CN1123321A - 非离子洗涤剂颗粒的制备方法 - Google Patents
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Abstract
制备非离子洗涤剂颗粒的方法包括步骤(I)混合下述的(i)-(iii)∶(i)非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中的至少一种;(ii)能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体;(iii)碱性助洗剂和碱性多孔吸油载体中的至少一种,以得到含有非离子表面活性剂作为主要表面活性剂组分的洗涤起始物料的混合物;和(II)在搅拌混合机中将步骤(I)得到的混合物加热至少达到能够中和阴离子表面活性剂的酸前体的温度,当旋转搅拌混合机的同时进行造粒,由此增加堆积密度,得到堆积密度为0.6-1.2g/ml的非离子洗涤剂颗粒。
Description
本发明涉及非离子洗涤剂颗粒的制备方法。更具体地说,本发明涉及制备含有非离子表面活性剂作为主要的表面活性剂组分并且涉及制备具有很小的组合限制、高堆积密度、优异的粉沫流动性和无粘结性能及无渗出作用的非离子洗涤剂颗粒的方法。
关于生产含有非离子表面活性剂的粉状洗涤剂组合物的方法和生产颗粒洗涤剂组合物的方法,已经提出包括制备非离子表面活性剂的洗涤剂料浆和将形成的混合物喷雾干燥的步骤。但是,在该方法中,除了具有很大的设备费用和很大的能量消耗之外,在干燥过程中受热空气影响该非离子表面活性剂分解,因此使得其可能产生污染物、降低非离子表面活性剂含量及损坏表面活性剂性能的问题。为了解决这些问题,必须限制非离子表面活性剂的种类和数量(日本专利公开号61-85499),或者必须混入对洗涤性能无贡献的添加剂(日本专利公开号56-22394)。
日本专利审查公告号60-21200公开了一种方法,该方法包括通过使用喷雾干燥的方法制备助洗剂基本颗粒,并把非离子表面活性剂负载到该助洗剂基本颗粒上。但是,在该方法中,因为使用无水磷酸盐助洗剂作为助洗剂基本成分,该主助洗剂基本成分仅限于生产含磷的洗涤剂,所以不能生产无磷洗涤剂。另外,生产具有多孔的外部表面、内部骨架结构的助洗剂基本颗粒的方法又相当复杂。
另外,日本专利审查公告号61-21997公开了一种连续生产颗粒洗涤剂的方法,该方法包括如下步骤:用一种附聚装置水合并润湿洗涤活性盐,在完全密封的容器中搅拌该润湿的洗涤活性盐,用非离子或阴离子表面活性剂浸渍并干燥,由此得到甚至在长期贮存后也不粘结的颗粒洗涤剂。但是在该方法中,因为水合和润湿的洗涤活性盐的附聚物是用表面活性剂浸渍的,因此干燥过程必须在造粒之后,由此使得该方法很复杂。另外,混入到组合物中的非离子表面活性剂的比例极大地取决于附聚颗粒的性能。因此,当非离子表面活性剂的比例高时,必须要制备具有高的吸附油性能的附聚颗粒,因此使得组合物所含的无水洗涤剂表面活性剂盐的量意想不到的大。换句话说,该洗涤剂颗粒的组合限制是很大的。另外,在生产中,如水合条件及干燥条件下的操作变得意想不到的复杂。
日本专利公开号3-26795公开了一种生产具有很好的流动性、溶解度和分散性的颗粒洗涤剂的方法,该方法包括的步骤为使用一种形成附聚物的装置制备含有沸石、添加剂和含水粘结剂的沸石附聚物;再制得含有上述沸石附聚物及含表面活性剂洗涤剂组分的洗涤剂附聚物,并干燥该洗涤剂附聚物。但是,为了得到洗涤剂附聚物,生产步骤至少包括5个步骤,这使得整个过程相当复杂。另外,因为其基本上是形成以沸石作为主要组分的附聚物,这就产生了对洗涤剂颗粒的结构组合变大的问题。
日本专利公开号62-263299公开了一种生产颗粒洗涤剂组合物的方法,该方法包括均匀混合非离子表面活性剂和助洗剂形成固体洗涤剂,然后粉碎该固体洗涤剂的步骤。但是在该方法中,很难得到具有好的流动性的非离子洗涤剂颗粒,并且产生大量的不合乎要求的细颗粒。另外,沸石和轻质碳酸钠的总量必须在50-80%(重)的范围内,因此使得混入非离子洗涤颗粒的组合限制变大。另外,日本专利公开号61-89300公开了一种生产含有非离子表面活性剂的粒状产品的方法,该方法包括如下步骤:把水可溶的颗粒粉和二氧化硅粉末混合、把非离子表面活性剂喷到上述混合物上、并将沸石和碳酸钙粉加入混合物中。但是,在该方法中,因为使用了转鼓造粒机将该粉辗转和造粒,就不可能生产具有高堆密度的含有非离子表面活性剂的颗粒产品。
另外,日本专利公开号5-209200公开了一种生产含有非离子表面活性剂的颗粒产物的方法,该方法包括如下步骤:在一个搅拌混合机中把含有非离子表面活性剂作为主要表面活性剂组分的洗涤剂起始物料的混合物搅拌并混合,该搅拌混合机含有一个沿着内部中心线安装的搅拌轴,在搅拌轴上安装的搅拌叶轮,搅拌叶轮旋转时在搅拌叶轮与搅拌混合机的壁之间会形成空隙,因此形成一层粘结到搅拌混合机壁上的该洗涤剂起始物料;用搅拌叶轮造粒得到混合物,同时增加了该洗涤剂原料的堆积密度。但是,因为非离子表面活性剂是由毛细力或粉状原料的表面吸附支承的,该支承力很弱,所以,当输送时,含有非离子表面活性剂的粉末就不能充分粘附到设备上,或当把该粉末装入纸盒容器中时就不能充分抑制渗出作用。另外,日本专利公开号4-227700公开了一种通过把非离子表面活性剂喷到喷雾干燥的含有阴离子表面活性剂和皂的颗粒上制备的粉状洗涤剂。但是,在该方法中,不能大量的混入非离子表面活性剂,因此可能发生意想不到的渗出作用。
另外,日本专利审查公告号52-30962公开了一种制备粉状高密洗涤剂的方法,该方法包括的步骤为在温度不低于脂肪酸的熔点到100℃的温度范围内,用水含量不大于20%的水合的粉状碳酸钠中和脂肪酸或含有非离子表面活性剂的脂肪酸。但是,因为不能含有大量的非离子表面活性剂,所以就可能生产含有非离子表面活性剂作为主要的表面活性剂组分的洗涤剂颗粒。因此,这种方法不能得到高堆积密度的洗涤剂颗粒。此外,因为不混入助洗剂组分,所以洗涤剂的组合限制就变大了。
未审查的日本专利公开号6-507197公开了聚乙二醇、马来酸酐和乙烯的共聚物、非离子表面活性剂、甘油醚及脂肪酸中的至少一种可以作为颗粒组合物粘结剂使用。但是,该文献仅简单公开了上述组分的每一种可用于颗粒组合物中,在其介绍中没有提及混合使用碱化剂、脂肪酸(能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体)和非离子表面活性剂。另外,其从未提出或指教与非离子表面活性剂形成胶凝产物及由此达到的效果。
因此,本发明的一个目的是提供一种生产含有非离子表面活性剂作为主要的表面活性剂组分并且涉及生产具有高的堆积密度、优异的粉末流动性及无粘结性能的非离子洗涤剂颗粒的方法。
由于深入细致的研究结果,本发明人已发现可以通过如下步骤生产非离子洗涤剂颗粒:把非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中的至少一种、能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体、碱性助洗剂、作为碱化剂的碱性多孔吸油载体,混合以中和上述的酸前体,由此形成含有非离子表面活性剂的胶凝产物;在搅拌混合机中用上述的胶凝产物作为粘结剂进行造粒,同时翻滚洗涤剂起始物料的混合物,以增加堆积密度。本发明是基于这一发现完成的。
本发明的要点如下:(1)生产非离子洗涤剂颗粒的方法包括下述步骤:
(I)把下述的(i)-(iii)混合:
(i)非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中的至少一种,
(ii)能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体;
(iii)碱性助洗剂和碱性、多孔吸油载体中的至少一种,以得到含有非离子表面活性剂作为主要表面活性剂组分的洗涤剂起始物料的混合物;和
(II)在搅拌混合机中,在至少高达能够中和阴离子表面活性剂的酸前体的温度下加热步骤(I)得到的混合物,并在同时翻滚搅拌混合机时进行造粒,由此增加混合物的堆积密度,得到堆积密度为0.6-1.2g/ml的非离子洗涤剂颗粒;(2)在以上(1)所述的方法中,其中非离子表面活性剂是聚氧乙烯烷基醚,其是带有平均摩尔数为5-15个环氧乙烷的具有10-20个碳原子的直链或支链的伯或仲醇的环氧乙烷加成物;(3)在以上(1)所述的方法中,其中非离子表面活性剂水溶液是一种聚氧乙烯烷基醚水溶液,该聚氧乙烯烷基醚是具有环氧乙烷平均摩尔数为5-15的具有10-20个碳原子的直链或支链的伯或仲醇的环氧乙烷加成物,其中非离子表面活性剂水溶液中的水含量不大于15%(重);(4)在以上(1)-(3)的任一所述的方法中,其中能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体选自具有10-22个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸、具有10-22个碳原子的烷基硫酸、具有10-22个碳原子的α-磺化脂肪酸和聚氧乙烯烷基醚硫酸,它的烷基部分有10-22个碳原子,它的环氧乙烷部分具有平均摩尔数为0.2-2.0;(5)在以述(1)-(4)的任一所述的方法中,其中能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体的量是5-100重量份,其中以100重量份的非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种为基准计算的;(6)在以上(1)所述的方法中,其中碱性助洗涤选自有机或无机助洗剂,当其在20℃制为浓度为1g/l水溶液或分散溶液的情况时具有PH不小于8,每一种的平均粒度不大于500μm;(7)在以上(6)所述的方法中,其中碱性助洗剂是一种或多种选自如下的化合物:三聚磷酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、亚硫酸盐、硅酸盐、结晶硅铝酸盐、柠檬酸盐、聚丙烯酸盐、丙烯酸与马来酸的共聚物的盐和聚二羟乙酸盐,每一种的平均粒度不大于500μm;(8)在以上(1)所述的方法中,其中碱性、多孔的吸油的载体具有如下性能:
(a)当在20℃制为浓度为1g/l的水溶液或分散溶液时,其PH不小于8;
(b)其由汞孔度计测定的微孔容量为100-600cm3/100g;
(c)按BET法测定的比表面积为20-700m2/g;和
(d)按照JISK5101法测定的吸附油的能力不小于100ml/100g,该碱性多孔吸油载体的平均粒度或平均基本颗粒度不大于10μm;(9)在以上(8)所述的方法中,其中碱性多孔吸油载体是一种或多种选自如下的化合物;无定形硅铝酸盐和硅酸钙,其平均基本颗粒度不大于10μm;(10)在以上(9)所述的方法中,其中碱性多孔吸油载体是水含量为15-30%(重量)的无定形硅铝酸盐,其平均基本粒度不大于0.1μm,其附聚物的平均粒度不大于50μm;(11)在以上(1)所述的方法中,其中步骤(I)是通过使用将非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中的至少一种与能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体混合制备的混合溶液而进行的;其后的步骤(11)是通过将温度加到不小于所得到的混合溶液的熔点的温度下进行的。(12)在以上(1)所述的方法中,其中步骤(I)是在不预先混合的情况下通过加入非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中的至少一种,及能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体而进行的;其后的步骤(II)是通过将温度加到不小于所加入的这些化合物当中的最高熔点的温度下进行的;(13)在以上(1)所述的方法中,其中在步骤(I)的任意阶段再加入中性或酸性助洗剂和其喷雾干燥的颗粒中的至少一种;(14)在以上(13)所述的方法中,其中中性或酸性助洗剂选自有机或无机助洗剂,当其在20℃制为浓度为1g/l的水溶液或分散溶液时具有PH小于8;(15)在以上(14)所述的方法中,其中中性或酸性助洗剂是一种或多种选自下述的化合物;硫酸钠、柠檬酸、聚丙烯酸、部分中和的聚丙烯酸、丙烯酸和马来酸的共聚物和丙烯酸和马来酸的部分中和的共聚物;(16)在以上(13)所述的方法中,其中喷雾干燥的颗粒是通过喷雾干燥含有一种或多种有机或无机助洗剂的含水料浆得到的颗粒;(17)在以上(16)所述方法中,其中喷雾干燥的颗粒是通过喷雾干燥含有一种或多种选自如下的化合物的料浆得到的颗粒:碳酸盐、结晶硅铝酸盐、柠檬酸盐、硫酸钠、亚硫酸盐、聚丙烯酸盐、丙烯酸和马来酸的共聚物的盐、聚二羟乙酸盐、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和荧光染料;(18)在以上(1)或(13)所述的方法中,其中用于步骤(I)的洗涤剂起始物料的量选自下述组合物(a)或(b)中所述的:
(a)总量为10-60重量份的非离子表面活性剂和非离子表面活性水溶液中的至少一种和能够具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体;40-90重量份的碱性助洗剂和碱性多孔吸油载体中的至少一种;和0-10重量份的中性或酸性助洗剂;
(b)总量为10-60重量份的非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中的至少一种和能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体;10-80重量份的碱性助洗剂和碱性多孔吸油载体中的至少一种;0-10重量份的中性或酸性助洗剂;和10-80重量份的喷雾干燥的颗粒;(19)在以上(1)、(11)或(12)所述的方法中,其中步骤(II)是用装有能够流动其中温水的夹套的搅拌机进行的,其中在夹套中流动的温水的温度为高于下面定义的(A)或(B)的温度;
(A)下述混合溶液的熔点,这种情况是步骤(I)通过使用将非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中的至少一种与能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体混合而得到的混合溶液进行的;
(B)在下述组分中具有最高熔点的下述化合物的熔点,这种情况是步骤(I)通过加入未预先混合的非离子表面活性剂和非离子表面活性水溶液中的至少一种及能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体下进行的;(20)在以上(19)所述的方法中,其中步骤(II)的造粒过程是在装有搅拌轴和搅拌叶轮的搅拌混合器中进行的,搅拌轴安装在沿着水平圆筒的中心线上,搅拌叶轮装在搅拌轴上;(21)在以上(20)所述的方法中,其中造粒过程是在Froude数为1-4的条件下进行的,这是基于在步骤(II)中所用的搅拌混合机中安装的搅拌叶轮的旋转;(22)在以上任一(19)-(21)所述的方法中,其中步骤(II)中的造粒过程进行2-20分钟;(23)在以上(1)所述的方法中,其中步骤(I)和(II)在同一混合机中进行;(24)在以上任一(1)-(23)所述的方法中,还包括混合在步骤(II)得到的颗粒产物和细粉,由此用细粉涂覆颗粒产物的表面;(25)在以上(24)所述的方法中,其中细粉的平均基本粒度不大于10μm,其中以100重量份的粒颗产物为基准,细粉的用量是0.5-20重量份;(26)在以上(25)所述的方法中,其中细粉是一种或多种选自结晶的或无定形的硅铝酸盐和硅酸钙;(27)在以上(1)所述的方法中,其中可得到的非离子洗涤剂颗粒的平均粒度为250-800μm;(28)在上述(1)所述的方法中,其中可得到的非离子洗涤剂颗粒的流动性,用流动时间表示不大于10秒,该流动时间是按照JIS K3362的方法,由在测定堆积密度中所用的漏斗中流下100ml粉末所需要的时间;和(29)在以上(1)所述的方法中,其中可得到的非离子洗涤剂颗粒的粘结性能用筛渗透性表示不少于90%。
下面详细说明本发明。
本发明生产非离子洗涤剂颗粒的方法包括步骤(I)和步骤(II),下面详细介绍其每一步骤。
步骤(I)
在本发明的方法中,步骤(I)包括混合下述(i)-(iii):
(i)非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中的至少一种;
(ii)能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体。
虽然可用于本发明的非离子表面活性剂不受特别的限制,但是适用的是在40℃呈液态或糊状并且HLB为9.0-16.0的那些,因为它们有优异的去除污垢的性能、起泡性能和消泡性能。这里提及的HLB在下面给出的参考文献中作了定义。具体说由W.C.Griffin在Kirk-oth-mer Encyclopedia of Chemical Technology,第三版,(M.Grayson ed.),第8卷,900-930页WeilyInterscience出版,New York 1979中定义了HLB。
用作主要表面活性剂组分的非离子表面活性的例子包括聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烷基苯基醚,优先的聚氧乙烯烷基醚具有环氧乙烷平均摩尔数为5-15,优选6-12,更优选6-10的带有10-20碳原子,优选10-15个碳原子,更优选12-14个碳原子的直链或支链的伯或仲醇的环氧乙烷加成物。另外,上述聚氧乙类烷基醚一般含有大量的具有低摩尔数的环氧乙烷加成物,优选的是有0-3摩尔数的环氧乙烷加成物的量不大于35%(重),优选不大于25%(重)。除了上述的化合物外,可以适量加入聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬蓖麻油、聚氧乙烯烷基胺、丙三醇脂肪酸酯、高级脂肪酸烷醇酰胺、烷基苷和烷基胺氧化物。
在室温下为液态的非离子表面活性剂可以不用进一步处理而被混入,或者它们可以以水溶液即非离子表面活性剂水溶液的形式加入。另外,非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液都可以混入到洗涤剂组合物中。通过使用非离子表面活性剂水溶液状态的非离子表面活性剂,使得碱性助洗剂和碱性多孔吸油载体中的至少一种与能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体的中和反应有效地进行。用于制备其水溶液的非离子表面活性剂可以是上述相同的物质。特别地,在这些非离子表面活性剂水溶液当中,优选的是聚氧乙烯烷基醚的水溶液,该聚氧乙烯烷基醚是具有环氧乙烷平均摩尔数为5-15,优选6-12,更优选6-10的具有10-20个碳原子,优选10-15个碳原子,更优选12-14个碳原子的直链或支链的伯或仲醇的环氧乙烷加成物。
该非离子表面活性剂水溶液的水含量不大于15%(重),优选不大于l0%(重),特别是不大于8%(重)。从防止该混合物结晶和生产高粘度混合物的观点考虑,水的含量优选不大于15%(重)。
能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体的实例包括具有在(a)或(b)中所述性质的那些:(a)阴离子表面活性剂的酸前体,特征在于按如下方法得到的混合物经用偏光显微镜观察到,其表现出各向异性的性质,该混合物是通过将阴离子表面活性剂的酸前体与非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种混合,并用碳酸钠中和以上组分而制得的。
确定各向异性性质的方法如下。将80重量份的非离子表面活性剂、20重量份的用于确定各向异性性质的阴离子表面活性剂的酸前体、中和该酸前体足够量的碳酸钠粉末(平均粒度:约5μm)用高速剪切混合器(均化器)在温度不低于以上酸前体的熔点下充分混合,以中和这些组分。从以上混合物中取出的样品被加热至酸前体的熔点温度之后,该样品被冷却至40℃。在保持温度为40℃的同时,用偏光显微镜(“OPTIPHOT-POL”,由Nikon公司制造)进行观察。(b)阴离子表面活性剂的酸前体,特征在于按如下方法得到的混合物,经X-射线衍射方法分析,表现出层状取向的峰,该混合物是通过将阴离子表面活性剂的酸前体与非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种混合,并用碳酸钠中和以上组分制得的。
该X-射线衍射方法是按如下所述进行的。制备包含非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种与阴离子表面活性剂的酸前体按重量比为80/20至20/80的样品。使用Rigaku RAD系统(X-射线源:Cu(Kα;λ=1.5405);测量范围:2θ=2°至30°)测定该样品。
虽然可用于本发明的能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体不受特殊限制,但其例子包括具有10至22个碳原子的饱和或未饱和脂肪酸,优选具有12至18个碳原子的饱和或未饱和脂肪酸;具有10至22个碳原子的烷基硫酸,优选具有12至14个碳原子的烷基硫酸;具有10至22个碳原子的α-磺化的脂肪酸,优选具有14至16个碳原子的α-磺化的脂肪酸;和其烷基部分具有10至22个碳原子、其环氧乙烷部分具有平均附加摩尔数为0.2至2.0的聚氧乙烯烷基醚硫酸,优选的聚氧乙烯烷基醚硫酸为其烷基部分具有12至14个碳原子、其环氧乙烷部分具有平均附加摩尔数为0.5至1.5。关于以上化合物中的碳原子数目,从洗涤能力和气味的观点考虑,优选的是具有不少于10个碳原子的那些化合物,而从洗涤能力和溶解性的观点考虑,优选的具有不多于22个碳原子的那些化合物。
用于本发明中的酸前体优选为脂肪酸。具体说该酸前体可以为选自以下组中的一种或多种化合物,该组组成为:饱和脂肪酸,如癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸;和不饱和脂肪酸、如油酸。特别优选的是饱和脂肪酸,如肉豆蔻酸(例如“LUNAC MY-98”,由Kao公司制造)和棕榈酸(例如,“LUNAC P-95”,由Kao公司制造)。
另外,能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体的量按非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少之一的100重量份计算,为5至100重量份,优选10至60重量份,特别是15至50重量份。从形成胶凝产物的观点考虑,酸前体的量优选不低于5重量份,从抑制混合物具有差的溶解性观点考虑,酸前体的量优选不多于100重量份。
本发明中,碱性助洗剂和碱性的多孔吸油载体中至少一种作为碱化剂。这里,碱性助洗剂指的是一种或多种有机或无机助洗剂,当制成20℃下浓度为1g/升的水溶液或分散溶液时,其具有PH不低于8。
碱性有机助洗剂优选包括柠檬酸、聚丙烯酸、丙烯酸和马来酸的共聚物的盐,和聚二羟乙酸盐,特别优选的是柠檬酸三钠、聚丙烯酸钠、丙烯酸和马来酸的共聚物的钠盐,聚二羟乙羧钠,它们每种均具有平均粒度不多于500μm。这些有机助洗剂可以单独使用或以两种或多种化合物的混合物的形式使用。平均粒度是用以下方法之一测定的。对于助洗剂的平均粒度不低于100μm的情况,将根据JIS Z 8801的每个标准筛网振动5分钟,计算取决于筛网孔尺寸的重量百分数。对于平均粒度低于100μm的情况,可以使用光散射方法,例如通过使用“PARTICLE ANALYSER”(由Horiba,Ltd.制造)来测定平均粒度。
再者,碱性无机助洗剂的例子包括碳酸盐、碳酸氢盐、亚硫酸盐、硅酸盐、三聚磷酸盐和其它磷酸盐,结晶硅铝酸盐和无定形硅铝酸盐。具体说,其实例包括碱性盐,如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、亚硫酸钠、倍半碳酸钠、硅酸钠、(JIS No.1或No.2硅酸钠);具有离子多换能力不低于100 CaCO3mg/g的结晶硅酸盐化合物;磷酸盐(碱金属盐如其钠盐或钾盐),包括正磷酸盐、焦磷酸盐、三磷酸盐、偏磷酸盐、六偏磷酸盐和肌醇六磷酸;结晶和无定形硅铝酸钠。
在以上碱性无机助洗剂中,较优选的是选自以下组中的一组或多种化合物,该组组成为三聚磷酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、亚硫酸钠、硅铝酸钠和离子交换能力不低于100 CaCO3mg/g的结晶硅酸盐化合物,它们均具有平均粒度不多于500μm,特别是不多于350μm。无机助洗剂的平均粒度可用与上述有机助剂所用的相同的测定技术来得到。另外,这些有机助剂和无机助剂可结合使用。
本发明中碱性的多孔吸油载体具有以下性质:
(a)当在20℃制备为浓度为1g/升的水溶液或分散溶液时,具有PH不低于8;
(b)经汞孔度计测定,具有微孔能力为100至600cm3/100g;
(c)根据BET方法测定具有比表面积为20至700m2/g;和
(d)根据JIS K 5101,具有吸油能力不低于100ml/100g,优选不低于150ml/100g,多孔吸油载体具有平均粒度或平均初级粒度不多于10μm。碱性多孔吸油载体的平均粒度可用与上述助洗剂所用的相同测定技术来得到。多孔吸油载体的例子包括:
1)无定形硅铝酸盐:
具有无定形硅铝酸盐作为其它成分的化合物的例子包括"ALUMINIUM SILICATE P820,"(由Degussa AG制造)和"TIXOLEX 25,"由(KOFRAN CHEMICAL Co.,Ltd.制造),优选适宜使用的是具有以下通式的那些"
(1)X(M2O)·Al2O3·Y(SiO2)·W(H2O),其中M代表碱金属原子,如钠原子或钾原子; X、Y、和W代表每种成分的摩尔数,其通常在以下的范围内:
0.2≤X≤2.0;
0.5≤Y≤10.0和
W为零(0)或更高的任意数。
(2)X(MeO)·Y(M2O)·Al2O3·Z(SiO2)·W(H2O),其中Me代表碱土金属原子,如钙原子或镁原子;M代表碱金属原子,如钠原子或钾原子;X、Y、 Z和W代表每种成分的摩尔数,其通常在以下范围内:
0.001≤X≤0.1;
0.2≤Y≤2.0;
0.5≤Z≤10.0及
W为零(0)或更高的任意数。
在以上(1)和(2)中的这些无定形硅铝酸盐具有离子交换能力。
2)硅酸钙
硅酸钙的例子包括"FLORITE R"(由Tokuyama Soda Co.,Ltd.制造)和"HUBERSORBTM 600"(由J.M.Huber公司制造)。
在以上的多孔吸油载体中,优选的是具有水含量为15-30%(重)的无定形硅铝酸盐,因为其与脂肪酸的中和反应可被促进。另外,这些无定形硅铝酸盐优选具有平均初级粒度不多于0.1μm,其附聚体具有平均粒度不多于50μm。
另外,在步骤(I)中,中性或酸性助洗剂和喷雾干燥的颗粒中至少一种在任意步骤被加入组分中。通过加入中性或酸性的助洗剂和喷雾干燥的颗粒,溶解性和洗涤性能可进一步得到改善。另外,喷雾干燥的颗粒用于控制堆积密度和增加助洗剂中所吸附的油的量。
可用于本发明中的上述中性或酸性助洗剂可以是一种或多种有机或无机助洗剂,当在20℃制备为浓度为1g/升的水溶液或分散溶液时,其具有PH低于8。
具体地说,中性或酸性助洗剂的例子包括选自下列组中的一种或多种化合物,该组组成为硫酸钠、氯化钠、柠檬酸、聚丙烯酸、部分中和的聚丙烯酸、丙烯酸和马来酸的共聚物、丙烯酸和马来酸的部分中和共聚物、和非离解的聚合物,如聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素和溶于冷水的氨基甲酸乙酯的聚乙烯醇。在它们之中,优选的的是具有平均粒度不多于500μm,较优选不多于350μm的那些。在它们当中,特别优选的是选自以下组中的一种或多种化合物,该组组成为硫酸钠、柠檬酸、聚丙烯酸、部分中和的聚丙烯酸、丙烯酸和马来酸的共聚物、和丙烯酸和马来酸的部分中和共聚物。
喷雾干燥颗粒可以是用已知方法来喷雾干燥含有上述的一种或多种无机或有机助洗剂的料浆得到的颗粒。在它们之中,优选的是喷雾干燥以下料浆所得的颗粒,该料浆含有一种或多种选自以下组中的化合物,该组组成为三聚磷酸钠、碳酸钠、结晶或无定形硅铝酸盐、柠檬酸盐、硫酸钠、亚硫酸钠、聚丙烯酸盐、丙烯酸和马来酸的共聚物的盐、聚二羟乙酸盐、非离解的聚合物,例如聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、和溶于冷水的氨基甲酸乙酯的聚乙烯醇、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和荧光颜料。另外,特别优选的是喷雾干燥以下料浆得到的颗粒,该料浆含有一种或多种选自如下组中的化合物,该组组成为碳酸盐如碳酸钠、结晶硅铝酸盐、柠檬酸盐、硫酸钠、亚硫酸盐和亚硫酸钠、聚丙烯酸盐如聚丙烯酸钠、丙烯酸和马来酸的共聚物的盐、如丙烯酸和马来酸的共聚物的钠盐、聚二羟乙酸盐如聚二羟乙酸钠、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和荧光颜料。本文中,喷雾干燥的颗粒优选具有平均粒度为100至600μm,特别是为150至400μm。
另外,料浆水溶液的含水量优选为30-80%(重),较优选为35-60%(重)。在制备喷雾干燥的颗粒中,一种或多种阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂可选择性地向喷雾干燥的颗粒中加至40%(重)的量,其它添加剂的加入量不多于5%(重)。
通过将步骤(I)中的每种组分与选自以下(a)或(b)中给出的组合物进行混合,可以制备以非离子表面活性剂作为主表面活性剂组分的洗涤剂起始物料混合物。
(a)总重为10至60重量份,优选15至50重量份、特别是20至40重量份的非离子表面活性剂和含水非离子表面活性剂溶液中至少一种,和能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体;40至90重量份、优选50至85重量份、特别是60至80重量份的碱性助洗剂和碱性多孔吸油载体中的至少一种;和0至10重量份的,优选0至5重量份的中性或酸性助洗剂。
(b)总重量为10至60重量份,优选15至50重量份,特别是20至40重量份的非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种,和能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体;10至80重量份,优选15至70重量份,特别是20至60重量份的碱性助洗剂和碱性多孔吸油载体中的至少一种;0至10重量份、优选0至5重量份的中性或酸性助洗剂;10至80重量份,优选15至70重量份,特别是20至60重量份的喷雾干燥颗粒。
步骤(I)中所用的混合方法不受特别限制。在本发明用间歇法进行的情况下,可以使用由以下(A)至(C)列举说明的各种方法。以下说明步骤(I)中的混合方法,碱性助洗剂和碱性多孔吸油载体中的至少一种,和中性或酸性洗涤助剂和喷雾干燥颗粒中的至少一种都共同指的是“助洗剂组分”。(A)可由以下(1)至(4)混合方法之一例举说明的混合方法,包括的步骤为;制备非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种与能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体的混合溶液,然后可用各种方法将该混合溶液与助洗剂组分混合。此时,混合可较优选通过将混合器的温度加至不低于混合溶液的熔点温度下进行。(1)包括以下步骤的混合方法:首先将每种助洗剂组分(助洗剂组分预先不混合)预先加入混合器中;然后加入非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种与能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体的混合溶液。(2)包括以下步骤的混合方法:首先将混合的助洗剂组分加入混合器中;然后加入非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种与能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体的混合溶液。(3)包括以下步骤的混合方法:每次向混合器中同时加入少量每种助洗剂组分(助洗剂组分预先不混合)和混合溶液,该混合溶液含有非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种,和能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体。(4)包括以下步骤的混合方法:首先向混合器中加入部分助洗剂组分(助洗剂组分预先不混合);然后每次向混合器中同时加入少量剩余助洗剂组分(助洗剂组分预先不混合)和混合溶液,该混合溶液含有非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种,和能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体。
在以上(1)至(4)混合方法中,优选的是包括以下步骤的方法:首先将每种助洗剂组分(助洗剂组分预先不混合)预先加入混合器中,然后加入含有非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种,和具有有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体的混合溶液。
顺便说一下,用于制备含有非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中的至少一种和能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体的混合溶液所用的混合器和混合方法不受特殊限制,任何通常已知的混合器和混合方法均可使用。此时,混合溶液可优选通过将温度加至不低于非离子表面活性剂的熔点或不低于以上酸前体的熔点下,来制备。(B)可由以下(1)至(4)混合方法之一列举说明的混合方法,包括的步骤为:首先将非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种与助洗剂组分预先混合,然后可用各种方法向以上混合物中加入以上酸前体。此时,混合较优选通过将混合器的温度加热至不低于非离子表面活性剂和以上酸前体中熔点较高一个的熔点温度下进行。(1)包括以下步骤的混合方法:首先将每种助洗剂组分(助洗剂组分预先不混合)预先加入混合器中;向助洗剂组分中加入非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种;然后向以上混合物中加入以上酸前体。(2)包括以下步骤的混合方法:首先将混合的每种助洗剂组分预先加入混合器中;向该助洗剂组分中加入非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种;然后将以上酸前体加入以上混合物中。(3)包括以下步骤的混合方法:每次向混合器中同时加入少量每种助洗剂组分(助洗剂组分预先不混合)和非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种;然后将以上酸前体加入以上混合物中。(4)包括以下步骤的混合方法:首先将部分助洗剂组分(助洗剂组分预先不混合)预先加入混合器中;每次向混合器中同时加入少量剩余助洗剂组分(助洗剂组分预先不混合)和非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种;然后将以上酸前体加入以上混合物中。(C)可由以下(1)至(4)混合方法之一列举说明的混合方法,包括的步骤为:可用各种方法将非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种和以上酸前体与助洗剂组分同时加入并混合。此时,混合可较优选通过将混合器的温度加至不低于非离子表面活性剂和以上酸前体中熔点较高一个的熔点温度下进行。(1)包括以下步骤的混合方法:将每种助洗剂组分(助洗剂组分预先不混合)预先加入混合器中;然后向该助洗剂组同时加入非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种,和以上酸前体。(2)包括以下步骤的混合方法:将混合的每种助洗剂组分预先加入混合器中;然后向该助洗剂组分中同时加入非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种,和以上酸前体。(3)包括以下步骤的混合方法:每次向混合物中同时加入少量助洗剂组分(助洗剂组分预先不混合)、非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种和以上酸前体。(4)包括以下步骤的混合方法:预先向混合物中加入部分助洗剂组分(助洗剂组分预先不混合);每次向混合器中同时加入少量剩余助洗剂组分(助洗剂组分预先不混合)、非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种和以上酸前体。
另外,在本发明用连续方法进行的情况下,洗涤剂起始物料通过连续方法首先被混合或同时混合和造粒,提供起始物料的方法不受特殊限制。例如,可以使用以下(1)至(5)中例举说明的各种方法。(1)一种方法,即连续提供洗涤剂起始物料所需的未预先混合的每种构成组分。(2)连续提供含有以下成分的洗涤剂起始物料的方法,含有的成分为(a)预先混合的助洗剂组分的混合物,和(b)非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中的至少一种与能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体的混合溶液。(3)连续提供含有以下成分的洗涤剂起始物料的方法,含有的成分为(a)预先混合的助洗剂组分的混合物,(b)非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种,(c)能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体。(4)连续提供含有以下成分的洗涤剂起始物料的方法,含有的成分为(a)助洗剂组分中的两种或多种组分预先混合的混合物,(b)剩余的助洗剂组分,和(c)非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中的至少一种,和能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体的混合溶液。(5)连续提供含有以下成分的洗涤剂起始物料的方法,含有的成分为(a)助洗剂组分中的两种或多种组分预先混合的混合物,(b)剩余的助洗剂组分,(c)非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种,和(d)能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体。
在以上提供的方法中,方法(2)至(5)特别有利于具有流动性和粘结性差的这种粉末性质的洗剂组分。
另外,在本发明另一实施方案中,在洗涤剂起始物料被连续造粒的情况下,在用间歇方法将非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种、具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体和助洗剂组分预先一起混合之后,所得到的混合物可连续加入造粒过程中。另外,在间歇方法和连续方法两者的情况下,液体组分,即非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种;能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体;非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中的至少一种和能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体可优选通过喷雾法来提供。
优选用于本发明步骤(I)中的设备的例子包括如下。在本发明方法通过间歇方法进行的情况下,(1)至(4)的设备是优选的。(1)一种混合机:在其混合容器内部装有搅动轴,在该搅动轴上安装有搅动叶轮,以进行混合组分。具体例子包括Henschel Mixer(由Mitsui Miike Machinery有限公司制造);高速混合机(Fukae Powtec Corp);和立式造粒机(由Powrex公司制造)。特别优选的混合机是包括沿着水平中心线安装的搅动轴、柱形掺混容器和装在搅动轴上的搅动叶轮的混合机,以进行组分的混合。其包括Lodige Mixer(由Matsuzaka Giken有限公司制造)和PLOUGHSHARE Mixer(由PACIFIC MACHINERY和ENGINEERING有限公司制造)。(2)装有可转动的V-形状混合容器的混合机,以进行混合组分。其包括例如V-型混合机(由Fuji Paudal有限公司制造)。(3)在半圆筒非转动容器中装有螺旋形带式叶轮的混合机,以进行混合组分的,其包括例如带状混合机(由Fuji Paudal Co.,Ltd.制造)。(4)包括具有平行于容器壁安装的旋转轴的螺旋,同时其沿着锥形容器旋转螺旋的混合机,以进行组分的混合。其包括例如Nauta混合机(由Hosokawa Micron Corp.制造),和SV混合机(ShinkoPanteck有限公司)。
优选用于连续方法中的设备的例子包括以下(1)至(3)给出的设备。(1)一种连续式混合机,其包括具有一个供粉料开口的立式圆筒和具有搅拌叶片的主轴,以进行组分的混合,该主轴由较高处的轴承支持,立式圆筒具有一个自由卸料侧面,该连续混合机包括例如FlexoMix(由Powrex Corp.制造)。(2)一种连续式混合机,其包括带有搅拌杆的盘式板,起始物料被加到盘式板较高的部位,以送入混合机,该盘式板以高速旋转,在剪切力作用下以进行组分的混合,该连续混合机包括例如FlowJet混合机(由Funken Powtechs,Inc.制造),和Spiral Pin混合机(由PACIFIC MACHINERY和ENGINEERING有限公司制造)。(3)一种连续式混合机,其包括在搅拌容器内部安装的搅拌轴和在该轴上安装的搅拌叶轮,以进行组分的混合。具体说可以使用连续式Henschel混合机(由Mitsui Miike Machinery有限公司制造)。另外如高速混合机(Fukae Powtec Corp.)和立式造粒机(由PowrexCorp.制造)可以作为连续混合设备使用。优选的是连续型混合机,其包括沿着水平中心线安装的搅动轴、柱形搅拌容器和安装在搅动轴上的搅动叶轮,以进行组分的混合。其包括Ldige混合机(由Matsuzaka Giken Co.,Ltd.制造)和PLOUGH SHARE混合机(由PACIFIC MACHINERY和ENGINEERING有限公司制造)。
步骤(II)
步骤(II)是使用步骤(I)中得到的混合物来制备粒状产品的方法。在步骤(II)中,将步骤(I)中得到的混合物的温度调至足够高至少足以使能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体进行中和的温度,即足以使非离子表面活性和上述酸前体这两者处于液体状态的高温。按上述选定温度,以致使碱性助洗剂和碱性多孔吸油载体中的至少一种与上述酸前体,以高效率进行反应,得到胶凝产物。
更具体说,在非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种预先与以上步骤(I)中的酸前体混合,得到混合溶液的情况下,该混合物的温度被调至A),即调至不低于混合溶液熔点的温度。另外,非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中至少一种和以上步骤(I)中的酸前体没有预先混合而加入的情况下,混合物的温度被调至B),即调至温度不低于具有较高熔点的那个组分的熔点。
在这里,被调整的温度不受特殊限制,只要其高于上述A)或B)中给定的用于加速反应所需的熔点温度。然而,对于实际目的而言,优选的温度范围是比给定的熔点高出0至50℃的温度范围,较优选的是比给定熔点高出10至30℃。
顺便说一下,为加速反应的进程,水可被适当加入步骤(I)或(II)中。另外,碱性水溶液,如硅酸水溶液、氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液的加入量可以不多于中和步骤(I)或(II)中的酸前体所需的量。
当反应发生时,含有非离子表面活性剂的胶凝产物在碱性粉末如助洗剂和吸油载体的表面上形成,所形成的胶凝产物不仅作为步骤(II)中制粒过程中的粘结剂,而且提高了粉末表面对非离子表面活性剂的支承力,因此估计可能抑制渗出作用。顺便说一下,虽然在步骤(II)的完成中造粒产品的温度不受特殊限制,但优选其温度比上述A)或B)中给定的熔点高出不低于10℃,较优选不低于20℃。一般,反应温度越高,反应越加速,但希望选择适于工业目的的温度。当温度比上述所说的熔点高出10℃时,胶凝产物更有效地形成,使其具有更多的益处。
在上述步骤(II)的造粒过程中,在某些情况下,搅拌混合机中的温度调整为规定的温度。在上述情况下,具有容易控制温度功能的搅拌混合机是优选的。例如优选的是装有能流动热水的夹套,并能调整夹套的内部温度高于非离子表面活性剂和能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体的熔点的搅拌混合机,因为该搅拌混合机的温度容易控制。顺便地,为了在完成上述步骤(II),在要求的温度下,能产生粒状产物,夹套温度应适当控制。
此外,在混合机当中,优选的是沿着搅拌混合机的中心线装有搅拌轴,在搅拌轴上装有搅拌叶轮的搅拌混合机,从高效的形成上述的用做粘结剂的胶凝产物考虑,该混合搅拌机要能翻滚并造粒。具有上述结构的搅拌混合机的例子包括下列设备:例如Henschel混合机(由Mitsui Miike机械有限公司制造),高速混合机(FukaePowtec公司制造),和立式造粒机(由Powrex公司制造)。特别优选的混合机装有沿水平中心线的搅拌轴、圆柱形混合容器和装在搅拌轴上的搅拌叶轮,以进行组分的混合,包括Ldige Mixer(由Matsuzaka Giken有限公司制造),和PLOUGH SHARE Mixer(由PACIFIC MACHINERY&ENGINEERING有限公司制造)。在搅拌混合机装有搅拌叶轮的情况下,根据搅拌混合机的搅拌叶轮的旋转情况,如下定义的夫劳德(Froude)数优选为1-4,更优选为1.2-3.0。当夫劳德数超过4时,搅拌力变的太大,因此使得它可能产生具有宽的颗粒分布的粒状产物。当夫劳德数低于1时,混合效率变差,因此使得它可能产生具有宽的颗粒分布的粒状产物。
在这里,夫劳德数定义如下:
Fr=V2/(R×g),其中Fr代表夫劳德数,V代表搅拌叶轮顶端部分的圆周速度(m/s),R代表搅拌叶轮的旋转半径(m)、和g代表重力加速度(m/s2)。
在步骤(II)中,虽然为了获得要求的粒状产物,间歇方法的造粒过程的造粒时间或连续方法造粒的平均停留时间不是特别地受到限制,但是造粒时间或平均停留时间优选为2-20分钟,更优选3-10分钟。从加速中和反应的观点考虑,成粒时间或平均停留时间优选不低于2分钟,而从产率的观点看,成粒时间或平均停留时间优选不大于20分钟。
表面涂层步骤
在本发明中,为了在步骤(II)造粒过程之后获得的粒状产物表面能有涂层的目的,本发明的方法还可包括添加细粉作表面涂层的表面涂层步骤。通过对粒状产物表面涂层,有可能改善粒状产物的流动性和不粘结性,使其具有很多优点。应在成粒过程之后,涂盖表面涂层,因为在造粒过程开始或中间阶段涂盖,表面涂层会混在粒状产物的内部,因此不能令人满意改善粒状产物的流动性和不粘结性。在这里,"在造粒过程后"指的是当制粒时,能产生具有要求平均粒度为250-1000μm的粒状产物的时候。此外,优选的细粉具有的平均主要粒度不大于10μm。这意味着任何细粉都可以使用,只要用该细粉涂覆粒状产物表面时它的平均粒度不大于10μm,包括在表面涂层步骤期间具有平均粒度为20-30μm的细粉的附聚物分解然后由此涂覆颗粒产物的情况。当平均粒度超过10μm时,粒状产物表面涂层的百分率降低,以致使其不可能获得要求的非离子洗涤剂颗粒。上述细粉平均粒度可通过利用光散射的方法,例如"颗粒分析仪"(由Horiba有限公司制造,或显微镜观察来测定。
优选的表面涂层的例子包括硅铝酸盐,因为洗涤时,其作用是作为钙离子俘获剂,特别优选具有主要平均粒度不大于10μm的硅铝酸盐。硅铝酸盐可以是结晶形或无定形的。除了硅铝酸盐外,也可优选无机细粉,例如硅酸钙、二氧化硅、膨润土、滑石、白土、无定形二氧化硅衍生物,硅酸盐化合物,例如结晶硅酸盐化合物,每种化合物的平均主要粒度不大于10μm。列出了作为无机助洗剂和多孔吸油载体的材料的硅铝酸盐的例子。此外,具有平均主要粒度不大于10μm的金属皂同样可使用。
在上述材料中,所优选的一种或多种材料选自具有离子交换能力不低于100CaCO3mg/g的晶形或无定形硅铝酸酸、硅酸钙、和晶形硅酸盐化合物,特别优选晶形或无定形硅铝酸盐和硅酸钙。
以100重量份粒状产物为基准计算,细粉的用量优选为0.5-20重量份,更优选为1-15重量粉,特别优选2-10重量份。当细粉量超过20重量份时,流动性变差,并且可能形成粉尘,因此令人不希望地引起消费者不愉快。另一方面,当细粉量低于0.5重量份时,难以产生具有良好流动性的粉沫。
表面涂层步骤中所用的设备不特别地受到限制,任何已知的混合机都可使用,优选使用在上述步骤(I)和(II)中所举例的混合机。特别适合使用在步骤(II)中所给定的混合机。
本发明的非离子洗涤剂颗粒是通过步骤(I)和(II),优选地通过步骤(I)和(II)和表面涂层步骤型产生的。例如,步骤(II)和表面涂层步骤可通过用间歇方法,采用在步骤(II)中所述的装置进行的。此外,在通过用连续方法来进行步骤(II)和表面涂层步骤的情况下,可以采用能连续提供原料和排出粒状产物的具有上述结构的设备。
在通过用间歇方法实施本发明时,可使用相同装置通过采用步骤(II)所用的搅拌混合机进行步骤(I)和(II)或步骤(I)和(II)和表面涂层步骤。在步骤(I)中进行部分造粒,在完成步骤(I)后,将混合物进一步混合和搅拌,因而能进一步进行造粒。在采用相同的装置进行步骤(I)、(II)和表面涂层步骤的情况下,特别优选那些具有沿卧式圆柱形混合容器的中心线装有水平搅拌轴的搅拌混合容器的装置。
在采用连续方法实施本发明时,步骤(I)和(II)可使用相同装置,通过采用步骤(II)中所用的搅拌混合机进行。当使用具有分配结构(例如通过提供分配板),该分配结构沿着搅拌混合器的方向垂直于壁安装的混合器时,该混合器包括沿着卧式圆柱状混合容器的中心线安装水平搅拌轴的搅拌混合容器,步骤(I)和(II),或步骤(II)和涂层步骤,或步骤(I)、(II)和涂层步骤可以在同一设备中连续进行。
此外,不管是以间歇方法还是连续方法,在任何阶段,上述供给混合器的每种洗涤剂原料量优选不大于总体积的70%(体积),更优选15-40%(体积)。当用量超过70%(体积)时,混合器中洗涤剂原料的混合效果会不希望地下降。
此外,可在本发明的步骤(I)和(II)中或在表面涂层步骤以后,加入下列添加剂。
(1)漂白剂
其例子包括过碳酸钠、过硼酸钠、硫酸钠-过氧化氢加成化合物等。
(2)酶
酶不特别地被限制,可以使用通常用作洗涤剂的任何已知酶。优选蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶、和脂酶。
(3)粉状表面活性剂
其例子包括粉状阴离子表面活性剂,例如,烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐或链烯基醚硫酸盐、烷基或链烯基硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺化脂肪酸盐、α-磺化脂肪酸酯、烷基或链烯基醚羧酸盐、和皂;粉状两性表面活性剂,例如碳甜菜碱型和磺化甜菜碱型两性表面活性剂;粉状阳离子表面活性剂,例如二-长链季铵盐。
(4)其他
其他添加剂的例子包括上蓝剂、粘结预防剂、抗氧化剂、荧火染料、光活性漂白剂、香料、和再污染预防剂,每种添加剂不特别地受到限制,通常用作洗涤剂的任何添加剂都可使用。
通过采用本发明的造粒方法,所产生的洗涤剂颗粒其优点在于在具有组合干扰方面敏感性较少,因为构成洗涤剂原料的粉状原料和非离子表面活性剂的比例可以任意选择,而不具有下列组合干扰:(1)在利用洗涤活性盐的水合作用的造粒过程中的组合干扰,和(2)在采用固化和粉碎方法中,保证操作安全的组合干扰。
此外,用日本专利公开号60-72999、60-96698、61-69897、61-76597、61-272300、1-311200、2-29500、3-33199、3-115400、3-146599、4-81500,和5-86400,和未审查的日本专利公告号6-502212和6-506720所公开的方法生产的含阴离子表面活性剂作为主要表面活性剂组分的粒状洗涤剂组合物可以按适合的比例混合在组合物中。
用本发明得到的非离子洗涤剂颗粒最好具有下列性质:
(1)堆密度为0.6-1.2g/ml,优选0.7-1.0g/ml。
(2)用下述方法获得的平均粒度为250-800μm,优选300-600μm。
(3)具有以流动时间计的流动性,该时间是指在按JISK 3362方法测定堆积密度中,从所用的加料漏斗落下100毫升粉沫所需的时间,其应不大于10秒,优选不大于8秒。
(4)用下述方法获得的,通过筛透性来评估的粘结性不少于90%,优选不少于95%。
(5)用下面实施例所述方法计量的,通过肉眼观察测定的渗出性为二级或更好些,优选一级。
在此,从所获得的粒状洗涤剂的溶解度观点考虑,堆积密度优选不大于1.2g/ml。从粒状洗涤剂溶解度观点考虑,平均粒度优选不大于800μm。从抑制粉尘产生的观点考虑,优选不少于250μm。从非手工生产的粒状洗涤剂的容易性观点考虑,以流动时间表示的流动性优选不大于10秒。从抑制储存时产生粘结现象的观点考虑,用筛透性来评估的粘结性优选不少于90%。从防止含非离子表面活性剂的颗粒粘结到运输设备的观点考虑,用肉眼观察测定的渗出性优选为二级或更好些。
通过采用本发明的粒状非离子洗涤剂的生产方法,粒状非离子洗涤剂具有较小组合干扰而不受所用的某些材料的干扰,并具有高堆积密度、较高的非离子表面活性剂含量,优良的粉末流动性和不粘结性,并且无渗出物。
实施例
用下列实施例和比较例更详细解释本发明,而不限制本发明范围。
下列实施例和比较例采用下列组份。"密质粉尘,沸石-4A"
(Tosoh公司制造)"粉状轻质粉尘"
采用雾化器(Fuji Paudal有限公司制造),通过喷雾"轻质粉
尘"(Tosoh公司制造)获得。无定形硅铝酸盐
(由Kao公司制造)
此外,在20℃下,助洗剂、多孔吸油载体被配制成1g/l浓度,用于下列实施例和比较例的水溶液或分散溶液时,每种溶液pH如下所列;
密质粉尘 11.1
轻质粉尘 11.1
粉状轻质粉尘 11.0
沸石-4A 9.8
无定形硅铝酸盐 10.4
硫酸钠 7.1实施例1
将表1所列的25重量份非离子表面活性剂和10重量份脂肪酸混合,在此同时将混合物加热至70℃温度,制得混合溶液。接着,将35重量份密质粉尘、10重量份沸石-4A和20重量份无定形硅铝酸盐加到Ldige混合器(Matsuzaka Giken有限公司制造;容量20升;装有夹套),并用具有主轴(150转/分)和切碎机(4000转/分)的混合器开始搅拌。顺便地,以10升/分的流速向夹套提供75℃热水。将混合溶液加入到上述混合物中,在此同时搅拌4分钟。将加入的混合物搅拌6分钟以后,将产生的非离子洗涤剂颗粒排出。提供的总量是4公斤。测定这样获得的非离子洗涤剂颗粒的堆积密度、平均粒度、流动性、粘结性和渗出性。测定的结果列于表3。
在此,用JISK 3362方法测定堆积密度。平均粒度是按照JISZ8801方法,通过振动标准筛,振动5分钟计算重百分比来测定的。该重百分比随筛孔的尺寸而定。粉沫流动性是按照JISK 3362方法,根据将100ml粉沫从用于测定堆积密度的漏斗落下所需的时间来评估的。
粉结性试验方法如下所述。粘结性试验方法
通过在四个角固定泸纸,用一张泸纸(TOYO FILTER PAPER NO.2)制成一只具有长为10.2cm、宽为6.2cm、高为4cm的无盖盒。将50g样品放在盒中,并将重量为15g的丙烯酸酯树脂板和重量为250g的铅板(或铁板)放在样品上。将上述盒子在温度为30℃和湿度为80%的条件下,保持在恒温器中,以保持恒定的湿度。七天后,如下所述,通过计算渗透性来评估粘结情况。
[渗透性]
此外,渗出性试验方法如下所述。渗出性试验方法
通过用肉眼,对粘结性试验后所获得的在盒底部的非离子表面活性和脂肪酸的混合溶液进行观察,来评定渗出情况,是从粉尘不接触的一侧进行观察。以潮湿部分占有盒底部分的面积为基准计算,以1-5个等级来评定渗出性。
等级1.不潮湿;
2.约1/4面积潮湿;
3.约1/2面积潮湿;
4.约3/4面积潮湿;
5.整个面积潮湿;
实施例2
将表1所列的原料,以实施例1相同的方法进行造粒处理,得到粒状非离子洗涤剂。此后,将用作表面涂层的8重量份沸石-4A加到装有非离子洗涤剂颗粒的Ldige混合机中,并将所得的混合物搅拌1.5分钟,接着,将得到的有涂层的粒状非离子洗涤剂排出。用实施例1相同方法评价上面所得的非离子洗涤剂颗粒。该结果列于表3中。
实施例3
将40重量份密质粉尘、10重量份沸石-4A和20重量份无定形硅铝酸盐,每种组分都列于表1,加到Ldige混合机中(由MatsuzakaGiken有限公司制造;容量:20升;装有夹套),并进行搅拌。将表1所列的25重量份非离子表面活性剂和5重量份脂肪酸分别加热至75℃,同时加入到混合机中的上述混合物中,同时搅拌3分钟,而不是预先混合非离子表面活性剂和脂肪酸。此后,将加入的混合物搅拌6分钟。顺便地,用具有主轴(150rpm)和切碎机(4000rpm)的混合机进行搅拌,同时,以10升/分的流速给夹套提供75℃热水。此外将8重量份由用作表面涂层的沸石4A加入到装有非离子洗涤剂颗粒的Lodige混合机中,将所得的混合物搅拌1.5分钟,接着,排出生成的涂层的非离子洗涤剂颗粒。将上面获得的涂层的非离子洗涤剂颗粒用实施例1的相同方法来评价。该结果列于表3中。
实施例4
将表1所列的25重量份非离子表面活性剂和10重量份烷基硫酸混合,同时将混合物加热至30℃温度,以制得混合的溶液。接着,将40重量份密质粉尘,5重量份沸石4A、和20重量份无定形硅铝酸盐加入到Ldige混合机中(由Matsuzaka Giken有限公司制造;容量为:20升;装有夹套),并以实施例1相同方法进行搅拌。顺便地,将40℃热水以10升/分的流速供给夹套。向上述混合物中加入混合的溶液,同时搅拌4分钟。在加入的混合物搅拌6分钟后,提供8重量份沸石4A作为表面涂层,然后,将所得的混合物搅拌1.5分钟。此后,将生成的非离子洗涤剂颗粒排出。上述所得的非离子洗涤剂颗粒用实施例1相同的方法评价。该结果列于表3中。
实施例5-9
将表1和2所列的每一实施例的原料用实施例2相同的方法进行造粒处理和表面涂层处理,得到非离子洗涤剂颗粒。每一个实施例所得的非离子洗涤剂颗粒用实施例1相同方法来评价。这些组合物和由此得到的评价结果列于表1-3。
比较例1
将表2所列原料用实施例2相同方法进行造粒处理和表面涂层处理,得到非离子洗涤剂颗粒。用实施例1相同方法来评价所得的非离子洗涤剂颗粒。这些组合物和评价结果列于表2和3。顺便地,将10℃冷水以10升/分的流速供给夹套。此外,在加入非离子表面活性剂后搅拌时间是6分钟。此外,在表面进行涂层的时候,搅拌时间是1.5分钟。
比较例2
将表2所列的粉状原料加入到Nauta混合机中(由HosokawaMicron公司制造;容量:30升,装有夹套),并进行搅拌(20转/分)。顺便地,将75℃热水以10升/分的流速供给夹套。将非离子表面活性剂加入到上述混合物中,同时搅拌4分钟。此后,将加入的混合物搅拌20分钟。另外,将用作表面涂料的8重量份沸石4A加入到上述混合物机中,并将所得的混合物搅拌1.5分钟,接着,将生成的涂层的非离子洗涤剂颗粒排出。提供的总量是5公斤。用实施例1相同的方法来评价上面所得的非离子洗涤剂颗粒。结果列于表3。
比较例3
将表2所列的原料用实施例2相同方法进行造粒处理和表面涂层处理,得到非离子洗涤剂颗粒。用实施例1相同方法来评价所得的非离子洗涤剂颗粒。这些组合物和其评价结果列于表2和3。
比较例4
将表2所列原料用实施例1相同方法进行造粒处理和表面涂层处理,得到非离子洗涤剂颗粒。用实施例1相同方法来评价获得的非离子洗涤剂颗粒。这些组合物和其评价结果列于表2和3。
表1
*1:环氧乙烷加成物的平均摩尔数=8;熔点:15℃;HLB 10.14*2:组成:Na2O·Al2O3·3SiO2
组合物(重量份) | 实施例 | |||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | ||
非离子表面活性剂 | 聚氧乙烯十二烷基醚*1 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | ||
非离子表面活性剂水溶液 | 聚氧乙烯十二烷基醚,水5% | 30 | 15 | |||||
脂肪酸 | 棕榈酸(平均粒度:20微米) | 10 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |
皂 | 棕榈酸钠 | |||||||
烷基硫酸 | 月桂基硫酸 | 10 | ||||||
直链烷基苯磺酸 | 十二烷基苯磺酸 | |||||||
碱性助洗剂 | 密质粉尘(平均粒度:290微米) | 35 | 40 | 40 | 40 | 30 | 30 | 35 |
粉状轻质粉尘(平均粒度:8微米) | 35 | |||||||
沸石-4A平均粒度:3微米) | 10 | 10 | 10 | 5 | 10 | 10 | 10 | |
结晶硅酸盐(平均粒度:30微米) | ||||||||
碱性多孔吸油载体 | 无定形硅铝酸盐(平均粒度:10微米) | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 25 | |
中性或酸性助洗剂 | 硫酸钠(平均粒度:280微米) | 10 |
微孔容量=245厘米3/100克;比表面=64米2/克;吸油容量=180
毫升/100克;在800℃下干燥后的水含量,1Hr=26.5%;主要粒度
=0.05微米
表2
*1:环氧乙烷加成物的平均摩尔数=8;熔点:15℃;HLB 10.14*2:组成:Na2O·Al2O3·3SiO2
组合物(重量份) | 实施例 | 比较例 | |||||
8 | 9 | 1 | 2 | 3 | 4 | ||
非离子表面活性剂 | 聚氧乙烯十二烷基醚*1 | 25 | 25 | 25 | 30 | 25 | 25 |
非离子表面活性剂水溶液 | 聚氧乙烯十二烷基醚,水5% | ||||||
脂肪酸 | 棕榈酸(平均粒度:20微米) | 5 | 5 | 5 | |||
皂 | 棕榈酸钠 | 5 | |||||
烷基硫酸 | 月桂基硫酸 | ||||||
直链烷基苯磺酸 | 十二烷基苯磺酸 | 5 | |||||
碱性助洗剂 | 密质粉尘(平均粒度:290微米) | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 |
粉状轻质粉尘(平均粒度:8微米) | |||||||
沸石-4A平均粒度:3微米) | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | |
结晶硅酸盐(平均粒度:30微米) | 10 | ||||||
碱性多孔吸油载体 | 无定形硅铝酸盐(平均粒度:10微米) | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 |
中性或酸性助洗剂 | 硫酸钠(平均粒度:280微米) | 1 |
微孔容量=245厘米2/100克;比表面=64米2/克;吸油容量=180
毫升/100克;在800℃下干燥后的水含量,1Hr=26.5%;主要粒度
=0.05微米
表3
*2:组成:Na2O·Al2O3·3SiO2
表面涂层(重量份) | 实施例序号 | 比较例 | |||||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 1 | 2 | 3 | 4 | |
沸石-4A(平均粒度3μm) | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | ||
无定形硅铝酸盐*2(平均粒度10微米) | 3 | ||||||||||||
夹套温度(℃) | 75 | 75 | 75 | 40 | 75 | 75 | 75 | 75 | 75 | 10 | 75 | 75 | 75 |
堆积密度(克/毫升) | 0.81 | 0.83 | 0.83 | 0.83 | 0.83 | 0.81 | 0.84 | 0.84 | 0.86 | 0.75 | 0.66 | 0.75 | 0.73 |
平均粒度(微米) | 440 | 420 | 425 | 410 | 415 | 395 | 380 | 415 | 420 | 525 | 240 | 450 | 515 |
流动性(秒) | 7.2 | 6.9 | 6.9 | 7.2 | 7.0 | 6.8 | 7.2 | 6.7 | 6.8 | 10.4 | 无梯流 | 10.2 | 10.0 |
粘结性渗透性(%)%) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 73 | 70 | 70 |
渗出性 | 1-2 | 1-2 | 1-2 | 1-2 | 1-2 | 1-2 | 1-2 | 1 | 1-2 | 4-5 | 4-5 | 4-5 | 4-5 |
微孔容量=245厘米2/100克;比表面积=64米2/克;吸油容量=180毫升/100克;在800℃下干燥后的水含量,1Hr=26.5%;主要粒度=0.05微米
实施例10
将水含量为50%(重)的浆液喷雾干燥,得到具有下列组成的喷雾干燥颗粒。
沸石4A 12.9重量份
硫酸钠 5.0重量份
硬脂酸钠 1.0重量份
羧甲基纤维素的钠盐 0.1重量份
水 1.0重量份
将表4和5中所列的原料按实施例2相同的方法,用上面所得的喷雾干燥颗粒,进行造粒处理和表面涂层处理,得到非离子洗涤剂颗粒。用实施例1相同的方法来评价所得的非离子洗涤剂颗粒。组合物和评价结果列于表4、5和6中。
实施例11
将水含量为50%(重)的浆液喷雾干燥,得到具有下列组成的喷雾干燥颗粒。
沸石4A 13.9重量份
硫酸钠 5.0重量份
羧甲基纤维素的钠盐 0.1重量份
水 1.0重量份
将表4和5所列的原料按实施例2相同方法用上面所得的喷雾干燥颗粒进行造粒处理和表面涂层处理,得到非离子洗涤剂颗粒。用实施例1相同方法来评价所得的非离子洗涤剂颗粒。
组合物和评价结果列于表4、5和6。
实施例12
将表4所列的25重量份非离子表面活性剂和5重量份脂肪酸混合,同时将混合物加热至70℃温度,制得混合的溶液。接着,连续地提供30重量份混合溶液、40重量份密质粉尘、10重量份沸石4A和20重量份无定形硅铝酸盐,并在FLEXOMIX 160(由Powrex公司制造)中混合。在此时,提供的总量为250公斤/小时,并且主轴旋转速度为3000转/分。此外,采用单液喷嘴,在压力2公斤/厘米2下,将混合的溶液喷在混合机中的上述混合物上。接着,将混合的洗涤剂原料连续地供给Ldige混合机KM-1500(由Matsuzaka Giken有限公司制造,装有夹套),以进行造粒。此时,主轴的旋转速度为105转/分,切碎机的旋转速度是3440转/分,并将75℃热水以10升/分的流速供给夹套。顺便地,平均停时间是6.1分钟。
此外,连续地将100重量份的上面所得的粒状洗涤剂原料和8重量份沸石4A加入到具有上述Ldige混合机相同结构的连续式混合器(容量:40升;由Kao公司制造)中并混合,得到非离子洗涤剂颗粒。在此时,主轴旋转速度是130转/分,切碎机旋转速度是4000转/分,并将75℃热水以10升/分的流速供给夹套,顺便地,平均停留时间是1.5分钟。用实施例1相同的方法来评价所得的非离子洗涤剂颗粒。组合物和评价结果列于表4、5和6。
实施例13
将具有实施例12相同的组成的洗涤剂原料连续地加到Ldige混合机KM-150D(由Matsuzaka Giken有限公司制造;装有夹套)中,同时进行混合和造粒。在此时,提供的总量是250公斤/小时,并且主轴的旋转速度为105转/分,切碎机旋转速度是3440转/分,将75℃热水以10升/分的流速供给夹套。顺便地,平均停留时间是6.0分钟。此外,将混合的溶液,采用单液喷嘴,在2公斤/厘米2压力下,喷在混合机中的上述混合物上。顺便地,用实施例12相同方法进行涂覆粒状产物的步骤,得到非离子洗涤剂颗粒。按实施例1相同方法来评价所得的非离子洗涤剂颗粒。组合物及其评价结果列于表4、5和6。
表4
*1:环氧乙烷加成物的平均摩尔数=8;熔点:15℃;HLB 10.14*2:组成:Na2O·Al2O3·3SiO2
组合物(重量份数) | 实施例 | ||||
10 | 11 | 12 | 13 | ||
非离子表面活性剂 | 聚氧乙烯十二烷基醚*1 | 25 | 25 | 25 | 25 |
脂肪酸 | 棕榈酸 | 5 | 5 | 5 | 5 |
碱性助洗剂 | 密质粉尘(平均粒度:290μm) | 20 | 20 | 40 | 40 |
沸石-4A(平均粒度:3μm) | 10 | 10 | 10 | 10 | |
碱性,多孔吸油载体 | 无定形硅铝酸盐*2(平均粒度:10μm) | 20 | 20 | 20 | 20 |
微孔容量=245厘米3/100克;比表面=64米2/克;吸油容量=180
毫升/100克;在800℃下干燥后的水含量,1Hr=26.5%;主要粒度
=0.05μm。
表5
*3实施例10:堆积密度:0.45克/毫升;平均粒度:245微米实施例11:堆积密度:0.69克/毫升;平均粒度:215微米
组合物(重量份数) | 实施例 | ||||
10 | 11 | 12 | 13 | ||
喷雾干燥的颗粒*3 | 沸石-4A | 12.9 | 13.9 | ||
硫酸钠 | 5.0 | 5.0 | |||
硬脂酸钠 | 1.0 | ||||
羧甲基纤维素纳盐 | 0.1 | 0.1 | |||
水 | 1.0 | 1.0 | |||
表面涂层 | 沸石-4A(平均粒度:3μm) | 8 | 8 | 8 | 8 |
夹套温度(℃) | 75 | 75 | 75 | 75 |
表6
实施例 | ||||
10 | 11 | 12 | 13 | |
堆积密度(g/ml) | 0.75 | 0.82 | 0.83 | 0.82 |
平均粒度(μm) | 395 | 380 | 425 | 415 |
流动性(秒) | 6.8 | 6.7 | 6.7 | 6.8 |
粘结性(渗透性)(%) | 100 | 100 | 100 | 100 |
渗出性 | 1-2 | 1-2 | 1-2 | 1-2 |
从上述结果可以清楚地看出,按本发明的方法生产的实施例1-13的每种非离子洗涤剂颗粒都具有高堆积密度,良好的流动性和不粘结性,并且没有渗出物。另一方面,在10℃的低温下造粒,所得的洗涤剂颗粒具有不良流动性,并有渗出物(比较例1)。此外,下列每种洗涤剂颗粒具有不良的流动性、粘结性和渗出性,不含具有层状取向的阴离子表面活性剂的酸前体的洗涤剂颗粒(比较例2);用不具有层状取向的阴离子表面活性剂的酸前体(直链烷基苯磺酸)配制的洗涤剂颗粒(比较例3);和用皂代替酸前体混合的洗涤剂颗粒(比较例4)。
对本发明作这样的描述,很明显,可用许多方法改变本发明。但认为这样的改变没有背离本发明的范围,对本领域技术人员来说,很显然,所有这些改变都包括在下列权利要求的范围内。
Claims (29)
1.一种制备非离子洗涤剂颗粒的方法,该方法包括下述步骤:
(I)混合下列(i)-(iii):
(i)非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中的至少一种;
(ii)能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体;
(iii)碱性助洗剂和碱性多孔吸油载体中的至少一种;
以得到含有非离子表面活性剂作为主要的表面活性剂组分的洗涤剂起始物料的混合物;和
(II)在搅拌混合机中,在至少达到能够中和所述的阴离子表面活性剂的酸前体的温度下加热在步骤(I)得到的混合物,并在同时旋转搅拌混合机时进行造粒,以增加堆积密度,得到堆积密度为0.6-1.2g/ml的非离子洗涤剂颗粒。
2.根据权利要求1的方法,其中所说的非离子表面活性剂是聚氧乙烯烷基醚,该聚氧乙烯烷基醚是具有环氧乙烷平均摩尔数为5-15的具有10-20个碳原子的直链或支链伯醇或仲醇的环氧乙烷加成物。
3.根据权利要求1的方法,其中所说的非离子表面活性剂水溶液是聚氧乙烯烷基醚的水溶液,该聚氧乙烯烷基醚是具有环氧乙烷平均摩尔数为5-15的具有10-20个碳原子的直链或支链的伯醇或仲醇的环氧乙烷加成物,其中非离子表面活性剂水溶液的水含量不大于15%(重)。
4.根据权利要求1-3的任一方法,其中所说的能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体选自具有10-22个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸、有10-22个碳原子的烷基硫酸、和有10-22个碳原子的α-磺化脂肪酸、和聚氧乙烯烷基醚硫酸,其烷基部分有10-22个碳原子,它的环氧乙烷部分的平均摩尔数为0.2-2.0。
5.根据权利要求1-4的任一方法,其中,以100重量份的所说的非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中的至少一种的量为基准,所说的能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体的量为5-100重量份。
6.根据权利要求1的方法,其中所述的碱性助洗剂选自有机或无机粉状助洗剂,当其在20℃制为浓度为1g/l的水溶液或分散溶液时,具有pH不小于8。
7.根据权利要求6的方法,其中所说的碱性助洗剂是一种或多种选自下述的化合物:三聚磷酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、亚硫酸盐、硅酸盐、结晶硅铝酸盐、柠檬酸盐、聚丙烯酸盐、丙烯酸和马来酸的共聚物的盐和聚二羟乙酸盐,每一种的平均粒度不大于500μm。
8.根据权利要求1的方法,其中所述的碱性、多孔吸油载体具有下述特性:
(a)当在20℃制为浓度为1g/l的水溶液或分散溶液时,具有pH不大于8;
(b)由汞孔度计测定的微孔容量为100-600cm3/100g;
(c)按照BET法测定的比表面积为20-700m2/g;和
(d)按照JIS K 5101测定的吸附油的能力不小于100ml/100g,所述的碱性、多孔吸油载体的平均颗粒度或平均基本颗粒度不大于10μm。
9.根据权利要求8的方法,其中所述的碱性、多孔吸油载体是一种或多种选自无定形硅铝酸盐和硅酸钙的化合物,其平均基本颗粒度不大于10μm。
10.根据权利要求9的方法,其中所述的碱性、多孔吸油载体是水含量15-30%(重)的无定形硅铝酸盐,其平均基本颗粒度不大于0.1μm,其附聚物的平均颗粒度不大于50μm。
11.根据权利要求1的方法,其中所述的步骤(I)是通过使用将所述的非离子表面活性剂和所述的非离表面活性剂水溶液中的至少一种与所述的能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体混合得到的混合溶液进行的,其后的步骤(II)是通过将温度加到不小于所得到的混合溶液的熔点的温度下进行的。
12.根据权利要求1的方法,其中步骤(I)是通过加入预先不混合的所述的非离子表面活性剂和非离子表面活性剂水溶液中的至少一种和所述的能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体而进行的,其后的步骤(II)是通过将温度加到不小于所加入的这些化合物中的最高熔点温度下而进行的。
13.根据权利要求1的方法,其中在步骤(I)的任意阶段进一步加入中性或酸性助洗剂和其喷雾干燥的颗粒中的至少一种。
14.根据权利要求13的方法,其中所述的中性或酸性助洗剂选自有机或无机助洗剂,当其在20℃制为浓度为1g/l的水溶液或分散溶液时具有pH小于8。
15.根据权利要求14的方法,其中所述的中性或酸性助洗剂选自一种或多种如下的化合物:硫酸纳、柠檬酸、聚丙烯酸、部分中和的聚丙烯酸、丙烯酸和马来酸的共聚物和丙烯酸和马来酸的部分中和共聚物。
16.根据权利要求13的方法,其中所述的喷雾干燥的颗粒是通过喷雾干燥含有一种或多种有机或无机助洗剂的含水料浆得到的颗粒。
17.根据权利要求16的方法,其中所述喷雾干燥的颗粒是通过喷雾干燥含有一种或多种选自如下的化合物的料浆得到的颗粒:碳酸盐、结晶硅铝酸盐、柠檬酸盐、硫酸纳、亚硫酸盐、聚丙烯酸盐、丙烯酸和马来酸的共聚物的盐、聚二羟乙酸盐、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和荧光染料。
18.根据权利要求1或13的方法,其中用于步骤(I)的洗涤剂起始物料的量选自下面的组合物(a)或(b)所述的:
(a)总量为10-60重量份的所述的非离子表面活性剂和所述的非离子表面活性剂水溶液中的至少一种,和所述的能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体;40-90重量份的所述碱性助洗剂和所述碱性、多孔吸油载体中的至少一种;和0-10重量份的所述中性或酸性助洗剂;
(b)总量为10-60重量份的所述的非离子表面活性剂和所述的非离子表面活性剂水溶液中的至少一种,和所述的能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体;10-80重量份的所述碱性助洗剂和所述碱性、多孔吸油载体中的至少一种;和0-10重量份的所述中性或酸性助洗剂;和10-80重量份的所述喷雾干燥的颗粒。
19.根据权利要求1、11和12的方法,其中步骤(II)是在使用装有能够流出其中的温水的夹套的搅拌机中进行的,夹套中流动的温水的温度为高于下面定义的(A)或(B)的温度:
(A)下面混合溶液的熔点温度,这种情况是其中步骤(I)是通过使用将所述的非离子表面活性剂和所述的非离子表面活性剂水溶液中的至少一种与所述的能够具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体混合得到的混合溶液进行的;
(B)在下述组分中具有最高熔点的下述化合物的熔点,这种情况是其中步骤(I)是通过加入未预先混合的所述非离子表面活性剂和所述非离子表面活性剂水溶液中的至少一种和所述的能具有层状取向性的阴离子表面活性剂的酸前体下进行的。
20.根据权利要求19的方法,其中步骤(II)的造粒过程是在搅动混合机中进行的,在该搅动混合机中沿着水平筒体的中心线装有搅拌轴和在所述搅拌轴上装有搅拌叶轮。
21.根据权利要求20的方法,其中造粒过程是在Froude数为1-4的条件下进行的,这是基于装在步骤(II)中使用的搅拌混合器机中的搅拌叶轮的旋转。
22.根据权利要求19-21的任一方法,其中所述的在步骤(II)的造粒过程进行2-20分钟。
23.根据权利要求1的方法,其中步骤(I)和步骤(II)在同一混合机中进行。
24.根据权利要求1-23的任一方法,还包括将在步骤(II)中得到颗粒产物与细粉混合,由此用细粉涂覆颗粒产物的表面。
25.根据权利要求24的方法,其中所述细粉的平均基本颗粒度不大于10μm,其中以100重量份的所述颗粒产物为基准,所用的所述细粉的量为0.5-20重量份。
26.根据权利要求25的方法,其中所述细粉是一种或多种选自结晶或无定形硅铝酸盐和硅酸钙的化合物。
27.根据权利要求1的方法,其中可得到的非离子洗涤剂颗粒的平均颗粒度为250-800μm。
28.根据权利要求1的方法,其中所述可得到的非离子洗涤剂颗粒的流动性用流动时间表示不大于10秒,该流动时间是按照JISK3362的方法,由在测定堆积密度中所用的漏斗中流下100ml粉末所需的时间。
29.根据权利要求1的方法,其中所述的可得到的非离子洗涤剂颗粒的粘结性能用筛渗透性表示不小于90%。
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GB (1) | GB2294056B (zh) |
TW (1) | TW326472B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1119407C (zh) * | 1996-12-18 | 2003-08-27 | 花王株式会社 | 非离子洗涤剂颗粒的制造方法 |
CN110709376A (zh) * | 2017-06-15 | 2020-01-17 | 花王株式会社 | 二羧酸结晶的制造方法 |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW326472B (en) * | 1994-08-12 | 1998-02-11 | Kao Corp | Method for producing nonionic detergent granules |
US6207635B1 (en) * | 1995-05-31 | 2001-03-27 | The Procter & Gamble Company | Process for manufacture of high density detergent granules |
GB9513327D0 (en) * | 1995-06-30 | 1995-09-06 | Uniliver Plc | Process for the production of a detergent composition |
JP3008166B2 (ja) * | 1995-11-02 | 2000-02-14 | 花王株式会社 | 洗剤粒子及び粒状洗剤組成物 |
WO1997017422A1 (en) * | 1995-11-06 | 1997-05-15 | Kao Corporation | Method for producing crystalline alkali metal silicate granules and granular high density detergent |
GB9526097D0 (en) * | 1995-12-20 | 1996-02-21 | Unilever Plc | Process |
GB9606913D0 (en) * | 1996-04-02 | 1996-06-05 | Unilever Plc | Surfactant blends processes for preparing them and particulate detergent compositions containing them |
DE19722767A1 (de) * | 1997-06-02 | 1998-12-03 | Henkel Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittel mit erhöhter Reinigungsleistung |
US6209259B1 (en) * | 1997-07-11 | 2001-04-03 | Encap, Llc | Seeding treatments |
DE19731890A1 (de) * | 1997-07-24 | 1999-01-28 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung eines lager- und rieselfähigen Granulats von aniontensidhaltigen Wasch- und Reinigungsmitteln |
JP2002523559A (ja) * | 1998-08-20 | 2002-07-30 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 中速ミキサー/高密度化機を用いた高密度洗剤製造方法 |
EP1041139B1 (en) * | 1998-10-16 | 2004-12-22 | Kao Corporation | Process for producing detergent particles |
US6576605B1 (en) * | 1998-10-28 | 2003-06-10 | The Procter & Gamble Company | Process for making a free flowing detergent composition |
DE19858859A1 (de) * | 1998-12-19 | 2000-06-21 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung wasch- oder reinigungsaktiver Granulate |
JP3875098B2 (ja) * | 1999-06-14 | 2007-01-31 | 花王株式会社 | 単核性洗剤粒子群の製法 |
FR2802416B1 (fr) * | 1999-12-20 | 2002-07-19 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un derive d'aminophenol |
GB0111862D0 (en) * | 2001-05-15 | 2001-07-04 | Unilever Plc | Granular composition |
GB0111863D0 (en) * | 2001-05-15 | 2001-07-04 | Unilever Plc | Granular composition |
DE10212169A1 (de) * | 2002-03-19 | 2003-10-02 | Sued Chemie Ag | Waschmittelzusatz mit hohem Gehalt an nichtionischen Tensiden und schnellem Auflösevermögen |
US7446085B2 (en) * | 2002-09-06 | 2008-11-04 | Kao Corporation | Process for preparing detergent particles |
US20050176617A1 (en) * | 2004-02-10 | 2005-08-11 | Daniel Wood | High efficiency laundry detergent |
KR101392380B1 (ko) * | 2007-02-21 | 2014-05-07 | 주식회사 엘지생활건강 | 산성형태의 수용성 고분자를 함유하는 분말세제 입자 및그의 제조방법 |
EP2123742A1 (en) † | 2008-05-14 | 2009-11-25 | The Procter and Gamble Company | A solid laundry detergent composition comprising light density silicate salt |
CN102459555B (zh) * | 2009-06-30 | 2014-05-07 | 花王株式会社 | 高体积密度洗涤剂粒子群的制造方法 |
US11193090B2 (en) * | 2018-05-16 | 2021-12-07 | Henkel IP & Holding GmbH | Systems and methods of forming and analyzing dissolvable articles |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU462305B2 (en) * | 1971-07-29 | 1975-06-19 | Colgate-Palmolive Company | Freeflowing detergent |
JPS5230962B2 (zh) * | 1972-12-12 | 1977-08-11 | ||
JPS5230962A (en) * | 1975-09-04 | 1977-03-09 | Nippon Denso Co Ltd | Covering materials of foamed resins |
CA1143236A (en) * | 1979-05-17 | 1983-03-22 | Andrew C. Coxon | Process for making detergent compositions |
JPS6023159B2 (ja) * | 1980-05-14 | 1985-06-06 | 隆栄 橋村 | 顆粒状洗浄剤の製造方法 |
US4473485A (en) * | 1982-11-05 | 1984-09-25 | Lever Brothers Company | Free-flowing detergent powders |
JPS6021200A (ja) * | 1983-07-15 | 1985-02-02 | Daikin Ind Ltd | 圧抜き油圧回路 |
JPS6121997A (ja) * | 1984-07-09 | 1986-01-30 | Seiko Epson Corp | アレキサンドライト単結晶製造法 |
DE3434854A1 (de) * | 1984-09-22 | 1986-04-03 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung einer koernigen, freifliessenden waschmittelkomponente |
JPS6189300A (ja) * | 1984-10-09 | 1986-05-07 | ライオン株式会社 | 非イオン界面活性剤を含む粒状洗剤組成物の製造方法 |
JPH0774355B2 (ja) * | 1986-05-09 | 1995-08-09 | ライオン株式会社 | 顆粒状非イオン洗剤組成物の製造方法 |
US5080848A (en) * | 1988-12-22 | 1992-01-14 | The Proctor & Gamble Company | Process for making concentrated surfactant granules |
DE3835918A1 (de) * | 1988-10-21 | 1990-04-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von tensidhaltigen granulaten |
EP0367339B1 (en) * | 1988-11-02 | 1996-03-13 | Unilever N.V. | Process for preparing a high bulk density granular detergent composition |
US5024782A (en) * | 1989-06-16 | 1991-06-18 | The Clorox Company | Zeolite agglomeration process and product |
GB8922018D0 (en) * | 1989-09-29 | 1989-11-15 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
GB9001285D0 (en) * | 1990-01-19 | 1990-03-21 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
GB9008013D0 (en) * | 1990-04-09 | 1990-06-06 | Unilever Plc | High bulk density granular detergent compositions and process for preparing them |
DE69112970T2 (de) * | 1990-09-28 | 1996-03-21 | Kao Corp | Nichtionische pulverförmige Detergentzusammensetzung. |
ES2118783T3 (es) * | 1991-03-28 | 1998-10-01 | Unilever Nv | Composiciones detergentes y procedimiento para su preparacion. |
GB9107092D0 (en) * | 1991-04-04 | 1991-05-22 | Unilever Plc | Process for preparing detergent compositions |
GB9108639D0 (en) * | 1991-04-23 | 1991-06-12 | Procter & Gamble | Particulate detergent compositions |
JP3192469B2 (ja) * | 1991-05-17 | 2001-07-30 | 花王株式会社 | ノニオン洗剤粒子の製造方法 |
GB9125035D0 (en) * | 1991-11-26 | 1992-01-22 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
CA2083331C (en) * | 1991-11-26 | 1998-08-11 | Johannes H. M. Akkermans | Detergent compositions |
DE4216629A1 (de) * | 1992-05-20 | 1993-11-25 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung aniontensidhaltiger Wasch- und Reinigungsmittel |
US5456854A (en) * | 1992-06-19 | 1995-10-10 | Amway Corporation | Dispensible powder detergent |
TW244358B (zh) * | 1992-10-12 | 1995-04-01 | Kao Corp | |
DE4303176C2 (de) * | 1993-02-04 | 1997-07-31 | Henkel Kgaa | Feste Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel |
US5739097A (en) * | 1993-02-11 | 1998-04-14 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the production of surfactant granules |
WO1995026394A1 (fr) * | 1994-03-28 | 1995-10-05 | Kao Corporation | Procede de production de particules detergentes a densite apparente elevee |
TW326472B (en) * | 1994-08-12 | 1998-02-11 | Kao Corp | Method for producing nonionic detergent granules |
JP3026795U (ja) | 1995-09-19 | 1996-07-23 | 弘 吉村 | 液体物自重利用自動排給装置 |
-
1995
- 1995-07-21 TW TW084107554A patent/TW326472B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-07-24 US US08/505,898 patent/US5736501A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-01 GB GB9515787A patent/GB2294056B/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-09 DE DE19529298A patent/DE19529298C5/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-11 CN CN95116319A patent/CN1105178C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-09-29 US US08/937,586 patent/US5945395A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1119407C (zh) * | 1996-12-18 | 2003-08-27 | 花王株式会社 | 非离子洗涤剂颗粒的制造方法 |
CN110709376A (zh) * | 2017-06-15 | 2020-01-17 | 花王株式会社 | 二羧酸结晶的制造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE19529298C5 (de) | 2011-04-07 |
GB2294056A (en) | 1996-04-17 |
US5945395A (en) | 1999-08-31 |
TW326472B (en) | 1998-02-11 |
GB2294056B (en) | 1998-08-19 |
DE19529298A1 (de) | 1996-02-15 |
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CN1105178C (zh) | 2003-04-09 |
GB9515787D0 (en) | 1995-10-04 |
US5736501A (en) | 1998-04-07 |
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