为该一价基团，优选烷基、及烷氧基。
作为烷基的具体例，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、及2-乙基己基。
作为烷氧基的具体例，可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、及2-乙基己氧基。
另外，na为2以上且4以下的整数时，多个RC1中在苯环上相邻的2个RC1可以彼此键合而形成环。2个RC1键合而形成的环可以为芳香族环，也可以为脂肪族环，可以为烃环，也可以为杂环。
2个RC1键合而形成的环为杂环时，作为该环中包含的杂原子，可举出N、O、S、及Se等。
作为通过2个RC1进行键合而与苯环一起形成的基团的合适例，可举出萘环、及四氢化萘环。
式(C1)中，关于作为RC2的二价脂肪族环式基团，没有特别限定，可以为单环式基团的2环以上的其他环式基团。需要说明的是，二价脂肪族环式基团通常在其结构中不含环氧基，优选不含环氧基。
作为二价脂肪族环式基团，具体而言，可示例从单环烷烃、双环烷烃、三环烷烃、四环烷烃等多环烷烃中除去2个氢原子而得到的基团等。更具体而言，可举出从环戊烷、环己烷等单环烷烃、金刚烷、降冰片烷、异冰片烷、三环癸烷、四环十二烷等多环烷烃中除去2个氢原子而得到的基团等。
二价脂肪族环式基团的碳原子数优选为3以上且50以下，更优选为3以上且30以下，特别优选为3以上且20以下。最优选为3以上且15以下。
关于作为RC2的二价脂肪族环式基团的具体例，可举出如下所示的基团。
[化学式5]
Figure BDA0002860356320000191
RC3为芳香族烃基。作为RC3的芳香族烃基的价数为2+nc+nd。作为芳香族烃基，没有特别限定。构成芳香族烃基的芳香族烃环典型而言为6元芳香族烃环(苯环)或2个以上的苯环彼此稠合或介由单键进行键合而得到的环。
作为构成芳香族烃基的芳香族烃环的合适具体例，为苯、萘、蒽、菲、联苯、及三联苯。从这些芳香族烃环中除去2+nc+nd个氢原子而得到的基团适合用作作为RC3的芳香族烃基。
式(C1-1)表示的基团中，nc为0或1。即，作为芳香族烃基的RC3上可以未键合缩水甘油基氧基，也可以键合有1个缩水甘油基氧基。
式(C1-1)表示的基团中，RC4为卤素原子、或者碳原子数1以上且4以下的烷基，d为0以上且8以下的整数。即，RC4是作为芳香族烃基的RC3上的除缩水甘油基氧基以外的取代基,RC3上的取代基数为0以上且8以下。nd优选为0以上且4以下的整数，更优选为0以上且2以下的整数，特别优选为0或1。
关于作为RC4的卤素原子的合适例，可举出氟原子、氯原子、溴原子、及碘原子。关于作为RC4的烷基的合适例，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、及叔丁基，更优选甲基及乙基。
式(C1-1)表示的基团中,RC5为氢原子、或上述的式(C1-2)表示的基团。
式(C1-2)中的RC6为卤素原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、或者苯基。关于卤素原子、及碳原子数1以上且4以下的烷基的具体例,与RC4同样。
关于上文中说明的式(C1)表示的环氧化合物，优选RC2为二价脂肪族环式基团、或者nc为0且RC5为氢原子的由上述的式(C1-1)表示的二价基团。
在该情况下，通过在式(C1)表示的环氧化合物所包含的多个环氧基之间存在适度的距离,从而容易形成耐水性更良好的固化物。
式(C1)表示的环氧化合物可作为市售品获得。市售品的具体例可举出日本化药株式会社制的NC-系列、XD-系列等。另外，也可以从DIC株式会社、昭和电工株式会社获得具有特定结构的等同品。
将式(C1)表示的环氧化合物的合适具体例的化学结构记载于下文。下式中，OGly表示缩水甘油基氧基，p0表示括号内的单元的重复数。
[化学式6]
Figure BDA0002860356320000221
作为合适的环氧化合物的其他例，可举出具有脂环式环氧基的多官能的脂环式环氧化合物。作为该脂环式环氧化合物的具体例，可举出2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧)环己烷-间二氧杂环己烷、己二酸双(3,4-环氧环己基甲基)酯、己二酸双(3,4-环氧-6-甲基环己基甲基)酯、3’,4’-环氧-6’-甲基环己烷甲酸3,4-环氧-6-甲基环己酯、ε-己内酯改性3’,4’-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲酯、三甲基己内酯改性3’,4’-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲酯、β-甲基-δ-戊内酯改性3’,4’-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲酯、亚甲基双(3,4-环氧环己烷)、乙二醇的二(3,4-环氧环己基甲基)醚、亚乙基双(3,4-环氧环己烷甲酸酯)、及具有氧化三环癸烯基的多官能环氧化合物、下式(c1-1)～(c1-5)表示的化合物。
这些脂环式环氧化合物可以单独使用，也可以混合两种以上而使用。
[化学式7]
Figure BDA0002860356320000231
(式(c1-1)中，Z表示单键或连接基团(具有1个以上原子的二价基团)。Rc1～Rc18各自独立地为选自由氢原子、卤素原子、及有机基团组成的组中的基团。)
作为连接基团Z，例如，可举出选自由二价烃基、-O-、-O-CO-、-S-、-SO-、-SO2-、-CBr2-、-C(CBr3)2-、-C(CF3)2-、及-Rc19-O-CO-组成的组中的二价基团、以及它们中的多个键合而成的基团等。
关于作为连接基团Z的二价烃基，例如，可举出碳原子数1以上且18以下的直链状或支链状的亚烷基、二价脂环式烃基等。作为碳原子数1以上且18以下的直链状或支链状的亚烷基，例如，可举出亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、二亚甲基、三亚甲基等。作为上述二价脂环式烃基，例如，可举出1,2-亚环戊基、1,3-亚环戊基、环戊叉基、1,2-亚环己基、1,3-亚环己基、1,4-亚环己基、环己叉基等亚环烷基(包括环烷叉基)等。
Rc19为碳原子数1以上且8以下的亚烷基，优选为亚甲基或亚乙基。
[化学式8]
Figure BDA0002860356320000241
(式(c1-2)中，Rc1～Rc18为选自由氢原子、卤素原子、及有机基团组成的组中的基团。Rc2及Rc10可以彼此键合而形成环。Rc13及Rc16可以彼此键合而形成环。mc1为0或1。)
[化学式9]
Figure BDA0002860356320000242
(式(c1-3)中、Rc1～Rc10为选自由氢原子、卤素原子、及有机基团组成的组中的基团。Rc2及Rc8可以彼此键合而形成环。)
[化学式10]
Figure BDA0002860356320000243
(式(c1-4)中，Rc1～Rc12为选自由氢原子、卤素原子、及有机基团组成的组中的基团。Rc2及Rc10可以彼此键合而形成环。)
[化学式11]
Figure BDA0002860356320000251
(式(c1-5)中、Rc1～Rc12为选自由氢原子、卤素原子、及有机基团组成的组中的基团。)
式(c1-1)～(c1-5)中、Rc1～Rc18为有机基团时，有机基团在不损害本发明目的的范围内没有特别限定，可以为烃基，也可以为包含碳原子和卤素原子的基团，也可以为包含碳原子及氢原子以及卤素原子、氧原子、硫原子、氮原子、硅原子之类的杂原子这样的基团。作为卤素原子的例子，可举出氯原子、溴原子、碘原子、及氟原子等。
作为有机基团，优选为：烃基；包含碳原子、氢原子、及氧原子的基团；卤代烃基；包含碳原子、氧原子、及卤素原子的基团；和包含碳原子、氢原子、氧原子、及卤素原子的基团。有机基团为烃基时，烃基可以为芳香族烃基，也可以为脂肪族烃基，也可以为包含芳香族骨架和脂肪族骨架的基团。有机基团的碳原子数优选为1以上且20以下，更优选为1以上且10以下，特别优选为1以上且5以下。
作为烃基的具体例，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、及正二十烷基等链状烷基；乙烯基、1-丙烯基、2-正丙烯基(烯丙基)、1-正丁烯基、2-正丁烯基、及3-正丁烯基等链状烯基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、及环庚基等环烷基；苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、α-萘基、β-萘基、联苯-4-基、联苯-3-基、联苯-2-基、蒽基、及菲基等芳基；苄基、苯乙基、α-萘甲基、β-萘甲基、α-萘乙基、及β-萘乙基等芳烷基。
卤代烃基的具体例为：氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、七氟丙基、全氟丁基、及全氟戊基、全氟己基、全氟庚基、全氟辛基、全氟壬基、及全氟癸基等卤代链状烷基；2-氯环己基、3-氯环己基、4-氯环己基、2,4-二氯环己基、2-溴环己基、3-溴环己基、及4-溴环己基等卤代环烷基；2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2,3-二氯苯基、2,4-二氯苯基、2,5-二氯苯基、2,6-二氯苯基、3,4-二氯苯基、3,5-二氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基等卤代芳基；2-氯苯基甲基、3-氯苯基甲基、4-氯苯基甲基、2-溴苯基甲基、3-溴苯基甲基、4-溴苯基甲基、2-氟苯基甲基、3-氟苯基甲基、4-氟苯基甲基等卤代芳烷基。
包含碳原子、氢原子、及氧原子的基团的具体例为：羟基甲基、2-羟基乙基、3-羟基正丙基、及4-羟基正丁基等羟基链状烷基；2-羟基环己基、3-羟基环己基、及4-羟基环己基等卤代环烷基；2-羟基苯基、3-羟基苯基、4-羟基苯基、2,3-二羟基苯基、2,4-二羟基苯基、2,5-二羟基苯基、2,6-二羟基苯基、3,4-二羟基苯基、及3,5-二羟基苯基等羟基芳基；2-羟基苯基甲基、3-羟基苯基甲基、及4-羟基苯基甲基等羟基芳烷基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十三烷氧基、正十四烷氧基、正十五烷氧基、正十六烷氧基、正十七烷氧基、正十八烷氧基、正十九烷氧基、及正二十烷氧基等链状烷氧基；乙烯氧基、1-丙烯氧基、2-正丙烯氧基(烯丙氧基)、1-正丁烯氧基、2-正丁烯氧基、及3-正丁烯氧基等链状烯氧基；苯氧基、邻甲苯基氧基、间甲苯基氧基、对甲苯基氧基、α-萘基氧基、β-萘基氧基、联苯-4-基氧基、联苯-3-基氧基、联苯-2-基氧基、蒽基氧基、及菲基氧基等芳基氧基；苄基氧基、苯乙基氧基、α-萘甲基氧基、β-萘甲基氧基、α-萘乙基氧基、及β-萘乙基氧基等芳烷基氧基；甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙氧基甲基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-正丙氧基乙基、3-甲氧基正丙基、3-乙氧基正丙基、3-正丙氧基正丙基、4-甲氧基正丁基、4-乙氧基正丁基、及4-正丙氧基正丁基等烷氧基烷基；甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基、正丙氧基甲氧基、2-甲氧基乙氧基、2-乙氧基乙氧基、2-正丙氧基乙氧基、3-甲氧基正丙氧基、3-乙氧基正丙氧基、3-正丙氧基正丙氧基、4-甲氧基正丁氧基、4-乙氧基正丁氧基、及4-正丙氧基正丁氧基等烷氧基烷氧基；2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、及4-甲氧基苯基等烷氧基芳基；2-甲氧基苯氧基、3-甲氧基苯氧基、及4-甲氧基苯氧基等烷氧基芳基氧基；甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、及癸酰基等脂肪族酰基；苯甲酰基、α-萘甲酰基、及β-萘甲酰基等芳香族酰基；甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、正丁氧基羰基、正戊氧基羰基、正己基羰基、正庚氧基羰基、正辛氧基羰基、正壬氧基羰基、及正癸氧基羰基等链状烷氧基羰基；苯氧基羰基、α-萘氧基羰基、及β-萘氧基羰基等芳基氧基羰基；甲酰基氧基、乙酰基氧基、丙酰基氧基、丁酰基氧基、戊酰基氧基、己酰基氧基、庚酰基氧基、辛酰基氧基、壬酰基氧基、及癸酰基氧基等脂肪族酰基氧基；苯甲酰氧基、α-萘甲酰氧基、及β-萘甲酰氧基等芳香族酰氧基。
Rc1～Rc18各自独立地优选为选自由氢原子、卤素原子、碳原子数1以上且5以下的烷基、以及碳原子数1以上且5以下的烷氧基组成的组中的基团，特别是从容易形成机械特性优异的固化膜的方面考虑，更优选Rc1～Rc18全部为氢原子。
式(c1-2)～(c1-5)中，Rc1～Rc18与式(c1-1)中的Rc1～Rc18同样。式(c1-2)及式(c1-4)中Rc2及Rc10彼此键合时、式(c1-2)中Rc13及Rc16彼此键合时、以及式(c1-3)中Rc2及Rc8彼此键合时，作为2个基团键合而形成的二价基团，例如，可举出-CH2-、-C(CH3)2-。
作为式(c1-1)表示的脂环式环氧化合物中的合适化合物的具体例，可举出下述式(c1-1a)、式(c1-1b)及式(c1-1c)表示的脂环式环氧化合物、2,2-双(3,4-环氧环己烷-1-基)丙烷[＝2,2-双(3,4-环氧环己基)丙烷]等。
[化学式12]
Figure BDA0002860356320000281
作为式(c1-2)表示的脂环式环氧化合物中的合适化合物的具体例，可举出下述式(c1-2a)表示的双环壬二烯二环氧化物、或二环壬二烯二环氧化物等。
[化学式13]
Figure BDA0002860356320000282
作为式(c1-3)表示的脂环式环氧化合物中的合适化合物的具体例，可举出S-螺[3-氧杂三环[3.2.1.02,4]辛烷-6,2’-环氧乙烷]等。
作为式(c1-4)表示的脂环式环氧化合物中的合适化合物的具体例，可举出二氧化4-乙烯基环己烯、二氧化二戊烯、二氧化柠檬烯、1-甲基-4-(3-甲基环氧乙烷-2-基)-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷等。
作为式(c1-5)表示的脂环式环氧化合物中的合适化合物的具体例，可举出1,2,5,6-二环氧环辛烷等。
此外，可合适地使用下述式(c1)表示的化合物作为环氧化合物。
[化学式14]
Figure BDA0002860356320000291
(式(c1)中，Xc1、Xc2、及Xc3各自独立地为氢原子、或可含有环氧基的有机基团，Xc1、Xc2、及Xc3所具有的环氧基的总数为2以上。)
作为上述式(c1)表示的化合物，优选下述式(c1-6)表示的化合物。
[化学式15]
Figure BDA0002860356320000292
(式(c1-6)中，Rc20～Rc22为直链状、支链状或环状的亚烷基、亚芳基、-O-、-C(＝O)-、-NH-及由它们的组合形成的基团，各自可以相同也可以不同。E1～E3为选自由环氧基、氧杂环丁基、烯键式不饱和基团、烷氧基甲硅烷基、异氰酸酯基、封端异氰酸酯基、硫醇基、羧基、羟基及琥珀酸酐基组成的组中的至少一种取代基或氢原子。其中，E1～E3中的至少两个为选自由环氧基及氧杂环丁基组成的组中的至少一种。)
式(c1-6)中，就Rc20与E1、Rc21与E2、及Rc22与E3表示的基团而言，例如，优选至少两个各自为下述式(c1-6a)表示的基团，更优选各自均为下式(c1-6a)表示的基团。与1个化合物键合的多个式(c1-6a)表示的基团优选为相同的基团。
-L-Cc(c1-6a)
(式(c1-6a)中，L为直链状、支链状或环状的亚烷基、亚芳基、-O-、-C(＝O)-、-NH-及由它们的组合形成的基团，Cc为环氧基。式(c1-6a)中，L与Cc可以键合而形成环状结构。)
式(c1-6a)中，关于作为L的直链状、支链状或环状的亚烷基，优选为碳原子数1以上且10以下的亚烷基，另外，关于作为L的亚芳基，优选为碳原子数5以上10以下的亚芳基。式(c1-6a)中，L优选为直链状的碳原子数1以上且3以下的亚烷基、亚苯基、-O-、-C(＝O)-、-NH-及由它们的组合形成的基团，优选亚甲基等直链状的碳原子数1以上且3以下的亚烷基及亚苯基中的至少一种、或者由它们与-O-、-C(＝O)-及NH-中的至少一种的组合形成的基团。
式(c1-6a)中，作为L与Cc键合而形成环状结构的情况，例如，在支链状的亚烷基与环氧基键合而形成了环状结构(具有脂环结构的环氧基的结构)的情况下，可举出下述式(c1-6b)或(c1-6c)表示的有机基团。
[化学式16]
Figure BDA0002860356320000301
(式(c1-6b)中，Rc23为氢原子或甲基。)
以下，作为式(c1-6)表示的化合物的例子，示出具有环氧乙基或脂环式环氧基的环氧化合物的例子，但并不限于这些。
[化学式17]
Figure BDA0002860356320000311
另外，作为能够合适地用作环氧化合物的化合物，可举出在分子内具有2个以上环氧基的硅氧烷化合物(以下，也简记为“硅氧烷化合物”。)。
硅氧烷化合物是在分子内具有由硅氧烷键(Si-O-Si)构成的硅氧烷骨架和2个以上缩水甘油基的化合物。
作为硅氧烷化合物中的硅氧烷骨架，例如，可举出环状硅氧烷骨架、笼型或梯(ladder)型的聚倍半硅氧烷骨架。
作为硅氧烷化合物，其中，优选下述式(c1-7)表示的具有环状硅氧烷骨架的化合物(以下，有时称为“环状硅氧烷”)。
[化学式18]
Figure BDA0002860356320000321
式(c1-7)中，Rc24、及Rc25表示含有环氧基的一价基团或烷基。其中，式(c1-7)表示的化合物中的x1个Rc24及x1个Rc25中，至少两个为含有环氧基的一价基团。另外，式(c1-7)中的x1表示3以上的整数。需要说明的是，式(c1-7)表示的化合物中的Rc24、Rc25可以相同也可以不同。另外，多个Rc24可以相同也可以不同。多个Rc25可以相同也可以不同。
作为上述含有环氧基的一价基团，优选-D-O-Rc26表示的缩水甘油醚基。D表示亚烷基。Rc26表示缩水甘油基。作为上述D(亚烷基)，例如，可举出亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、二亚甲基、三亚甲基等碳原子数为1以上且18以下的直链状或支链状的亚烷基等。
另外，-D-Rc27表示的含有脂环式环氧基的基团也是优选的。Rc27为环氧环烷基。D如上文所述，为亚烷基。作为D的亚烷基的优选例也如上文所述。关于作为Rc27的环氧环烷基，优选2,3-环氧环戊基、3,4-环氧环己基、及2,3-环氧环己基。作为-D-Rc27表示的基团，优选2-(3,4-环氧环己基)乙基。
关于作为Rc24及Rc25的烷基的优选例，例如，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基等碳原子数1以上且18以下的直链状或支链状的烷基。烷基的碳原子数更优选为1以上且6以下，特别优选为1以上且3以下。
式(c1-7)中的x1表示3以上的整数，其中，从形成固化膜时的交联反应性优异的方面考虑，优选为3以上且6以下的整数。
硅氧烷化合物在分子内具有的环氧基的数目为2个以上，从形成固化膜时的交联反应性优异的方面考虑，优选为2个以上且6个以下，特别优选为2个以上且4个以下。
液态组合物中，除了式(c1-7)表示的硅氧烷化合物以外，还可以包含：含有脂环式环氧基的环状硅氧烷、日本特开2008-248169号公报中记载的含有脂环式环氧基的有机硅树脂、及日本特开2008-19422号公报中记载的在1分子中具有至少两个环氧官能性基团的有机聚倍半硅氧烷树脂等具有硅氧烷骨架的化合物。
作为硅氧烷化合物，更具体而言，可举出下述式表示的在分子内具有2个以上环氧基的环状硅氧烷等。另外，作为硅氧烷化合物，例如，可以使用商品名“X-40-2670”、“X-40-2701”、“X-40-2728”、“X-40-2738”、“X-40-2740”(以上为信越化学工业公司制)等市售品。
[化学式19]
Figure BDA0002860356320000341
[化学式20]
Figure BDA0002860356320000351
(氧杂环丁烷化合物)
作为氧杂环丁烷化合物的合适例，例如，可举出3,3’-(氧基双亚甲基)双(3-乙基氧杂环丁烷)、4,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基]联苯、3,7-双(3-氧杂环丁基)-5-氧杂壬烷、3,3’-〔1,3-(2-亚甲基)丙二基双(氧基亚甲基)〕双(3-乙基氧杂环丁烷)、1,4-双〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基〕苯、1,2-双〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基〕乙烷、1,3-双〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基〕丙烷、乙二醇双〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基〕醚、二环戊烯基双〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基〕醚、三乙二醇双〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基〕醚、四乙二醇双〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基〕醚、三环癸烷二基二亚甲基双〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基〕醚、三羟甲基丙烷三〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基〕醚、1,4-双〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基〕丁烷、1,6-双〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基〕己烷、季戊四醇三〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基〕醚、季戊四醇四〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基〕醚、聚乙二醇双〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基〕醚、二季戊四醇六〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基〕醚、二季戊四醇五〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基〕醚、二季戊四醇四〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基〕醚等。
二季戊四醇六〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基〕醚与己内酯的反应产物、二季戊四醇五〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基〕醚与己内酯的反应产物、双三羟甲基丙烷四〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基〕醚、双酚A双〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基〕醚与环氧乙烷的反应产物、双酚A双〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基〕醚与环氧丙烷的反应产物、氢化双酚A双〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基〕醚与环氧乙烷的反应产物、氢化双酚A双〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基〕醚与环氧丙烷的反应产物、双酚F双〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基〕醚与环氧乙烷的反应产物等也可以用作氧杂环丁烷化合物。
〔热固性的高分子化合物〕
作为可用作基材成分(C)的热固性的高分子化合物，可举出：通过加热而发生分子内的芳香环形成反应、及/或分子间的交联反应的树脂；通过烧成而生成固化膜的树脂。
液态组合物包含通过加热而发生分子内的芳香环形成反应、及/或分子间的交联反应的树脂的情况下，从促进基于加热的、分子内的芳香环形成反应及/或分子间的交联反应的方面考虑，液态组合物优选包含日本特开2016-145308号公报中记载的热咪唑产生剂、日本特开2017-025226号公报中记载的咪唑化合物。
关于日本特开2016-145308号公报中记载的热咪唑产生剂，作为含硅树脂用固化剂(D4)在后文中陈述。
液态组合物包含通过烧成而生成固化膜的树脂的情况下，关于液态组合物可包含的固化剂，在后文中详细陈述。
通过分子内的芳香环形成反应，构成树脂的分子链的结构刚性化，容易使用组合物得到耐热性及机械特性优异的固化膜。作为分子内的芳香环形成反应中的优选反应，例如，可举出下式(I)～(VI)所示的反应。需要说明的是，下式中的反应只是芳香环形成反应的一例，用作基材成分(C)的、通过加热而发生分子内的芳香环形成反应的树脂的结构不限于下式中所示的前体聚合物的结构。
[化学式21]
Figure BDA0002860356320000371
通过分子间的交联反应,构成树脂的分子链相互交联,形成三维交联结构。因此，使用包含通过加热而发生交联反应的树脂作为基材成分(C)的液态组合物时，容易得到耐热性及机械特性优异的固化膜。
作为通过加热而发生分子间的交联反应的树脂,优选分子中具有选自羟基、羧酸酐基团、羧基、及环氧基的基团的树脂。使用这样的树脂时，例如在上述的热咪唑产生剂、咪唑化合物的作用下，发生以下所述的交联。使用具有羟基的树脂时，在树脂所包含的分子间通过羟基间的脱水缩合而发生交联。使用具有羧酸酐基团的树脂时，因酸酐基的水解而产生的羧基彼此脱水缩合而交联。使用具有羧基的树脂时，在树脂所包含的分子间通过羧基间的脱水缩合而发生交联。使用具有环氧基的树脂时，在树脂所包含的分子间通过环氧基间的加聚反应而发生交联。
这样的通过加热而发生分子内的芳香环形成反应、分子间的交联反应的化合物中，从容易形成耐热性优异的成型体的方面考虑，优选聚酰胺酸、聚苯并噁唑前体、聚苯并噻唑前体、聚苯并咪唑前体、苯乙烯-马来酸共聚物、及含有环氧基的树脂。
以下，对热固性的高分子化合物的合适具体例进行说明。
(含有羟基的树脂)
作为分子中具有羟基的树脂，例如可举出Novolac树脂。作为Novolac树脂，没有特别限定，优选为通过使甲醛、多聚甲醛等缩合剂以相对于酚类1摩尔而言为0.5摩尔以上且1.0摩尔以下的比例在酸性催化剂下进行缩合反应而得到的树脂。
作为酚类，例如，可举出：苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚等甲酚类；2,3-二甲苯酚、2,4-二甲苯酚、2,5-二甲苯酚、2,6-二甲苯酚、3,4-二甲苯酚、3,5-二甲苯酚等二甲苯酚类；邻乙基苯酚、间乙基苯酚、对乙基苯酚等乙基酚类；2-异丙基苯酚、3-异丙基苯酚、4-异丙基苯酚、邻丁基苯酚、间丁基苯酚、对丁基苯酚、对叔丁基苯酚等烷基酚类；2,3,5-三甲基苯酚、3,4,5-三甲基苯酚等三烷基酚类；间苯二酚、邻苯二酚、对苯二酚、对苯二酚单甲基醚、连苯三酚、间苯三酚等多元酚类；烷基间苯二酚、烷基邻苯二酚、烷基对苯二酚等烷基多元酚类(上述任意烷基的碳原子数均为1以上且4以下)、α-萘酚、β-萘酚、羟基联苯、双酚A等。这些酚类可以单独使用或者组合两种以上而使用。
酚类中，优选间甲酚及对甲酚，更优选并用间甲酚和对甲酚。通过调节两者的配合比率，能够调节作为光致抗蚀剂的敏感度、耐热性等诸多特性。间甲酚与对甲酚的配合比率没有特别限定，优选为间甲酚/对甲酚＝3/7～8/2(质量比)。间甲酚的比率低于上述下限值时，存在敏感度降低的情况，超出上述上限值时，存在耐热性降低的情况。
作为Novolac树脂的制造中使用的酸性催化剂，例如，可举出盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、亚磷酸等无机酸类、甲酸、草酸、乙酸、二乙基硫酸、对甲苯磺酸等有机酸类、乙酸锌等金属盐类等。这些酸性催化剂可以单独使用或者组合两种以上而使用。
通过凝胶渗透色谱(GPC)测定并按聚苯乙烯换算计，Novolac树脂的质均分子量优选为1,000以上且50,000以下。
(含有羧酸酐基团的树脂)
作为在分子中具有羧酸酐基团的树脂,优选使包含选自马来酸酐、柠康酸酐、及衣康酸酐中的一种以上的单体的、具有不饱和双键的单体的混合物聚合而得到的共聚物。作为这样的聚合物，优选苯乙烯-马来酸共聚物。
作为在分子中具有羧基的树脂,优选：将上述的在分子中具有羧酸酐基团的树脂中的酸酐基水解而得到的树脂；使包含选自(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、及衣康酸中的一种以上的单体的、具有不饱和双键的单体的混合物聚合而得到的共聚物。
(聚酰胺酸)
聚酰胺酸是作为聚酰亚胺树脂的前体的基材成分。将由包含聚酰胺酸的液态组合物形成的涂布膜加热至适当的温度时，发生由聚酰胺酸生成聚酰亚胺树脂的闭环反应，形成含有耐热性优异的聚酰亚胺树脂作为基体的固化膜。
就聚酰胺酸的分子量而言，作为质均分子量，优选为5,000以上且30,000以下，更优选为10,000以上且20,000以下。使用该范围内的质均分子量的聚酰胺酸时，容易形成耐热性优异的成型体。
作为合适的聚酰胺酸，例如，可举出包含下式(c-I)表示的结构单元的聚酰胺酸。
[化学式22]
Figure BDA0002860356320000401
(式(c-I)中，Rc30为四价有机基团，Rc31为二价有机基团，a1为式(c-I)表示的结构单元的重复数。)
式(c-I)中，Rc30及Rc31的碳原子数优选为2以上且50以下，更优选为2以上且30以下。Rc30及Rc31各自可以为脂肪族基团，也可以为芳香族基团，还可以为将这些结构组合而得到的基团。Rc30及Rc31除了包含碳原子、及氢原子外，还可以包含卤素原子、氧原子、及硫原子。Rc30及Rc31包含氧原子、氮原子、或硫原子时，氧原子、氮原子、或硫原子可以以选自含氮杂环基、-CONH-、-NH-、-N＝N-、-CH＝N-、-COO-、-O-、-CO-、-SO-、-SO2-、-S-、及-S-S-中的基团的形式包含在Rc30及Rc31中，更优选以选自-O-、-CO-、-SO-、-SO2-、-S-、及-S-S-中的基团的形式包含在Rc30及Rc31中。
聚酰胺酸通常通过使四羧酸二酐成分与二胺成分反应来制备。以下，对聚酰胺酸的制备中使用的四羧酸二酐成分、二胺成分及聚酰胺酸的制造方法进行说明。
·四羧酸二酐成分
对于作为聚酰胺酸的合成原料的四羧酸二酐成分而言，只要是能够通过与二胺成分反应从而形成聚酰胺酸的化合物即可，没有特别限定。四羧酸二酐成分可以从一直以来用作聚酰胺酸的合成原料的四羧酸二酐中适当选择。四羧酸二酐成分可以为芳香族四羧酸二酐，也可以为脂肪族四羧酸二酐，优选芳香族四羧酸二酐。四羧酸二酐成分可以组合两种以上而使用。
作为芳香族四羧酸二酐的合适具体例，可举出均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐、2,3,3’,4’-联苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐、4,4’-氧二邻苯二甲酸酐、及3,3’,4,4’-二苯基砜四甲酸二酐等。这些之中，从价格、获得容易性等方面考虑，优选3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐、及均苯四甲酸二酐。
·二胺成分
对于作为聚酰胺酸的合成原料的二胺成分而言，只要是能够通过与四羧酸二酐成分反应从而形成聚酰胺酸的化合物即可，没有特别限定。二胺成分可以从一直以来用作聚酰胺酸的合成原料的二胺中适当选择。二胺成分可以为芳香族二胺，也可以为脂肪族二胺，优选为芳香族二胺。二胺成分可以组合两种以上而使用。
作为芳香族二胺的合适具体例，可举出：对苯二胺、间苯二胺、2,4-二氨基甲苯、4,4’-二氨基联苯、4,4’-二氨基-2,2’-双(三氟甲基)联苯、3,3’-二氨基二苯基砜、4,4’-二氨基二苯基砜、4,4’-二氨基二苯基硫醚、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基醚、3,4’-二氨基二苯基醚、3,3’-二氨基二苯基醚、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、4,4’-双(4-氨基苯氧基)联苯、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、9,9-双(4-氨基苯基)-9H-芴、9,9-双(4-氨基-3-甲基苯基)-9H-芴、4,4’-[1,4-亚苯基双(1-甲基乙烷-1,1-二基)]二苯胺等。这些之中，从价格、获得容易性等方面考虑，优选对苯二胺、间苯二胺、2,4-二氨基甲苯、及4,4’-二氨基二苯基醚。
·聚酰胺酸的制造方法
通过使上文中说明的四羧酸二酐成分与二胺成分在能够溶解两者的溶剂中反应，从而可得到聚酰胺酸。合成聚酰胺酸时的四羧酸二酐成分及二胺成分的使用量没有特别限定。相对于四羧酸二酐成分1摩尔而言，优选使用0.50摩尔以上且1.50摩尔以下的二胺成分，更优选使用0.60摩尔以上且1.30摩尔以下的二胺成分，特别优选使用0.70摩尔以上且1.20摩尔以下的二胺成分。
作为聚酰胺酸的合成中可使用的溶剂，例如，可举出N,N,N’,N’-四甲基脲、N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、及γ-丁内酯等非质子性极性有机溶剂、二乙二醇二烷基醚、乙二醇单烷基醚乙酸酯、二乙二醇单烷基醚乙酸酯、丙二醇单烷基醚乙酸酯、及丙二醇单烷基醚丙酸酯等二醇醚类。这些溶剂可以组合两种以上而使用。这些之中，优选使用N,N,N’,N’-四甲基脲。
对于合成聚酰胺酸时的溶剂的使用量而言，只要能够合成所期望的分子量的聚酰胺酸即可，没有特别限定。典型而言，相对于四羧酸二酐成分的量与二胺成分的量的合计100质量份而言，溶剂的使用量优选为100质量份以上且4000质量份以下，更优选为150质量份以上且2000质量份以下。
使四羧酸二酐成分与二胺成分反应时的温度只要能够使反应良好地进行即可，没有特别限定。典型而言，四羧酸二酐成分与二胺成分的反应温度优选为-5℃以上且150℃以下，更优选为0℃以上且120℃以下，特别优选为0℃以上且70℃以下。另外，四羧酸二酐成分与二胺成分反应的时间根据反应温度而不同，典型而言，优选为1小时以上且50小时以下，更优选为2小时以上且40小时以下，特别优选为5小时以上且30小时以下。
根据以上的方法，可得到聚酰胺酸的溶液或糊剂。可以将该溶液或糊剂直接用于液态组合物的制备。另外，也可以将从聚酰胺酸的溶液或糊剂中除去溶剂而得到的固体状聚酰胺酸用于液态组合物的制备。
(聚苯并噁唑前体)
聚苯并噁唑前体典型而言通过使芳香族二胺二醇与特定结构的二羰基化合物反应而制造。以下，对芳香族二胺二醇、二羰基化合物、聚苯并噁唑前体的合成中使用的溶剂、和聚苯并噁唑前体的制造方法进行说明。
·芳香族二胺二醇
作为芳香族二胺二醇，可以没有特别限制地使用一直以来在聚苯并噁唑的合成中使用的芳香族二胺二醇。作为芳香族二胺二醇，优选使用下式(C-II)表示的化合物。芳香族二胺二醇可以单独使用一种，也可以组合两种以上而使用。
[化学式23]
Figure BDA0002860356320000431
(式(c-II)中，Rc32为包含1个以上芳香环的四价有机基团。关于式(c-II)表示的芳香族二胺二醇中包含的两组氨基与羟基的组合，在各组合中，氨基和羟基键合在Rc32所包含的芳香环上的相邻2个碳原子上。)
式(c-II)中，Rc32为包含1个以上芳香环的四价有机基团。四价有机基团的碳原子数优选为6以上且50以下，更优选为6以上且30以下。Rc32可以为芳香族基团，2个以上芳香族基团可以为介由脂肪族烃基及卤代脂肪族烃基、或含有氧原子、硫原子、及氮原子等杂原子的键进行键合而得到的基团。作为Rc32所包含的含有氧原子、硫原子、及氮原子等杂原子的键，可举出-CONH-、-NH-、-N＝N-、-CH＝N-、-COO-、-O-、-CO-、-SO-、-SO2-、-S-、及-S-S-等，优选-O-、-CO-、-SO-、-SO2-、-S-、及-S-S-。
Rc32所包含的芳香环可以为芳香族杂环。Rc32中的与氨基及羟基键合的芳香环优选为苯环。Rc32中的与氨基及羟基键合的环为包含2个以上环的稠环时，该稠环中的与氨基及羟基键合的环优选为苯环。
作为Rc32的合适例，可举出下述式(c-II-1)～(c-II-9)表示的基团。
[化学式24]
Figure BDA0002860356320000441
(式(c-II-1)中，X1为选自由碳原子数1以上且10以下的亚烷基、碳原子数1以上且10以下的氟代亚烷基、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、-COO-、-CONH-、及单键组成的组中的一种。式(c-II-2)～(c-II-5)中，Y1各自可以相同也可以不同，为选自由-CH2-、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、及单键组成的组中的一种。)
上述式(c-II-1)～(c-II-9)表示的基团可在芳香环上具有一个或多个取代基。作为取代基的合适例，优选氟原子、碳原子数1以上且6以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基、碳原子数1以上且6以下的氟代烷基、碳原子数1以上且6以下的氟代烷氧基。取代基为氟代烷基或氟代烷氧基时，优选为全氟烷基或全氟烷氧基。
作为上述式(c-II)表示的化合物的具体例，可举出2,4-二氨基-1,5-苯二酚、2,5-二氨基-1,4-苯二酚、2,5-二氨基-3-氟-1,4-苯二酚、2,5-二氨基-3,6-二氟-1,4-苯二酚、2,6-二氨基-1,5-二羟基萘、1,5-二氨基-2,6-二羟基萘、2,6-二氨基-3,7-二羟基萘、1,6-二氨基-2,5-二羟基萘、4,4’-二氨基-3,3’-二羟基联苯、3,3’-二氨基-4,4’-二羟基联苯、2,3’-二氨基-3,2’-二羟基联苯、3,4’-二氨基-4,3’-二羟基联苯、4,4’-二氨基-3,3’-二羟基-6,6’-双三氟甲基联苯、3,3’-二氨基-4,4’-二羟基-6,6’-双三氟甲基联苯、2,3’-二氨基-3,2’-二羟基-6,6’-双三氟甲基联苯、3,4’-二氨基-4,3’-二羟基-6,6’-双三氟甲基联苯、4,4’-二氨基-3,3’-二羟基-5,5’-双三氟甲基联苯、3,3’-二氨基-4,4’-二羟基-5,5’-双三氟甲基联苯、2,3’-二氨基-3,2’-二羟基-5,5’-双三氟甲基联苯、3,4’-二氨基-4,3’-二羟基-5,5’-双三氟甲基联苯、双(4-氨基-3-羟基苯基)甲烷、双(3-氨基-4-羟基苯基)甲烷、3,4’-二氨基-4,3’-二羟基二苯基甲烷、双(4-氨基-3-羟基-6-三氟甲基)甲烷、双(3-氨基-4-羟基-6-三氟甲基)甲烷、3,4’-二氨基-4,3’-二羟基-6,6’-双三氟甲基二苯基甲烷、双(4-氨基-3-羟基苯基)二氟甲烷、双(3-氨基-4-羟基苯基)二氟甲烷、3,4’-二氨基-4,3’-二羟基二苯基二氟甲烷、双(4-氨基-3-羟基-6-三氟甲基苯基)二氟甲烷、双(3-氨基-4-羟基-6-三氟甲基苯基)二氟甲烷、3,4’-二氨基-4,3’-二羟基-6,6’-双三氟甲基二苯基二氟甲烷、双(4-氨基-3-羟基苯基)醚、双(3-氨基-4-羟基苯基)醚、3,4’-二氨基-4,3’-二羟基二苯基醚、双(4-氨基-3-羟基-6-三氟甲基苯基)醚、双(3-氨基-4-羟基-6-三氟甲基苯基)醚、3,4’-二氨基-4,3’-二羟基-6,6’-双三氟甲基二苯基醚、双(4-氨基-3-羟基苯基)酮、双(3-氨基-4-羟基苯基)酮、3,4’-二氨基-4,3’-二羟基二苯基酮、双(4-氨基-3-羟基-6-三氟甲基)酮、双(3-氨基-4-羟基-6-三氟甲基)酮、3,4’-二氨基-4,3’-二羟基-6,6’-双三氟甲基二苯基酮、2,2-双(4-氨基-3-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷、2-(3-氨基-4-羟基苯基)-2-(4’-氨基-3’-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-氨基-3-羟基-6-三氟甲基苯基)丙烷、2,2-双(3-氨基-4-羟基-6-三氟甲基苯基)丙烷、2-(3-氨基-4-羟基-6-三氟甲基苯基)-2-(4’-氨基-3’-羟基-6’-三氟甲基苯基)丙烷、2,2-双(3-氨基-4-羟基-5-三氟甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-氨基-3-羟基苯基)六氟丙烷、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、2-(3-氨基-4-羟基苯基)-2-(4’-氨基-3’-羟基苯基)六氟丙烷、2,2-双(4-氨基-3-羟基-6-三氟甲基苯基)六氟丙烷、2,2-双(3-氨基-4-羟基-6-三氟甲基苯基)六氟丙烷、2-(3-氨基-4-羟基-6-三氟甲基苯基)-2-(4’-氨基-3’-羟基-6’-三氟甲基苯基)六氟丙烷、2,2-双(3-氨基-4-羟基-5-三氟甲基苯基)六氟丙烷、双(4-氨基-3-羟基苯基)砜、双(3-氨基-4-羟基苯基)砜、3,4’-二氨基-4,3’-二羟基二苯基砜、双(4-氨基-3-羟基-6-三氟甲基)砜、双(3-氨基-4-羟基-6-三氟甲基)砜、3,4’-二氨基-4,3’-二羟基-6,6’-双三氟甲基二苯基砜、双(4-氨基-3-羟基苯基)硫醚、双(3-氨基-4-羟基苯基)硫醚、3,4’-二氨基-4,3’-二羟基二苯基硫醚、双(4-氨基-3-羟基-6-三氟甲基)硫醚、双(3-氨基-4-羟基-6-三氟甲基)硫醚、3,4’-二氨基-4,3’-二羟基-6,6’-双三氟甲基二苯基硫醚、4-氨基-3-羟基苯基苯甲酸(4-氨基-3-羟基苯基)酯、3-氨基4-羟基苯基苯甲酸(3-氨基-4-羟基苯基)酯、4-氨基-3-羟基苯基苯甲酸(3-氨基-4-羟基苯基)酯、3-氨基-4-羟基苯基苯甲酸(4-氨基-3-羟基苯基)酯、N-(4-氨基-3-羟基苯基)4-氨基-3-羟基苯甲酰胺、N-(3-氨基-4-羟基苯基)3-氨基4-羟基苯基苯甲酰胺、N-(3-氨基-4-羟基苯基)4-氨基-3-羟基苯基苯甲酰胺、N-(4-氨基-3-羟基苯基)3-氨基-4-羟基苯基苯甲酰胺、2,4’-双(4-氨基-3-羟基苯氧基)联苯、2,4’-双(3-氨基-4-羟基苯氧基)联苯、4,4’-双(4-氨基-3-羟基苯氧基)联苯、4,4’-双(3-氨基-4-羟基苯氧基)联苯、二[4-(4-氨基-3-羟基苯氧基)苯基]醚、二[4-(3-氨基-4-羟基苯氧基)苯基]醚、2,4’-双(4-氨基-3-羟基苯氧基)二苯甲酮、2,4’-双(3-氨基-4-羟基苯氧基)二苯甲酮、4,4’-双(4-氨基-3-羟基苯氧基)二苯甲酮、4,4’-双(3-氨基-4-羟基苯氧基)二苯甲酮、2,4’-双(4-氨基-3-羟基苯氧基)八氟联苯、2,4’-双(3-氨基-4-羟基苯氧基)八氟联苯、4,4’-双(4-氨基-3-羟基苯氧基)八氟联苯、4,4’-双(3-氨基-4-羟基苯氧基)八氟联苯、2,4’-双(4-氨基-3-羟基苯氧基)八氟二苯甲酮、2,4’-双(3-氨基-4-羟基苯氧基)八氟二苯甲酮、4,4’-双(4-氨基-3-羟基苯氧基)八氟二苯甲酮、4,4’-双(3-氨基-4-羟基苯氧基)八氟二苯甲酮、2,2-双[4-(4-氨基-3-羟基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(3-氨基-4-羟基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-氨基-3-羟基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[4-(3-氨基-4-羟基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,8-二氨基-3,7-二羟基二苯并呋喃、2,8-二氨基-3,7-二羟基芴、2,6-二氨基-3,7-二羟基呫吨、9,9-双-(4-氨基-3-羟基苯基)芴、及9,9-双-(3-氨基-4-羟基苯基)芴。
这些之中，优选4,4’-二氨基-3,3’-二羟基联苯、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷。
·二羰基化合物
作为聚苯并噁唑前体的合成原料，与上文中说明的芳香族二胺二醇一起使用下式(c-III)表示的二羰基化合物。通过使上述的芳香族二胺二醇与下式(c-III)表示的二羰基化合物缩合，从而可得到聚苯并噁唑前体。
[化学式25]
Figure BDA0002860356320000471
(式(c-III)中，Rc33为二价有机基团。A表示氢原子或卤素原子。)
式(c-III)中的Rc33可以为芳香族基团，可以为脂肪族基团，也可以为将芳香族基团与脂肪族基团组合而成的基团。从得到的聚苯并噁唑树脂的耐热性、机械特性、耐化学药品性等良好的方面考虑，Rc33优选为包含芳香族基团及/或脂环式基团的基团。Rc33所包含的芳香族基团可以为芳香族烃基，也可以为芳香族杂环基。
Rc33除包含碳原子、及氢原子外，还可以包含卤素原子、氧原子、及硫原子。Rc33包含氧原子、氮原子、或硫原子时，氧原子、氮原子、或硫原子可以以选自含氮杂环基、-CONH-、-NH-、-N＝N-、-CH＝N-、-COO-、-O-、-CO-、-SO-、-SO2-、-S-、及-S-S-中的基团的形式包含在Rc33中，更优选以选自-O-、-CO-、-SO-、-SO2-、-S-、及-S-S-中的基团的形式包含在Rc33中。
式(c-III)中，可以是2个A中的一者为氢原子、另一者为卤素原子。优选2个A均为氢原子、或者2个A均为卤素原子。A为卤素原子时，作为A，优选氯、溴、及碘，更优选氯。
使用2个A均为氢原子的二醛化合物作为式(c-III)表示的二羰基化合物时，可制造下式(c-II-a)表示的聚苯并噁唑前体。
[化学式26]
Figure BDA0002860356320000481
(式(c-II-a)中，Rc32及Rc33与式(c-II)及式(c-III)同样。a1为式(c-II-a)表示的单元的重复数。)
使用2个A均为卤素原子的二羧酸二酰卤作为式(c-III)表示的二羰基化合物时，可制造下式(c-II-b)表示的聚苯并噁唑前体。
[化学式27]
Figure BDA0002860356320000482
(式(c-II-b)中，Rc32及Rc33与式(c-II)及式(c-III)同样。a1为式(c-II-b)表示的单元的重复数。)
以下，对作为适合用作二羰基化合物的化合物的二醛化合物和二羧酸二酰卤进行说明。
·二醛化合物
用作聚苯并噁唑前体的原料的二醛化合物为下式(c-III-1)表示的化合物。二醛化合物可以单独使用一种，也可以组合两种以上而使用。
[化学式28]
Figure BDA0002860356320000483
(式(c-III-1)中，Rc33与式(c-III)同样。)
作为适合用作式(c-III-1)中的Rc33的芳香族基团或含有芳香环的基团，可举出以下的基团。
[化学式29]
Figure BDA0002860356320000491
(上述式中，X2为选自由碳原子数1以上且10以下的亚烷基、碳原子数1以上且10以下的氟代亚烷基、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、-COO-、-CONH-、及单键组成的组中的一种。X2为多个时，多个X2可以相同也可以不同。Y2各自可以相同也可以不同，为选自由-CH2-、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、及单键组成的组中的一种。p及q各自为0以上且3以下的整数。)
作为适合用作式(c-III-1)中的Rc33的脂环式基团或含有脂环的基团，可举出以下的基团。
[化学式30]
Figure BDA0002860356320000501
(上述式中，X2为选自由碳原子数1以上且10以下的亚烷基、碳原子数1以上且10以下的氟代亚烷基、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、-COO-、-CONH-、及单键组成的组中的一种。X2为多个时,多个X2可以相同也可以不同。Y2各自可以相同也可以不同，为选自由-CH2-、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、及单键组成的组中的一种。Z为选自由-CH2-、-CH2CH2-、及-CH＝CH-组成的组中的一种。p1各自为0以上且3以下的整数。)
对于适合用作上述Rc33的基团所包含的芳香环或脂环而言，可以在其环上具有一个或多个取代基。作为取代基的合适例，优选氟原子、碳原子数1以上且6以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基、碳原子数1以上且6以下的氟代烷基、碳原子数1以上且6以下的氟代烷氧基。取代基为氟代烷基或氟代烷氧基时，优选为全氟烷基或全氟烷氧基。
式(c-III-1)表示的二醛化合物为芳香族二醛时，作为其合适例，可举出苯二醛类、吡啶二醛类、吡嗪二醛类、嘧啶二醛类、萘二醛类、联苯二醛类、二苯基醚二醛类、二苯基砜二醛类、二苯基硫醚二醛类、双(甲酰基苯氧基)苯类、[1,4-亚苯基双(1-甲基乙叉基)]双苯甲醛类、2,2-双[4-(甲酰基苯氧基)苯基]丙烷类、双[4-(甲酰基苯氧基)苯基]硫醚类、双[4-(甲酰基苯氧基)苯基]砜类、及含芴二醛。
作为苯二醛类的具体例，可举出邻苯二甲醛、间苯二甲醛、对苯二甲醛、3-氟邻苯二甲醛、4-氟邻苯二甲醛、2-氟间苯二甲醛、4-氟间苯二甲醛、5-氟间苯二甲醛、2-氟对苯二甲醛、3-三氟甲基邻苯二甲醛、4-三氟甲基邻苯二甲醛、2-三氟甲基间苯二甲醛、4-三氟甲基间苯二甲醛、5-三氟甲基间苯二甲醛、2-三氟甲基对苯二甲醛、3,4,5,6-四氟邻苯二甲醛、2,4,5,6-四氟间苯二甲醛、及2,3,5,6-四氟对苯二甲醛等。
作为吡啶二醛类的具体例，可举出吡啶-2,3-二醛、吡啶-3,4-二醛、及吡啶-3,5-二醛等。
作为吡嗪二醛类的具体例，可举出吡嗪-2,3-二醛、吡嗪-2,5-二醛、及吡嗪-2,6-二醛等。
作为嘧啶二醛类的具体例，可举出嘧啶-2,4-二醛、嘧啶-4,5-二醛、及嘧啶-4,6-二醛等。
作为萘二醛类的具体例，可举出萘-1,5-二醛、萘-1,6-二醛、萘-2,6-二醛、萘-3,7-二醛、2,3,4,6,7,8-六氟萘-1,5-二醛、2,3,4,5,6,8-六氟萘-1,6-二醛、1,3,4,5,7,8-六氟萘-2,6-二醛、1-三氟甲基萘-2,6-二醛、1,5-双(三氟甲基)萘-2,6-二醛、1-三氟甲基萘-3,7-二醛、1,5-双(三氟甲基)萘-3,7-二醛、1-三氟甲基-2,4,5,6,8-五氟萘-3,7-二醛、1-双(三氟甲基)甲氧基-2,4,5,6,8-五氟萘-3,7-二醛、1,5-双(三氟甲基)-2,4,6,8-四氟萘-3,7-二醛、及1,5-双[双(三氟甲基)甲氧基]-2,4,6,8-四氟萘-3,7-二醛等。
作为联苯二醛类的具体例，可举出联苯-2,2’-二醛、联苯-2,4’-二醛、联苯-3,3’-二醛、联苯-4,4’-二醛、6,6’-二氟联苯-3,4’-二醛、6,6’-二氟联苯-2,4’-二醛、6,6’-二氟联苯-3,3’-二醛、6,6’-二氟联苯-3,4’-二醛、6,6’-二氟联苯-4,4’-二醛、6,6’-双三氟甲基联苯-2,2’-二醛、6,6’-双三氟甲基联苯-2,4’-二醛、6,6’-双三氟甲基联苯-3,3’-二醛、6,6’-双三氟甲基联苯-3,4’-二醛、及6,6’-双三氟甲基联苯-4,4’-二醛等。
作为二苯基醚二醛类的具体例，可举出二苯基醚-2,4’-二醛、二苯基醚-3,3’-二醛、二苯基醚-3,4’-二醛、及二苯基醚-4,4’-二醛等。
作为二苯基砜二醛类的具体例，可举出二苯基砜-3,3’-二醛、二苯基砜-3,4’-二醛、及二苯基砜-4,4’-二醛等。
作为二苯基硫醚二醛类的具体例，可举出二苯基硫醚-3,3’-二醛、二苯基硫醚-3,4’-二醛、及二苯基硫醚-4,4’-二醛等。
作为二苯基酮二醛类的具体例，可举出二苯基酮-3,3’-二醛、二苯基酮-3,4’-二醛、及二苯基酮-4,4’-二醛等。
作为双(甲酰基苯氧基)苯类的具体例，可举出苯1,3-双(3-甲酰基苯氧基)苯、1,4-双(3-甲酰基苯氧基)苯、及1,4-双(4-甲酰基苯氧基)苯等。
作为[1,4-亚苯基双(1-甲基乙叉基)]双苯甲醛类的具体例，可举出3,3’-[1,4-亚苯基双(1-甲基乙叉基)]双苯甲醛、3,4’-[1,4-亚苯基双(1-甲基乙叉基)]双苯甲醛、及4,4’-[1,4-亚苯基双(1-甲基乙叉基)]双苯甲醛等。
作为2,2-双[4-(甲酰基苯氧基)苯基]丙烷类的具体例，可举出2,2-双[4-(2-甲酰基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(3-甲酰基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-甲酰基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(3-甲酰基苯氧基)苯基]六氟丙烷、及2,2-双[4-(4-甲酰基苯氧基)苯基]六氟丙烷等。
作为双[4-(甲酰基苯氧基)苯基]硫醚类的具体例，可举出双[4-(3-甲酰基苯氧基)苯基]硫醚、及双[4-(4-甲酰基苯氧基)苯基]硫醚等。
作为双[4-(甲酰基苯氧基)苯基]砜类的具体例，可举出双[4-(3-甲酰基苯氧基)苯基]砜、及双[4-(4-甲酰基苯氧基)苯基]砜等。
作为含芴二醛的具体例，可举出芴-2,6-二醛、芴-2,7-二醛、二苯并呋喃-3,7-二醛、9,9-双(4-甲酰基苯基)芴、9,9-双(3-甲酰基苯基)芴、及9-(3-甲酰基苯基)-9-(4’-甲酰基苯基)芴等。
另外，下式表示的二苯基烷烃二醛或二苯基氟烷烃二醛也可合适地作为芳香族二醛化合物使用。
[化学式31]
Figure BDA0002860356320000531
此外，下式表示的具有酰亚胺键的化合物也可合适地作为芳香族二醛化合物使用。
[化学式32]
Figure BDA0002860356320000532
式(c-III-1)表示的二羰基化合物为包含脂环式基团的脂环式二醛时，作为其合适例，可举出环己烷-1,4-二醛、环己烷-1,3-二醛、双环[2.2.1]庚烷-2,5-二醛、双环[2.2.2]辛烷-2,5-二醛、双环[2.2.2]辛-7-烯-2,5-二醛、双环[2.2.1]庚烷-2,3-二醛、双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二醛、三环[5.2.1.02,6]癸烷-3,4-二醛、三环[5.2.1.02,6]癸-4-烯-8,9-二醛、全氢萘-2,3-二醛、全氢萘-1,4-二醛、全氢萘-1,6-二醛、全氢-1,4-甲桥萘-2,3-二醛、全氢-1,4-甲桥萘-2,7-二醛、全氢-1,4-甲桥萘-7,8-二醛、全氢-1,4：5,8-二甲桥萘-2,3-二醛、全氢-1,4：5,8-二甲桥萘-2,7-二醛、全氢-1,4：5,8：9,10-三甲桥蒽-2,3-二醛、双环己基-4,4’-二醛、二环己基醚-3,4’-二醛、二环己基甲烷-3,3’-二醛、二环己基甲烷-3,4’-二醛、二环己基甲烷-4,4’-二醛、二环己基二氟甲烷-3,3’-二醛、二环己基二氟甲烷-3,4’-二醛、二环己基二氟甲烷-4,4’-二醛、二环己基砜-3,3’-二醛、二环己基砜-3,4’-二醛、二环己基砜-4,4’-二醛、二环己基硫醚-3,3’-二醛、二环己基硫醚-3,4’-二醛、二环己基硫醚-4,4’-二醛、二环己基酮-3,3’-二醛、二环己基酮-3,4’-二醛、二环己基酮-4,4’-二醛、2,2-双(3-甲酰基环己基)丙烷、2,2-双(4-甲酰基环己基)丙烷、2,2-双(3-甲酰基环己基)六氟丙烷、2,2-双(4-甲酰基环己基)六氟丙烷、1,3-双(3-甲酰基环己基)苯、1,4-双(3-甲酰基环己基)苯、1,4-双(4-甲酰基环己基)苯、3,3’-[1,4-亚环己基双(1-甲基乙叉基)]双环己烷甲醛、3,4’-[1,4-亚环己基双(1-甲基乙叉基)]双环己烷甲醛、4,4’-[1,4-亚环己基双(1-甲基乙叉基)]双环己烷甲醛、2,2-双[4-(3-甲酰基环己基)环己基]丙烷、2,2-双[4-(4-甲酰基环己基)环己基]丙烷、2,2-双[4-(3-甲酰基环己基)环己基]六氟丙烷、2,2-双[4-(4-甲酰基苯氧基)环己基]六氟丙烷、双[4-(3-甲酰基环己氧基)环己基]硫醚、双[4-(4-甲酰基环己氧基)环己基]硫醚、双[4-(3-甲酰基环己氧基)环己基]砜、双[4-(4-甲酰基环己氧基)环己基]砜、2,2’-双环[2.2.1]庚烷-5,6’-二醛、2,2’-双环[2.2.1]庚烷-6,6’-二醛、及1,3-二甲酰基金刚烷等。
上文中说明的二醛化合物中，从合成、获得容易、容易得到提供耐热性及机械性质优异的聚苯并噁唑树脂的聚苯并噁唑前体的方面考虑，优选间苯二甲醛。
·二羧酸二酰卤
用作聚苯并噁唑前体的原料的二羧酸二酰卤为下式(c-III-2)表示的化合物。二羧酸二酰卤可以单独使用一种，也可以组合两种以上而使用。
[化学式33]
Figure BDA0002860356320000551
(式(c-III-2)中，Rc33与式(c-III)同样。Hal为卤素原子。)
式(c-III-2)中，作为Hal，优选氯、溴、及碘，更优选氯。
作为适合用作式(c-III-2)表示的化合物的化合物，可举出：将作为二醛化合物的合适例的上述化合物所具有的2个醛基替换为卤代羰基、优选氯羰基而得到的化合物。
上文中说明的二羧酸二酰卤中，从合成、获得容易、容易得到提供耐热性及机械性质优异的聚苯并噁唑树脂的聚苯并噁唑前体的方面考虑，优选对苯二甲酸二酰氯。
·聚苯并噁唑前体的制造方法
聚苯并噁唑前体通过下述方式制造：按照公知的方法，使上述的芳香族二胺二醇与二羰基化合物在溶剂中反应。以下，对作为聚苯并噁唑前体的制造方法的代表例的、二羰基化合物为二醛化合物时的制造方法和二羰基化合物为二羧酸酰卤时的制造方法进行说明。
芳香族二胺二醇与二醛化合物的反应为席夫碱的形成反应，可按照公知的方法进行。反应温度没有特别限定，通常，优选为20℃以上且200℃以下，更优选为20℃以上且160℃以下，特别优选为100℃以上且160℃以下。
就芳香族二胺二醇与二醛化合物的反应而言，也可以向溶剂中添加共沸剂，一边进行回流脱水一边进行反应。作为共沸剂，没有特别限定，从与水形成共沸混合物、并于室温与水形成二相体系的有机溶剂中适当选择。作为共沸剂的合适例，可举出乙酸异丁酯、乙酸烯丙酯、丙酸正丙酯、丙酸异丙酯、丙酸正丁酯、及丙酸异丁酯等酯；二氯甲基醚、及乙基异戊基醚等醚类；乙基丙基酮等酮类；甲苯等芳香族烃。
芳香族二胺二醇与二醛化合物的反应时间没有特别限定，典型而言，优选为2小时以上且72小时以下左右。
制造聚苯并噁唑前体时的二醛化合物的使用量相对于芳香族二胺二醇1摩尔而言优选为0.5摩尔以上且1.5摩尔以下，更优选为0.7摩尔以上且1.3摩尔以下。
对于溶剂的使用量而言，只要芳香族二胺二醇与二醛化合物的反应良好地进行即可，没有特别限定。典型地，使用相对于芳香族二胺二醇的质量与二醛化合物的质量的合计而言为1倍以上且40倍以下、优选1.5倍以上且20倍以下的质量的溶剂。
芳香族二胺二醇与二醛化合物的反应优选进行至生成的聚苯并噁唑前体的数均分子量成为1,000以上且20,000以下、优选1,200以上且5,000以下为止。
芳香族二胺二醇与二羧酸二酰卤反应的反应温度没有特别限定，通常优选为-20℃以上且150℃以下，更优选为-10℃以上且150℃以下，特别优选为-5℃以上且70℃以下。芳香族二胺二醇与二羧酸二酰卤的反应中，生成作为副产物的卤化氢。为了将该卤化氢中和，可以向反应液中添加少量三乙胺、吡啶、及N,N-二甲基-4-氨基吡啶等有机碱、氢氧化钠及氢氧化钾等碱金属氢氧化物。
芳香族二胺二醇与二羧酸二酰卤的反应时间没有特别限定，典型而言，优选为2小时以上且72小时以下左右。
制造聚苯并噁唑前体时的二羧酸二酰卤的使用量相对于芳香族二胺二醇1摩尔而言，优选为0.5摩尔以上且1.5摩尔以下，更优选为0.7摩尔以上且1.3摩尔以下。
对于溶剂的使用量而言，只要芳香族二胺二醇与二羧酸二酰卤的反应良好地进行即可，没有特别限定。典型地，使用相对于芳香族二胺二醇的质量与二羧酸二酰卤的质量的合计而言为1倍以上且40倍以下、优选1.5倍以上且20倍以下的质量的溶剂。
芳香族二胺二醇与二羧酸二酰卤的反应优选进行至生成的聚苯并噁唑前体的数均分子量成为1,000以上且20,000以下、优选1,200以上且5,000以下为止。
利用上文中说明的方法，得到聚苯并噁唑前体的溶液。向液态组合物中配合聚苯并噁唑前体时，可以直接使用聚苯并噁唑前体的溶液。另外，液态组合物的制备中也可以使用聚苯并噁唑前体的糊剂或固体，所述糊剂或固体是在减压下、于不发生聚苯并噁唑前体向聚苯并噁唑树脂的转化的程度的低温从聚苯并噁唑前体的溶液中除去至少一部分溶剂而得到的。
(聚苯并噻唑前体)
典型而言，聚苯并噻唑前体可通过使芳香族二胺二硫醇与特定结构的二羰基化合物反应来制造。作为芳香族二胺二硫醇，可以使用将聚苯并噁唑前体的合成所使用的芳香族二胺二醇的羟基替换为巯基而得到的化合物。作为二羰基化合物，可以使用与聚苯并噁唑前体的合成中使用的二羰基化合物同样的二羰基化合物。
使芳香族二胺二硫醇与二羰基化合物反应而合成聚苯并噻唑前体时的反应方法、反应条件等与使芳香族二胺二醇与二羰基化合物反应而合成聚苯并噁唑前体时同样。
(聚苯并咪唑前体)
典型而言，聚苯并咪唑前体可通过使芳香族四胺与二羧酸二酰卤反应来制造。作为芳香族四胺,可以使用将聚苯并噁唑前体的合成中使用的芳香族二胺二醇的羟基替换为氨基而得到的化合物。作为二羧酸二酰卤,可以使用与聚苯并噁唑前体的合成中使用的二羧酸二酰卤同样的二羧酸二酰卤。
使芳香族四胺与二羧酸二酰卤反应而合成聚苯并咪唑前体时的反应方法、反应条件等与使芳香族二胺二醇与二羧酸二酰卤反应而合成聚苯并噁唑前体时同样。
(苯乙烯-马来酸共聚物)
在不损害本发明目的的范围内，苯乙烯-马来酸共聚物的种类没有特别限定。苯乙烯-马来酸共聚物中的苯乙烯/马来酸的共聚比率(质量比)优选为1/9～9/1，更优选为2/8～8/1，特别优选为1/1～8/1。苯乙烯-马来酸共聚物的分子量没有特别限定,作为按聚苯乙烯换算计的质均分子量,优选为1,000以上且10,0000以下，更优选为5,000以上且12,000以下。
(含有环氧基的树脂)
含有环氧基的树脂可以为使具有环氧基的单体或者包含具有环氧基的单体的单体混合物聚合而得到的聚合物。含有环氧基的树脂可以为使用例如表氯醇这样的具有环氧基的化合物对具备羟基、羧基、氨基等具有反应性的官能团的聚合物导入环氧基而成的聚合物。从获得、制备、聚合物中的环氧基量的调节等容易的方面考虑,作为具有环氧基的聚合物,优选使具有环氧基的单体或者包含具有环氧基的单体的单体混合物聚合而得到的聚合物。
作为含有环氧基的树脂的一优选例,可举出苯酚Novolac型环氧树脂、溴化苯酚Novolac型环氧树脂、邻甲酚Novolac型环氧树脂、双酚A Novolac型环氧树脂、及双酚ADNovolac型环氧树脂等Novolac环氧树脂；双环戊二烯型酚醛树脂的环氧化物等环式脂肪族环氧树脂；萘型酚醛树脂的环氧化物等芳香族环氧树脂。
另外，含有环氧基的树脂中,从制备容易等方面考虑,优选具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯的均聚物、或具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯与其他单体的共聚物。
具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯可以为具有链状脂肪族环氧基的(甲基)丙烯酸酯,也可以为后述这样的具有脂环式环氧基的(甲基)丙烯酸酯。另外，具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯可以包含芳香族基团。具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯中,优选具有链状脂肪族环氧基的脂肪族(甲基)丙烯酸酯、具有脂环式环氧基的脂肪族(甲基)丙烯酸酯，更优选具有脂环式环氧基的脂肪族(甲基)丙烯酸酯。
作为包含芳香族基团、且具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯的例子,可举出(甲基)丙烯酸4-缩水甘油基氧基苯酯、(甲基)丙烯酸3-缩水甘油基氧基苯酯、(甲基)丙烯酸2-缩水甘油基氧基苯酯、(甲基)丙烯酸4-缩水甘油基氧基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸3-缩水甘油基氧基苯基甲酯、及(甲基)丙烯酸2-缩水甘油基氧基苯基甲酯等。
作为具有链状脂肪族环氧基的脂肪族(甲基)丙烯酸酯的例子,可举出(甲基)丙烯酸环氧烷基酯、及(甲基)丙烯酸环氧烷氧基烷基酯等之类的链状脂肪族环氧基键合于酯基(-O-CO-)中的氧基(-O-)上的(甲基)丙烯酸酯。这样的(甲基)丙烯酸酯所具有的链状脂肪族环氧基可以在链中包含一个或多个氧基(-O-)。链状脂肪族环氧基的碳原子数没有特别限定,优选为3以上且20以下，更优选为3以上且15以下，特别优选为3以上且10以下。
作为具有链状脂肪族环氧基的脂肪族(甲基)丙烯酸酯的具体例，可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧丁酯、(甲基)丙烯酸6,7-环氧庚酯等(甲基)丙烯酸环氧烷基酯；(甲基)丙烯酸2-缩水甘油基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-缩水甘油基氧基正丙酯、(甲基)丙烯酸4-缩水甘油基氧基正丁酯、(甲基)丙烯酸5-缩水甘油基氧基正己酯、(甲基)丙烯酸6-缩水甘油基氧基正己酯等(甲基)丙烯酸环氧烷氧基烷基酯。
作为具有脂环式环氧基的脂肪族(甲基)丙烯酸酯的具体例，例如可举出下述式(c5-1)～(c5-15)表示的化合物。这些之中，优选下述式(c5-1)～(c5-5)表示的化合物，更优选下述式(c5-1)～(c5-3)表示的化合物。
[化学式34]
Figure BDA0002860356320000601
[化学式35]
Figure BDA0002860356320000602
[化学式36]
Figure BDA0002860356320000611
上述式中，Rc40表示氢原子或甲基。Rc41表示碳原子数1以上且6以下的二价脂肪族饱和烃基。Rc42表示碳原子数1以上且10以下的二价烃基。t表示0以上且10以下的整数。作为Rc41，优选直链状或支链状的亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、四亚甲基、乙基亚乙基、五亚甲基、六亚甲基。作为Rc42，例如优选亚甲基、亚乙基、亚丙基、四亚甲基、乙基亚乙基、五亚甲基、六亚甲基、亚苯基、亚环己基。
作为具有环氧基的聚合物，可以使用具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯的均聚物、以及具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯与其他单体的共聚物中的任意。来自具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯的单元在具有环氧基的聚合物中的含量优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，特别优选为90质量％以上，最优选为100质量％。
具有环氧基的聚合物为具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯与其他单体的共聚物的情况下，作为其他单体，可举出不饱和羧酸、不具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺类、烯丙基化合物、乙烯基醚类、乙烯基酯类、苯乙烯类等。这些化合物可以单独使用或组合两种以上而使用。从液态组合物的保存稳定性、使用液态组合物形成的固化膜对碱等的耐化学药品性的方面考虑，具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯与其他单体的共聚物优选不含来自不饱和羧酸的单元。
作为不饱和羧酸的例子，可举出：(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酰胺；巴豆酸；马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、这些二羧酸的酐。
作为不具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯的例子，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯等直链状或支链状的(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸氯乙酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸糠基酯；具备具有脂环式骨架的基团的(甲基)丙烯酸酯。不具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯中，优选具备具有脂环式骨架的基团的(甲基)丙烯酸酯。
具备具有脂环式骨架的基团的(甲基)丙烯酸酯中，构成脂环式骨架的脂环式基团可以为单环，也可以为多环。作为单环的脂环式基团，可举出环戊基、环己基等。另外，作为多环的脂环式基团，可举出降冰片基、异冰片基、三环壬基、三环癸基、四环十二烷基等。
作为具备具有脂环式骨架的基团的(甲基)丙烯酸酯，例如可举出下述式(c6-1)～(c6-8)表示的化合物。这些之中，优选下述式(c6-3)～(c6-8)表示的化合物，更优选下述式(c6-3)或(c6-4)表示的化合物。
[化学式37]
Figure BDA0002860356320000621
[化学式38]
Figure BDA0002860356320000631
上述式中，Rc43表示氢原子或甲基。Rc44表示单键或碳原子数1以上且6以下的二价脂肪族饱和烃基。Rc45表示氢原子或碳原子数1以上且5以下的烷基。作为Rc44，优选单键、直链状或支链状的亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、四亚甲基、乙基亚乙基、五亚甲基、六亚甲基。作为Rc45，优选甲基、乙基。
作为(甲基)丙烯酰胺类的例子，可举出(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N-芳基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-芳基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-苯基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基-N-甲基(甲基)丙烯酰胺等。
作为烯丙基化合物的例子，可举出：乙酸烯丙酯、己酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、月桂酸烯丙酯、棕榈酸烯丙酯、硬脂酸烯丙酯、苯甲酸烯丙酯、乙酰乙酸烯丙酯、乳酸烯丙酯等烯丙基酯类；烯丙氧基乙醇；等等。
作为乙烯基醚类的例子，可举出：己基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、癸基乙烯基醚、乙基己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、1-甲基-2,2-二甲基丙基乙烯基醚、2-乙基丁基乙烯基醚、羟乙基乙烯基醚、二乙二醇乙烯基醚、二甲基氨基乙基乙烯基醚、二乙基氨基乙基乙烯基醚、丁基氨基乙基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、四氢糠基乙烯基醚等脂肪族乙烯基醚；乙烯基苯基醚、乙烯基甲苯基醚、乙烯基氯苯基醚、乙烯基-2,4-二氯苯基醚、乙烯基萘基醚、乙烯基蒽基醚等乙烯基芳基醚；等等。
作为乙烯基酯类的例子，可举出丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、二乙基乙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯(vinyl valerate)、己酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、二氯乙酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯、丁氧基乙酸乙烯酯、苯基乙酸乙烯酯、乙酰乙酸乙烯酯、乳酸乙烯酯、β-苯基丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、水杨酸乙烯酯、氯苯甲酸乙烯酯、四氯苯甲酸乙烯酯、及萘甲酸乙烯酯等。
作为苯乙烯类的例子，可举出：苯乙烯；甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、环己基苯乙烯、癸基苯乙烯、苄基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、三氟甲基苯乙烯、乙氧基甲基苯乙烯、乙酰氧基甲基苯乙烯等烷基苯乙烯；甲氧基苯乙烯、4-甲氧基-3-甲基苯乙烯、二甲氧基苯乙烯等烷氧基苯乙烯；氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三氯苯乙烯、四氯苯乙烯、五氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯、氟苯乙烯、三氟苯乙烯、2-溴-4-三氟甲基苯乙烯、4-氟-3-三氟甲基苯乙烯等卤代苯乙烯；等等。
在不损害本发明目的的范围内，含有环氧基的树脂的分子量没有特别限定，作为按聚苯乙烯换算计的质均分子量，优选为3,000以上且30,000以下，更优选为5,000以上且15,000以下。
〔光固性的低分子化合物〕
液态组合物可以含有光聚合性的低分子化合物(光聚合性单体)作为基材成分(C)。包含多官能的光聚合性的低分子化合物的情况下，液态组合物优选包含后述的光聚合引发剂等。光聚合性的低分子化合物包括单官能单体和多官能单体。以下，依次对单官能单体、及多官能单体进行说明。
作为单官能单体，可举出(甲基)丙烯酰胺、羟甲基(甲基)丙烯酰胺、甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、丁氧基甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐、巴豆酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、叔丁基丙烯酰胺磺酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基-2-羟基丙酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基丙酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基-2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、邻苯二甲酸衍生物的(甲基)丙烯酸半酯等。这些单官能单体可以单独使用，也可以组合两种以上而使用。
作为多官能单体，可举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰基氧基二乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰基氧基多乙氧基苯基)丙烷、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-(甲基)丙烯酰基氧基丙酯、乙二醇二缩水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯二(甲基)丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、甘油聚缩水甘油基醚聚(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(即，甲苯二异氰酸酯)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯与六亚甲基二异氰酸酯与(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的反应产物、亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺亚甲基醚、多元醇与N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺的缩合物等多官能单体、1,3,5-三丙烯酰基六氢-1,3,5-三嗪等。这些多官能单体可以单独使用，也可以组合两种以上而使用。
〔光聚合性的高分子化合物〕
液态组合物可以包含光聚合性的高分子化合物作为基材成分(C)。作为光聚合性的高分子化合物，可合适地使用含有烯键式不饱和基团的树脂。
作为含有烯键式不饱和基团的树脂，可举出(甲基)丙烯酸、富马酸、马来酸、富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、Cardo-环氧二丙烯酸酯等聚合而成的低聚物类；使(甲基)丙烯酸与聚酯预聚物(所述聚酯预聚物是通过将多元醇类与一元酸或多元酸缩合而得到的)反应而得到的聚酯(甲基)丙烯酸酯；在使多元醇与具有2个异氰酸酯基的化合物反应后、使(甲基)丙烯酸反应而得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯；使双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、苯酚或甲酚Novolac型环氧树脂、Resol型环氧树脂、三苯酚甲烷型环氧树脂、多羧酸多缩水甘油酯、多元醇多缩水甘油酯、脂肪族或脂环式环氧树脂、胺环氧树脂、二羟基苯型环氧树脂等环氧树脂、与(甲基)丙烯酸反应而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯树脂等。此外，可优选使用使多元酸酐与环氧(甲基)丙烯酸酯树脂反应而得到的树脂。需要说明的是，本说明书中，“(甲基)丙烯-”是指“丙烯-或甲基丙烯-”。
另外，作为含有烯键式不饱和基团的树脂，可优选使用：通过使环氧化合物与含有不饱和基团的羧酸化合物的反应产物进一步与多元酸酐反应而得到的树脂；通过使含有来自不饱和羧酸的单元的聚合物所包含的至少一部分羧基与具有脂环式环氧基的(甲基)丙烯酸酯及/或(甲基)丙烯酸环氧烷基酯反应而得到的树脂(以下，统称为“包含具有烯键式不饱和基团的结构单元的树脂”)。作为具有烯键式不饱和基团的结构单元中的烯键式不饱和基团，优选(甲基)丙烯酰基氧基。
其中，优选包含具有烯键式不饱和基团的结构单元的树脂或下述式(c7)表示的化合物。该式(c7)表示的化合物其自身的光固性高，从该方面考虑是优选的。
[化学式39]
Figure BDA0002860356320000671
上述式(c7)中，Xc表示下述通式(c8)所示的基团。
[化学式40]
Figure BDA0002860356320000672
上述式(c8)中，Rc50各自独立地表示氢原子、碳原子数1以上且6以下的烃基、或卤素原子。Rc51各自独立地表示氢原子、或甲基。W表示单键、或下述结构式(c9)所示的基团。需要说明的是，式(c8)、及式(c9)中，“*”是指二价基团的连接键的末端。
[化学式41]
Figure BDA0002860356320000681
上述式(c7)中，Yc表示从二羧酸酐中除去酸酐基(-CO-O-CO-)而剩下的残基。作为二羧酸酐的例子，可举出马来酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、氯桥酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、戊二酸酐等。
另外，上述式(c7)中，Zc表示从四羧酸二酐中除去2个酸酐基而剩下的残基。作为四羧酸二酐的例子，可举出均苯四甲酸酐、二苯甲酮四甲酸二酐、联苯四甲酸二酐、二苯基醚四甲酸二酐等。此外，上述式(c7)中，nc表示0以上且20以下的整数。
以树脂固态成分计，含有烯键式不饱和基团的树脂的酸值优选为10mgKOH/g以上且150mgKOH/g以下，更优选为70mgKOH/g以上且110mgKOH/g以下。通过使酸值为10mgKOH/g以上，在对液态组合物赋予光刻特性的情况下容易获得具有在显影液中的充分溶解性的液态组合物，因此优选。另外，通过使酸值为150mgKOH/g以下，能够获得充分的固化性，能够使表面性良好，因此优选。
另外，含有烯键式不饱和基团的树脂的质均分子量优选为1,000以上且40,000以下，更优选为2,000以上且30,000以下。通过使质均分子量为1,000以上，容易形成具有良好的耐热性、和膜强度的固化膜，因此优选。另外，通过使质均分子量为40,000以下，能够得到良好的显影性，因此优选。
〔通过烧成而生成固化膜的树脂〕
作为通过烧成而生成固化膜的树脂，例如，可举出含硅树脂。作为含硅树脂的优选例，可举出选自硅氧烷树脂及聚硅烷中的一种以上。通过将包含这些含硅树脂的液态组合物进行涂布，可得到包含含硅树脂的含量子点的膜，通过对该含量子点的膜进行烧成，可得到二氧化硅系的含量子点的膜。以下，对硅氧烷树脂、及聚硅烷进行说明。
(硅氧烷树脂)
关于硅氧烷树脂，只要是可溶于含有后述结构的乙酸环烷基酯的溶剂(S)的树脂即可，没有特别限制。
作为硅氧烷树脂，例如可合适地使用将选自由下式(C-a)表示的硅烷化合物中的至少一种进行水解缩合而得到的硅氧烷树脂。
R4-nSi(OR’)n···(C-a)
式(C-a)中，R表示氢原子、烷基、芳基、或芳烷基，R’表示烷基或苯基，n表示2以上且4以下的整数。Si上键合有多个R的情况下，该多个R可以相同也可以不同。另外，Si上键合的多个(OR’)基可以相同也可以不同。
另外，作为R的烷基优选为碳原子数1以上且20以下的直链状或支链状的烷基，更优选为碳原子数1以上且4以下的直链状或支链状的烷基。
R为芳基或芳烷基时，在不损害本发明目的的范围内，这些基团中包含的芳基没有特别限定。作为芳基的合适例，可举出下述的基团。
[化学式42]
Figure BDA0002860356320000701
上述式的基团中，优选下式的基团。
[化学式43]
Figure BDA0002860356320000702
上述式中，Ra1为：氢原子；羟基；甲氧基、乙氧基、丁氧基、丙氧基等烷氧基；甲基、乙基、丁基、丙基等烃基。上述式中，Ra2为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基等亚烷基。
作为R为芳基或芳烷基时的合适具体例，可举出苄基、苯乙基、苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、芴基、芘基等。
芳基或芳烷基中包含的苯环的数目优选为1个以上且3个以下。苯环的数目为1个以上且3个以下时，硅氧烷树脂的制造性变得良好，通过硅氧烷树脂的聚合度的上升，从而使得烧成时的挥发被抑制，二氧化硅膜的形成变得容易。芳基或芳烷基可以具有羟基作为取代基。
另外，作为R’的烷基优选为碳原子数1以上且5以下的直链状或支链状的烷基。从水解速度的方面考虑，作为R’的烷基的碳原子数特别优选为1或2。
式(A1)中的n为4时的硅烷化合物(i)由下式(C-b)表示。
Si(OR1)a1(OR2)b1(OR3)c1(OR4)d1···(C-b)
式(C-b)中，R1、R2、R3及R4各自独立地表示与上述R’相同的烷基或苯基。
a1、b1、c1及d1是0≤a1≤4、0≤b1≤4、0≤c1≤4、0≤d1≤4、并且满足a1+b1+c1+d1＝4的条件的整数。
式(c-a)中的n为3时的硅烷化合物(ii)由下述式(C-c)表示。
R5Si(OR6)e1(OR7)f1(OR8)g1···(C-c)
式(C-c)中，R5表示氢原子、与上述R相同的烷基、芳基或芳烷基。R6、R7、及R8各自独立地表示与上述R’相同的烷基或苯基。
e1、f1、及g1是0≤e1≤3、0≤f1≤3、0≤g1≤3、并且满足e1+f1+g1＝3的条件的整数。
式(c-a)中的n为2时的硅烷化合物(iii)由下述式(C-d)表示。
R9R10Si(OR11)h1(OR12)i1···(C-d)
式(C-d)中，R9及R10表示氢原子、与上述R相同的烷基、芳基或芳烷基。R11、及R12各自独立地表示与上述R’相同的烷基或苯基。
h1及i1是0≤h1≤2、0≤i1≤2、并且满足h1+i1＝2的条件的整数。
作为硅烷化合物(i)的具体例，可举出四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、四戊氧基硅烷、四苯氧基硅烷、三甲氧基单乙氧基硅烷、二甲氧基二乙氧基硅烷、三乙氧基单甲氧基硅烷、三甲氧基单丙氧基硅烷、单甲氧基三丁氧基硅烷、单甲氧基三戊氧基硅烷、单甲氧基三苯氧基硅烷、二甲氧基二丙氧基硅烷、三丙氧基单甲氧基硅烷、三甲氧基单丁氧基硅烷、二甲氧基二丁氧基硅烷、三乙氧基单丙氧基硅烷、二乙氧基二丙氧基硅烷、三丁氧基单丙氧基硅烷、二甲氧基单乙氧基单丁氧基硅烷、二乙氧基单甲氧基单丁氧基硅烷、二乙氧基单丙氧基单丁氧基硅烷、二丙氧基单甲氧基单乙氧基硅烷、二丙氧基单甲氧基单丁氧基硅烷、二丙氧基单乙氧基单丁氧基硅烷、二丁氧基单甲氧基单乙氧基硅烷、二丁氧基单乙氧基单丙氧基硅烷、单甲氧基单乙氧基单丙氧基单丁氧基硅烷等四烷氧基硅烷，其中优选四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷。
作为硅烷化合物(ii)的具体例，可举出：
三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、三丙氧基硅烷、三戊氧基硅烷、三苯氧基硅烷、二甲氧基单乙氧基硅烷、二乙氧基单甲氧基硅烷、二丙氧基单甲氧基硅烷、二丙氧基单乙氧基硅烷、二戊氧基单甲氧基硅烷、二戊氧基单乙氧基硅烷、二戊氧基单丙氧基硅烷、二苯氧基单甲氧基硅烷、二苯氧基单乙氧基硅烷、二苯氧基单丙氧基硅烷、甲氧基乙氧基丙氧基硅烷、单丙氧基二甲氧基硅烷、单丙氧基二乙氧基硅烷、单丁氧基二甲氧基硅烷、单戊氧基二乙氧基硅烷、及单苯氧基二乙氧基硅烷等氢硅烷化合物；
甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三戊氧基硅烷、甲基三苯氧基硅烷、甲基单甲氧基二乙氧基硅烷、甲基单甲氧基二丙氧基硅烷、甲基单甲氧基二戊氧基硅烷、甲基单甲氧基二苯氧基硅烷、甲基甲氧基乙氧基丙氧基硅烷、及甲基单甲氧基单乙氧基单丁氧基硅烷等甲基硅烷化合物；
乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三丙氧基硅烷、乙基三戊氧基硅烷、乙基三苯氧基硅烷、乙基单甲氧基二乙氧基硅烷、乙基单甲氧基二丙氧基硅烷、乙基单甲氧基二戊氧基硅烷、乙基单甲氧基二苯氧基硅烷、乙基甲氧基乙氧基丙氧基硅烷、及乙基单甲氧基单乙氧基单丁氧基硅烷等乙基硅烷化合物；
丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丙基三丙氧基硅烷、丙基三戊氧基硅烷、及丙基三苯氧基硅烷、丙基单甲氧基二乙氧基硅烷、丙基单甲氧基二丙氧基硅烷、丙基单甲氧基二戊氧基硅烷、丙基单甲氧基二苯氧基硅烷、丙基甲氧基乙氧基丙氧基硅烷、及丙基单甲氧基单乙氧基单丁氧基硅烷等丙基硅烷化合物；
丁基三甲氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、丁基三丙氧基硅烷、丁基三戊氧基硅烷、丁基三苯氧基硅烷、丁基单甲氧基二乙氧基硅烷、丁基单甲氧基二丙氧基硅烷、丁基单甲氧基二戊氧基硅烷、丁基单甲氧基二苯氧基硅烷、丁基甲氧基乙氧基丙氧基硅烷、及丁基单甲氧基单乙氧基单丁氧基硅烷等丁基硅烷化合物；
苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三丙氧基硅烷、苯基三戊氧基硅烷、苯基三苯氧基硅烷、苯基单甲氧基二乙氧基硅烷、苯基单甲氧基二丙氧基硅烷、苯基单甲氧基二戊氧基硅烷、苯基单甲氧基二苯氧基硅烷、苯基甲氧基乙氧基丙氧基硅烷、及苯基单甲氧基单乙氧基单丁氧基硅烷等苯基硅烷化合物；
羟苯基三甲氧基硅烷、羟苯基三乙氧基硅烷、羟苯基三丙氧基硅烷、羟苯基三戊氧基硅烷、羟苯基三苯氧基硅烷、羟苯基单甲氧基二乙氧基硅烷、羟苯基单甲氧基二丙氧基硅烷、羟苯基单甲氧基二戊氧基硅烷、羟苯基单甲氧基二苯氧基硅烷、羟基苯基甲氧基乙氧基丙氧基硅烷、及羟苯基单甲氧基单乙氧基单丁氧基硅烷等羟苯基硅烷化合物；
萘基三甲氧基硅烷、萘基三乙氧基硅烷、萘基三丙氧基硅烷、萘基三戊氧基硅烷、萘基三苯氧基硅烷、萘基单甲氧基二乙氧基硅烷、萘基单甲氧基二丙氧基硅烷、萘基单甲氧基二戊氧基硅烷、萘基单甲氧基二苯氧基硅烷、萘基甲氧基乙氧基丙氧基硅烷、及萘基单甲氧基单乙氧基单丁氧基硅烷等萘基硅烷化合物；
苄基三甲氧基硅烷、苄基三乙氧基硅烷、苄基三丙氧基硅烷、苄基三戊氧基硅烷、苄基三苯氧基硅烷、苄基单甲氧基二乙氧基硅烷、苄基单甲氧基二丙氧基硅烷、苄基单甲氧基二戊氧基硅烷、苄基单甲氧基二苯氧基硅烷、苄基甲氧基乙氧基丙氧基硅烷、及苄基单甲氧基单乙氧基单丁氧基硅烷等苄基硅烷化合物；
羟苄基三甲氧基硅烷、羟苄基三乙氧基硅烷、羟苄基三丙氧基硅烷、羟苄基三戊氧基硅烷、羟苄基三苯氧基硅烷、羟苄基单甲氧基二乙氧基硅烷、羟苄基单甲氧基二丙氧基硅烷、羟苄基单甲氧基二戊氧基硅烷、羟苄基单甲氧基二苯氧基硅烷、羟苄基甲氧基乙氧基丙氧基硅烷、及羟苄基单甲氧基单乙氧基单丁氧基硅烷等羟苄基硅烷化合物。
作为硅烷化合物(iii)的具体例，可举出：
二甲氧基硅烷、二乙氧基硅烷、二丙氧基硅烷、二戊氧基硅烷、二苯氧基硅烷、甲氧基乙氧基硅烷、甲氧基丙氧基硅烷、甲氧基戊氧基硅烷、甲氧基苯氧基硅烷、乙氧基丙氧基硅烷、乙氧基戊氧基硅烷、及乙氧基苯氧基硅烷等氢硅烷化合物；
甲基二甲氧基硅烷、甲基甲氧基乙氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、甲基甲氧基丙氧基硅烷、甲基甲氧基戊氧基硅烷、甲基乙氧基丙氧基硅烷、甲基二丙氧基硅烷、甲基二戊氧基硅烷、甲基二苯氧基硅烷、甲基甲氧基苯氧基硅烷等甲基氢硅烷化合物；
乙基二甲氧基硅烷、乙基甲氧基乙氧基硅烷、乙基二乙氧基硅烷、乙基甲氧基丙氧基硅烷、乙基甲氧基戊氧基硅烷、乙基乙氧基丙氧基硅烷、乙基二丙氧基硅烷、乙基二戊氧基硅烷、乙基二苯氧基硅烷、乙基甲氧基苯氧基硅烷等乙基氢硅烷化合物；
丙基二甲氧基硅烷、丙基甲氧基乙氧基硅烷、丙基二乙氧基硅烷、丙基甲氧基丙氧基硅烷、丙基甲氧基戊氧基硅烷、丙基乙氧基丙氧基硅烷、丙基二丙氧基硅烷、丙基二戊氧基硅烷、丙基二苯氧基硅烷、丙基甲氧基苯氧基硅烷等丙基氢硅烷化合物；
丁基二甲氧基硅烷、丁基甲氧基乙氧基硅烷、丁基二乙氧基硅烷、丁基甲氧基丙氧基硅烷、丁基甲氧基戊氧基硅烷、丁基乙氧基丙氧基硅烷、丁基二丙氧基硅烷、丁基二戊氧基硅烷、丁基二苯氧基硅烷、丁基甲氧基苯氧基硅烷等丁基氢硅烷化合物；
苯基二甲氧基硅烷、苯基甲氧基乙氧基硅烷、苯基二乙氧基硅烷、苯基甲氧基丙氧基硅烷、苯基甲氧基戊氧基硅烷、苯基乙氧基丙氧基硅烷、苯基二丙氧基硅烷、苯基二戊氧基硅烷、苯基二苯氧基硅烷、苯基甲氧基苯氧基硅烷等苯基氢硅烷化合物；
羟苯基二甲氧基硅烷、羟苯基甲氧基乙氧基硅烷、羟苯基二乙氧基硅烷、羟苯基甲氧基丙氧基硅烷、羟苯基甲氧基戊氧基硅烷、羟苯基乙氧基丙氧基硅烷、羟苯基二丙氧基硅烷、羟苯基二戊氧基硅烷、羟苯基二苯氧基硅烷、羟苯基甲氧基苯氧基硅烷等羟苯基氢硅烷化合物；
萘基二甲氧基硅烷、萘基甲氧基乙氧基硅烷、萘基二乙氧基硅烷、萘基甲氧基丙氧基硅烷、萘基甲氧基戊氧基硅烷、萘基乙氧基丙氧基硅烷、萘基二丙氧基硅烷、萘基二戊氧基硅烷、萘基二苯氧基硅烷、萘基甲氧基苯氧基硅烷等萘基氢硅烷化合物；
苄基二甲氧基硅烷、苄基甲氧基乙氧基硅烷、苄基二乙氧基硅烷、苄基甲氧基丙氧基硅烷、苄基甲氧基戊氧基硅烷、苄基乙氧基丙氧基硅烷、苄基二丙氧基硅烷、苄基二戊氧基硅烷、苄基二苯氧基硅烷、苄基甲氧基苯氧基硅烷等苄基氢硅烷化合物；
羟苄基二甲氧基硅烷、羟苄基甲氧基乙氧基硅烷、羟苄基二乙氧基硅烷、羟苄基甲氧基丙氧基硅烷、羟苄基甲氧基戊氧基硅烷、羟苄基乙氧基丙氧基硅烷、羟苄基二丙氧基硅烷、羟苄基二戊氧基硅烷、羟苄基二苯氧基硅烷、羟苄基甲氧基苯氧基硅烷等羟苄基氢硅烷化合物；
二甲基二甲氧基硅烷、二甲基甲氧基乙氧基硅烷、二甲基甲氧基丙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二戊氧基硅烷、二甲基二苯氧基硅烷、二甲基乙氧基丙氧基硅烷、二甲基二丙氧基硅烷等二甲基硅烷化合物；
二乙基二甲氧基硅烷、二乙基甲氧基乙氧基硅烷、二乙基甲氧基丙氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二乙基二戊氧基硅烷、二乙基二苯氧基硅烷、二乙基乙氧基丙氧基硅烷、二乙基二丙氧基硅烷等二乙基硅烷化合物；
二丙基二甲氧基硅烷、二丙基甲氧基乙氧基硅烷、二丙基甲氧基丙氧基硅烷、二丙基二乙氧基硅烷、二丙基二戊氧基硅烷、二丙基二苯氧基硅烷、二丙基乙氧基丙氧基硅烷、二丙基二丙氧基硅烷等二丙氧基硅烷化合物；
二丁基二甲氧基硅烷、二丁基甲氧基乙氧基硅烷、二丁基甲氧基丙氧基硅烷、二丁基二乙氧基硅烷、二丁基二戊氧基硅烷、二丁基二苯氧基硅烷、二丁基乙氧基丙氧基硅烷、二丁基二丙氧基硅烷等二丁基硅烷化合物；
二苯基二甲氧基硅烷、二苯基甲氧基乙氧基硅烷、二苯基甲氧基丙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二苯基二戊氧基硅烷、二苯基二苯氧基硅烷、二苯基乙氧基丙氧基硅烷、二苯基二丙氧基硅烷等二苯基硅烷化合物；
二(羟苯基)二甲氧基硅烷、二(羟苯基)甲氧基乙氧基硅烷、二(羟苯基)甲氧基丙氧基硅烷、二(羟苯基)二乙氧基硅烷、二(羟苯基)二戊氧基硅烷、二(羟苯基)二苯氧基硅烷、二(羟苯基)乙氧基丙氧基硅烷、二(羟苯基)二丙氧基硅烷等二(羟苯基)硅烷化合物；
二萘基二甲氧基硅烷、二萘基甲氧基乙氧基硅烷、二萘基甲氧基丙氧基硅烷、二萘基二乙氧基硅烷、二萘基二戊氧基硅烷、二萘基二苯氧基硅烷、二萘基乙氧基丙氧基硅烷、二萘基二丙氧基硅烷等二萘基硅烷化合物；
二苄基二甲氧基硅烷、二苄基甲氧基乙氧基硅烷、二苄基甲氧基丙氧基硅烷、二苄基二乙氧基硅烷、二苄基二戊氧基硅烷、二苄基二苯氧基硅烷、二苄基乙氧基丙氧基硅烷、二苄基二丙氧基硅烷等二苄基硅烷化合物；
二(羟苄基)二甲氧基硅烷、二(羟苄基)甲氧基乙氧基硅烷、二(羟苄基)甲氧基丙氧基硅烷、二(羟苄基)二乙氧基硅烷、二(羟苄基)二戊氧基硅烷、二(羟苄基)二苯氧基硅烷、二(羟苄基)乙氧基丙氧基硅烷、二(羟苄基)二丙氧基硅烷等二(羟苄基)硅烷化合物；
甲基乙基二甲氧基硅烷、甲基乙基甲氧基乙氧基硅烷、甲基乙基甲氧基丙氧基硅烷、甲基乙基二乙氧基硅烷、甲基乙基二戊氧基硅烷、甲基乙基二苯氧基硅烷、甲基乙基乙氧基丙氧基硅烷、甲基乙基二丙氧基硅烷等甲基乙基硅烷化合物；
甲基丙基二甲氧基硅烷、甲基丙基甲氧基乙氧基硅烷、甲基丙基甲氧基丙氧基硅烷、甲基丙基二乙氧基硅烷、甲基丙基二戊氧基硅烷、甲基丙基二苯氧基硅烷、甲基丙基乙氧基丙氧基硅烷、甲基丙基二丙氧基硅烷等甲基丙基硅烷化合物；
甲基丁基二甲氧基硅烷、甲基丁基甲氧基乙氧基硅烷、甲基丁基甲氧基丙氧基硅烷、甲基丁基二乙氧基硅烷、甲基丁基二戊氧基硅烷、甲基丁基二苯氧基硅烷、甲基丁基乙氧基丙氧基硅烷、甲基丁基二丙氧基硅烷等甲基丁基硅烷化合物；
甲基(苯基)二甲氧基硅烷、甲基(苯基)甲氧基乙氧基硅烷、甲基(苯基)甲氧基丙氧基硅烷、甲基(苯基)二乙氧基硅烷、甲基(苯基)二戊氧基硅烷、甲基(苯基)二苯氧基硅烷、甲基(苯基)乙氧基丙氧基硅烷、甲基(苯基)二丙氧基硅烷等甲基(苯基)硅烷化合物；
甲基(羟苯基)二甲氧基硅烷、甲基(羟苯基)甲氧基乙氧基硅烷、甲基(羟苯基)甲氧基丙氧基硅烷、甲基(羟苯基)二乙氧基硅烷、甲基(羟苯基)二戊氧基硅烷、甲基(羟苯基)二苯氧基硅烷、甲基(羟苯基)乙氧基丙氧基硅烷、甲基(羟苯基)二丙氧基硅烷等甲基(羟苯基)硅烷化合物；
甲基(萘基)二甲氧基硅烷、甲基(萘基)甲氧基乙氧基硅烷、甲基(萘基)甲氧基丙氧基硅烷、甲基(萘基)二乙氧基硅烷、甲基(萘基)二戊氧基硅烷、甲基(萘基)二苯氧基硅烷、甲基(萘基)乙氧基丙氧基硅烷、甲基(萘基)二丙氧基硅烷等甲基(萘基)硅烷化合物；
甲基(苄基)二甲氧基硅烷、甲基(苄基)甲氧基乙氧基硅烷、甲基(苄基)甲氧基丙氧基硅烷、甲基(苄基)二乙氧基硅烷、甲基(苄基)二戊氧基硅烷、甲基(苄基)二苯氧基硅烷、甲基(苄基)乙氧基丙氧基硅烷、甲基(苄基)二丙氧基硅烷等甲基(苄基)硅烷化合物；
甲基(羟苄基)二甲氧基硅烷、甲基(羟苄基)甲氧基乙氧基硅烷、甲基(羟苄基)甲氧基丙氧基硅烷、甲基(羟苄基)二乙氧基硅烷、甲基(羟苄基)二戊氧基硅烷、甲基(羟苄基)二苯氧基硅烷、甲基(羟苄基)乙氧基丙氧基硅烷、甲基(羟苄基)二丙氧基硅烷等甲基(羟苄基)硅烷化合物；
乙基丙基二甲氧基硅烷、乙基丙基甲氧基乙氧基硅烷、乙基丙基甲氧基丙氧基硅烷、乙基丙基二乙氧基硅烷、乙基丙基二戊氧基硅烷、乙基丙基二苯氧基硅烷、乙基丙基乙氧基丙氧基硅烷、乙基丙基二丙氧基硅烷等乙基丙基硅烷化合物；
乙基丁基二甲氧基硅烷、乙基丁基甲氧基乙氧基硅烷、乙基丁基甲氧基丙氧基硅烷、乙基丁基二乙氧基硅烷、乙基丁基二戊氧基硅烷、乙基丁基二苯氧基硅烷、乙基丁基乙氧基丙氧基硅烷、乙基丁基二丙氧基硅烷等乙基丁基硅烷化合物；
乙基(苯基)二甲氧基硅烷、乙基(苯基)甲氧基乙氧基硅烷、乙基(苯基)甲氧基丙氧基硅烷、乙基(苯基)二乙氧基硅烷、乙基(苯基)二戊氧基硅烷、乙基(苯基)二苯氧基硅烷、乙基(苯基)乙氧基丙氧基硅烷、乙基(苯基)二丙氧基硅烷等乙基(苯基)硅烷化合物；
乙基(羟苯基)二甲氧基硅烷、乙基(羟苯基)甲氧基乙氧基硅烷、乙基(羟苯基)甲氧基丙氧基硅烷、乙基(羟苯基)二乙氧基硅烷、乙基(羟苯基)二戊氧基硅烷、乙基(羟苯基)二苯氧基硅烷、乙基(羟苯基)乙氧基丙氧基硅烷、乙基(羟苯基)二丙氧基硅烷等乙基(羟苯基)硅烷化合物；
乙基(萘基)二甲氧基硅烷、乙基(萘基)甲氧基乙氧基硅烷、乙基(萘基)甲氧基丙氧基硅烷、乙基(萘基)二乙氧基硅烷、乙基(萘基)二戊氧基硅烷、乙基(萘基)二苯氧基硅烷、乙基(萘基)乙氧基丙氧基硅烷、乙基(萘基)二丙氧基硅烷等乙基(萘基)硅烷化合物；
乙基(苄基)二甲氧基硅烷、乙基(苄基)甲氧基乙氧基硅烷、乙基(苄基)甲氧基丙氧基硅烷、乙基(苄基)二乙氧基硅烷、乙基(苄基)二戊氧基硅烷、乙基(苄基)二苯氧基硅烷、乙基(苄基)乙氧基丙氧基硅烷、乙基(苄基)二丙氧基硅烷等乙基(苄基)硅烷化合物；
乙基(羟苄基)二甲氧基硅烷、乙基(羟苄基)甲氧基乙氧基硅烷、乙基(羟苄基)甲氧基丙氧基硅烷、乙基(羟苄基)二乙氧基硅烷、乙基(羟苄基)二戊氧基硅烷、乙基(羟苄基)二苯氧基硅烷、乙基(羟苄基)乙氧基丙氧基硅烷、乙基(羟苄基)二丙氧基硅烷等乙基(羟苄基)硅烷化合物；
丙基丁基二甲氧基硅烷、丙基丁基甲氧基乙氧基硅烷、丙基丁基甲氧基丙氧基硅烷、丙基丁基二乙氧基硅烷、丙基丁基二戊氧基硅烷、丙基丁基二苯氧基硅烷、丙基丁基乙氧基丙氧基硅烷、丙基丁基二丙氧基硅烷等丙基丁基硅烷化合物；
丙基(苯基)二甲氧基硅烷、丙基(苯基)甲氧基乙氧基硅烷、丙基(苯基)甲氧基丙氧基硅烷、丙基(苯基)二乙氧基硅烷、丙基(苯基)二戊氧基硅烷、丙基(苯基)二苯氧基硅烷、丙基(苯基)乙氧基丙氧基硅烷、丙基(苯基)二丙氧基硅烷等丙基(苯基)硅烷化合物；
丙基(羟苯基)二甲氧基硅烷、丙基(羟苯基)甲氧基乙氧基硅烷、丙基(羟苯基)甲氧基丙氧基硅烷、丙基(羟苯基)二乙氧基硅烷、丙基(羟苯基)二戊氧基硅烷、丙基(羟苯基)二苯氧基硅烷、丙基(羟苯基)乙氧基丙氧基硅烷、丙基(羟苯基)二丙氧基硅烷等丙基(羟苯基)硅烷化合物；
丙基(萘基)二甲氧基硅烷、丙基(萘基)甲氧基乙氧基硅烷、丙基(萘基)甲氧基丙氧基硅烷、丙基(萘基)二乙氧基硅烷、丙基(萘基)二戊氧基硅烷、丙基(萘基)二苯氧基硅烷、丙基(萘基)乙氧基丙氧基硅烷、丙基(萘基)二丙氧基硅烷等丙基(萘基)硅烷化合物；
丙基(苄基)二甲氧基硅烷、丙基(苄基)甲氧基乙氧基硅烷、丙基(苄基)甲氧基丙氧基硅烷、丙基(苄基)二乙氧基硅烷、丙基(苄基)二戊氧基硅烷、丙基(苄基)二苯氧基硅烷、丙基(苄基)乙氧基丙氧基硅烷、丙基(苄基)二丙氧基硅烷等丙基(苄基)硅烷化合物；
丙基(羟苄基)二甲氧基硅烷、丙基(羟苄基)甲氧基乙氧基硅烷、丙基(羟苄基)甲氧基丙氧基硅烷、丙基(羟苄基)二乙氧基硅烷、丙基(羟苄基)二戊氧基硅烷、丙基(羟苄基)二苯氧基硅烷、丙基(羟苄基)乙氧基丙氧基硅烷、丙基(羟苄基)二丙氧基硅烷等丙基(羟苄基)硅烷化合物。
通过按照常规方法将上文中说明的硅烷化合物进行水解缩合，从而可得到硅氧烷树脂。
硅氧烷树脂的质均分子量优选为300以上且30,000以下，更优选为500以上且10,000以下。可以将两种以上的质均分子量不同的硅氧烷树脂混合。硅氧烷树脂的质均分子量在该范围内时，容易得到制膜性优异、能够形成平坦的含量子点的膜的液态组合物。
作为使上文中说明的硅烷化合物水解缩合而得到的硅氧烷树脂的合适例，可举出具有下述式(C-1-1)表示的结构单元的硅氧烷树脂。该硅氧烷树脂中，相对于1个硅原子而言的碳原子的数目为2个以上。
[化学式44]
Figure BDA0002860356320000811
(式(C-1-a)中，R1为烷基、芳基、或芳烷基，R2为氢或烷基、芳基、或芳烷基。m为0或1。)
R1及R2中的烷基、芳基、或芳烷基与上述的式(C-a)中的烷基、芳基、或芳烷基同样。
如上所述，通过使用具有烷基、芳基、或芳烷基的硅氧烷树脂，容易得到能够形成耐久性优异的二氧化硅系的含量子点的膜、且容易填充至微小空间的液态组合物。
作为烷基，优选碳原子数1以上且5以下的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基等。通过如此具有碳原子数1以上且5以下的烷基，容易形成耐热性良好的二氧化硅膜。
作为芳基及芳烷基，可举出苄基、苯乙基、苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、芴基、及芘基等。
作为芳基及芳烷基，具体而言，可优选举出下述结构的基团。
[化学式45]
Figure BDA0002860356320000812
上述式中，R3为：氢原子；羟基；甲氧基、乙氧基、丁氧基、丙氧基等烷氧基；甲基、乙基、丁基、丙基等烃基，R4为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基等亚烷基。需要说明的是，就上述芳香族烃基而言，只要在该芳香族烃基中的至少一个芳香环上具有上述R3即可，也可以具有多个。具有多个R3的情况下，这些R3可以相同也可以不同。
作为特别优选的R1，优选具有下述的结构(R1-a)或结构(R1-b)的基团，特别优选(R1-b)。
[化学式46]
Figure BDA0002860356320000821
式(C-1-a)中，m优选为0。m为0时，硅氧烷树脂具有倍半硅氧烷骨架。此外，硅氧烷树脂更优选为梯型的倍半硅氧烷。
此外，式(C-1-a)表示的结构单元(单元骨架)中，优选具有相对于硅原子1个而言碳原子成为2个以上且15个以下的原子数比。
硅氧烷树脂可以具有两种以上的由式(C-1-a)表示的结构单元。另外，硅氧烷树脂可以为包含不同结构单元的多个硅氧烷树脂的混合物。
作为具有两种以上的由式(C-1-a)表示的结构单元的硅氧烷树脂,具体而言,可举出下述的结构式(C-1-1)～(C-1-3)表示的硅氧烷树脂。
[化学式47]
Figure BDA0002860356320000822
[化学式48]
Figure BDA0002860356320000831
[化学式49]
Figure BDA0002860356320000832
作为硅氧烷树脂，例如，可以为含有下式(C-1-4)表示的结构单元的树脂。
[化学式50]
Figure BDA0002860356320000833
式(C-1-4)中，R13为在其结构中具有选自由(甲基)丙烯酰基、乙烯基及环氧基组成的组中的至少一种基团的有机基团。选自由(甲基)丙烯酰基、乙烯基及环氧基组成的组中的至少一种基团可以直接键合于Si原子，也可以介由连接基团键合于Si原子。连接基团例如为碳原子数1以上且10以下的可为直链也可为支链的亚烷基或亚芳基、或者将它们组合而得到的二价基团。连接基团可以具有醚键、氨基键、或酰胺键。
式(C-1-4)表示的结构单元例如可举出以下的单元，但并不限于这些。
[化学式51]
Figure BDA0002860356320000841
另外，R13具有环氧基时,作为R13,可举出2-(3,4-环氧环己基)乙基、及2-(3,4-环氧环己基)丙基作为合适例。
作为硅氧烷树脂，例如，可以为含有下式(C-1-5)表示的结构单元的树脂。
[化学式52]
Figure BDA0002860356320000842
式(C-1-5)中，R14为在其结构中具有至少一个羧基的有机基团。羧基优选介由连接基团键合于Si原子，连接基团例如为碳原子数1以上且10以下的可为直链也可为支链的亚烷基、亚环烷基、或亚芳基、或者将它们组合而得到的二价基团。
连接基团可以具有醚键、氨基键、酰胺键、或乙烯基键，优选具有酰胺键。作为R14,例如可举出以下的基团，但并不限于这些。需要说明的是，下式中*是指与式(C-1-5)中的Si键合的、R14的连接键的末端。
[化学式53]
Figure BDA0002860356320000851
包含含硅树脂作为基材成分(C)的液态组合物可包含后述的固化剂(D)。包含固化剂(D)的液态组合物中，
(i)固化剂(D)包含通过光或热而产生碱成分的固化剂时、
(ii)液态组合物包含后述的光聚合引发剂、产碱剂等时、或者、
(iii)后述的含量子点的膜的制造方法中具有曝光工序时，
硅氧烷树脂优选含有式(C-1-4)表示的结构单元。
另外，同样地，(iv)包含由后述的作为其他成分的光聚合引发剂、产酸剂、或产碱剂组成的组中的至少一者(不包括属于固化剂(D)的成分)时，硅氧烷树脂优选含有式(C-1-4)表示的结构单元。硅氧烷树脂中的式(C-1-4)表示的结构单元的含有比例例如为10摩尔％以上且80摩尔％以下。可以还含有式(C-1-a)表示的结构单元及/或(C-1-5)表示的结构单元作为其他结构单元。另外，可以包含两种以上的属于各式的结构单元。
后述的含量子点的膜的制造方法具有显影工序时，硅氧烷树脂优选含有：选自由式(C-1-5)表示的结构单元、具有式(R1-a)表示的结构的结构单元、及具有式(R1-b)表示的结构的结构单元组成的组中的一种以上的结构单元。硅氧烷树脂中的选自由式(C-1-5)表示的结构单元、具有式(R1-a)表示的结构的结构单元、及具有式(R1-b)表示的结构的结构单元组成的组中的结构单元的含有比例例如为20摩尔％以上且90摩尔％以下。在该情况下，可以还包含式(C-1-a)表示的结构单元及/或式(C-1-4)表示的结构单元作为其他结构单元，优选为包含(C-1-4)表示的结构单元及(C-1-5)表示的结构单元的硅氧烷树脂。另外，可以包含两种以上的属于各式的结构单元。
(聚硅烷)
聚硅烷的结构没有特别限定。聚硅烷可以为直链状，可以为支链状，也可以为网眼状，还可以为环状，优选为直链状或支链状的链状结构。
聚硅烷可以含有硅烷醇基及/或烷氧基。
作为合适的聚硅烷，例如，可举出下述聚硅烷，其必须含有下式(A5)及(A6)表示的单元中的至少一者，且任选地含有选自下式(A7)、(A8)及(A9)表示的单元中的至少一种单元。该聚硅烷也可以含有硅烷醇基、或键合于硅原子的烷氧基。
[化学式54]
Figure BDA0002860356320000861
(式(A5)、(A7)、及(A8)中,Ra3及Ra4表示氢原子、有机基团或甲硅烷基。Ra5表示氢原子或烷基。Ra5为烷基时，优选碳原子数1以上且4以下的烷基，更优选甲基及乙基。)
关于Ra3及Ra4，作为有机基团，可举出烷基、链烯基、环烷基、环烯基、芳基、芳烷基等烃基、烷氧基、链烯基氧基、环烷氧基、环烯基氧基、芳基氧基、芳烷基氧基等。
这些基团中，优选烷基、芳基、及芳烷基。烷基、芳基、及芳烷基的合适例与上述的式(A1)中的R为烷基、芳基、或芳烷基时的例子同样。
Ra3及Ra4为甲硅烷基时,作为硅烷基,可举出甲硅烷基、乙硅烷基、三硅烷基等Si1-10硅烷基(Si1-6硅烷基等)。
聚硅烷优选包含下述(A10)至(A13)的单元。
[化学式55]
Figure BDA0002860356320000871
(A10)至(A13)中，Ra3及Ra4与式(A5)、(A7)、及(A8)中的Ra3及Ra4同样。a、b、及c各自为2以上且1,000以下的整数。
a、b、及c各自优选为10以上且500以下，更优选为10以上且100以下。各单元中的结构单元可以无规地包含在单元中，也可以以嵌段化的状态包含在单元中。
上文中说明的聚硅烷中,优选：组合地包含各自与硅原子键合的烷基与芳基或芳烷基的聚硅烷；或者仅烷基与硅原子键合的聚硅烷。更具体而言，可优选使用：组合地包含各自与硅原子键合的甲基和苄基的聚硅烷；组合地包含各自与硅原子键合的甲基和苯基的聚硅烷；或者仅甲基与硅原子键合的聚硅烷。
聚硅烷的质均分子量优选为300以上且100,000以下，更优选为500以上且70,000以下，进一步优选为800以上且30,000以下。可以将质均分子量不同的两种以上聚硅烷混合。
液态组合物中的含硅树脂(A)的含量没有特别限定，根据所期望的膜厚进行设定即可。从制膜性的方面考虑,液态组合物中的含硅树脂的含量优选为1质量％以上且50质量％以下，更优选为5质量％以上且40质量％以下，特别优选为10质量％以上且35质量％以下。
对于液态组合物中的基材成分(C)的含量而言，只要液态组合物中包含所期望量的量子点(A)即可，没有特别限定，以质量比计，优选为(A)：(C)＝99：1～1：99，更优选为90：10～10：90。
<固化剂(D)>
液态组合物包含环氧化合物、氧杂环丁烷化合物等成分、光固性成分、含硅树脂作为基材成分(C)时，液态组合物优选包含固化剂(D)作为用于使基材成分(C)固化的成分。
此处，本申请说明书中，固化剂(D)只要为能够使基材成分(C)固化的成分即可，没有特别限定。例如，关于所谓的光聚合引发剂等，本申请说明书中，也包括在固化剂(D)中。
需要说明的是，液态组合物中包含的基材成分(C)为具有羧基、羧酸酐基团、氨基这样的具有与环氧基、氧杂环丁基的反应性的官能团的环氧化合物或氧杂环丁烷化合物时，液态组合物并非必须含有固化剂。
〔光聚合引发剂(D1)〕
光聚合引发剂(D1)与具有不饱和双键的光固性的基材成分(C)一起使用，通过曝光，使光固性的基材成分(C)固化。作为光聚合引发剂(D1)，没有特别限定，可以使用以往已知的光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂(D1)，具体而言，可举出1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、双(4-二甲基氨基苯基)酮、2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、O-乙酰基-1-[6-(2-甲基苯甲酰基)-9-乙基-9H-咔唑-3-基]乙酮肟、(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)[4-(2-甲氧基-1-甲基乙氧基)-2-甲基苯基]甲酮O-乙酰基肟、1-[4-(苯硫基)-1,2-辛烷二酮-2-(O-苯甲酰基肟)]、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、4-苯甲酰基-4’-甲基二甲基硫醚、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸丁酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-异戊基酯、苯偶酰-β-甲氧基乙基缩醛、苯偶酰二甲基缩酮、1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、噻吨、2-氯噻吨、2,4-二乙基噻吨、2-甲基噻吨、2-异丙基噻吨、2-乙基蒽醌、八甲基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、2,3-二苯基蒽醌、偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化氢异丙苯、2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并噻唑、2-(邻氯苯基)-4,5-二(间甲氧基苯基)-咪唑基二聚物、二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、p,p’-双二甲基氨基二苯甲酮、4,4’-双二乙基氨基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、苯偶酰、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻丁基醚、苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、对二甲基苯乙酮、对二甲基氨基苯丙酮、二氯苯乙酮、三氯苯乙酮、对叔丁基苯乙酮、对二甲基氨基苯乙酮、对叔丁基三氯苯乙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、α,α-二氯-4-苯氧基苯乙酮、噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、二苯并环庚酮、4-二甲基氨基苯甲酸戊酯、9-苯基吖啶、1,7-双-(9-吖啶基)庚烷、1,5-双-(9-吖啶基)戊烷、1,3-双-(9-吖啶基)丙烷、对甲氧基三嗪、2,4,6-三(三氯甲基)均三嗪、2-甲基-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2,4-双-三氯甲基-6-(3-溴-4-甲氧基)苯基均三嗪、2,4-双-三氯甲基-6-(2-溴-4-甲氧基)苯基均三嗪、2,4-双-三氯甲基-6-(3-溴-4-甲氧基)苯乙烯基苯基均三嗪、2,4-双-三氯甲基-6-(2-溴-4-甲氧基)苯乙烯基苯基均三嗪等。这些光聚合引发剂(D1)可以单独使用或混合两种以上而使用。
这些之中，从敏感度的方面考虑，特别优选肟系的光聚合引发剂。作为特别优选的肟系的光聚合引发剂，可举出O-乙酰基-1-[6-(2-甲基苯甲酰基)-9-乙基-9H-咔唑-3-基]乙酮肟、O-乙酰基-1-[6-(2-甲基苯甲酰基)-9-乙基-9H-咔唑-3-基]乙酮肟、及1-[4-(苯硫基)-1,2-辛烷二酮-2-(O-苯甲酰基肟)]。
另外，作为含硅树脂用的固化剂的后述的肟酯化合物也优选用作光聚合引发剂。
相对于液态组合物的固态成分100质量份而言，光聚合引发剂(D1)的含量优选为0.5质量份以上且30质量份以下，更优选为1质量份以上且20质量份以下。
另外，也可以在该光聚合引发剂(D1)中组合光引发助剂。作为光引发助剂，可举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并咪唑、2-巯基-5-甲氧基苯并噻唑、3-巯基丙酸、3-巯基丙酸甲酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、3-巯基丙酸酯等硫醇化合物等。这些光引发助剂可以单独使用或混合两种以上而使用。
〔鎓盐(D2)〕
鎓盐(D2)可以与含有环氧基的树脂、环氧化合物、或氧杂环丁烷化合物等一起使用，通过光或热的作用，促进含有环氧基的树脂、环氧化合物、或氧杂环丁烷化合物等的固化。
作为鎓盐，例如，可举出重氮鎓盐、铵盐、碘鎓盐、锍盐、鏻盐、氧鎓盐等。这些之中，从获得的容易性、良好的固化的方面考虑，优选锍盐及碘鎓盐。
以下，对鎓盐(D2)的优选例进行说明。
作为鎓盐(D2)的一个优选例，可举出下述式(D-I)表示的锍盐(以下，也记载为“锍盐(Q)”。)。
[化学式56]
Figure BDA0002860356320000911
(式(D-I)中，RD1及RD2独立地表示可被卤素原子取代的烷基或下述式(D-II)表示的基团。RD1及RD2可以彼此键合而与式中的硫原子一起形成环。RD3表示下述式(D-III)所示的基团或下述式(D-IV)所示的基团。AD1表示S、O、或Se。X-表示一价阴离子。其中，RD1及RD2不同时为可被卤素原子取代的烷基。)
[化学式57]
Figure BDA0002860356320000912
(式(D-II)中，环ZD1表示芳香族烃环。RD4表示可被卤素原子取代的烷基、羟基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、酰氧基、烷基硫基、噻吩基、噻吩基羰基、呋喃基、呋喃基羰基、硒吩基、硒吩基羰基、杂环式脂肪族烃基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、羟基(聚)亚烷基氧基、可被取代的氨基、氰基、硝基、或卤素原子。m1表示0以上的整数。)
[化学式58]
Figure BDA0002860356320000913
(式(D-III)中，RD5表示亚烷基或下述式(D-V)表示的基团，所述亚烷基可以被羟基、烷氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳基氧基羰基、芳基硫基羰基、酰氧基、芳基硫基、烷基硫基、芳基、杂环式烃基、芳基氧基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、羟基(聚)亚烷基氧基、可被取代的氨基、氰基、硝基、或卤素原子取代。RD6表示烷基或下述式(D-VI)表示的基团，所述烷基可以被羟基、烷氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳基氧基羰基、芳基硫基羰基、酰氧基、芳基硫基、烷基硫基、芳基、杂环式烃基、芳基氧基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、羟基(聚)亚烷基氧基、可被取代的氨基、氰基、硝基、或卤素原子取代。AD2表示单键、S、O、亚磺酰基、或羰基。n1表示0或1。)
[化学式59]
Figure BDA0002860356320000921
(式(D-IV)中，RD7及RD8独立地表示亚烷基或下述式(D-V)表示的基团，所述亚烷基可以被羟基、烷氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳基氧基羰基、芳基硫基羰基、酰氧基、芳基硫基、烷基硫基、芳基、杂环式烃基、芳基氧基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、羟基(聚)亚烷基氧基、可被取代的氨基、氰基、硝基、或卤素原子取代。RD9及RD10独立地表示可被卤素原子取代的烷基或上述式(D-II)表示的基团。RD9及RD10可以彼此键合并与式中的硫原子一起形成环。AD3表示单键、S、O、亚磺酰基、或羰基。X-如上所述。n2表示0或1。其中，RD9及RD10不同时为可被卤素原子取代的烷基。)
[化学式60]
Figure BDA0002860356320000922
(式(D-V)中，环ZD2表示芳香族烃环。RD11表示可被卤素原子取代的烷基、羟基、烷氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳基氧基羰基、芳基硫基羰基、酰氧基、芳基硫基、烷基硫基、芳基、杂环式烃基、芳基氧基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、羟基(聚)亚烷基氧基、可被取代的氨基、氰基、硝基、或卤素原子。m2表示0以上的整数。)
[化学式61]
Figure BDA0002860356320000931
(式(D-VI)中，环ZD3表示芳香族烃环。RD12表示可被卤素原子取代的烷基、羟基、烷氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳基氧基羰基、芳基硫基羰基、酰氧基、芳基硫基、烷基硫基、噻吩基羰基、呋喃基羰基、硒吩基羰基、芳基、杂环式烃基、芳基氧基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、羟基(聚)亚烷基氧基、可被取代的氨基、氰基、硝基、或卤素原子。m3表示0以上的整数。)
(锍盐(Q))
以下，对锍盐(Q)进行说明。锍盐(Q)的特征在于，在上述式(D-I)中的苯环上，在相对于AD1所键合的碳原子为邻位的碳原子上键合有甲基。锍盐(Q)由于在上述的位置具有甲基，因此与以往的锍盐相比，对紫外线等活性能量射线的敏感度高。
上述式(D-I)中，优选RD1及RD2均为上述式(D-II)表示的基团。RD1及RD2彼此可以相同也可以不同。
上述式(D-I)中，RD1及RD2相互键合并与式中的硫原子一起形成环时，构成所形成的环的原子数优选包括硫原子在内为3以上且10以下，更优选为5以上且7以下。形成的环可以为多环，优选为环构成原子数5以上且7以下的单环稠合而成的多环。
上述式(D-I)中，优选RD1及RD2均为苯基。
上述式(D-I)中，优选RD3为上述式(D-III)表示的基团。
上述式(D-I)中，AD1优选为S或O，更优选为S。
上述式(D-II)中，RD4优选为可被卤素原子取代的烷基、羟基、烷基羰基、噻吩基羰基、呋喃基羰基、硒吩基羰基、可被取代的氨基、或硝基，更优选为可被卤素原子取代的烷基、烷基羰基、或噻吩基羰基。
上述式(D-II)中，m1可根据环ZD1的种类来选择。m1例如可以为0以上且4以下的整数、优选0以上且3以下的整数、更优选0以上且2以下的整数。
上述式(D-III)中，RD5优选为亚烷基；经羟基、可被取代的氨基、或硝基取代的亚烷基；或者上述式(D-V)表示的基团，更优选为上述式(D-V)表示的基团。
上述式(D-III)中，RD6优选为烷基；经羟基、可被取代的氨基、或硝基取代的烷基；或者上述式(D-VI)表示的基团，更优选为上述式(D-VI)表示的基团。
上述式(D-III)中，AD2优选为S或O，更优选为S。
上述式(D-III)中,n1优选为0。
上述式(D-IV)中,RD7及RD8独立地优选为亚烷基；经羟基、可被取代的氨基、或硝基取代的亚烷基；或上述式(D-V)表示的基团，更优选为上述式(D-V)表示的基团。RD7及RD8彼此可以相同也可以不同。
上述式(D-IV)中，优选RD9及RD10均为上述式(D-II)表示的基团。RD9及RD10彼此可以相同也可以不同。
上述式(D-IV)中，RD9及RD10相互键合并与式中的硫原子一起形成环时，构成所形成的环的原子数包括硫原子在内优选为3以上且10以下，更优选为5以上且7以下。形成的环可以为多环，优选为环构成原子数5以上且7以下的单环稠合而成的多环。
上述式(D-IV)中，AD3优选为S或O，更优选为S。
上述式(D-IV)中，n2优选为0。
上述式(D-V)中，RD11优选为可被卤素原子取代的烷基、羟基、可被取代的氨基、或硝基，更优选为可被卤素原子取代的烷基。
上述式(D-V)中，m2可根据环ZD2的种类来选择。m2例如可以为0以上且4以下的整数、优选0以上且3以下的整数、更优选0以上且2以下的整数。
上述式(D-VI)中，RD12优选为可被卤素原子取代的烷基、羟基、烷基羰基、噻吩基羰基、呋喃基羰基、硒吩基羰基、可被取代的氨基、或硝基，更优选为可被卤素原子取代的烷基、烷基羰基、或噻吩基羰基。
上述式(D-VI)中，m3可以根据环ZD3的种类来选择。m3例如可以为0以上且4以下的整数、优选0以上且3以下的整数、更优选0以上且2以下的整数。
上述式(D-I)中，X-为一价阴离子。作为X-，可优选举出一价的多原子阴离子，更优选为由MYa -、(Rf)bPF6-b -、Rx1 cBY4-c -、Rx1 cGaY4-c -、Rx2SO3 -、(Rx2SO2)3C-、或(Rx2SO2)2N-表示的阴离子。另外，X-可以为卤素阴离子，例如，可举出氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子等。
M表示磷原子、硼原子、或锑原子。
Y表示卤素原子(优选为氟原子。)。
Rf表示氢原子的80摩尔％以上被氟原子取代的烷基(优选碳原子数1以上且8以下的烷基。)。作为通过氟取代而成为Rf的烷基，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基及辛基等直链烷基、异丙基、异丁基、仲丁基及叔丁基等支链烷基、以及环丙基、环丁基、环戊基及环己基等环烷基等。对于Rf中这些烷基的氢原子被氟原子取代的比例而言，基于原烷基所具有的氢原子的摩尔数，优选为80摩尔％以上，进一步优选为90％以上，特别优选为100％。基于氟原子的取代比例在上述优选范围内时，锍盐(Q)的光敏性变得更良好。作为特别优选的Rf，可举出CF3-、CF3CF2 -、(CF3)2CF-、CF3CF2CF2 -、CF3CF2CF2CF2 -、(CF3)2CFCF2 -、CF3CF2(CF3)CF-及(CF3)3C-。b个Rf相互独立，因此，彼此可以相同也可以不同。
P表示磷原子,F表示氟原子。
Rx1表示氢原子的一部分被至少1个元素或吸电子基团取代的苯基。作为这样的1个元素的例子，包括卤素原子，可举出氟原子、氯原子及溴原子等。作为吸电子基团，可举出三氟甲基、硝基及氰基等。这些之中，优选至少1个氢原子被氟原子或三氟甲基取代的苯基。c个Rx1相互独立，因此，彼此可以相同也可以不同。
B表示硼原子，Ga表示镓原子。
Rx2表示碳原子数1以上且20以下的烷基、碳原子数1以上且20以下的氟烷基或者碳原子数6以上且20以下的芳基，烷基及氟烷基可以为直链状、支链状或环状中的任意，烷基、氟烷基、或芳基可以为未取代，也可以具有取代基。作为上述取代基,例如，可举出羟基、可被取代的氨基、硝基等。作为可被取代的氨基,例如，可举出针对上述式(D-II)～(D-VI)而在下文的说明中示例的基团。
另外，Rx2表示的烷基、氟烷基或芳基中的碳链可以具有氧原子、氮原子、硫原子等杂原子。特别地，Rx2表示的烷基或氟烷基中的碳链例如可具有醚键、羰基键、酯键、氨基键、酰胺键、酰亚胺键、磺酰基键、磺酰胺键、磺酰亚胺键、及氨基甲酸酯键等二价官能团。
Rx2表示的烷基、氟烷基或芳基具有上述取代基、杂原子、或官能团时，上述取代基、杂原子、或官能团的个数可以为1个，也可以为2个以上。
S表示硫原子，O表示氧原子，C表示碳原子，N表示氮原子。
a表示4以上且6以下的整数。
b优选为1以上且5以下的整数，进一步优选为2以上且4以下的整数，特别优选为2或3。
c优选为1以上且4以下的整数，进一步优选为4。
作为MYa -表示的阴离子，可举出SbF6 -、PF6 -或BF4 -表示的阴离子等。
作为(Rf)bPF6-b -表示的阴离子，可举出(CF3CF2)2PF4 -、(CF3CF2)3PF3 -、((CF3)2CF)2PF4 -、((CF3)2CF)3PF3 -、(CF3CF2CF2)2PF4 -、(CF3CF2CF2)3PF3 -、((CF3)2CFCF2)2PF4 -、((CF3)2CFCF2)3PF3 -、(CF3CF2CF2CF2)2PF4 -或(CF3CF2CF2CF2)3PF3 -表示的阴离子等。这些之中，优选(CF3CF2)3PF3 -、(CF3CF2CF2)3PF3 -、((CF3)2CF)3PF3 -、((CF3)2CF)2PF4 -、((CF3)2CFCF2)3PF3 -或((CF3)2CFCF2)2PF4 -表示的阴离子。
作为Rx1 cBY4-c -表示的阴离子，优选为
Rx1 cBY4-c -
(式中，Rx1表示氢原子的至少一部分被卤素原子或吸电子基团取代的苯基，Y表示卤素原子，c表示1以上且4以下的整数。)。
例如，可举出(C6F5)4B-、((CF3)2C6H3)4B-、(CF3C6H4)4B-、(C6F5)2BF2 -、C6F5BF3 -或(C6H3F2)4B-表示的阴离子等。这些之中，优选(C6F5)4B-或((CF3)2C6H3)4B-表示的阴离子。
作为Rx1 cGaY4-c -表示的阴离子，可举出(C6F5)4Ga-、((CF3)2C6H3)4Ga-、(CF3C6H4)4Ga-、(C6F5)2GaF2 -、C6F5GaF3 -或(C6H3F2)4Ga-表示的阴离子等。这些之中，优选(C6F5)4Ga-或((CF3)2C6H3)4Ga-表示的阴离子。
作为Rx2SO3 -表示的阴离子，可举出三氟甲磺酸根阴离子、五氟乙磺酸根阴离子、七氟丙磺酸根阴离子、九氟丁磺酸根阴离子、五氟苯磺酸根阴离子、对甲苯磺酸根阴离子、苯磺酸根阴离子、樟脑磺酸根阴离子、甲磺酸根阴离子、乙磺酸根阴离子、丙磺酸根阴离子及丁磺酸根阴离子等。这些之中，优选三氟甲磺酸根阴离子、九氟丁磺酸根阴离子、甲磺酸根阴离子、丁磺酸根阴离子、樟脑磺酸根阴离子、苯磺酸根阴离子或对甲苯磺酸根阴离子。
作为(Rx2SO2)3C-表示的阴离子，可举出(CF3SO2)3C-、(C2F5SO2)3C-、(C3F7SO2)3C-或(C4F9SO2)3C-表示的阴离子等。
作为(Rx2SO2)2N-表示的阴离子，可举出(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-、(C3F7SO2)2N-或(C4F9SO2)2N-表示的阴离子等。
作为一价的多原子阴离子，除了MYa -、(Rf)bPF6-b -、Rx1 cBY4-c -、Rx1 cGaY4-c -、Rx2SO3 -、(Rx2SO2)3C-或(Rx2SO2)2N-表示的阴离子以外，还可使用高卤酸根离子(ClO4 -、BrO4 -等)、卤代磺酸根离子(FSO3 -、ClSO3 -等)、硫酸根离子(CH3SO4 -、CF3SO4 -、HSO4 -等)、碳酸根离子(HCO3 -、CH3CO3 -等)、铝酸根离子(AlCl4 -、AlF4 -等)、六氟铋酸根离子(BiF6 -)、羧酸根离子(CH3COO-、CF3COO-、C6H5COO-、CH3C6H4COO-、C6F5COO-、CF3C6H4COO-等)、芳基硼酸根离子(B(C6H5)4 -、CH3CH2CH2CH2B(C6H5)3 -等)、硫氰酸根离子(SCN-)及硝酸根离子(NO3 -)等。
这些X-中，从阳离子聚合性能的方面考虑，优选MYa -、(Rf)bPF6-b -、Rx1 cBY4-c -、Rx1 cGaY4-c -及(Rx2SO2)3C-表示的阴离子，更优选SbF6 -、PF6 -、(CF3CF2)3PF3 -、(C6F5)4B-、((CF3)2C6H3)4B-、(C6F5)4Ga-、((CF3)2C6H3)4Ga-及(CF3SO2)3C-，进一步优选Rx1 cBY4-c -。
上述式(D-II)、(D-V)、及(D-VI)中，作为芳香族烃环，可举出苯环、稠合多环式芳香族烃环等。作为稠合多环式芳香族烃环，例如，优选稠合2环式烃环、稠合3环式芳香族烃环等稠合2～4环式的稠合多环式芳香族烃环。作为稠合2环式烃环，优选萘环等C8-20稠合2环式烃环，更优选C10-16稠合2环式烃环。作为稠合3环式芳香族烃环，例如，可举出蒽环、菲环等。芳香族烃环优选为苯环或萘环，更优选为苯环。
上述式(D-I)～(D-VI)中，作为卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子、及碘原子等。
上述式(D-I)～(D-VI)中，作为烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、及正十八烷基等碳原子数1以上且18以下的直链烷基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、异己基、及异十八烷基等碳原子数3以上且18以下的支链烷基、以及环丙基、环丁基、环戊基、环己基、及4-癸基环己基等碳原子数3以上且18以下的环烷基等。特别地，上述式(D-I)、(D-II)、及(D-IV)～(D-VI)中，可被卤素原子取代的烷基是指烷基及被卤素原子取代的烷基。作为被卤素原子取代的烷基，可举出用卤素原子将上述的直链烷基、支链烷基、或环烷基中的至少1个氢原子取代而得到的基团等。作为被卤素原子取代的烷基的合适具体例，可举出单氟甲基、二氟甲基、及三氟甲基等。可被卤素原子取代的烷基中，关于RD1、RD2、RD9、或RD10，特别优选三氟甲基，关于RD4、RD6、RD11、或RD12，特别优选甲基。
上述式(D-II)～(D-VI)中，作为烷氧基，可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、己氧基、癸氧基、十二烷基氧基、及十八烷基氧基等碳原子数1以上且18以下的直链或支链烷氧基等。
上述式(D-II)～(D-VI)中，作为烷基羰基中的烷基，可举出上述的碳原子数1以上且18以下的直链烷基、碳原子数3以上且18以下的支链烷基或碳原子数3以上且18以下的环烷基，作为烷基羰基，可举出乙酰基、丙酰基、丁酰基、2-甲基丙酰基、庚酰基、2-甲基丁酰基、3-甲基丁酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷基酰基、十八烷基酰基、环戊酰基、及环己酰基等碳原子数2以上且18以下的直链状、支链状或环状的烷基羰基等。
上述式(D-III)～(D-VI)中，作为芳基羰基，可举出苯甲酰基及萘甲酰基等碳原子数7以上且11以下的芳基羰基等。
上述式(D-II)～(D-VI)中，作为烷氧基羰基，可举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、辛氧基羰基、十四烷氧基羰基、及十八烷氧基羰基等碳原子数2以上且19以下的直链或支链烷氧基羰基等。
上述式(D-III)～(D-VI)中，作为芳基氧基羰基，可举出苯氧基羰基及萘氧基羰基等碳原子数7以上且11以下的芳基氧基羰基等。
上述式(D-III)～(D-VI)中，作为芳基硫基羰基，可举出苯硫基羰基及萘氧基硫羰基等碳原子数7以上且11以下的芳基硫基羰基等。
上述式(D-II)～(D-VI)中，作为酰氧基，可举出乙酰氧基、乙基羰基氧基、丙基羰基氧基、异丙基羰基氧基、丁基羰基氧基、异丁基羰基氧基、仲丁基羰基氧基、叔丁基羰基氧基、辛基羰基氧基、十四烷基羰基氧基、及十八烷基羰基氧基等的碳原子数2以上19以下的直链或支链酰氧基等。
上述式(D-III)～(D-VI)中，作为芳基硫基，可举出苯硫基、2-甲基苯基硫基、3-甲基苯基硫基、4-甲基苯基硫基、2-氯苯硫基、3-氯苯硫基、4-氯苯硫基、2-溴苯硫基、3-溴苯硫基、4-溴苯硫基、2-氟苯硫基、3-氟苯硫基、4-氟苯硫基、2-羟基苯基硫基、4-羟基苯基硫基、2-甲氧基苯硫基、4-甲氧基苯硫基、1-萘基硫基、2-萘基硫基、4-[4-(苯硫基)苯甲酰基]苯硫基、4-[4-(苯硫基)苯氧基]苯硫基、4-[4-(苯硫基)苯基]苯硫基、4-(苯硫基)苯基硫基、4-苯甲酰基苯硫基、4-苯甲酰基-2-氯苯硫基、4-苯甲酰基-3-氯苯硫基、4-苯甲酰基-3-甲基硫基苯硫基、4-苯甲酰基-2-甲基硫基苯硫基、4-(4-甲基硫基苯甲酰基)苯基硫基、4-(2-甲基硫基苯甲酰基)苯基硫基、4-(对甲基苯甲酰基)苯基硫基、4-(对乙基苯甲酰基)苯基硫基、4-(对异丙基苯甲酰基)苯基硫基、及4-(对叔丁基苯甲酰基)苯基硫基等碳原子数6以上且20以下的芳基硫基等。
上述式(D-II)～(D-VI)中,作为烷基硫基,可举出甲硫基、乙基硫基、丙基硫基、异丙基硫基、丁基硫基、异丁基硫基、仲丁基硫基、叔丁基硫基、正戊基硫基、异戊基硫基、新戊基硫基、叔戊基硫基、辛基硫基、癸基硫基、十二烷基硫基、及异十八烷基硫基等碳原子数1以上且18以下的直链或支链烷基硫基等。
上述式(D-III)～(D-VI)中,作为芳基,可举出苯基、甲苯基、二甲基苯基、及萘基等碳原子数6以上且10以下的芳基等。
上述式(D-II)中,作为杂环式脂肪族烃基,可举出吡咯烷基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、哌啶基、四氢吡喃基、四氢噻喃基、及吗啉基等碳原子数2以上且20以下的杂环式烃基等。杂环式烃基的碳原子数优选为4以上且20以下。
上述式(D-III)～(D-VI)中，作为杂环式烃基，可举出噻吩基、呋喃基、硒吩基、吡喃基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、吖啶基、吩噻嗪基、吩嗪基、呫吨基、噻蒽基(thianthrenyl)、吩噁嗪基(phenoxazinyl)、吩噻噁基(phenoxathiinyl)、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、二苯并噻吩基、氧杂蒽酮基(xanthonyl)、硫杂蒽酮基(thioxanthonyl)、及二苯并呋喃基等碳原子数4以上且20以下的杂环式烃基等。
上述式(D-III)～(D-VI)中,作为芳基氧基,可举出苯氧基及萘基氧基等碳原子数6以上且10以下的芳基氧基等。
上述式(D-II)～(D-VI)中,作为烷基亚磺酰基,可举出甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基、异丁基亚磺酰基、仲丁基亚磺酰基、叔丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基、异戊基亚磺酰基、新戊基亚磺酰基、叔戊基亚磺酰基、辛基亚磺酰基、及异十八烷基亚磺酰基等碳原子数1以上且18以下的直链或支链亚磺酰基等。
上述式(D-III)～(D-VI)中,作为芳基亚磺酰基,可举出苯基亚磺酰基、甲苯基亚磺酰基、及萘基亚磺酰基等碳原子数6以上且10以下的芳基亚磺酰基等。
上述式(D-II)～(D-VI)中,作为烷基磺酰基,可举出甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基、戊基磺酰基、异戊基磺酰基、新戊基磺酰基、叔戊基磺酰基、辛基磺酰基、及十八烷基磺酰基等碳原子数1以上且18以下的直链或支链烷基磺酰基等。
上述式(D-III)～(D-VI)中,作为芳基磺酰基,可举出苯基磺酰基、甲苯基磺酰基(甲苯磺酰基)、及萘基磺酰基等碳原子数6以上且10以下的芳基磺酰基等。
上述式(D-II)～(D-VI)中,作为羟基(聚)亚烷基氧基,可举出HO(AO)q-表示的羟基(聚)亚烷基氧基等。式中，AO独立地表示亚乙基氧基及/或亚丙基氧基。q表示1以上且5以下的整数。
上述式(D-II)～(D-VI)中,作为可被取代的氨基,可举出氨基(-NH2)、以及甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、甲基乙基氨基、二乙基氨基、正丙基氨基、甲基正丙基氨基、乙基正丙基氨基、正丙基氨基、异丙基氨基、异丙基甲基氨基、异丙基乙基氨基、二异丙基氨基、苯基氨基、二苯基氨基、甲基苯基氨基、乙基苯基氨基、正丙基苯基氨基、及异丙基苯基氨基等碳原子数1以上15以下的取代氨基等。
上述式(D-III)及(D-IV)中,作为亚烷基,可举出亚甲基、1,2-亚乙基、1,1-亚乙基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,1-二基、丙烷-2,2-二基、丁烷-1,4-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,2-二基、丁烷-1,1-二基、丁烷-2,2-二基、丁烷-2,3-二基、戊烷-1,5-二基、戊烷-1,4-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、2-乙基己烷-1,6-二基、壬烷-1,9-二基、癸烷-1,10-二基、十一烷-1,11-二基、十二烷-1,12-二基、十三烷-1,13-二基、十四烷-1,14-二基、十五烷-1,15-二基、及十六烷-1,16-二基等碳原子数1以上且18以下的直链或支链亚烷基等。
锍盐(Q)例如可按照下述路径来合成。具体而言，在氢氧化钾等碱的存在下，使下述式(D-2)表示的化合物与下述式(D-1)表示的1-氟-2-甲基-4-硝基苯反应，得到下述式(D-3)表示的硝基化合物。接下来，在还原铁的存在下进行还原，得到下述式(D-4)表示的胺化合物。使该胺化合物与由MaNO2(式中，Ma表示金属原子、例如钠原子等碱金属原子。)表示的亚硝酸盐(例如，亚硝酸钠)反应而得到重氮化合物。接下来，将该重氮化合物、CuX’(式中，X’表示溴原子等卤素原子。以下相同)表示的卤化亚铜和由HX’表示的卤化氢混合，并进行反应，得到下述式(D-5)表示的卤代物。由该卤代物及镁制备格氏试剂。接下来，在氯三甲基硅烷的存在下，使该格氏试剂与下述式(D-6)表示的亚砜化合物反应，可得到下述式(D-7)表示的锍盐。进而，使该锍盐与由Mb+X”-(式中，Mb+表示金属阳离子、例如钾离子等碱金属阳离子，X”-表示由X-所示的一价阴离子(其中,不包括卤素阴离子)。)表示的盐反应，进行盐交换，由此可得到下述式(D-8)表示的锍盐。需要说明的是，下述式(D-2)～(D-8)中,RD1～RD3及AD1与上述式(D-I)同样。
<路径>
[化学式62]
Figure BDA0002860356320001031
作为上述式(D-I)表示的锍盐(Q)的阳离子部的具体例，可举出以下的阳离子部。作为上述式(D-I)表示的锍盐(Q)的阴离子部的具体例，可举出上述X-的说明中举出的阴离子部等现有已知的阴离子部。上述式(D-I)表示的锍盐(Q)可按照上述路径合成，根据需要进一步进行盐交换，由此能够将阳离子部与所期望的阴离子部组合，特别优选为与Rx1 cBY4-c -表示的阴离子的组合。Rx1表示氢原子的至少一部分被卤素原子或吸电子基团取代的苯基。Y表示卤素原子。c表示1以上且4以下的整数。
[化学式63]
Figure BDA0002860356320001041
上述的优选的阳离子部的组中，更优选下述式表示的阳离子部。
[化学式64]
Figure BDA0002860356320001051
对于液态组合物中的鎓盐(D2)的含量而言，只要液态组合物的固化良好地进行即可，没有特别限定。从容易使液态组合物良好地固化的方面考虑，典型而言，相对于含有环氧基的树脂、环氧化合物、或氧杂环丁烷化合物等通过鎓盐(D2)而固化的材料100质量份而言，液态组合物中的鎓盐(D2)的含量为0.01质量份以上且50质量份以上，优选为0.01质量份以上且30质量份以下，更优选为0.01质量份以上且20质量份以下，进一步优选为0.05质量份以上且15质量份以下，特别优选为1质量份以上且10质量份以下。
〔含有环氧基的树脂、环氧化合物或氧杂环丁烷化合物用固化剂(D3)〕
含有环氧基的树脂、环氧化合物或氧杂环丁烷化合物用固化剂(D3)(以下,也记载为固化剂(D3)。)为上述的鎓盐(D2)以外的固化剂，可以从以往已知的固化剂中适当选择。固化剂(D3)可以与含有环氧基的树脂、环氧化合物或氧杂环丁烷化合物一起使用，有助于通过加热而固化。
作为固化剂(D3),例如，可举出酚系固化剂、酸酐系固化剂、多元胺系固化剂、催化型固化剂。
相对于液态组合物中的基材成分(C)的量100质量份而言，酚系固化剂、及酸酐系固化剂的使用量优选为1质量份以上且200质量份以下，更优选为50质量份以上且150质量份以下，特别优选为80质量份以上且120质量份以下。酚系固化剂、及酸酐系固化剂各自可以单独使用，也可以组合两种以上而使用。
相对于液态组合物中的基材成分(C)的量100质量份而言，多元胺系固化剂的使用量优选为0.1质量份以上且50质量份以下，更优选为0.5质量份以上且30质量份以下，特别优选为1质量份15质量份。这些多元胺系固化剂可以单独使用，也可以组合两种以上而使用。
相对于液态组合物中的基材成分(C)的量100质量份而言，催化型固化剂的使用量优选为1质量份以上且100质量份以下，更优选为1质量份以上且80质量份以下，特别优选为1质量份以上且50质量份以下。这些催化型固化剂可以单独使用,也可以组合两种以上而使用。
需要说明的是，基材成分(C)的量特别为环氧化合物的量、及氧杂环丁基化合物的量的合计。环氧化合物的量、及氧杂环丁基化合物的量包括含有环氧基及/或氧杂环丁基的树脂的量。
〔含硅树脂用固化剂(D4)〕
包含含硅树脂作为基材成分(C)的液态组合物可以包含含硅树脂用固化剂(D4)(以下，也记载为固化剂(D4)。)。包含含硅树脂的液态组合物含有固化剂(D4)时，容易形成不易因N-甲基-2-吡咯烷酮等有机溶剂而发生溶解、溶胀、变形的、有机耐溶剂性优异的含量子点的膜。
作为固化剂(D4)的合适例，可举出：盐酸、硫酸、硝酸、苯磺酸、及对甲苯磺酸等布朗斯台德酸；2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑类；2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、苄基甲基胺、DBU(1,8-二氮杂双环〔5.4.0〕-7-十一碳烯)、DCMU(3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲)等有机胺类；三氯化磷、三溴化磷、亚磷酸、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丙酯等PX3(式中，X为卤素原子、羟基、或碳原子数1以上且6以下的烷氧基。)表示的磷化合物；三氯氧磷、三溴氧磷、磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯等POX3(式中，X为卤素原子、羟基、或碳原子数1以上且6以下的烷氧基。)表示的磷化合物；五氧化二磷；多磷酸、多磷酸酯等H(HPO3)xOH(式中，x为1以上的整数。)表示的磷化合物；甲基二氯膦、乙基二氯膦、甲氧基二氯膦等RD0PX2(式中，RD0为氢原子或碳原子数1以上且30以下的有机基团，该有机基团中的氢原子可被卤素原子取代。X为卤素原子、羟基、或碳原子数1以上且6以下的烷氧基。)表示的磷化合物；亚磷酸二甲酯、亚磷酸二乙酯、甲基膦酸、甲基膦酸二甲酯、甲基膦酰二氯、苯基膦酸、苯基膦酰二氯、苄基膦酸二乙酯等RD0POX2(式中，RD0为氢原子或碳原子数1以上且30以下的有机基团,该有机基团中的氢原子可被卤素原子取代。X为卤素原子、羟基、或碳原子数1以上且6以下的烷氧基。)表示的磷化合物；三丁基膦、三苯基膦、三(对甲苯基)膦、三(间甲苯基)膦、三(邻甲苯基)膦、二苯基环己基膦、三环己基膦、三(二甲氧基苯基)膦、溴化乙基三苯基鏻、氯化苄基三苯基鏻、1,4-双二苯基膦基丁烷等有机磷化合物；三氟化硼、三氯化硼、硼酸、硼酸三甲酯、硼酸三乙酯、硼酸三丙酯、硼酸三丁酯、硼酸三戊酯、硼酸三己酯、硼酸三环戊酯、硼酸三环己酯、硼酸三烯丙酯、硼酸三苯酯、硼酸乙基二甲基酯等BX3(式中，X为卤素原子、羟基、或碳原子数1以上且6以下的烷氧基。)表示的硼化合物；氧化硼(B2O3)；苯基硼酸、二异丙氧基(甲基)硼烷、甲基硼酸、环己基硼酸等RD0BX2(式中，RD0为氢原子或碳原子数1以上且30以下的有机基团，该有机基团中的氢原子可被卤素原子取代。X为卤素原子、羟基、或碳原子数1以上且6以下的烷氧基。)表示的硼化合物；三苯基膦三苯基硼烷、四对甲苯基硼酸四苯基鏻、四苯基硼酸四苯基鏻、硫氰酸四苯基鏻、四苯基鏻二氰胺、正丁基三苯基鏻二氰胺等有机磷化合物的复合体；三氟化硼等路易斯酸的有机胺络合物(作为有机胺,例如为哌啶)；氮杂双环十一碳烯、二氮杂双环十一碳烯甲苯磺酸盐、或二氮杂双环十一碳烯辛酸盐等脒类。
另外，使用上述聚硅烷作为基材成分(C)时，优选除上述固化剂(D4)外还使用通过光或热而产生碱成分的固化剂，或者单独使用通过光或热而产生碱成分的固化剂。
(通过热而产生碱成分的固化剂)
作为通过热而产生碱成分的固化剂，可以没有特别限定地使用一直以来用作热产碱剂的化合物。
例如，可以使用2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮作为通过热而产生碱成分的固化剂。需要说明的是，2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮在光的作用下也会产生碱。
另外，通过加热而产生下式(d1)表示的咪唑化合物的化合物(以下,也记载为热咪唑产生剂)也优选用作固化剂。
[化学式65]
Figure BDA0002860356320001081
(式(d1)中,Rd1、Rd2、及Rd3各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、巯基、硫醚基、甲硅烷基、硅烷醇基、硝基、亚硝基、膦基、磺酸盐/酯基、氧膦基、膦酸盐/酯基、或有机基团。)
作为Rd1、Rd2、及Rd3中的有机基团，可举出烷基、链烯基、环烷基、环烯基、芳基、芳烷基等。就该有机基团而言，也可以在该有机基团中包含杂原子等烃基以外的键、取代基。另外，该有机基团可以为直链状、支链状、环状中的任意。该有机基团通常为1价，但在形成环状结构等情况下，可成为二价以上的有机基团。
就Rd1及Rd2而言，它们可以键合而形成环状结构，可以还包含杂原子的键。作为环状结构，可举出杂环烷基、杂芳基等，也可以为稠环。
Rd1、Rd2、及Rd3的有机基团中包含的键只要不损害本发明的效果则没有特别限定，有机基团可以包含含有氧原子、氮原子、硅原子等杂原子的键。作为含有杂原子的键的具体例，可举出醚键、硫醚键、羰基键、硫羰基键、酯键、酰胺键、氨基甲酸酯键、亚胺键(-N＝C(-Rd0)-、-C(＝NRd0)-：Rd0表示氢原子或有机基团)、碳酸酯键、磺酰基键、亚磺酰基键、偶氮键等。
作为Rd1、Rd2、及Rd3的有机基团可具有的含有杂原子的键，从咪唑化合物的耐热性的观点考虑，优选醚键、硫醚键、羰基键、硫羰基键、酯键、酰胺键、氨基甲酸酯键、亚胺键(-N＝C(-Rd0)-、-C(＝NRd0)-：Rd0表示氢原子或有机基团)、碳酸酯键、磺酰基键、亚磺酰基键。
Rd1、Rd2、及Rd3的有机基团为烃基以外的取代基时，Rd1、Rd2、及Rd3只要不损害本发明的效果则没有特别限定。作为Rd1、Rd2、及Rd3的具体例，可举出卤素原子、羟基、巯基、硫醚基、氰基、异氰基、氰酸基、异氰酸基、硫氰酸基、异硫氰酸基、甲硅烷基、硅烷醇基、烷氧基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、硝基、亚硝基、羧基、酰基、酰氧基、亚磺基、磺酸盐/酯基、膦基、氧膦基、膦酸盐/酯基、烷基醚基、烯基醚基、烷基硫醚基、烯基硫醚基、芳基醚基、芳基硫醚基等。上述取代基中包含的氢原子可以被烃基取代。另外，上述取代基中包含的烃基可以为直链状、支链状、及环状中的任意。
作为Rd1、Rd2、及Rd3，优选氢原子、碳原子数1以上且12以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基、碳原子数1以上且12以下的烷氧基、及卤素原子，更优选氢原子。
热咪唑产生剂只要为能够通过加热而产生上述式(d1)表示的咪唑化合物的化合物即可，没有特别限定。针对一直以来在各种组合物中配合的、通过热的作用而产生胺的化合物(热产碱剂)，将来自于加热时产生的胺的骨架替换为来自上述式(d1)表示的咪唑化合物的骨架，由此可得到用作热咪唑产生剂的化合物。
作为合适的热咪唑产生剂，可举出下述式(d2)表示的化合物。
[化学式66]
Figure BDA0002860356320001091
(式(d2)中，Rd1、Rd2、及Rd3各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、巯基、硫醚基、甲硅烷基、硅烷醇基、硝基、亚硝基、磺酸盐/酯基、膦基、氧膦基、膦酸盐/酯基、或有机基团。Rd4及Rd5各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、巯基、硫醚基、甲硅烷基、硅烷醇基、硝基、亚硝基、亚磺基、磺基、磺酸盐/酯基、膦基、氧膦基、膦酰基、膦酸盐/酯基、或有机基团。Rd6、Rd7、Rd8、Rd9、及Rd10各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、巯基、硫醚基、甲硅烷基、硅烷醇基、硝基、亚硝基、亚磺基、磺基、磺酸盐/酯基、膦基、氧膦基、膦酰基、膦酸盐/酯基、氨基、铵基、或有机基团。就Rd6、Rd7、Rd8、Rd9、及Rd10而言，可以是它们中的2个以上键合而形成环状结构，也可以包含杂原子的键。)。
式(d2)中,Rd1、Rd2、及Rd3与式(d1)中的Rd1、Rd2、及Rd3同样。
式(d2)中,Rd4及Rd5各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、巯基、硫醚基、甲硅烷基、硅烷醇基、硝基、亚硝基、亚磺基、磺基、磺酸盐/酯基、膦基、氧膦基、膦酰基、膦酸盐/酯基、或有机基团。
作为Rd4及Rd5中的有机基团,可举出针对Rd1、Rd2、及Rd3所示例的有机基团。就该有机基团而言，与Rd1、Rd2、及Rd3的情况同样地，可以在该有机基团中含有杂原子。另外，该有机基团可以为直链状、支链状、环状中的任意。
上文中,作为Rd4及Rd5,优选各自独立地为氢原子、碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数4以上且13以下的环烷基、碳原子数4以上且13以下的环烯基、碳原子数7以上且16以下的芳基氧基烷基、碳原子数7以上且20以下的芳烷基、具有氰基的碳原子数2以上且11以下的烷基、具有羟基的碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数1以上且10以下的烷氧基、碳原子数2以上且11以下的酰胺基、碳原子数1以上且10以下的烷基硫基、碳原子数1以上且10以下的酰基、碳原子数2以上且11以下的酯基(-COORd、-OCORd：Rd表示烃基)、碳原子数6以上且20以下的芳基、供电子基团及/或吸电子基团取代后的碳原子数6以上且20以下的芳基、供电子基团及/或吸电子基团取代后的苄基、氰基、甲硫基。更优选Rd4及Rd5两者为氢原子、或者Rd4为甲基且Rd5为氢原子。
式(d2)中,Rd6、Rd7、Rd8、Rd9、及Rd10各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、巯基、硫醚基、甲硅烷基、硅烷醇基、硝基、亚硝基、亚磺基、磺基、磺酸盐/酯基、膦基、氧膦基、膦酰基、膦酸盐/酯基、氨基、铵基、或有机基团。
作为Rd6、Rd7、Rd8、Rd9、及Rd10中的有机基团,可举出Rd1、Rd2、及Rd3中示例的有机基团。就该有机基团而言，与Rd1及Rd2的情况同样地，可以在该有机基团中包含杂原子等烃基以外的键、取代基。另外，该有机基团可以为直链状、支链状、环状中的任意。
就Rd6、Rd7、Rd8、Rd9、及Rd10而言，可以是它们中的2个以上键合而形成环状结构，也可以包含杂原子的键。作为环状结构,可举出杂环烷基、杂芳基等,也可以为稠环。例如，就Rd6、Rd7、Rd8、Rd9、及Rd10而言，可以是它们中的2个以上键合，共有Rd6、Rd7、Rd8、Rd9、及Rd10所键合的苯环的原子而形成萘、蒽、菲、茚等稠环。
上文中,作为Rd6、Rd7、Rd8、Rd9、及Rd10,优选各自独立地为氢原子、碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数4以上且13以下的环烷基、碳原子数4以上且13以下的环烯基、碳原子数7以上且16以下的芳基氧基烷基、碳原子数7以上且20以下的芳烷基、具有氰基的碳原子数2以上且11以下的烷基、具有羟基的碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数1以上且10以下的烷氧基、碳原子数2以上且11以下的酰胺基、碳原子数1以上且10以下的烷基硫基、碳原子数1以上且10以下的酰基、碳原子数2以上且11以下的酯基、碳原子数6以上且20以下的芳基、供电子基团及/或吸电子基团取代后的碳原子数6以上且20以下的芳基、供电子基团及/或吸电子基团取代后的苄基、氰基、甲硫基、硝基。
另外，作为Rd6、Rd7、Rd8、Rd9、及Rd10，下述情况也是优选的：它们中的2个以上键合，共有Rd6、Rd7、Rd8、Rd9、及Rd10所键合的苯环的原子而形成萘、蒽、菲、茚等稠环。
上述式(d2)表示的化合物中,优选下述式(d3)表示的化合物，
[化学式67]
Figure BDA0002860356320001121
(式(d3)中,Rd1、Rd2、及Rd3与式(d1)及(d2)含义相同。Rd4～Rd9与式(d2)含义相同。Rd11表示氢原子或有机基团。不存在Rd6及Rd7为羟基的情况。就Rd6、Rd7、Rd8、及Rd9而言，可以是它们中的2个以上键合而形成环状结构，也可以包含杂原子的键。)。
式(d3)表示的化合物由于具有取代基-O-Rd11,因此在有机溶剂中的溶解性优异。
式(d3)中,Rd11为氢原子或有机基团。Rd11为有机基团时,作为有机基团,可举出Rd1、Rd2、及Rd3中示例的有机基团。就该有机基团而言，可以在该有机基团中含有杂原子。另外，该有机基团可以为直链状、支链状、环状中的任意。作为Rd11,优选氢原子、碳原子数1以上且12以下的烷基或烷氧基烷基，更优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基甲基、丁氧基甲基。
以下示出特别适合作为热咪唑产生剂的化合物的具体例。
[化学式68]
Figure BDA0002860356320001131
(肟酯化合物)
肟酯化合物在光的作用下分解而产生碱。作为合适的肟酯化合物,可举出下述式(d4)表示的化合物。
[化学式69]
Figure BDA0002860356320001132
上述式(d4)中,Rd12表示碳原子数1以上且10以下的烷基、可具有取代基的苯基、或可具有取代基的咔唑基。t1为0或1。Rd13表示可具有取代基的碳原子数1以上且10以下的烷基、可具有取代基的苯基、或可具有取代基的咔唑基。Rd14表示氢原子、碳原子数1以上且6以下的烷基、或可具有取代基的苯基。
Rd12为碳原子数1以上且10以下的烷基时,烷基可以为直链，也可以为支链。在该情况下，烷基的碳原子数优选为1以上且8以下，更优选为1以上且5以下。
Rd12为可具有取代基的苯基时，取代基的种类在不损害本发明目的的范围内没有特别限定。作为苯基可具有的取代基的合适例，可举出烷基、烷氧基、环烷基、环烷氧基、饱和脂肪族酰基、烷氧基羰基、饱和脂肪族酰基氧基、可具有取代基的苯基、可具有取代基的苯氧基、可具有取代基的苯甲酰基、可具有取代基的苯氧基羰基、可具有取代基的苯甲酰氧基、可具有取代基的苯基烷基、可具有取代基的萘基、可具有取代基的萘氧基、可具有取代基的萘甲酰基、可具有取代基的萘氧基羰基、可具有取代基的萘甲酰氧基、可具有取代基的萘基烷基、可具有取代基的杂环基、氨基、被1个或2个有机基团取代的氨基、吗啉-1-基、及哌嗪-1-基、卤素、硝基、及氰基等。Rd12为可具有取代基的苯基,苯基具有多个取代基的情况下，多个取代基可以相同也可以不同。
苯基所具有的取代基为烷基时，其碳原子数优选为1以上且20以下，更优选为1以上且10以下，进一步优选为1以上且6以下，特别优选为1以上且3以下，最优选为1。另外，烷基可以为直链，也可以为支链。作为苯基所具有的取代基为烷基时的具体例，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、仲辛基、叔辛基、正壬基、异壬基、正癸基、及异癸基等。另外，烷基可以在碳链中含有醚键(-O-)。在该情况下，作为苯基所具有的取代基,例如，可举出烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基。苯基所具有的取代基为烷氧基烷基时,优选-Rd15-O-Rd16表示的基团。Rd15是碳原子数1以上且10以下的可为直链也可为支链的亚烷基。Rd16是碳原子数1以上且10以下的可为直链也可为支链的烷基。Rd15的碳原子数优选为1以上且8以下，更优选为1以上且5以下，特别优选为1以上且3以下。Rd16的碳原子数优选为1以上且8以下，更优选为1以上且5以下，特别优选为1以上且3以下，最优选为1。作为碳链中具有醚键的烷基的例子，可举出甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙基、丙氧基乙氧基乙基、及甲氧基丙基等。
苯基所具有的取代基为烷氧基时,其碳原子数优选为1以上且20以下，更优选为1以上且6以下。另外，烷氧基可以为直链，也可以为支链。作为苯基所具有的取代基为烷氧基时的具体例，可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、仲戊氧基、叔戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、仲辛氧基、叔辛氧基、正壬氧基、异壬氧基、正癸氧基、及异癸氧基等。另外，烷氧基可以在碳链中含有醚键(-O-)。作为在碳链中具有醚键的烷氧基的例子,可举出甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、2-甲氧基-1-甲基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基、乙氧基乙氧基乙氧基、丙氧基乙氧基乙氧基、及甲氧基丙氧基等。
苯基所具有的取代基为环烷基、或环烷氧基时,其碳原子数优选为3以上且10以下，更优选为3以上且6以下。作为苯基所具有的取代基为环烷基时的具体例，可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、及环辛基等。作为苯基所具有的取代基为环烷氧基时的具体例，可举出环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基、环庚氧基、及环辛氧基等。
苯基所具有的取代基为饱和脂肪族酰基、或饱和脂肪族酰基氧基时，其碳原子数优选为2以上且20以下，更优选为2以上且7以下。作为苯基所具有的取代基为饱和脂肪族酰基时的具体例，可举出乙酰基、丙酰基、正丁酰基、2-甲基丙酰基、正戊酰基、2,2-二甲基丙酰基、正己酰基、正庚酰基、正辛酰基、正壬酰基、正癸酰基、正十一烷酰基、正十二烷酰基、正十三烷酰基、正十四烷酰基、正十五烷酰基、及正十六烷酰基等。作为苯基所具有的取代基为饱和脂肪族酰基氧基时的具体例，可举出乙酰基氧基、丙酰基氧基、正丁酰基氧基、2-甲基丙酰基氧基、正戊酰基氧基、2,2-二甲基丙酰基氧基、正己酰基氧基、正庚酰基氧基、正辛酰基氧基、正壬酰基氧基、正癸酰基氧基、正十一烷酰基氧基、正十二烷酰基氧基、正十三烷酰基氧基、正十四烷酰基氧基、正十五烷酰基氧基、及正十六烷酰基氧基等。
苯基所具有的取代基为烷氧基羰基时,其碳原子数优选为2以上且20以下，更优选为2以上且7以下。作为苯基所具有的取代基为烷氧基羰基时的具体例，可举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、异戊氧基羰基、仲戊氧基羰基、叔戊氧基羰基、正己氧基羰基、正庚氧基羰基、正辛氧基羰基、异辛氧基羰基、仲辛氧基羰基、叔辛氧基羰基、正壬氧基羰基、异壬氧基羰基、正癸氧基羰基、及异癸氧基羰基等。
苯基所具有的取代基为苯基烷基时,其碳原子数优选为7以上且20以下，更优选为7以上且10以下。另外,苯基所具有的取代基为萘基烷基时,其碳原子数优选为11以上且20以下，更优选为11以上且14以下。作为苯基所具有的取代基为苯基烷基时的具体例，可举出苄基、2-苯基乙基、3-苯基丙基、及4-苯基丁基。作为苯基所具有的取代基为萘基烷基时的具体例，可举出α-萘甲基、β-萘甲基、2-(α-萘基)乙基、及2-(β-萘基)乙基。苯基所具有的取代基为苯基烷基、或萘基烷基时,取代基可在苯基或萘基上进一步具有取代基。
苯基所具有的取代基为杂环基时,杂环基为含有1个以上的N、S、O的5元或6元的单环，或者为该单环彼此、或该单环与苯环稠合而成的杂环基。杂环基为稠环时,将构成稠环的单环的数目设定为3个以内。作为构成该杂环基的杂环,可举出呋喃、噻吩、吡咯、噁唑、异噁唑、噻唑、噻二唑、异噻唑、咪唑、吡唑、三唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、异吲哚、吲嗪、苯并咪唑、苯并三唑、苯并噁唑、苯并噻唑、咔唑、嘌呤、喹啉、异喹啉、喹唑啉、酞嗪、噌啉、及喹喔啉等。苯基所具有的取代基为杂环基时,杂环基可以进一步具有取代基。
苯基所具有的取代基为被1个或2个有机基团取代的氨基时,有机基团的合适例可举出碳原子数1以上且20以下的烷基、碳原子数3以上且10以下的环烷基、碳原子数2以上且20以下的饱和脂肪族酰基、碳原子数2以上且20以下的饱和脂肪族酰基氧基、可具有取代基的苯基、可具有取代基的苯甲酰基、可具有取代基的碳原子数7以上且20以下的苯基烷基、可具有取代基的萘基、可具有取代基的萘甲酰基、可具有取代基的碳原子数11以上且20以下的萘基烷基、及杂环基等。作为这些合适的有机基团的具体例，可举出与针对苯基所具有的取代基在上文中叙述的基团同样的基团。作为被1个或2个有机基团取代的氨基的具体例，可举出甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、正丙基氨基、二正丙基氨基、异丙基氨基、正丁基氨基、二正丁基氨基、正戊基氨基、正己基氨基、正庚基氨基、正辛基氨基、正壬基氨基、正癸基氨基、苯基氨基、萘基氨基、乙酰基氨基、丙酰基氨基、正丁酰基氨基、正戊酰基氨基、正己酰基氨基、正庚酰基氨基、正辛酰基氨基、正癸酰基氨基、苯甲酰基氨基、α-萘甲酰基氨基、β-萘甲酰基氨基、及N-乙酰基-N-乙酰氧基氨基等。
作为苯基所具有的取代基中包含的苯基、萘基、及杂环基进一步具有取代基时的取代基,可举出碳原子数1以上且6以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基、碳原子数2以上且7以下的饱和脂肪族酰基、碳原子数2以上且7以下的烷氧基羰基、碳原子数2以上且7以下的饱和脂肪族酰基氧基、具有碳原子数1以上且6以下的烷基的单烷基氨基、具有碳原子数1以上且6以下的烷基的二烷基氨基、吗啉-1-基、哌嗪-1-基、卤素、硝基、及氰基等。苯基所具有的取代基中包含的苯基、萘基、及杂环基进一步具有取代基时,其取代基的数目在不损害本发明目的的范围内没有限定,优选为1以上且4以下。苯基所具有的取代基中包含的苯基、萘基、及杂环基具有多个取代基的情况下，多个取代基可以相同也可以不同。
上文对Rd12为可具有取代基的苯基时的取代基进行了说明,在这些取代基中,优选烷基或烷氧基烷基。
Rd12为可具有取代基的苯基时,取代基的数目和取代基的键合位置在不损害本发明目的的范围内没有特别限定。Rd12为可具有取代基的苯基时,碱的产生效率优异，从该方面考虑，可具有取代基的苯基优选为可具有取代基的邻甲苯基。
Rd12为可具有取代基的咔唑基时，取代基的种类在不损害本发明目的的范围内没有特别限定。作为咔唑基在碳原子上可具有的合适取代基的例子，可举出碳原子数1以上且20以下的烷基、碳原子数1以上且20以下的烷氧基、碳原子数3以上且10以下的环烷基、碳原子数3以上且10以下的环烷氧基、碳原子数2以上且20以下的饱和脂肪族酰基、碳原子数2以上且20以下的烷氧基羰基、碳原子数2以上且20以下的饱和脂肪族酰基氧基、可具有取代基的苯基、可具有取代基的苯氧基、可具有取代基的苯硫基、可具有取代基的苯基羰基、可具有取代基的苯甲酰基、可具有取代基的苯氧基羰基、可具有取代基的苯甲酰氧基、可具有取代基的碳原子数7以上且20以下的苯基烷基、可具有取代基的萘基、可具有取代基的萘氧基、可具有取代基的萘基羰基、可具有取代基的萘甲酰基、可具有取代基的萘氧基羰基、可具有取代基的萘甲酰氧基、可具有取代基的碳原子数11以上且20以下的萘基烷基、可具有取代基的杂环基、可具有取代基的杂环基羰基、氨基、被1个或2个有机基团取代的氨基、吗啉-1-基、及哌嗪-1-基、卤素、硝基、及氰基等。
Rd12为可具有取代基的咔唑基时，作为咔唑基在氮原子上可具有的合适取代基的例子，可举出碳原子数1以上且20以下的烷基、碳原子数3以上且10以下的环烷基、碳原子数2以上且20以下的饱和脂肪族酰基、碳原子数2以上且20以下的烷氧基羰基、可具有取代基的苯基、可具有取代基的苯甲酰基、可具有取代基的苯氧基羰基、可具有取代基的碳原子数7以上且20以下的苯基烷基、可具有取代基的萘基、可具有取代基的萘甲酰基、可具有取代基的萘氧基羰基、可具有取代基的碳原子数11以上且20以下的萘基烷基、可具有取代基的杂环基、及可具有取代基的杂环基羰基等。这些取代基中，优选碳原子数1以上且20以下的烷基，更优选碳原子数1以上且6以下的烷基，特别优选乙基。
关于咔唑基可具有的取代基的具体例，就烷基、烷氧基、环烷基、环烷氧基、饱和脂肪族酰基、烷氧基羰基、饱和脂肪族酰基氧基、可具有取代基的苯基烷基、可具有取代基的萘基烷基、可具有取代基的杂环基、及被1个或2个有机基团取代的氨基而言，与Rd12为可具有取代基的苯基时的、苯基所具有的取代基的例子同样。
Rd12中，作为咔唑基具有的取代基中包含的苯基、萘基、及杂环基进一步具有取代基时的取代基的例子，可举出：碳原子数1以上且6以下的烷基；碳原子数1以上且6以下的烷氧基；碳原子数2以上且7以下的饱和脂肪族酰基；碳原子数2以上且7以下的烷氧基羰基；碳原子数2以上且7以下的饱和脂肪族酰基氧基；苯基；萘基；苯甲酰基；萘甲酰基；被选自由碳原子数1以上且6以下的烷基、吗啉-1-基、哌嗪-1-基、及苯基组成的组中的基团取代的苯甲酰基；具有碳原子数1以上且6以下的烷基的单烷基氨基；具有碳原子数1以上且6以下的烷基的二烷基氨基；吗啉-1-基；哌嗪-1-基；卤素；硝基；氰基。咔唑基具有的取代基中包含的苯基、萘基、及杂环基进一步具有取代基时，其取代基的数目在不损害本发明目的的范围内没有限定，优选为1以上且4以下。苯基、萘基、及杂环基具有多个取代基时，多个取代基可以相同也可以不同。
Rd13为可具有取代基的碳原子数1以上且10以下的烷基、可具有取代基的苯基、或可具有取代基的咔唑基。
Rd13为可具有取代基的碳原子数1以上且10以下的烷基时，烷基可以为直链，也可以为支链。在该情况下，烷基的碳原子数优选为1以上且8以下，更优选为1以上且5以下。
Rd13中,烷基、苯基、或咔唑基具有的取代基在不损害本发明目的的范围内没有特别限定。
作为烷基在碳原子上可具有的合适取代基的例子，可举出碳原子数1以上且20以下的烷氧基、碳原子数3以上且10以下的环烷基、碳原子数3以上且10以下的环烷氧基、碳原子数2以上且20以下的饱和脂肪族酰基、碳原子数2以上且20以下的烷氧基羰基、碳原子数2以上且20以下的饱和脂肪族酰基氧基、可具有取代基的苯基、可具有取代基的苯氧基、可具有取代基的苯硫基、可具有取代基的苯甲酰基、可具有取代基的苯氧基羰基、可具有取代基的苯甲酰氧基、可具有取代基的碳原子数7以上且20以下的苯基烷基、可具有取代基的萘基、可具有取代基的萘氧基、可具有取代基的萘甲酰基、可具有取代基的萘氧基羰基、可具有取代基的萘甲酰氧基、可具有取代基的碳原子数11以上且20以下的萘基烷基、可具有取代基的杂环基、可具有取代基的杂环基羰基、氨基、被1个或2个有机基团取代的氨基、吗啉-1-基、及哌嗪-1-基、卤素、硝基、及氰基等。
作为苯基、及咔唑基在碳原子上可具有的合适取代基的例子，除了作为烷基在碳原子上可具有的合适取代基而在上文中示例的基团外，还可举出碳原子数1以上且20以下的烷基。
关于烷基、苯基、或咔唑基可具有的取代基的具体例，就烷基、烷氧基、环烷基、环烷氧基、饱和脂肪族酰基、烷氧基羰基、饱和脂肪族酰基氧基、可具有取代基的苯基烷基、可具有取代基的萘基烷基、可具有取代基的杂环基、及被1个或2个有机基团取代的氨基而言，与Rd12为可具有取代基的苯基时的、苯基所具有的取代基的例子同样。
Rd13中，作为烷基、苯基、或咔唑基具有的取代基中包含的苯基、萘基、及杂环基进一步具有取代基时的取代基的例子，可举出：碳原子数1以上且6以下的烷基；碳原子数1以上且6以下的烷氧基；碳原子数2以上且7以下的饱和脂肪族酰基；碳原子数2以上且7以下的烷氧基羰基；碳原子数2以上且7以下的饱和脂肪族酰基氧基；苯基；萘基；苯甲酰基；萘甲酰基；被选自由碳原子数1以上且6以下的烷基、吗啉-1-基、哌嗪-1-基、及苯基组成的组中的基团取代的苯甲酰基；具有碳原子数1以上且6以下的烷基的单烷基氨基；具有碳原子数1以上且6以下的烷基的二烷基氨基；吗啉-1-基；哌嗪-1-基；卤素；硝基；氰基。烷基或苯基所具有的取代基中包含的苯基、萘基、及杂环基进一步具有取代基时，其取代基的数目在不损害本发明目的的范围内没有限定，优选为1以上且4以下。苯基、萘基、及杂环基具有多个取代基时，多个取代基可以相同也可以不同。
从式(d4)表示的化合物的碱产生效率的方面考虑，作为Rd13，优选为下述式(d5)表示的基团、及下述式(d6)表示的基团。
[化学式70]
Figure BDA0002860356320001211
[化学式71]
Figure BDA0002860356320001212
式(d5)中，Rd17及Rd18各自为一价有机基团。t2为0或1。式(d6)中，Rd19为选自由一价有机基团、氨基、卤素、硝基、及氰基组成的组中的基团。Ad为S或O。t3为0以上且4以下的整数。
式(d5)中的Rd17可以在不损害本发明目的的范围内从各种有机基团选择。作为Rd17的合适例，可举出碳原子数1以上且20以下的烷基、碳原子数3以上且10以下的环烷基、碳原子数2以上且20以下的饱和脂肪族酰基、碳原子数2以上且20以下的烷氧基羰基、可具有取代基的苯基、可具有取代基的苯甲酰基、可具有取代基的苯氧基羰基、可具有取代基的碳原子数7以上且20以下的苯基烷基、可具有取代基的萘基、可具有取代基的萘甲酰基、可具有取代基的萘氧基羰基、可具有取代基的碳原子数11以上且20以下的萘基烷基、可具有取代基的杂环基、及可具有取代基的杂环基羰基等。
Rd17中，优选碳原子数1以上且20以下的烷基，更优选碳原子数1以上且6以下的烷基，特别优选乙基。
式(d5)中的Rd18在不损害本发明目的的范围内，没有特别限定，可以从各种有机基团中选择。关于作为Rd18合适基团的具体例，可举出碳原子数1以上且20以下的烷基、可具有取代基的苯基、可具有取代基的萘基、及可具有取代基的杂环基。作为Rd18，在这些基团中，更优选可具有取代基的苯基、及可具有取代基的萘基，特别优选2-甲基苯基及萘基。
作为Rd17或Rd18中包含的苯基、萘基、及杂环基进一步具有取代基时的取代基，可举出碳原子数1以上且6以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基、碳原子数2以上且7以下的饱和脂肪族酰基、碳原子数2以上且7以下的烷氧基羰基、碳原子数2以上且7以下的饱和脂肪族酰基氧基、具有碳原子数1以上且6以下的烷基的单烷基氨基、具有碳原子数1以上且6以下的烷基的二烷基氨基、吗啉-1-基、哌嗪-1-基、卤素、硝基、及氰基等。Rd17或Rd18中包含的苯基、萘基、及杂环基进一步具有取代基时，其取代基的数目在不损害本发明目的的范围内没有限定，优选为1以上且4以下。Rd17或Rd18中包含的苯基、萘基、及杂环基具有多个取代基时，多个取代基可以相同也可以不同。
式(d6)中的Rd19为有机基团时，Rd19可以在不损害本发明目的的范围内从各种有机基团中选择。作为式(d6)中Rd19为有机基团时的合适例，可举出：碳原子数1以上且6以下的烷基；碳原子数1以上且6以下的烷氧基；碳原子数2以上且7以下的饱和脂肪族酰基；碳原子数2以上且7以下的烷氧基羰基；碳原子数2以上且7以下的饱和脂肪族酰基氧基；苯基；萘基；苯甲酰基；萘甲酰基；被选自由碳原子数1以上且6以下的烷基、吗啉-1-基、哌嗪-1-基、及苯基组成的组中的基团取代的苯甲酰基；具有碳原子数1以上且6以下的烷基的单烷基氨基；具有碳原子数1以上且6以下的烷基的二烷基氨基；吗啉-1-基；哌嗪-1-基；卤素；硝基；氰基；2-甲基苯基羰基；4-(哌嗪-1-基)苯基羰基；4-(苯基)苯基羰基。
Rd19中,优选苯甲酰基；萘甲酰基；被选自由碳原子数1以上且6以下的烷基、吗啉-1-基、哌嗪-1-基、及苯基组成的组中的基团取代的苯甲酰基；硝基，更优选苯甲酰基；萘甲酰基；2-甲基苯基羰基；4-(哌嗪-1-基)苯基羰基；4-(苯基)苯基羰基。
另外，式(d6)中，t3优选为0以上且3以下的整数，更优选为0以上且2以下的整数，特别优选为0或1。t3为1时，Rd19的键合位置相对于Rd19所键合的苯基与硫原子键合的连接键而言优选为对位。
Rd14为氢原子、碳原子数1以上且6以下的烷基、或可具有取代基的苯基。为可具有取代基的苯基时，苯基可具有的取代基与Rd12为可具有取代基的苯基的情况同样。作为Rd14，优选甲基、乙基、或苯基，更优选甲基或苯基。
作为上述式(d4)表示的化合物，可举出下述式(d7)表示的化合物。
[化学式72]
Figure BDA0002860356320001231
上述式(d7)中，t1及Rd13如上文所述。Rd20为选自由一价有机基团、氨基、卤素、硝基、及氰基组成的组中的基团。t4为0以上且4以下的整数。Rd21为氢原子或碳原子数1以上且6以下的烷基。
上述式(d7)中，Rd20在不损害本发明目的的范围内没有特别限定，为有机基团时，可以从各种有机基团中适当选择。作为Rd20的合适例，可举出烷基、烷氧基、环烷基、环烷氧基、饱和脂肪族酰基、烷氧基羰基、饱和脂肪族酰基氧基、可具有取代基的苯基、可具有取代基的苯氧基、可具有取代基的苯甲酰基、可具有取代基的苯氧基羰基、可具有取代基的苯甲酰氧基、可具有取代基的苯基烷基、可具有取代基的萘基、可具有取代基的萘氧基、可具有取代基的萘甲酰基、可具有取代基的萘氧基羰基、可具有取代基的萘甲酰氧基、可具有取代基的萘基烷基、可具有取代基的杂环基、氨基、被1个或2个有机基团取代的氨基、吗啉-1-基、哌嗪-1-基、卤素、硝基、及氰基等。t4为2以上且4以下的整数时，Rd20可以相同也可以不同。另外，取代基的碳原子数中不包括取代基进一步具有的取代基的碳原子数。
Rd20为烷基时，优选碳原子数1以上且20以下，更优选碳原子数1以上且6以下。另外，Rd20为烷基时，可以为直链，也可以为支链。作为Rd20为烷基时的具体例，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、仲辛基、叔辛基、正壬基、异壬基、正癸基、及异癸基等。另外，Rd20为烷基时，烷基可以在碳链中含有醚键(-O-)。作为在碳链中具有醚键的烷基的例子，可举出甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙基、丙氧基乙氧基乙基、及甲氧基丙基等。
Rd20为烷氧基时，优选碳原子数1以上且20以下，更优选碳原子数1以上且6以下。另外，Rd20为烷氧基时，可以为直链也可以为支链。作为Rd20为烷氧基时的具体例，可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、仲戊氧基、叔戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、仲辛氧基、叔辛氧基、正壬氧基、异壬氧基、正癸氧基、及异癸氧基等。另外，Rd20为烷氧基时，烷氧基可以在碳链中含有醚键(-O-)。作为在碳链中具有醚键的烷氧基的例子，可举出甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基、乙氧基乙氧基乙氧基、丙氧基乙氧基乙氧基、及甲氧基丙氧基等。
Rd20为环烷基或环烷氧基时，优选碳原子数3以上且10以下，更优选碳原子数3以上且6以下。作为Rd20为环烷基时的具体例，可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、及环辛基等。作为Rd20为环烷氧基时的具体例，可举出环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基、环庚氧基、及环辛氧基等。
Rd20为饱和脂肪族酰基或饱和脂肪族酰基氧基时，优选碳原子数2以上且20以下，更优选碳原子数2以上且7以下。作为Rd20为饱和脂肪族酰基时的具体例，可举出乙酰基、丙酰基、正丁酰基、2-甲基丙酰基、正戊酰基、2,2-二甲基丙酰基、正己酰基、正庚酰基、正辛酰基、正壬酰基、正癸酰基、正十一烷酰基、正十二烷酰基、正十三烷酰基、正十四烷酰基、正十五烷酰基、及正十六烷酰基等。作为Rd20为饱和脂肪族酰基氧基时的具体例，可举出乙酰基氧基、丙酰基氧基、正丁酰基氧基、2-甲基丙酰基氧基、正戊酰基氧基、2,2-二甲基丙酰基氧基、正己酰基氧基、正庚酰基氧基、正辛酰基氧基、正壬酰基氧基、正癸酰基氧基、正十一烷酰基氧基、正十二烷酰基氧基、正十三烷酰基氧基、正十四烷酰基氧基、正十五烷酰基氧基、及正十六烷酰基氧基等。
Rd20为烷氧基羰基时，优选碳原子数2以上且20以下，更优选碳原子数2以上且7以下。作为Rd20为烷氧基羰基时的具体例，可举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、异戊氧基羰基、仲戊氧基羰基、叔戊氧基羰基、正己氧基羰基、正庚氧基羰基、正辛氧基羰基、异辛氧基羰基、仲辛氧基羰基、叔辛氧基羰基、正壬氧基羰基、异壬氧基羰基、正癸氧基羰基、及异癸氧基羰基等。
Rd20为苯基烷基时，优选碳原子数7以上且20以下，更优选碳原子数7以上且10以下。另外，Rd20为萘基烷基时，优选碳原子数11以上且20以下，更优选碳原子数11以上且14以下。作为Rd20为苯基烷基时的具体例，可举出苄基、2-苯基乙基、3-苯基丙基、及4-苯基丁基。作为Rd20为萘基烷基时的具体例，可举出α-萘甲基、β-萘甲基、2-(α-萘基)乙基、及2-(β-萘基)乙基。Rd20为苯基烷基、或萘基烷基时，Rd20可以在苯基、或萘基上进一步具有取代基。
Rd20为杂环基时，杂环基为含有1个以上的N、S、O的5元或6元的单环，或者为该单环彼此、或该单环与苯环稠合而成的杂环基。杂环基为稠环时，将构成稠环的单环的数目设定为3个以内。作为构成该杂环基的杂环，可举出呋喃、噻吩、吡咯、噁唑、异噁唑、噻唑、噻二唑、异噻唑、咪唑、吡唑、三唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、异吲哚、吲嗪、苯并咪唑、苯并三唑、苯并噁唑、苯并噻唑、咔唑、嘌呤、喹啉、异喹啉、喹唑啉、酞嗪、噌啉、及喹喔啉等。Rd20为杂环基时，杂环基可以进一步具有取代基。
Rd20为被1个或2个有机基团取代的氨基时，有机基团的合适例可举出碳原子数1以上且20以下的烷基、碳原子数3以上且10以下的环烷基、碳原子数2以上且20以下的饱和脂肪族酰基、可具有取代基的苯基、可具有取代基的苯甲酰基、可具有取代基的碳原子数7以上且20以下的苯基烷基、可具有取代基的萘基、可具有取代基的萘甲酰基、可具有取代基的碳原子数11以上且20以下的萘基烷基、及杂环基等。这些合适有机基团的具体例与Rd20同样。作为被1个或2个有机基团取代的氨基的具体例，可举出甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、正丙基氨基、二正丙基氨基、异丙基氨基、正丁基氨基、二-正丁基氨基、正戊基氨基、正己基氨基、正庚基氨基、正辛基氨基、正壬基氨基、正癸基氨基、苯基氨基、萘基氨基、乙酰基氨基、丙酰基氨基、正丁酰基氨基、正戊酰基氨基、正己酰基氨基、正庚酰基氨基、正辛酰基氨基、正癸酰基氨基、苯甲酰基氨基、α-萘甲酰基氨基、及β-萘甲酰基氨基等。
作为Rd20中包含的苯基、萘基、及杂环基进一步具有取代基时的取代基，可举出碳原子数1以上且6以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基、碳原子数2以上且7以下的饱和脂肪族酰基、碳原子数2以上且7以下的烷氧基羰基、碳原子数2以上且7以下的饱和脂肪族酰基氧基、具有碳原子数1以上且6以下的烷基的单烷基氨基、具有碳原子数1以上且6以下的烷基的二烷基氨基、吗啉-1-基、哌嗪-1-基、卤素、硝基、及氰基等。Rd20中包含的苯基、萘基、及杂环基进一步具有取代基时，其取代基的数目在不损害本发明目的的范围内没有限定，优选为1以上且4以下。Rd20中包含的苯基、萘基、及杂环基具有多个取代基时，多个取代基可以相同也可以不同。
Rd20中，从化学稳定、立体位阻小、肟酯化合物的合成容易等方面考虑，优选为选自由碳原子数1以上且6以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基、及碳原子数2以上且7以下的饱和脂肪族酰基组成的组中的基团，更优选为碳原子数1以上且6以下的烷基，特别优选为甲基。
关于Rd20键合的苯基，将苯基与肟酯化合物的主骨架的连接键的位置设为1位、将甲基的位置设为2位时，Rd20与苯基键合的位置优选为4位或5位，更优选为5位。另外，t4优选为0以上且3以下的整数，更优选为0以上且2以下的整数，特别优选为0或1。
上述式(d7)中的Rd21为氢原子或碳原子数1以上且6以下的烷基。作为Rd21，优选甲基或乙基，更优选甲基。
以下示出特别适合作为式(d4)表示的肟酯化合物的化合物的具体例。
[化学式73]
Figure BDA0002860356320001271
下式(d8)表示的化合物也可合适地作为肟酯化合物使用。
[化学式74]
Figure BDA0002860356320001281
(Rd22为氢原子、硝基或一价有机基团，Rd23及Rd24各自为可具有取代基的链状烷基、可具有取代基的环状有机基团、或氢原子。Rd23及Rd24可以相互键合而形成环。Rd25为一价有机基团。Rd26为氢原子、可具有取代基的碳原子数1以上且11以下的烷基、或可具有取代基的芳基。t6为0以上且4以下的整数。t5为0或1。)
式(d8)中，Rd22为氢原子、硝基或一价有机基团。Rd22在式(d8)中的芴环上键合于与-(CO)t5-表示的基团所键合的6元芳香环不同的6元芳香环上。式(d8)中，Rd22相对于芴环的键合位置没有特别限定。式(d8)表示的化合物具有1个以上的Rd22时，从式(d8)表示的化合物的合成容易等方面考虑，优选1个以上的Rd22中的1个与芴环中的2位键合。Rd22为多个时，多个Rd22可以相同也可以不同。
Rd22为有机基团时，Rd22在不损害本发明目的的范围内没有特别限定，可以从各种有机基团中适当选择。作为Rd22为有机基团时的合适例，可举出烷基、烷氧基、环烷基、环烷氧基、饱和脂肪族酰基、烷氧基羰基、饱和脂肪族酰基氧基、可具有取代基的苯基、可具有取代基的苯氧基、可具有取代基的苯甲酰基、可具有取代基的苯氧基羰基、可具有取代基的苯甲酰氧基、可具有取代基的苯基烷基、可具有取代基的萘基、可具有取代基的萘氧基、可具有取代基的萘甲酰基、可具有取代基的萘氧基羰基、可具有取代基的萘甲酰氧基、可具有取代基的萘基烷基、可具有取代基的杂环基、可具有取代基的杂环基羰基、被1个或2个有机基团取代的氨基、吗啉-1-基、及哌嗪-1-基等。
Rd22为烷基时，烷基的碳原子数优选为1以上且20以下，更优选为1以上且6以下。另外，Rd22为烷基时，可以为直链也可以为支链。作为Rd22为烷基时的具体例，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、仲辛基、叔辛基、正壬基、异壬基、正癸基、及异癸基等。另外，Rd22为烷基时，烷基可以在碳链中含有醚键(-O-)。作为在碳链中具有醚键的烷基的例子，可举出甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙基、丙氧基乙氧基乙基、及甲氧基丙基等。
Rd22为烷氧基时，烷氧基的碳原子数优选为1以上且20以下，更优选为1以上且6以下。另外，Rd2为烷氧基时，可以为直链也可以为支链。作为Rd22为烷氧基时的具体例，可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、仲戊氧基、叔戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、仲辛氧基、叔辛氧基、正壬氧基、异壬氧基、正癸氧基、及异癸氧基等。另外，Rd22为烷氧基时，烷氧基可以在碳链中含有醚键(-O-)。作为在碳链中具有醚键的烷氧基的例子，可举出甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基、乙氧基乙氧基乙氧基、丙氧基乙氧基乙氧基、及甲氧基丙氧基等。
Rd22为环烷基或环烷氧基时，环烷基或环烷氧基的碳原子数优选为3以上且10以下，更优选为3以上且6以下。作为Rd22为环烷基时的具体例，可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、及环辛基等。作为Rd22为环烷氧基时的具体例，可举出环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基、环庚氧基、及环辛氧基等。
Rd22为饱和脂肪族酰基或饱和脂肪族酰基氧基时，饱和脂肪族酰基或饱和脂肪族酰基氧基的碳原子数优选为2以上且21以下，更优选为2以上且7以下。作为Rd22为饱和脂肪族酰基时的具体例，可举出乙酰基、丙酰基、正丁酰基、2-甲基丙酰基、正戊酰基、2,2-二甲基丙酰基、正己酰基、正庚酰基、正辛酰基、正壬酰基、正癸酰基、正十一烷酰基、正十二烷酰基、正十三烷酰基、正十四烷酰基、正十五烷酰基、及正十六烷酰基等。作为Rd22为饱和脂肪族酰基氧基时的具体例，可举出乙酰基氧基、丙酰基氧基、正丁酰基氧基、2-甲基丙酰基氧基、正戊酰基氧基、2,2-二甲基丙酰基氧基、正己酰基氧基、正庚酰基氧基、正辛酰基氧基、正壬酰基氧基、正癸酰基氧基、正十一烷酰基氧基、正十二烷酰基氧基、正十三烷酰基氧基、正十四烷酰基氧基、正十五烷酰基氧基、及正十六烷酰基氧基等。
Rd22为烷氧基羰基时，烷氧基羰基的碳原子数优选为2以上且20以下，更优选为2以上且7以下。作为Rd22为烷氧基羰基时的具体例，可举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、异戊氧基羰基、仲戊氧基羰基、叔戊氧基羰基、正己氧基羰基、正庚氧基羰基、正辛氧基羰基、异辛氧基羰基、仲辛氧基羰基、叔辛氧基羰基、正壬氧基羰基、异壬氧基羰基、正癸氧基羰基、及异癸氧基羰基等。
Rd22为苯基烷基时，苯基烷基的碳原子数优选为7以上且20以下，更优选为7以上且10以下。另外，Rd22为萘基烷基时，萘基烷基的碳原子数优选为11以上且20以下，更优选为11以上且14以下。作为Rd22为苯基烷基时的具体例，可举出苄基、2-苯基乙基、3-苯基丙基、及4-苯基丁基。作为Rd22为萘基烷基时的具体例，可举出α-萘甲基、β-萘甲基、2-(α-萘基)乙基、及2-(β-萘基)乙基。Rd22为苯基烷基、或萘基烷基时，Rd22可以在苯基或萘基上进一步具有取代基。
Rd22为杂环基时，杂环基为含有1个以上的N、S、O的5元或6元的单环，或者为该单环彼此、或该单环与苯环稠合而成的杂环基。杂环基为稠环时，将构成稠环的单环的数目设定为3个以内。杂环基可以为芳香族基团(杂芳基)，也可以为非芳香族基团。作为构成该杂环基的杂环，可举出呋喃、噻吩、吡咯、噁唑、异噁唑、噻唑、噻二唑、异噻唑、咪唑、吡唑、三唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、异吲哚、吲嗪、苯并咪唑、苯并三唑、苯并噁唑、苯并噻唑、咔唑、嘌呤、喹啉、异喹啉、喹唑啉、酞嗪、噌啉、喹喔啉、哌啶、哌嗪、吗啉、哌啶、四氢吡喃、及四氢呋喃等。Rd22为杂环基时，杂环基可以进一步具有取代基。
Rd22为杂环基羰基时，杂环基羰基中包含的杂环基与Rd22为杂环基的情况同样。
Rd22为被1个或2个有机基团取代的氨基时，有机基团的合适例可举出碳原子数1以上且20以下的烷基、碳原子数3以上且10以下的环烷基、碳原子数2以上21以下的饱和脂肪族酰基、可具有取代基的苯基、可具有取代基的苯甲酰基、可具有取代基的碳原子数7以上且20以下的苯基烷基、可具有取代基的萘基、可具有取代基的萘甲酰基、可具有取代基的碳原子数11以上且20以下的萘基烷基、及杂环基等。这些合适有机基团的具体例与Rd22同样。作为被1个或2个有机基团取代的氨基的具体例，可举出甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、正丙基氨基、二正丙基氨基、异丙基氨基、正丁基氨基、二正丁基氨基、正戊基氨基、正己基氨基、正庚基氨基、正辛基氨基、正壬基氨基、正癸基氨基、苯基氨基、萘基氨基、乙酰基氨基、丙酰基氨基、正丁酰基氨基、正戊酰基氨基、正己酰基氨基、正庚酰基氨基、正辛酰基氨基、正癸酰基氨基、苯甲酰基氨基、α-萘甲酰基氨基、及β-萘甲酰基氨基等。
作为Rd22中包含的苯基、萘基、及杂环基进一步具有取代基时的取代基，可举出碳原子数1以上且6以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基、碳原子数2以上且7以下的饱和脂肪族酰基、碳原子数2以上且7以下的烷氧基羰基、碳原子数2以上且7以下的饱和脂肪族酰基氧基、具有碳原子数1以上且6以下的烷基的单烷基氨基、具有碳原子数1以上且6以下的烷基的二烷基氨基、吗啉-1-基、哌嗪-1-基、卤素、硝基、及氰基等。Rd22中包含的苯基、萘基、及杂环基进一步具有取代基时，其取代基的数目在不损害本发明目的的范围内，没有限定，优选为1以上且4以下。Rd22中包含的苯基、萘基、及杂环基具有多个取代基时，多个取代基可以相同也可以不同。
上文中说明的基团中，作为Rd22，为硝基、或Rd27-CO-表示的基团时，有敏感度提高的倾向，是优选的。Rd27在不损害本发明目的的范围内没有特别限定，可以从各种有机基团中选择。关于作为Rd27的合适基团的例子，可举出碳原子数1以上且20以下的烷基、可具有取代基的苯基、可具有取代基的萘基、及可具有取代基的杂环基。作为Rd27，这些基团中，特别优选2-甲基苯基、噻吩-2-基、及α-萘基。
另外，Rd22也优选为氢原子。Rd22为氢原子时，Rd25优选为后述的式(d10)表示的基团。
式(d8)中，Rd23及Rd24各自为可具有取代基的链状烷基、可具有取代基的环状有机基团、或氢原子。Rd23及Rd24可以相互键合而形成环。这些基团中，作为Rd23及Rd24，优选可具有取代基的链状烷基。Rd23及Rd24为可具有取代基的链状烷基时，链状烷基可以为直链烷基也可以为支链烷基。
Rd23及Rd24为不具有取代基的链状烷基时，链状烷基的碳原子数优选为1以上且20以下，更优选为1以上且10以下，特别优选为1以上且6以下。作为Rd23及Rd24为链状烷基时的具体例，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、仲辛基、叔辛基、正壬基、异壬基、正癸基、及异癸基等。另外，Rd23及Rd24为烷基时，烷基可以在碳链中含有醚键(-O-)。作为在碳链中具有醚键的烷基的例子，可举出甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙基、丙氧基乙氧基乙基、及甲氧基丙基等。
Rd23及Rd24为具有取代基的链状烷基时，链状烷基的碳原子数优选为1以上且20以下，更优选为1以上且10以下，特别优选为1以上且6以下。在该情况下，取代基的碳原子数不包括在链状烷基的碳原子数中。具有取代基的链状烷基优选为直链状。
烷基可具有的取代基在不损害本发明目的的范围内，没有特别限定。作为取代基的合适例，可举出氰基、卤素原子、环状有机基团、及烷氧基羰基。作为卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。这些之中，优选氟原子、氯原子、溴原子。作为环状有机基团，可举出环烷基、芳香族烃基、杂环基。作为环烷基的具体例，与Rd22为环烷基的情况的合适例同样。作为芳香族烃基的具体例，可举出苯基、萘基、联苯基、蒽基、及菲基等。作为杂环基的具体例，与Rd22为杂环基的情况的合适例同样。Rd22为烷氧基羰基时，烷氧基羰基中包含的烷氧基可以为直链状，也可以为支链状，优选为直链状。烷氧基羰基中包含的烷氧基的碳原子数优选为1以上且10以下，更优选为1以上且6以下。
链状烷基具有取代基时，取代基的数目没有特别限定。优选的取代基的数目根据链状烷基的碳原子数而变化。取代基的数目典型而言为1以上且20以下，优选为1以上且10以下，更优选为1以上且6以下。
Rd23及Rd24为环状有机基团时，环状有机基团可以为脂环式基团，也可以为芳香族基团。作为环状有机基团，可举出脂肪族环状烃基、芳香族烃基、杂环基。Rd23及Rd24为环状有机基团时，环状有机基团可具有的取代基与Rd23及Rd24为链状烷基的情况同样。
Rd23及Rd24为芳香族烃基时，芳香族烃基优选为苯基、或者多个苯环介由碳-碳键进行键合而形成的基团、或者多个苯环稠合而形成的基团。芳香族烃基为苯基、或者多个苯环键合或稠合而形成的基团时，芳香族烃基中包含的苯环的环数没有特别限定，优选为3以下，更优选为2以下，特别优选为1。作为芳香族烃基的优选具体例，可举出苯基、萘基、联苯基、蒽基、及菲基等。
Rd23及Rd24为脂肪族环状烃基时，脂肪族环状烃基可以为单环式，也可以为多环式。脂肪族环状烃基的碳原子数没有特别限定，优选为3以上且20以下，更优选为3以上且10以下。作为单环式的环状烃基的例子，可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、降冰片基、异冰片基、三环壬基、三环癸基、四环十二烷基、及金刚烷基等。
Rd23及Rd24为杂环基时，杂环基为含有1个以上的N、S、O的5元或6元的单环，或者为该单环彼此、或该单环与苯环稠合而成的杂环基。杂环基为稠环时，将构成稠环的单环的数目设定为3个以内。杂环基可以为芳香族基团(杂芳基)，也可以为非芳香族基团。作为构成该杂环基的杂环，可举出呋喃、噻吩、吡咯、噁唑、异噁唑、噻唑、噻二唑、异噻唑、咪唑、吡唑、三唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、异吲哚、吲嗪、苯并咪唑、苯并三唑、苯并噁唑、苯并噻唑、咔唑、嘌呤、喹啉、异喹啉、喹唑啉、酞嗪、噌啉、喹喔啉、哌啶、哌嗪、吗啉、哌啶、四氢吡喃、及四氢呋喃等。
Rd23及Rd24可以相互键合而形成环。包含Rd23及Rd24所形成的环的基团优选为亚环烷基。Rd23及Rd24键合而形成亚环烷基时，构成亚环烷基的环优选为5元环～6元环，更优选为5元环。
Rd23及Rd24键合而形成的基团为亚环烷基时，亚环烷基可以与1个以上的其他环稠合。作为可以与亚环烷基稠合的环的例子，可举出苯环、萘环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、呋喃环、噻吩环、吡咯环、吡啶环、吡嗪环、及嘧啶环等。
上文中说明的Rd23及Rd24中，作为合适基团的例子，可举出式-Ad1-Ad2表示的基团。式中，Ad1为直链亚烷基，Ad2为烷氧基、氰基、卤素原子、卤代烷基、环状有机基团、或烷氧基羰基。
Ad1的直链亚烷基的碳原子数优选为1以上且10以下，更优选为1以上且6以下。Ad2为烷氧基时，烷氧基可以为直链状，也可以为支链状，优选为直链状。烷氧基的碳原子数优选为1以上且10以下，更优选为1以上且6以下。Ad2为卤素原子时，优选为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，更优选为氟原子、氯原子、溴原子。Ad2为卤代烷基时，卤代烷基中包含的卤素原子优选为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，更优选为氟原子、氯原子、溴原子。卤代烷基可以为直链状，也可以为支链状，优选为直链状。Ad2为环状有机基团时，环状有机基团的例子与Rd23及Rd24作为取代基具有的环状有机基团同样。Ad2为烷氧基羰基时，烷氧基羰基的例子与Rd23及Rd24作为取代基具有的烷氧基羰基同样。
作为Rd23及Rd24的合适具体例，可举出：乙基、正丙基、正丁基、正己基、正庚基、及正辛基等烷基；2-甲氧基乙基、3-甲氧基正丙基、4-甲氧基正丁基、5-甲氧基正戊基、6-甲氧基正己基、7-甲氧基正庚基、8-甲氧基正辛基、2-乙氧基乙基、3-乙氧基正丙基、4-乙氧基正丁基、5-乙氧基正戊基、6-乙氧基正己基、7-乙氧基正庚基、及8-乙氧基正辛基等烷氧基烷基；2-氰基乙基、3-氰基正丙基、4-氰基正丁基、5-氰基正戊基、6-氰基正己基、7-氰基正庚基、及8-氰基正辛基等氰基烷基；2-苯基乙基、3-苯基正丙基、4-苯基正丁基、5-苯基正戊基、6-苯基正己基、7-苯基正庚基、及8-苯基正辛基等苯基烷基；2-环己基乙基、3-环己基正丙基、4-环己基正丁基、5-环己基正戊基、6-环己基正己基、7-环己基正庚基、8-环己基正辛基、2-环戊基乙基、3-环戊基正丙基、4-环戊基正丁基、5-环戊基正戊基、6-环戊基正己基、7-环戊基正庚基、及8-环戊基正辛基等环烷基烷基；2-甲氧基羰基乙基、3-甲氧基羰基正丙基、4-甲氧基羰基正丁基、5-甲氧基羰基正戊基、6-甲氧基羰基正己基、7-甲氧基羰基正庚基、8-甲氧基羰基正辛基、2-乙氧基羰基乙基、3-乙氧基羰基正丙基、4-乙氧基羰基正丁基、5-乙氧基羰基正戊基、6-乙氧基羰基正己基、7-乙氧基羰基正庚基、及8-乙氧基羰基正辛基等烷氧基羰基烷基；2-氯乙基、3-氯正丙基、4-氯正丁基、5-氯正戊基、6-氯正己基、7-氯正庚基、8-氯正辛基、2-溴乙基、3-溴正丙基、4-溴正丁基、5-溴正戊基、6-溴正己基、7-溴正庚基、8-溴正辛基、3,3,3-三氟丙基、及3,3,4,4,5,5,5-七氟正戊基等卤代烷基。
作为Rd23及Rd24，上文中合适基团为乙基、正丙基、正丁基、正戊基、2-甲氧基乙基、2-氰基乙基、2-苯基乙基、2-环己基乙基、2-甲氧基羰基乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、3,3,3-三氟丙基、及3,3,4,4,5,5,5-七氟正戊基。
作为Rd25的合适有机基团的例子，与Rd22同样地，可举出烷基、烷氧基、环烷基、环烷氧基、饱和脂肪族酰基、烷氧基羰基、饱和脂肪族酰基氧基、可具有取代基的苯基、可具有取代基的苯氧基、可具有取代基的苯甲酰基、可具有取代基的苯氧基羰基、可具有取代基的苯甲酰氧基、可具有取代基的苯基烷基、可具有取代基的萘基、可具有取代基的萘氧基、可具有取代基的萘甲酰基、可具有取代基的萘氧基羰基、可具有取代基的萘甲酰氧基、可具有取代基的萘基烷基、可具有取代基的杂环基、可具有取代基的杂环基羰基、被1个或2个有机基团取代的氨基、吗啉-1-基、及哌嗪-1-基等。这些基团的具体例与针对Rd22说明的具体例同样。另外，作为Rd25，环烷基烷基、可在芳香环上具有取代基的苯氧基烷基、可在芳香环上具有取代基的苯硫基烷基也是优选的。苯氧基烷基、及苯硫基烷基可具有的取代基与Rd22中包含的苯基可具有的取代基同样。
有机基团中，作为Rd25，优选烷基、环烷基、可具有取代基的苯基、或环烷基烷基、可在芳香环上具有取代基的苯硫基烷基。作为烷基，优选碳原子数1以上且20以下的烷基，更优选碳原子数1以上且8以下的烷基，特别优选碳原子数1以上且4以下的烷基，最优选甲基。可具有取代基的苯基中，优选甲基苯基，更优选2-甲基苯基。环烷基烷基中包含的环烷基的碳原子数优选为5以上且10以下，更优选为5以上且8以下，特别优选为5或6。环烷基烷基中包含的亚烷基的碳原子数优选为1以上且8以下，更优选为1以上且4以下，特别优选为2。环烷基烷基中，优选环戊基乙基。可在芳香环上具有取代基的苯硫基烷基中包含的亚烷基的碳原子数优选为1以上且8以下，更优选为1以上且4以下，特别优选为2。可在芳香环上具有取代基的苯硫基烷基中，优选2-(4-氯苯硫基)乙基。
另外，作为Rd25，也优选-Ad3-CO-O-Ad4表示的基团。Ad3为二价有机基团，优选为二价烃基，优选为亚烷基。Ad4为一价有机基团，优选为一价烃基。
Ad3为亚烷基时，亚烷基可以为直链状也可以为支链状，优选为直链状。Ad3为亚烷基时，亚烷基的碳原子数优选为1以上且10以下，更优选为1以上且6以下，特别优选为1以上且4以下。
作为Ad4的合适例，可举出碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数7以上且20以下的芳烷基、及碳原子数6以上且20以下的芳香族烃基。作为Ad4的优选具体例，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、苯基、萘基、苄基、苯乙基、α-萘甲基、及β-萘甲基等。
作为-Ad3-CO-O-Ad4表示的基团的优选具体例，可举出2-甲氧基羰基乙基、2-乙氧基羰基乙基、2-正丙氧基羰基乙基、2-正丁氧基羰基乙基、2-正戊氧基羰基乙基、2-正己氧基羰基乙基、2-苄氧基羰基乙基、2-苯氧基羰基乙基、3-甲氧基羰基正丙基、3-乙氧基羰基正丙基、3-正丙氧基羰基正丙基、3-正丁氧基羰基正丙基、3-正戊氧基羰基正丙基、3-正己氧基羰基正丙基、3-苄氧基羰基正丙基、及3-苯氧基羰基正丙基等。
上文对Rd25进行了说明，作为Rd25，优选下述式(d9)或(d10)表示的基团。
[化学式75]
Figure BDA0002860356320001371
(式(d9)及(d10)中，Rd28及Rd29各自为有机基团。t7为0以上且4以下的整数。Rd28及Rd29存在于苯环上相邻的位置时，Rd28与Rd29可以彼此键合而形成环。t8为1以上且8以下的整数。t9为1以上且5以下的整数。t10为0以上且(t9+3)以下的整数。Rd30为有机基团。)
式(d9)中的Rd28及Rd29的有机基团的例子与Rd22同样。作为Rd28，优选烷基或苯基。Rd28为烷基时，其碳原子数优选为1以上且10以下，更优选为1以上且5以下，特别优选为1以上且3以下，最优选为1。即，Rd28最优选为甲基。Rd28与Rd29键合而形成环时，该环可以为芳香族环，也可以为脂肪族环。作为式(d9)表示的基团中Rd28与Rd29形成环的基团的合适例，可举出萘-1-基、1,2,3,4-四氢萘-5-基等。上述式(d9)中，t7为0以上且4以下的整数，优选为0或1，更优选为0。
上述式(d10)中，Rd30为有机基团。作为有机基团，可举出与针对Rd22说明的有机基团同样的基团。有机基团中，优选烷基。烷基可以为直链状也可以为支链状。烷基的碳原子数优选为1以上且10以下，更优选为1以上且5以下，特别优选为1以上且3以下。作为Rd30，可优选示例甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基等，这些之中，更优选为甲基。
上述式(d10)中，t9为1以上且5以下的整数，优选为1以上且3以下的整数，更优选为1或2。上述式(d10)中，t10为0以上且(t9+3)以下，优选为0以上且3以下的整数，更优选为0以上且2以下的整数，特别优选为0。上述式(d10)中，t8为1以上且8以下的整数，优选为1以上且5以下的整数，更优选为1以上且3以下的整数，特别优选为1或2。
式(d8)中，Rd26为氢原子、可具有取代基的碳原子数1以上且11以下的烷基、或可具有取代基的芳基。作为v为烷基时可具有的取代基，可优选示例苯基、萘基等。另外，作为Rd22为芳基时可具有的取代基，可优选示例碳原子数1以上且5以下的烷基、烷氧基、卤素原子等。
式(d8)中，作为Rd26，可优选示例氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、苯基、苄基、甲基苯基、萘基等，这些之中，更优选甲基或苯基。
式(d8)表示的化合物的制造方法没有特别限定，可以利用已知的方法得到。
作为式(d8)表示的化合物的合适具体例，可举出以下的化合物1～化合物41。
[化学式76]
Figure BDA0002860356320001391
[化学式77]
Figure BDA0002860356320001401
液态组合物中的固化剂(D4)可以包含两种以上的不同分类或种类的固化剂。
典型地，相对于液态组合物的固态成分的质量而言,液态组合物中的固化剂(D4)的含量优选为0.01质量％以上且40质量％以下，更优选为0.1质量％以上且20质量％以下，特别优选为1质量％以上且10质量％以下。
<溶剂(S)>
液态组合物可以含有离子液体(B)及溶剂(S)。溶剂(S)包含溶剂(S1)，所述溶剂(S1)是具有环式骨架、并且包含氢原子及碳原子以外的杂原子的化合物。即，溶剂(S1)为非烃溶剂。作为溶剂(S1)可包含的杂原子,可举出N、O、S、及P等。
通过并用离子液体(B)和溶剂(S1)而可获得量子点(A)的分散促进、分散稳定化的效果的原因尚不确定。
例如推测，溶剂(S1)所具有的环式骨架针对量子点(A)发挥抑制凝集的效果，离子液体(B)使该抑制凝集的效果增强。
另外，通过使溶剂(S1)包含杂原子,从而离子液体(B)与溶剂(S1)的亲和性良好。
基于这些原因，认为通过并用离子液体(B)和溶剂(S1)，可获得关于提高量子点(A)的分散性的所期望的效果。
从用于形成含量子点的膜的工艺中的分散促进、分散稳定化的方面考虑，溶剂(S1)在大气压下的沸点优选为150℃以上，更优选为165℃以上且240℃，进一步优选为170℃以上且230℃。
从分散促进、分散稳定化的方面考虑,作为溶剂(S1)具有的环式骨架，优选脂环式骨架。此处，将不显示芳香族性的环式骨架作为脂环式骨架。另外，溶剂(S1)如四氢化萘环这样具有芳香族环骨架和脂环式骨架两者时，视为溶剂(S1)具有脂环式骨架。
理由虽不确定，但推测如下：与具有平面的立体结构的芳香族环骨架相比，脂环式骨架一定程度上体积大而良好地有助于量子点(A)的分散促进、分散稳定化。
从提高量子产率(QY)的方面考虑，作为溶剂(S1)具有的环式骨架，优选为包含芳香环的骨架，更优选为仅由芳香环构成的骨架。作为芳香环，优选苯环或萘环，更优选苯环。
溶剂(S1)优选具有选自由酯键(-CO-O-)、酰胺键(-CO-NH-)、碳酸酯键(-O-CO-O-)、脲键(-NH-CO-NH-)、及氨基甲酸酯键(-O-CO-NH-)组成的组中的一种以上的键。
本申请说明书中，简单记载为酯键及酰胺键时，分别是指“羧酸酯键”及“羧酸酰胺键”。
酰胺键、脲键、及氨基甲酸酯键中，在氮原子上可以键合有机基团。有机基团的种类没有特别限定。作为有机基团，优选烷基，更优选碳原子数1以上且6以下的烷基，进一步优选甲基及乙基。
溶剂(S1)包含酯键、酰胺键、碳酸酯键、脲键、及氨基甲酸酯键时，离子液体(B)与溶剂(S1)的亲和性特别良好，通过将离子液体(B)与溶剂(S1)并用，容易获得所期望的效果。
另外，溶剂(S1)包含这些键的情况下，液态组合物包含基材成分(C)时，容易使基材成分(C)良好地溶解于液态组合物中。
作为溶剂(S1)的优选例，可举出：苯甲酸乙酯、苯甲酸甲酯、苯甲醚、苯乙醚、丙基苯基醚、丁基苯基醚、甲苯基甲基醚、乙基苄基醚、二苯基醚、二苄基醚、苯乙酮、苯丙酮、二苯甲酮、吡啶、嘧啶、吡嗪、及哒嗪等芳香族溶剂；环戊醇、环己醇、1,4-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、及1,3-环己烷二甲醇等脂环式醇；环己基甲基醚、环己基乙基醚、四氢呋喃、四氢吡喃、及二氧杂环己烷等脂环式醚类；环戊酮、环己酮、环庚酮、2-甲基环己酮、1,4-环戊烷二酮、及1,3-环戊烷二酮等脂环式酮类；β-丙内酯、γ-丁内酯、β-甲基-γ-丁内酯、δ-戊内酯、ε-戊内酯、ε-己内酯、α-甲基-ε-己内酯、及ε-甲基-ε-己内酯等内酯类；N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、及N,N-二甲基丙烯脲等环状酰胺类或环状脲类；碳酸亚乙酯、及碳酸亚丙酯等环状碳酸酯类等。
另外，作为溶剂(S1)，优选羧酸的环烷基酯。作为羧酸的环烷基酯，优选下式(s1)表示的羧酸的环烷基酯，
[化学式78]
Figure BDA0002860356320001421
(式(s1)中，Rs1为碳原子数1以上且3以下的烷基。Rs2为碳原子数1以上且6以下的烷基。p为1以上且6以下的整数。q为0以上且(p+1)以下的整数。)。
作为式(s1)中的Rs1，可举出甲基、乙基、正丙基、及异丙基，优选甲基。
作为式(s1)中的Rs2，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、及正己基。关于作为Rs2的烷基，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、及异丁基，更优选甲基、及乙基。
作为式(s1)表示的羧酸环烷基酯的合适例，可举出乙酸环丙酯、乙酸环丁酯、乙酸环戊酯、乙酸环己酯、乙酸环庚酯、乙酸环辛酯、1R-(-)-乙酸薄荷酯、丙酸环丙酯、丙酸环丁酯、丙酸环戊酯、丙酸环己酯、丙酸环庚酯、丙酸环辛酯、丁酸环丙酯、丁酸环丁酯、丁酸环戊酯、丁酸环己酯、丁酸环庚酯、丁酸环辛酯、1R-(-)-丁酸薄荷酯、戊酸环丙酯、戊酸环丁酯、戊酸环戊酯、戊酸环己酯、戊酸环庚酯、戊酸环辛酯、1R-(-)-戊酸薄荷酯、异戊酸环丙酯、异戊酸环丁酯、异戊酸环戊酯、异戊酸环己酯、异戊酸环庚酯、异戊酸环辛酯、及1R-(-)-异戊酸薄荷酯。这些之中，从获得容易、具有优选的沸点的方面考虑，优选乙酸环戊酯、及乙酸环己酯。
上文中说明的溶剂(S1)中，优选式(s1)表示的羧酸环烷基酯，特别优选乙酸环戊酯、及乙酸环己酯。
溶剂(S)可以包含除溶剂(S1)以外的其他溶剂(S2)。作为该其他溶剂(S2)的例子，可举出：甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇等醇类；乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇等多元醇类；丙酮、甲基乙基酮、甲基正戊基酮、甲基异戊基酮、2-庚酮等酮类；乙二醇单乙酸酯、二乙二醇单乙酸酯、丙二醇单乙酸酯、或二丙二醇单乙酸酯等具有酯键的化合物；上述多元醇类或上述具有酯键的化合物的单甲基醚、单乙基醚、单丙基醚、单丁基醚、或单苯基醚等醚衍生物；乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯等酯类；乙基苯、二乙基苯、戊基苯、异丙基苯、甲苯、二甲苯、异丙基甲苯、均三甲苯等芳香族系有机溶剂；N,N,N’,N’-四甲基脲、N,N,2-三甲基丙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N-乙基吡咯烷酮等含氮有机溶剂。这些溶剂可以组合两种以上而使用。
作为其他溶剂(S2)，优选丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇单甲基醚(PGME)、N,N,N’,N’-四甲基脲、及丁醇。
溶剂(S)优选仅包含溶剂(S1)。溶剂(S)包含溶剂(S1)和其他溶剂(S2)时，其他溶剂(S2)的质量相对于溶剂(S)的质量而言的比例例如在70质量％以下进行适当设定即可，优选为0.01质量％以上且55质量％以下，更优选为1质量％以上且50质量％以下。
液态组合物包含聚硅烷作为基材成分(C)时，从抑制含量子点的膜的裂纹的方面考虑，液态组合物的水分量优选为1.0质量％以下，更优选为0.5质量％以下，进一步优选为0.3质量％以下，特别优选低于0.3质量％。需要说明的是，液态组合物的水分量可利用卡尔-费歇尔测定法来测定。
液态组合物的水分大多来自溶剂(S)。因此，优选将溶剂(S)脱水以使液态组合物的水分量成为上述量。
溶剂(S)的使用量在不损害本发明目的的范围内没有特别限定。从制膜性的方面考虑，溶剂(S)以液态组合物的固态成分浓度优选为1质量％以上且50质量％以下、更优选为10质量％以上且40质量％以下的方式使用。
<其他成分>
液态组合物可以在不损害本发明目的的范围内包含以往添加于量子点的分散液、含量子点的膜的形成所使用的液态组合物中的各种添加剂。
作为所述添加剂的例子，可举出产碱剂、催化剂、敏化剂、硅烷偶联剂、密合增强剂、分散剂、表面活性剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、消泡剂、粘度调节剂、树脂、橡胶粒子、及着色剂等。
需要说明的是，液态组合物包含碱溶性树脂作为树脂时，可对液态组合物赋予碱显影性。
另外，液态组合物包含橡胶粒子时，可对所形成的含量子点的膜赋予弹性，容易消除含量子点的膜的脆性。
另外，液态组合物包含含硅树脂作为基材成分(C)时，液态组合物优选包含作为能够以氮氧自由基的形式稳定存在的化合物的氮氧基化合物。
液态组合物包含氮氧基化合物时，形成二氧化硅系的含量子点的膜时的烧成温度即使为例如250℃以下(例如200℃以上且250℃以下的范围)的低温，也能够减少含量子点的膜的残渣(因烧成而生成的来自二氧化硅的杂质)，因此优选。若含量子点的膜中的残渣少，则即使在将含量子点的膜置于高温气氛、减压气氛时，也可抑制来自含量子点的膜的残渣本身、来自残渣的分解物的气体产生。
作为氮氧基化合物的合适具体例，例如，可举出二叔丁基氮氧化物、二-1,1-二甲基丙基氮氧化物、二-1,2-二甲基丙基氮氧化物、二-2,2-二甲基丙基氮氧化物、及下述式的化合物。
下述式中，R01各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1以上且20以下的烷基、可具有取代基的芳香族基团、或可具有取代基的脂环式基团。
[化学式79]
Figure BDA0002860356320001461
[化学式80]
Figure BDA0002860356320001462
[化学式81]
Figure BDA0002860356320001471
作为进一步优选的氮氧基化合物，从即使于低温进行烧成也特别容易降低残渣的方面考虑，可举出2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-羧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-氰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-丙烯酸-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、3-羧基-2,2,5,5-四甲基吡咯烷-1-氧自由基、4-乙酰胺-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-(2-氯乙酰胺)-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧苯甲酸酯自由基、4-异硫氰酸基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-(2-碘乙酰胺)-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、及4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基。
氮氧基化合物可以单独使用，也可以组合两种以上而使用。
包含含硅树脂的液态组合物中的氮氧基化合物的含量可以为微量。就包含含硅树脂的液态组合物中的氮氧基化合物的含量而言，从即使于低温进行烧成也容易降低残渣的方面考虑，相对于液态组合物的除溶剂(S)以外的成分的总质量，优选为0.005质量％以上，更优选为0.009质量％以上。
另外，就包含含硅树脂的液态组合物中的氮氧基化合物的含量而言，相对于液态组合物的除溶剂(S)以外的成分的总质量，优选为2质量％以下，更优选为1质量％以下。
液态组合物包含含硅树脂作为基材成分(C)时，优选液态组合物含有抗氧化剂。包含含硅树脂作为基材成分(C)的液态组合物含有抗氧化剂时，容易抑制含量子点的膜的发光特性的降低。
抗氧化剂优选包含选自由磷系、硫系及酚系抗氧化剂组成的组中的至少一者。
磷系抗氧化剂的种类没有特别限定，具体而言，可举出3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯基氧基)(2-乙基己氧基)磷、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂庚英、亚磷酸三苯基酯、亚磷酸二苯基异癸酯、亚磷酸苯基二异癸酯、亚磷酸4,4’-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基双十三烷基)酯、亚磷酸十八烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-癸基氧基-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、环状新戊烷四基双(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、环状新戊烷四基双(2,6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、四(2,4-二叔丁基苯基)[1,1-联苯基]-4,4’-二基双亚膦酸酯、双[2,4-双(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙基酯及膦酸等。
磷系抗氧化剂中，从耐热性及防耐热变色的方面考虑，优选2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯基氧基)(2-乙基己氧基)磷、3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷、及6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂庚英等。
作为磷系抗氧化剂的市售品，可举出Irgafos 168(BASF公司制)、Sumilizer GP(住友化学公司制)等。
硫系抗氧化剂的种类没有特别限定，具体而言，可举出2,2-双({[3-(十二烷基硫基)丙酰基]氧基}甲基)-1,3-丙二基-双[3-(十二烷基硫基)丙酸酯]、2-巯基苯并咪唑、3,3’-硫代二丙酸二月桂酯、3,3’-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3,3’-硫代二丙酸二硬脂酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、2-巯基苯并咪唑等。
硫系抗氧化剂中，从耐热性及防耐热变色的方面考虑，优选2,2-双({3-(十二烷基硫基)丙酰基}氧基)甲基)1,3-丙二基-双[3-(十二烷基硫基)丙酸酯]、2-巯基苯并咪唑等。
作为硫系抗氧化剂的市售品，可举出Irganox 1035(BASF公司制)等。
酚系抗氧化剂的种类没有特别限定，具体而言，可举出3,9-双[2-〔3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰基氧基〕-1,1-二甲基乙氧基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、季戊四醇·四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3’,5’-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-异氰脲酸酯、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代-二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N’-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-O-甲酚、1,6-己二醇-双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(4-羟基苄基)苯及四[亚甲基-3-(3,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基丙酸酯)]甲烷等。
酚系抗氧化剂中，从耐热性及防耐热变色的方面考虑，优选3,9-双[2-〔3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰基氧基〕-1,1-二甲基乙氧基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3’,5’-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、季戊四醇·四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-异氰脲酸酯、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代-二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N’-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯及2,4-双[(辛基硫基)甲基]-O-甲酚等。
作为酚系抗氧化剂的市售品，可举出Irganox 1010(BASF公司制)、ADK STAB AO-80(ADEKA公司制)等。
液态组合物的固态成分总质量中，抗氧化剂的含量例如为0.01质量％以上且30质量％以下，优选为0.1质量％以上且10质量％以下，更优选为0.5质量％以上且8质量％以下，进一步优选为1质量％以上且5质量％以下。通过使其在上述范围内，能够抑制发光特性的降低，能够抑制烘烤(硬烘烤)工序中的淬灭现象。另外，在使用包含含硅树脂的液态组合物并利用印刷法等进行图案化的情况下，容易抑制所形成的图案的剥离。
《液态组合物的制造方法》
上文中说明的液态组合物的制造方法没有特别限定。液态组合物典型而言通过下述方法制造，该方法包括下述步骤：
(a)将量子点(A)与离子液体(B)及/或上述溶剂(S)混合；
(b1)在通过(a)得到的包含量子点(A)的液体(L)不含溶剂(S)的情况下，将液体(L)与溶剂(S)混合；
(b2)在通过(a)得到的包含量子点(A)的液体(L)不含离子液体(B)的情况下，将液体(L)与上述离子液体(B)混合。
上述(a)中的量子点(A)与离子液体(B)及/或溶剂(S)的混合优选通过下述方式进行：将量子点(A)的分散液与包含离子液体(B)及/或溶剂(S)的液体混合。
量子点(A)的分散液中包含的分散介质没有特别限定。作为分散介质，可以使用能用作溶剂(S)的溶剂。
通过将上文中说明的各成分以规定的比率均匀地混合，能够制造液态组合物。作为液态组合物的制造中可以使用的混合装置，没有特别限定。作为混合装置，例如，可举出珠磨机、双辊磨机、三辊磨机等。液态组合物的粘度充分低时，可以根据需要使用具有所期望尺寸的开口的过滤器将液态组合物过滤来除去不溶性的异物。
作为利用上述方法制造的液态组合物的一个优选例，可举出包含量子点(A)、离子液体(B)、及溶剂(S)、且不包含基材成分(C)及固化剂(D)的液态组合物。
另外，从容易形成耐热性、机械特性优异的含量子点的膜的方面考虑，包含量子点(A)、离子液体(B)、溶剂(S)、作为基材成分(C)的环氧化合物、以及可使环氧化合物固化的固化剂(D)的液态组合物也是优选的。
作为能够使环氧化合物固化的固化剂(D)，例如，可以使用上述的鎓盐(d2)、固化剂(D3)。
此外，从容易形成光学特性、耐光性、耐溶剂性、耐化学药品性等优异的含量子点的膜的方面考虑，包含量子点(A)、离子液体(B)、溶剂(S)、作为基材成分(C)的含硅树脂、及上述固化剂(D4)的液态组合物也是优选的。
液态组合物也可以为在以往已知的各种负型或正型的感光性组合物中将溶剂替换为上述的离子性液体(B)及溶剂(S)、并且加入量子点(A)而得到的组合物。
通过对该液态组合物应用公知的光刻法，从而能够形成经图案化的含量子点的膜。
《含量子点的膜》
通过使由上文中说明的液态组合物形成的涂布膜干燥及/或固化，从而可形成含量子点的膜。
使液态组合物固化时，固化方法没有特别限定，可以为加热，也可以为曝光，也可以将加热与曝光组合。
含量子点的膜可合适地作为用于发光显示元件的光学膜使用。
以下，对含量子点的膜的制造方法的典型例进行说明。
含量子点的膜可以在层叠体、发光显示元件面板等中直接形成于各种功能层上，也可以在形成于金属基板、玻璃基板等任意材质的基板上之后从基板剥离而使用。
另外，含量子点的膜也可以形成于发光显示元件面板等中由划分像素的遮光性的隔壁所包围的区域内。
首先，在任意的基板、功能层等上涂布液态组合物，形成涂布膜。作为涂布方法，可举出使用辊涂机、反向涂布机、棒涂机等接触转印型涂布装置、旋转器(旋转式涂布装置)、狭缝涂布机、帘式流动涂布机等非接触型涂布装置的方法。
另外，可以在将液态组合物的粘度调整至适当的范围后，利用喷墨法、丝网印刷法等印刷法进行液态组合物的涂布，形成图案化为所期望形状的涂布膜。
接下来，根据需要，将溶剂(S)等挥发成分除去，使涂布膜干燥。干燥方法没有特别限定，例如，可举出下述方法：使用真空干燥装置(VCD)于室温进行减压干燥，然后，用加热板于60℃以上且120℃以下、优选70℃以上且100℃以下的温度干燥60秒以上且180秒以下的时间。
以这样的方式形成涂布膜后，对涂布膜实施曝光及/或加热。
曝光通过照射准分子激光等活性能量射线来进行。照射的能量线量也根据液态组合物的组成而不同，例如优选为30mJ/cm2以上且2000mJ/cm2以下，更优选为50mJ/cm2以上且500mJ/cm2以下。
进行加热时的温度没有特别限定，优选为180℃以上且280℃以下，更优选为200℃以上且260℃以下，特别优选为220℃以上且250℃以下。加热时间典型而言优选为1分钟以上且60分钟以下，更优选为10分钟以上且50分钟以下，特别优选为20分钟以上且40分钟以下。
需要说明的是，液态组合物包含含硅树脂作为基材成分(C)时，为了制造含量子点的膜，对液态组合物的涂布膜进行烧成。
在该情况下，基板的材质只要为可耐受烧成的材质即可，没有特别限定。作为基板的材质的合适例，可举出金属、硅、玻璃等无机材料、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂等耐热性的材料。基板的厚度没有特别限定，基板可以为膜、片材。
接着对具有涂布膜的基板进行烧成。烧成方法没有特别限定，典型而言，使用电炉等进行烧成。烧成温度典型而言优选为300℃以上，更优选为350℃以上。上限没有特别限定，例如为1000℃以下。液态组合物包含上述的固化剂(D4)及/或氮氧基化合物时，即使将烧成温度的下限值降低至200℃，也能够减少作为二氧化硅膜的含量子点的膜中的残渣(来自二氧化硅膜的杂质)。烧成气氛没有特别限定，可以为氮气氛或氩气氛等非活性气体气氛下、真空下、或减压下。可以为大气下，也可以适当控制氧浓度。
含量子点的膜的膜厚没有特别限定。含量子点的膜的膜厚典型而言为0.1μm以上且10μm以下，优选为0.2μm以上且5μm以下，更优选为0.5μm以上且3μm以下。
利用上文中说明的方法形成的包含量子点(A)的含量子点的膜的荧光效率优异，可以合适地用作用于发光显示元件的光学膜，另外，能够合适地用于制造发光显示元件中适合使用的层叠体。
《层叠体》
层叠体为包含使用液态组合物形成的含量子点的膜的层叠体。该层叠体可以为仅由含有量子点(A)的含量子点的膜形成的层叠体，也可以为由含量子点的膜和其他功能层形成的层叠体。
<含量子点的膜的层叠体>
作为层叠体，例如可举出包含使用上述的液态组合物形成的含量子点的膜的层叠体，其是将含有分散于各种基体材料中的量子点(A)的含量子点的膜层叠2层以上而成的。
该层叠体可以为仅将使用上述的液态组合物形成的含量子点的膜层叠而成的层叠体，也可以为将使用上述的液态组合物形成的含量子点的膜、与除使用上述的液态组合物形成的含量子点的膜以外的包含量子点(A)的其他膜层叠而成的层叠体。
含有量子点(A)的膜优选包含：将来自光源的入射光进行波长转换而产生红色光的量子点；和将来自光源的入射光进行波长转换而产生绿色光的量子点。
另外，将包含产生红色光的量子点的膜、与包含产生绿色光的量子点的膜交替地层叠也是优选的。
通过将这样构成的层叠体应用于发光显示元件面板，能够通过波长转换而取出色纯度高的绿色光和红色光，因此能够将具有发光显示元件面板的发光显示装置的色调的再现范围扩大。
需要说明的是，作为光源，典型而言，可利用蓝色光、白色光。通过将该光源与上述的层叠体组合而使用，能取出色纯度高的红色光、绿色光、及蓝色光，能够显示色调良好的鲜明图像。
作为发光显示装置，只要为使用光源的发光而显示图像的装置即可，没有特别限定，可举出液晶显示装置、有机EL显示装置等。
<包含含有量子点(A)的膜和其他功能层的层叠体>
作为含有量子点(A)的膜的、使用上述液态组合物形成的含量子点的膜与其他功能层层叠也是优选的。
含量子点的膜优选包含：将来自光源的入射光进行波长转换而产生红色光的量子点；和将来自光源的入射光进行波长转换而产生绿色光的量子点。
另外，作为光源，典型而言，可以利用蓝色光、白色光。
作为其他功能层，可举出使光线扩散的扩散层、具有比含量子点的膜低的折射率的低折射率层、使从光源入射的光的一部分反射的反射层、使光源发出的光入射至层叠体的导光板等。
另外，可以根据需要在层叠体内设置空隙。空隙例如可以为空气的层、氮气等非活性气体的层。
作为扩散层，可以没有特别限定地使用以往在各种显示装置、光学装置中使用的各种扩散层。作为典型的例子，可举出：表面设置有棱镜等微细结构的膜；表面散布或埋没有珠粒的膜；及内部包含微粒、以使光线散射的方式结构化的界面或空隙等的膜。
低折射率层只要为具有比上述的含量子点的膜低的折射率的膜即可，没有特别限定，可以使用由各种材质形成的膜。
作为反射层，可举出：反射性的偏光膜；以能够将入射光中的一部分反射的方式在表面设置有棱镜等微细结构的膜、金属箔、多层光学膜等。反射层优选将入射光的30％以上反射，更优选将40％以上反射，特别优选将50％以上反射。
反射层优选以下述方式设置：将从含量子点的膜透过的光反射，并使反射光再次入射至含量子点的膜。利用扩散层等，使从反射层入射至含量子点的膜的光再次沿反射层的方向反射，由此与未使用反射层的情况相比，能够提高从含量子点的膜发出的绿色光及红色光的色纯度。
作为导光板，可以没有特别限定地使用以往在各种显示装置、光学装置中使用的各种导光板。
作为包含含量子点的膜和其他功能层的层叠体的优选层构成的典型例，可举出以下的1)～8)的层构成。需要说明的是，1)～8)的构成的层叠体中，使光源发出的光线入射至记载于最左边的层，将利用含量子点的膜进行了波长转换的光线从记载于最右边的层取出。
通常，以使从层叠体取出的光线入射的方式设置显示面板，利用色准高的红色光、绿色光、及蓝色光进行图像的显示。
1)扩散层/含量子点的膜/低折射率层/反射层
2)导光板/扩散层/含量子点的膜/低折射率层/反射层
3)低折射率层/含量子点的膜/空隙/反射层
4)导光板/低折射率层/含量子点的膜/空隙/反射层
5)低折射率层/含量子点的膜/低折射率层/反射层
6)导光板/低折射率层/含量子点的膜/低折射率层/反射层
7)反射层/低折射率层/含量子点的膜/低折射率层/反射层
8)导光板/反射层/低折射率层/含量子点的膜/低折射率层/反射层
需要说明的是，上文中说明的层叠体中，使用上述的液态组合物形成的含量子点的膜优选按照上述的方法来制造。
《发光显示元件面板及发光显示装置》
使用上述的液态组合物形成的含量子点的膜、上述的层叠体被组装至各种发光显示元件面板中，出于从光源发出的光线中取出色纯度高的红色光、绿色光、及蓝色光的目的而优选地使用。
此处，关于使用上述的液态组合物形成的含量子点的膜、上述的层叠体的统称，记载为“量子点片材”。
发光显示元件面板典型而言组合地包含作为光源的背光源、量子点片材、和显示面板。
量子点片材具有导光板时，典型而言，以使光线入射至导光板的侧面的方式设置光源。从导光板的侧面入射的光线从量子点片材内通过，入射至显示面板。
量子点片材不具有导光板时，使光线从面光源入射至量子点片材的主面，使从量子点片材内通过的光线入射至显示面板。
就显示面板的种类而言，只要能够使用从量子点片材通过的光线来形成图像即可，没有特别限定，典型而言为液晶显示面板。
就容易从光源发出的光线中取出色纯度特别高的红色光、绿色光、及蓝色光的方面考虑，量子点片材优选为上述的层叠体。
作为量子点片材为层叠体时的发光显示元件面板所具有的构成的优选组合，可举出以下a)～h)的组合。
关于下述a)～h)中记载的组合，从最左边记载的构成起，按照记载的顺序堆叠，形成发光显示元件面板。
a)面光源/扩散层/量子点片材/低折射率层/反射层/显示面板
b)带光源的导光板/扩散层/量子点片材/低折射率层/反射层/显示面板
c)面光源/低折射率层/量子点片材/空隙/反射层/显示面板
d)带光源的导光板/低折射率层/量子点片材/空隙/反射层/显示面板
e)面光源/低折射率层/量子点片材/低折射率层/反射层/显示面板
f)带光源的导光板/低折射率层/量子点片材/低折射率层/反射层/显示面板
g)面光源/反射层/低折射率层/量子点片材/低折射率层/反射层/显示面板
h)带光源的导光板/反射层/低折射率层/量子点片材/低折射率层/反射层/显示面板
通过使用上文中说明的发光显示元件面板，能够制造色调的再现范围宽、能显示色调良好的鲜明图像的发光显示装置。
实施例
以下,通过实施例对本发明进一步详细地说明,但本发明并不限于这些实施例。
〔实施例1、比较例1～5、及参考例〕
使用旋转蒸发器，从己烷中的量子点分散液(需要说明的是，量子点(A)是配体与下述粒子配位而成的量子点(极大发光为550nm)，所述粒子是由InP形成的核经壳层(其由ZnS形成)被覆而得到的粒子)中除去己烷，得到固态的量子点。
使得到的固态的量子点0.1质量份再分散于表1中记载的种类的溶剂9.9质量份中，得到了实施例1及比较例1～5的分散液。需要说明的是，实施例1、比较例2、及比较例4中，进一步加入包含三丁基甲基鏻阳离子和作为抗衡阴离子的双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺离子的离子液体0.13质量份。
另外，将固态的量子点的制备中使用的分散液作为参考例的分散液。
利用旋涂法,以100rpm、5秒的条件,将得到的各实施例、比较例的分散液涂布于玻璃基板上。将具有涂布膜的玻璃基板在100℃10分钟的条件、或230℃10分钟的条件下进行加热处理。
通过将己烷5～7cc滴加至玻璃基板上，从而将形成于加热处理后的玻璃基板上的、包含量子点的薄膜冲下，将得到的包含量子点的液体用作量子产率测定用的试样，使用Quantaurus-QY C11347(Hamamatsu Photonics公司制)进行量子产率的测定。
另外，对于参考例的分散液，也同样地进行了量子产率的测定。
将使用参考例的分散液测得的量子产率设为100％，将此时的对由各实施例、比较例的分散液形成的涂布膜进行加热处理后的量子点的量子产率的相对值记载于表1。
[表1]
Figure BDA0002860356320001581
根据表1可知,对使用实施例1的分散液(其组合地包含作为具有环式骨架且具有杂原子的溶剂(S1)的乙酸环己酯、和离子液体(B))形成的涂布膜进行加热的情况下，加热后的量子点显示出与参考例的分散中的量子点接近的高量子产率。
另一方面，对使用比较例的分散液(其不含离子液体(B)、或者不含满足规定要件的溶剂(S1))形成的涂布膜进行加热的情况下，加热后的量子点显示出比参考例的分散中的量子点的量子产率明显低的量子产率。
使用丙二醇二甲基醚的比较例2及3的分散液的量子产率的测定结果极差，推测这是因为丙二醇二甲基醚本身使量子点劣化。
需要说明的是，上述实施例及比较例中使用的离子液体与含有杂原子的乙酸环己酯及丙二醇二甲基醚均匀地混合，而与己烷明显地分离。
〔实施例2～实施例9、比较例6、及比较例7〕
实施例2～实施例9、比较例6、及比较例7中,作为基材成分(C),使用下述式表示的环氧化合物。
[化学式82]
Figure BDA0002860356320001591
实施例2～实施例9、比较例6、及比较例7中,作为量子点(A),使用下述量子点(极大发光为550nm)的分散液，所述量子点是配体与由InP形成的核经壳层(其由ZnS形成)被覆而成的粒子配位而得到的。分散介质为乙酸环己酯(其中,比较例7使用丙二醇单甲基醚乙酸酯),量子点的浓度为约25质量％。
实施例2及实施例7～9中,作为离子液体(B),使用包含1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子和作为抗衡阴离子的双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺离子的离子液体B-1。
实施例3及比较例7中,使用包含三乙基(甲氧基甲基)鏻阳离子和作为抗衡阴离子的双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺离子的离子液体B-2。
实施例4中,使用包含甲基三丁基铵阳离子和作为抗衡阴离子的双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺离子的离子液体B-3。
实施例5中，使用包含1-丁基-3-甲基咪唑鎓阳离子和作为抗衡阴离子的双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺离子的离子液体B-4。
实施例6中，使用包含三乙基锍阳离子和作为抗衡阴离子的双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺离子的离子液体B-5。
比较例6中,未使用离子液体(B)。
实施例2～实施例6、及比较例6中,作为溶剂(S),使用了属于溶剂(S1)的乙酸环己酯(S-1)。
实施例7中,使用了属于溶剂(S1)的异戊酸环己酯(S-3)。
实施例8中,使用了属于溶剂(S1)的1R-(-)-乙酸薄荷酯(S-4)。
实施例9中,使用了属于溶剂(S1)的苯甲酸乙酯(S-5)。
比较例7中,作为溶剂(S),使用了不属于溶剂(S1)的丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA,S-2)。
实施例2～实施例9、比较例6、及比较例7中,关于作为固化剂(D)(其用于使环氧化合物固化)的鎓盐(D2)，使用了下述化合物。
[化学式83]
Figure BDA0002860356320001601
将环氧化合物100质量份、量子点(A)13.5质量份(按量子点固态成分换算)、表2中记载的种类的离子液体(B)13.5质量份、表2中记载的种类的溶剂(S)100质量份、和固化剂(D)5质量份均匀地混合，得到了实施例2～实施例9、比较例6、及比较例7的液态组合物。
利用旋涂法，将实施例2～实施例9、比较例6、及比较例7的液态组合物分别涂布于玻璃基板上，然后在100℃、1分钟的条件下进行预烘烤。接下来，针对经预烘烤的涂布膜，在曝光量为50mJ/cm2的条件下进行曝光，使涂布膜固化。将经固化的涂布膜在150℃20分钟、或200℃20分钟的条件下进行后烘烤。
将经后烘烤的固化膜用作试样，使用Quantaurus-QY C11347(HamamatsuPhotonics公司制)测定量子产率。将使用比较例6的液态组合物的情况下的量子产率设为100％，将此时的使用实施例2～实施例9、及比较例7的液态组合物的情况下的量子产率的相对值记载于表2。
[表2]
Figure BDA0002860356320001611
根据表2可知，对使用实施例2～实施例9的液态组合物(其组合地包含具有环式骨架且具有杂原子的溶剂(S1)、和离子液体(B))形成的固化膜进行加热的情况下，与对使用比较例6及比较例7的液态组合物(其不含离子液体(B)、或者包含作为不属于溶剂(S1)的溶剂的丙二醇单甲基醚乙酸酯(S-2))形成的固化膜进行加热的情况相比，加热后的量子点显著更多。
推测其原因在于，对于实施例2及实施例3的液态组合物而言，液态组合物中、涂布膜中、或固化膜中的量子点(A)的凝集被抑制，量子点(A)良好地分散。

Claims (13)

1.液态组合物，其包含量子点(A)、离子液体(B)和溶剂(S)，
所述溶剂(S)包含溶剂(S1)，所述溶剂(S1)为具有环式骨架、并且包含氢原子及碳原子以外的杂原子的化合物。
2.如权利要求1所述的液态组合物，其中，所述溶剂(S1)在大气压下的沸点为150℃以上。
3.如权利要求1或2所述的液态组合物，其中，所述溶剂(S1)具有脂环式骨架作为所述环式骨架。
4.如权利要求1～3中任一项所述的液态组合物，其中，所述溶剂(S1)具有选自由酯键、酰胺键、碳酸酯键、脲键、及氨基甲酸酯键组成的组中的一种以上的键。
5.如权利要求1～4中任一项所述的液态组合物，其中，所述溶剂(S1)为羧酸的环烷基酯。
6.如权利要求5所述的液态组合物，其中，所述溶剂(S1)为下式(s1)表示的乙酸环烷基酯，
[化学式1]
Figure FDA0002860356310000011
式(S1)中，Rs1为碳原子数1以上且3以下的烷基，Rs2为碳原子数1以上且6以下的烷基，p为1以上且6以下的整数，q为0以上且(p+1)以下的整数。
7.如权利要求1～6中任一项所述的液态组合物，其中，所述离子液体(B)包含：含氮的有机阳离子、含磷的有机阳离子、或含硫的有机阳离子；和抗衡阴离子。
8.如权利要求1～7中任一项所述的液态组合物，其还包含基材成分(C)。
9.如权利要求8所述的液态组合物，其包含：作为所述基材成分(C)的环氧化合物；和能使环氧化合物固化的固化剂(D)。
10.含量子点的膜，其是使由权利要求1～9中任一项所述的液态组合物形成的涂布膜干燥及/或固化而成的。
11.用于发光显示元件的光学膜，其包含权利要求10所述的含量子点的膜。
12.发光显示元件面板，其包含权利要求11所述的用于发光显示元件的光学膜。
13.发光显示装置，其具有权利要求12所述的发光显示元件面板。
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