CN1195839C - 含有阴离子表面活性剂颗粒的微粒洗衣洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种微粒洗衣洗涤剂，它由至少两种不同颗粒组分组成，其中一种是堆积密度300-600g/l的阴离子表面活性剂颗粒，其含有在微粒载体物质上的直链烷基苯磺酸盐，所述载体含有碳酸钠和选择性地粉碎的水不溶性微粒物质，优选沸石，如果碳酸钠的平均粒度超过40微米，该物质必须存在。还存在至少一种其它选择的颗粒洗涤剂组分。阴离子表面活性剂颗粒可通过烷基苯磺酸与碳酸钠在流化床中就地中和制备。
Description
技术领域
本发明涉及含有颗粒形式的阴离子表面活性剂的微粒洗衣洗涤剂组合物，它具有低至中等的堆积密度和杰出的溶解性质。该组合物尤其适合于低温和/或低搅拌洗涤过程使用，更具体说适用于手洗。
背景和现有技术
含有高含量的阴离子表面活性剂的洗衣洗涤剂粉末是广泛已知和用于手洗织物，高含量是合乎需要的，这可提供有效的去污和良好的起泡。然而，人们发现在高活性组合物中会遇到差的粉末性质，例如，粉末粘性导致附聚和差的流动。所需的表面活性剂含量越高，在配方中无机组分，例如助洗剂可获得的空间越小，而无机组分提供孔隙率和携带有机表面活性剂。
组成的洗涤剂粉末传统地含有基础粉末，它通过喷雾干燥或非塔造粒或该等方法的组合制备，由含有配方中的所有，或大部分的表面活性剂和助洗剂的结构化微粒组成。不适合于加入基础粉末的其它组分，例如漂白剂、酶和香料随后与基础粉末混合。
在1998年12月3日公开的WO9854289A(Unilever)中，公开了如果传统基础粉末被其中某些组分被浓缩或彼此隔开的单独的颗粒组分补充或完全替代，可无需牺牲粉末性质获得较高总表面活性剂含量。例如粉末可以是由含有高含量阴离子表面活性剂的颗粒、含有高含量非离子表面活性剂和含有少量或不含表面活性剂的助洗剂颗粒组成的“组件”。
公开的阴离子表面活性剂颗粒含有按重量计60-99％，优选65-96％的阴离子表面活性剂，例如直链烷基苯磺酸盐(LAS)。这些颗粒还在WO9606916A、WO9606917A、WO9732002A和WO9732005A(Unilever)中公开，优选通过在快速干燥器中用碳酸钠就地中和LAS酸制备。
这些颗粒还可用于代表在传统和“组件”方法之间的折中方案的配方中。1998年12月3日公开的WO9854287A(Unilever)公开了洗衣洗涤剂粉末，它含有与按重量计至少10％的如上讨论的高阴离子表面活性剂颗粒结合的传统磷酸盐助洗的基础粉末。
在如上所述的早期申请的Unilever专利申请中公开的阴离子表面活性剂颗粒是高堆积密度的，因此它们不适用于较低堆积密度粉末中。然而，对于手洗过程，较低密度、更多孔隙的产品通常是优选的，因为它们更迅速和完全地溶解，这在洗涤在相对低温和低搅拌条件下进行时是重要的。
现在我们发现，通过使用含有较低堆积密度和稍低的表面活性剂负荷，但仍高于使用传统基础粉末得到的颗粒的不同阴离子表面活性剂(直链烷基苯磺酸盐，LAS)颗粒，类似、完全或部分“组件”方法可适用于较低堆积密度的粉末。该表面活性剂颗粒通过使用流化床的就地中和方法制备。
WO9407990A(Henkel)公开了使用流化床制备的高表面活性剂含量的阴离子表面活性剂颗粒，该方法可包含就地中和过程，例如伯醇硫酸盐(PAS)浆状物和少量LAS酸可在流化床上与碳酸钠一起造粒。
采用在流化床中就地中和方法的含有阴离子表面活性剂(至多31wt％)的洗涤剂基础粉末的制备方法在WO9604359A(Unilever)中公开。
发明定义
本发明提供由至少两种不同颗粒组分组成的微粒洗衣洗涤剂组合物，其含有
(a)堆积密度为300-600g/l的颗粒阴离子表面活性剂组分，其含有：
(a1)40-55wt％的直链烷基苯磺酸盐(LAS)，
(a2)45-60wt％的微粒载体物质，其含有：
(a21)30-100wt％的碳酸钠，
(a22)选择性地0-70wt％的粉碎的水不溶性微粒物质，其条件是如果碳酸钠的平均粒度超过40微米，则载体物质必须含有25-70wt％粉碎的水不溶性微粒物质(a22)，百分数基于载体物质，
(b)至少一种其它颗粒洗涤剂组分，其选自：
(b1)由含有阴离子表面活性剂、助洗剂、选择性地非离子表面活性剂和选择性地其它洗涤剂组分的结构化微粒组成的洗涤剂基础粉末，
(b2)助洗剂颗粒，
(b3)含有至少30wt％的烷基醚硫酸盐的颗粒，
(b4)含有至少20wt％的非离子表面活性剂的颗粒。
本发明还提供了如上定文的阴离子表面活性剂颗粒(a)制备方法，该方法包括使烷基苯磺酸与至少足以中和烷基苯磺酸的碳酸钠和选择性地与粉碎的水不溶性微粒物质在流化床中接触，从而进行中和和造粒，烷基苯磺酸的数量足以在得到的颗粒洗涤剂组分中提供40-55wt％的烷基苯磺酸盐含量。
本发明的其它目的是通过上一段落中定义的方法制备的如上定义的阴离子表面活性剂颗粒(a)。
发明的详细描述
本发明的洗涤剂组合物由至少两种不同的颗粒组分组成，一种颗粒是定义的阴离子表面活性剂(LAS)颗粒。另一种可以是基础粉末、助洗剂颗粒、烷基醚硫酸盐颗粒或非离子表面活性剂颗粒。除非另一种颗粒组分是基础粉末，组合物是“组件”，优选含有至少三种不同组分：例如LAS颗粒、助洗剂颗粒和至少一种其它表面活性剂颗粒。
无论是否“组件”，组合物优选含有2-50wt％LAS颗粒(a)和50-98wt％其它颗粒组分(b)，百分数基于颗粒组分(a)和(b)的总量。
阴离子表面活性剂(LAS)颗粒(a)
在LAS颗粒(a)中，LAS含量为40-55wt％，优选40-50wt％。颗粒具有300-600g/l的堆积密度，400-500g/l是尤其优选的，粉末发生和溶解性质是杰出的。
以45-60wt％数量存在的载体物质主要由碳酸钠组成，但在某些情况下，还存在粉碎的水不溶性微粒物质。我们发现，为得到具有良好粉末性质的所需至少40wt％表面活性剂负荷，需要使用粉碎的水不溶性微粒物质以补充碳酸钠，和/或使用研磨至小于正常平均粒度的碳酸钠。
如果碳酸钠具有不超过40微米的平均粒度，而存在粉碎的水不溶性微粒物质是不必要的，但在任何情况下是合乎需要的。可合适地使用研磨至20-30微米平均粒度的碳酸钠。如果需要，可使用微粒化或微粉化的碳酸钠(通常平均粒度小于5微米)，但该非常小的粒度不是必要的。本文所述的粒度是平均权重表面直径或Sauter平均直径d3，2。
如果碳酸钠具有40微米或以上的平均粒度，则存在粉碎的水不溶性微粒物质显然是必要的，以获得40wt％或以上的阴离子表面活性剂负荷。粉碎的水不溶性微粒物质可选自例如沸石、高岭土、方解石、氧化硅和硅酸盐，优选物质是沸石。
沸石可以是沸石4A或优选EP384070B(Unilever)描述和保护的沸石MAP，商业上由Crofield Chemicals由Doucil(商标)A24获得。
尤其优选载体含有重量比为70∶30-30∶70的碳酸钠和沸石。
LAS颗粒(a)的制备方法
LAS颗粒通过使用流化床的就地中和过程制备。该方法包括使合适数量的LAS酸与至少足以实现中和作用的碳酸钠和选择性地与沸石或其它粉碎的水不溶性微粒物质在流化床中接触，从而进行中和和造粒。
在该方法中，固体(碳酸钠和，如果存在，沸石或其它粉碎的水不溶性微粒材料)被流化，LAS酸以合适的速率和合适的液滴尺寸喷洒。
如果需要，部分碳酸盐，或部分粉碎的水不溶性微粒材料，如果存在，可以保留，而在过程结束时作为分层材料配入。
其它颗粒(b)
如上所述，本发明的组合物含有至少一种其它颗粒(b)。
这可以是基础粉末，一种由含有表面活性剂和助洗剂的结构化微粒，和选择性地其它适合于加入基础粉末的少量组分(例如荧光剂、抗再沉积聚合物，例如羧甲基纤维素钠)组成的产品。该基础粉末可以喷雾干燥的，通过整体非塔造粒(也称为附聚过程)制备，或通过这些技术的任何组合(例如喷雾干燥，随后致密)制备。
在该情况下，当基础粉末存在时，最终的组合物可基本上由基础粉末(b)、阴离子表面活性剂颗粒(a)和任何通常后剂量加入的组分，例如漂白剂、酶、香料组成。后剂量加入的组分在以下“洗涤剂组分”中详细讨论。
然而，如果需要，还可存在以前开发的用于“组件”方法的附加颗粒。在其中存在LAS颗粒基本上是为了提高基础粉末的表面活性剂携带能力的“传统”粉末和其中所有表面活性剂和助洗剂作为单独颗粒存在的整体“组件”粉末这些极端情况之间，当然可想象有各种中间配方和组合颗粒。
助洗剂颗粒
助洗剂颗粒通常基于三聚磷酸钠或沸石，和各种少量的组分，但仅有不重要含量的或不含表面活性剂。助洗剂颗粒可通过喷雾干燥或非塔途径或两种的组合制备。助洗剂化合物在如下“洗涤剂组分”中详细讨论。
烷基醚硫酸盐颗粒
可增加组合物的总阴离子表面活性剂含量的优选组分是烷基醚硫酸盐颗粒，它在WO 00/31223A中描述和保护。该颗粒含有至少30wt％烷基醚硫酸盐和含有氧化硅或硅酸盐的具有至少1.0ml/g液体载量的载体物质。
非离子表面活性剂颗粒
优选的非离子表面活性剂颗粒含有至少55wt％非离子表面活性剂和含有氧化硅或硅酸盐的具有至少1.0ml/g液体载量的载体物质。这些颗粒在1998年12月3日公开的WO9854281A(Unilever)中描述和保护。
考虑到其杰出的溶解性质，尤其优选的另一种非离子表面活性剂颗粒含有20-30wt％非离子表面活性剂和非喷雾干燥微粒载体物质，所述载体含有碳酸钠与碳酸氢钠和/或倍半碳酸钠和固体水溶性有机酸的钠盐。这些颗粒在WO 00/31222A中描述和保护。
洗涤剂组分
最终的洗涤剂组合物，无论含有基础粉末或许多不同颗粒，将含有如下的洗涤剂组分。
如上所述，该洗涤剂组合物将含有作为必要组分的一种或多种洗涤剂活性化合物(表面活性剂)，它可以选自皂和非皂阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子洗涤剂活性化合物和它们的混合物。
许多合适的洗涤剂活性化合物是可获得的，在文献，例如《表面活性剂和洗涤剂》，卷I和II，Schwartz，Perry and Berch中完整描述。
可以使用的优选洗涤剂活性化合物是皂和合成非皂阴离子和非离子化合物。
阴离子表面活性剂是本领域技术人员已知的。实例包括烷基苯磺酸盐，尤其是含有C8-C15烷基链长的直链烷基苯磺酸盐；伯和仲烷基硫酸盐，尤其是C8-C15伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；二烷基磺基琥珀酸盐；和脂肪酸酯磺酸盐。通常优选钠盐。
可以使用的非离子表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物，尤其是每分子醇用平均1-20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂族醇，更尤其是每分子醇用平均1-10摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。非乙氧基化的非离子表面活性剂包括烷基聚葡糖苷，甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。
可以使用的阳离子表面活性剂包括通式R1R2R3R4N+X-的季铵盐，其中R基团是长或短的烃基，通常是烷基、羟基烷基或乙氧基化烷基，和X是水溶性阳离子(例如其中R1是C8-C22烷基，优选C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，和R3和R4可相同或不同，是甲基或羟基乙基的化合物)；和阳离子酯(例如胆碱酯)。
还可以存在两性表面活性剂，例如氧化胺和两性离子表面活性剂，例如甜菜碱。
阴离子表面活性剂的数量优选为按总组合物重量计5-50％，阴离子表面活性剂的数量更优选为按重量计8-35％。
如果存在，阴离子表面活性剂优选以按重量计1-20％的数量使用。
存在的表面活性剂的总量优选为5-60wt％。
烷基醚硫酸盐或其它热敏表面活性剂的总量合适地可以是1-20wt％，优选1.5-15wt％，更优选2-10wt％。
组合物可合适地含有按重量计10-80％，优选15-70％洗涤助洗剂，助洗剂的数量优选为按重量计15-50％。
作为助洗剂，洗涤剂组合物可含有结晶硅铝酸盐，优选碱金属硅铝酸盐，最优选硅铝酸钠(沸石)。
用作助洗剂的沸石可以是商业可获得的沸石A(沸石4A)，它目前广泛用于洗衣洗涤剂粉末中。此外，沸石可以是如EP384070B(Unilever)中描述和保护的，商业由CrosfieldChemicals Ltd，UK作为Doucil(商标)获得的最高铝含量沸石P(沸石MAP)。沸石MAP定义为沸石P型的碱金属硅铝酸盐，其硅铝比不超过1.33，优选为0.90-1.33，优选0.90-1.20。
尤其优选硅铝比不超过1.07，更优选约1.00的沸石MAP。沸石的粒度不是关键的，可以使用任何合适粒度的沸石A或沸石MAP。
本发明同样优选磷酸盐助洗剂，尤其是三聚磷酸钠，这可与正磷酸钠和/或焦磷酸钠结合使用。
可附加或非此即彼存在的其它无机助洗剂包括碳酸钠、层状硅酸盐、无定形硅铝酸盐。
可存在的有机助洗剂包括多羧酸盐聚合物，例如聚丙烯酸盐和丙烯酸/马来酸共聚物、聚天冬氨酸盐、单体多羧酸盐，例如柠檬酸盐、葡萄糖酸盐、氧联二琥珀酸盐、甘油单-、二-和三琥珀酸盐、羧基甲基氧基琥珀酸盐、羧基甲基氧基丙二酸盐、吡啶二羧酸盐、羟基乙基亚氨基二乙酸盐、烷基-和烯基丙二酸盐和琥珀酸盐；和磺化脂肪酸盐。
有机助洗剂可以较小量使用，作为无机助洗剂，例如磷酸盐和沸石的辅助物质。尤其优选的辅助有机助洗剂是柠檬酸盐，合适地以5-30wt％，优选10-25wt％的数量使用；和丙烯酸聚合物，更尤其是丙烯酸/马来酸共聚物，合适地以0.5-15wt％，优选1-10wt％的数量使用。
助洗剂，无论无机和有机，优选以碱金属盐，尤其是钠盐形式存在。
助洗剂通常完全或主要包括在颗粒组分中，在基础粉末中或在单独的助洗剂颗粒中。
本发明的洗涤剂组合物还可合适地含有漂白剂体系。本发明的组合物优选含有在水溶液中能够产生过氧化氢的过氧漂白化合物，例如无机或有机过氧酸和无机过盐，例如碱金属过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和过硫酸盐，漂白剂组分通常作为粉末后剂量加入。
过氧漂白剂化合物，例如过碳酸钠合适地以5-35wt％，优选10-25wt％的数量存在。过氧漂白剂化合物，例如过碳酸钠可与漂白活性剂(漂白剂前体)结合使用以改善在低洗涤温度下的漂白作用。漂白剂前体合适地以1-8wt％，优选2-5wt％的数量存在。
优选的漂白剂前体是过氧羧酸前体，更具体地是过乙酸前体和过氧苯甲酸前体；和过氧碳酸前体。适用于本发明的尤其优选的漂白剂前体是N，N，N’，N’-四乙酰基乙二胺(TAED)。
漂白剂稳定剂(重金属螯合剂)也可以存在。合适的漂白剂稳定剂包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)、乙二胺二琥珀酸盐(EDDS)和氨基多膦酸盐，例如乙二胺四亚甲基膦酸盐(EDTMP)和二亚乙三胺五亚甲基膦酸盐(EDTPMP)。
洗涤剂组合物还可含有一种或多种酶，合适的酶包括适用于加入洗涤剂组合物中的蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、氧化酶、过氧化酶和脂酶。
优选的蛋白分解酶(蛋白酶)是催化活性蛋白质物质，在水解反应中，它降解或改变作为织物污渍存在的蛋白质的类型。它们可以来自任何适当来源，例如植物、动物、细菌或酵母来源。可获得不同质量和来源并在4-12的不同pH范围中具有活性的蛋白水解酶或蛋白酶。高和低等电点蛋白酶都是合适的。
可合适地存在的其它酶包括脂酶、淀粉酶和纤维素酶，包括高活性纤维素酶，例如“Carezyme”。
洗涤剂酶通常以颗粒形式，以约0.1-3.0wt％的数量使用。然而，可以使用酶的任何合适物理形式。
还可存在抗再沉积剂，例如纤维素酯和醚，例如羧甲基纤维素钠。
组合物还可含有去污聚合物，例如磺化和非磺化PET/POET聚合物，是封端或未封端的，和聚乙二醇/聚乙烯醇接枝共聚物，例如Sokolan(商标)HP22。尤其优选的去污聚合物是在WO9532997A(Rhodia Chimie)中描述和保护的磺化未封端聚酯。
本发明的组合物还可含有染料转移抑制聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮共聚物，如PVP/PVI，聚胺-N-氧化物，PVP-NO等。
洗涤剂组合物可含有水溶性碱金属硅酸盐，优选SiO2∶Na2O摩尔比为1.6∶1-4∶1的硅酸钠。
可存在于本发明的洗涤剂组合物中的其它物质包括荧光剂、光漂白剂、无机盐，例如硫酸钠、根据需要的泡沫控制剂或增泡剂、染料、有色斑点、香料和织物调理化合物。
通常，但并不排他地，后剂量加入的组分可包括漂白剂组分、漂白剂前体、漂白催化剂、漂白剂稳定剂、光漂白剂、碱金属碳酸盐、水溶性结晶或无定形碱金属硅酸盐、层状硅酸盐、抗再沉积剂、去污聚合物、染料转移抑制剂、荧光剂、无机盐、泡沫控制剂、增泡剂、蛋白酶、脂酶、淀粉酶和纤维素酶、染料、斑点、香料、织物调理化合物和它们的混合物。
实施例
本发明用如下非限制性实施例进一步说明。
除非另有说明，所有的量是按重量计的份数或百分数。
在如下实施例中，使用如下试验方法：
动态流量(DFR)
动态流量或DFR用如下方法测量。所使用的装置由内径35mm和长度600mm的圆柱形玻璃管组成，管子固定在一定位置上使其纵向轴是垂直的。管子下端连接聚氯乙烯的光滑圆锥体，其内角为15度，下部出口直径为22.5mm，第一光束传感器位于出口上方150mm，第二光束传感器位于第一传感器上方250mm处。
为测定粉末样品的动态流量，暂时将出口封闭，例如用一块板盖上，用漏斗将粉末倒入圆柱体的顶部为粉末界面高于上部传感器约10cm，一个位于漏斗和管子之间的垫片确保填充均匀。随后打开出口，电子测量粉末界面由上传感器下降到下传感器所需的时间t(秒)。测量通常重复2或3次，取平均值。如果V上下传感器之间的管子的体积(ml)，动态流量DFR(ml/s)由如下公式得到：
DFR＝V/t
进行电子平均和计算，得到DFR的直接读数。
溶解度测量
在20℃的温度下，将5g所研究的粉末加入在1000ml烧瓶中的500ml水中，水用6cm的磁搅拌棒保持4cm旋涡搅拌2分钟，随后将溶液倒在125微米筛孔尺寸的过滤器上，带有残余物的过滤器在烘箱中在80℃干燥1小时，随后称重残余物的量。不溶解物的数量用如下计算：
溶解速率
将1.25g颗粒样品在搅拌下溶解在500ml水中，记录以时间为函数的溶液导电率，持续试验直至导电率达到恒定数值。用t90，达到最终导电率数值90％所需的时间(秒)表示溶解速率结果。
实施例
实施例A1-A6，比较例AX-AZ
在流化床中制备的LAS颗粒
在Vometec(商标)间歇流化床中，剂量加入10kg固体(碳酸盐和，如果需要，沸石MAP)，将床层流化，将70℃的LAS酸以400g/分钟的喷洒速率喷洒。
比较例AX用标准碳酸钠(轻灰，由Akzo得到，d3，2值为47.5微米)。
实施例A1用研磨的碳酸盐制备，具有的d3，2值为24.2微米。
比较例AY用标准碳酸盐制备，在该情况下，部分碳酸盐被保留并在最后作为分层物质配入；然而，它仍不可能获得40wt％表面活性剂的负荷。
比较例AZ同样使用标准碳酸盐制备，首先喷洒3.2kgLAS，随后关闭LAS供给4.5小时，使粉末陈化。随后再次打开LAS供给，喷洒附加的1.2kgLAS酸，同样它不可能达到40wt％的表面活性剂负荷。
实施例A2用标准碳酸钠和沸石MAP的1∶1混合物制备。
实施例A3用实施例A2的相同方法制备，但喷洒较少的LAS酸。
实施例A4用相同方法制备，但喷洒较高数量的LAS酸。
实施例A5用如比较例AX的相同方法制备，但在该情况下，使用如实施例A1中所述的研磨的碳酸盐与沸石MAP混合(在实验开始时1∶1的比率)。
实施例A6用实施例A5的相同方法制备，但喷洒更多的LAS酸。
颗粒具有在表格中所示的性质。
| 实施例 | NaLAS[％] | 堆积密度[克/升] | 动态流量[毫升/秒] | RRd[μm] | t90[秒] |
| AZ | 30.5 | 511 | 139 | 689 | 62 |
| A1 | 40.2 | 482 | 145 | 549 | 64 |
| AX | 35.0 | 472 | 145 | 917 | 84 |
| AY | 36.3 | 495 | 151 | 572 | 61 |
| A2 | 42.9 | 447 | 147 | 571 | 34 |
| A3 | 40.2 | 400 | 126 | 588 | 28 |
| A4 | 43.7 | 448 | 137 | 647 | 39 |
| A5 | 41.3 | 429 | 126 | 471 | 23 |
| A6 | 46.7 | 452 | 137 | 620 | 34 |
可以看出，t90数值(溶解90％的颗粒的时间)在大多数情况下小于60秒。
实施例A7：LAS颗粒
LAS颗粒A7用如上所述的方法在Vometec流化床中制备，所使用的原料和性质如下：
| A7 | wt％ |
| LAS酸 | 40.7 |
| 碳酸钠 | 28.2 |
| 沸石MAP | 31.1 |
| 得到的NaLAS含量[wt％] | 43.5 |
| 堆积密度[克/升] | 435 |
| 动态流量[毫升/秒] | 141 |
实施例P1-P6：洗涤剂组合物
制备如下基础粉末和颗粒。
基础粉末F1：喷雾干燥的磷酸盐基础
通过混合水、氢氧化钠溶液、直链烷基苯磺酸(LAS酸)、三聚磷酸钠(STP)、硫酸钠和碱性硅酸钠制备浆状物。浆状物在喷雾干燥塔中以1100kg/h的速率，约115-120℃的出口空气温度喷雾干燥。冷却和收集得到的粉末。粉末F1具有如下配方：
| 基础粉末F1 | wt％ |
| STP | 28.3 |
| NaLAS | 27.8 |
| 硅酸钠 | 11.0 |
| 磷酸钠 | 21.0 |
| 水分、微量组分等 | 11.8 |
基础粉末F2：非塔磷酸盐基础
该粉末通过在Fukae FS30造粒器中剂量加入STP、碳酸钠和LAS酸制备。将固体预混合，随后加入LAS酸，粉末以100rpm的推进器速率和3000rpm的切碎机速率造粒，直至形成令人满意的颗粒。在造粒过程结束时，颗粒与沸石4A分层。通过该方法形成如下配方：
| 基础粉末F2 | wt％ |
| STP | 45.2 |
| 沸石(无水) | 2.4 |
| NaLAS | 26.7 |
| 碳酸钠 | 18.2 |
| 水分、微量组分等 | 7.5 |
助洗剂颗粒B1：非塔磷酸盐颗粒
助洗剂颗粒B1通过在流化床中造粒STP和丙烯酸盐/马来酸盐共聚物(Sokalan(商标)CP5，来自BASF)溶液制备。将STP流化，同时以400g/分钟的速率加入Sokalan CP5的10％溶液，由此形成具有如下组分的自由流动的助洗剂颗粒：
| 助洗剂颗粒B1 | wt％ |
| STP | 68.2 |
| 丙烯酸盐/马来酸盐共聚物 | 4.3 |
| 水分等 | 27.5 |
助洗剂颗粒B2：非塔沸石/柠檬酸盐/聚合物颗粒
该颗粒通过在LoedigeCB30循环器中连续剂量加入沸石MAP(Doucil A24，来自Crosfield)、颗粒柠檬酸三钠和40％丙烯酸盐/马来酸盐共聚物(Soka lan CP5，来自BASF)溶液制备。CB30以1500rpm操作，出口的粉末通过Loedige KM300犁头(120rpm)引导，在其中进行致密过程。得到的粉末在流化床中干燥，得到的助洗剂颗粒的组分如下：
| 组分[wt％] | B2 |
| 沸石MAP(无水) | 41.6 |
| 柠檬酸三钠 | 31.3 |
| 丙烯酸盐/马来酸盐共聚物 | 12.2 |
| 水分等 | 14.9 |
非离子表面活性剂颗粒N1：在不溶解的多孔(氧化硅)载体上的非离子表面活性剂
这些颗粒用Loedige CB30循环器、随后用Niro流化床和Mogensen筛制备。Loedige CB30以1500rpm操作，在过程中水用于冷却CB30夹套。在Niro流化床中空气流速为900-1000m3/h，离开该过程的粉末总流量为约600kg/h。氧化硅(Sorbosil(商标)TC15)连续剂量加入CB30中，在其中还通过剂量管线加入非离子表面活性剂(乙氧基化平均程度为7的C12-15醇，Synperonic(商标)A7，来自ICI)。同时，剂量加入40％葡萄糖溶液。这组固体和液体物质在CB30中混合和造粒，随后得到的粉末输入流化床，用温度80-120℃的空气处理。细微粒用旋风分离器和过滤袋由空气物流中过滤，粗颗粒(＞1400微米)用Mogensen筛由产品中分离。
得到的颗粒具有如下表格中所示的配方和性质。
| 组分[wt％] | N1 |
| 氧化硅(Sorbosil TC15) | 27.7 |
| C12-C15非离子表面活性剂7EO | 58 |
| 葡萄糖 | 10.8 |
| 水 | 3.5 |
非离子表面活性剂颗粒N2：在水溶性(倍半碳酸钠)载体上的非离子表面活性剂
这些颗粒制备如下，在50升Loedige犁头混合器中以如下比例(重量％)剂量加入如下组分：
| wt％ | |
| 碳酸钠 | 56.0 |
| 柠檬酸 | 9.8 |
| C12-15非离子表面活性剂7EO：Lutensol(商标)A07，来自BASF | 22.6 |
| 水 | 11.3 |
将碳酸钠和柠檬酸混合在一起，随后加入非离子表面活性剂。在非离子表面活性剂充分分布后，加入水，随后造粒约5分钟。在过程中观察到相当的温度上升，冷却得到的产品。
洗涤剂组合物
用LAS颗粒A7和各种其它基础粉末或颗粒，与标准后剂量加入的物质一起配制如下全配方。
| 成分[wt％] | P1 | P2 |
| A7 | 22.5 | 34.4 |
| F1 | 51.2 | |
| 颗粒碳酸钠 | 12.6 | 17.5 |
| 颗粒硫酸钠 | 12.6 | 45.1 |
| STP | 2.5 | |
| 酯，香料等 | 1.1 | 0.5 |
| 堆积密度[g/l] | 454 | 782 |
| 动态流量[ml/s] | 118 | 137 |
根据本发明的其它配方示于如下表中。
带星号的组分如下：
*Sokalan(商标)HP23，来自BASF
**Nabion(商标)15，来自Rhodia
***Dequest(商标)2047，来自Monsanto
| 配方[wt％] | P3 | P4 | P5 | P6 |
| A7 | 13.5 | 13.5 | 28.70 | 20.00 |
| F2 | 65.77 | |||
| B1 | 32.7 | 32.7 | ||
| B2 | 29.63 | |||
| N1 | 12.3 | 12.6 | ||
| N2 | 29.6 | |||
| 密实碳酸钠 | 9.15 | 0.97 | 3.96 | |
| 硫酸钠 | 9.12 | |||
| 过硼酸钠四水合物 | 18.0 | 18.0 | ||
| 过碳酸钠 | 19.0 | |||
| TAED | 2.0 | 2.0 | 5.5 | |
| 消泡剂颗粒 | 0.8 | 0.8 | 1.7 | |
| 羧甲基纤维素钠(80％) | 0.26 | 0.26 | 0.54 | |
| 荧光剂颗粒(15％) | 0.53 | 0.53 | 1.3 | |
| 去污聚合物颗粒* | 0.21 | 0.21 | 1.5 | |
| 聚乙烯基吡咯烷酮颗粒 | 0.1 | 0.1 | 0.4 | |
| 碳酸盐/硅酸盐颗粒** | 5.5 | |||
| EDTMP*** | 0.5 | 0.5 | 0.46 | 1 |
| 兰斑点 | 0.2 | |||
| 绿斑点 | 0.2 | |||
| 蛋白酶(Savinase) | 0.36 | 0.36 | 0.78 | |
| 蛋白酶(Purafect 2100G) | 0.31 | |||
| 淀粉酶(Termamyl) | 0.25 | 0.25 | ||
| 脂酶 | 0.025 | 0.025 | 0.1 | 0.12 |
| 香料 | 0.19 | 0.19 | 0.4 | 0.45 |
实施例A8、A9和A10：LAS颗粒
LAS颗粒A8通过在Vometec流化床中混合5kg沸石MAP和5kg碳酸钠制备。在该混合物中以400ml/分钟的速率剂量加入7.2kgLAS酸，在所有LAS酸加入后，粉末用0.5kg沸石MAP成层。
得到的颗粒具有如下配方：
| A8 | wt％ |
| NaLAS | 43.6 |
| 碳酸钠 | 21.9 |
| 沸石MAP | 31.5 |
| 水等 | 3.0 |
LAS颗粒A9具有相同的组分，但通过首先在50升Loedige犁头中混合5kg沸石MAP和1.5kgLAS酸60秒，随后将得到的混合物剂量加入Vometec流化床中，在此加入5kg碳酸钠。往流化床中以400ml/分钟的速率加入其余LAS酸(5.7kg)，得到的粉末用0.5kg沸石MAP成层。
颗粒A10用与颗粒A8相同的方法制备，然而，在该情况下，使用平均粒度2微米的微粒化碳酸钠。
颗粒A8、A9和A10的性质示于如下表格中。
| NaLAS[wt％](分析决定) | 堆积密度[克/升] | 动态流量[毫升/秒] | RRd[微米] | |
| A8 | 44.6 | 429 | 140 | 684 |
| A9 | 42.1 | 462 | 140 | 578 |
| A10 | 47.9 | 412 | 133 | 973 |
Claims (7)
1.由至少两种不同颗粒组分组成的微粒洗衣洗涤剂组合物，其含有
(a)堆积密度为300-600g/l的颗粒阴离子表面活性剂组分，其含有：
(a1)40-55wt％的直链烷基苯磺酸盐，
(a2)45-60wt％的微粒载体物质，其含有：
(a21)30-75wt％的碳酸钠，
(a22)25-70wt％的细分沸石，
百分数基于载体物质，
(b)至少一种其它颗粒洗涤剂组分，其选自：
(b1)由含有阴离子表面活性剂、助洗剂、非离子表面活性剂和其它洗涤剂组分的微粒组成的洗涤剂基础粉末，
(b2)助洗剂颗粒，
(b3)含有至少30wt％的烷基醚硫酸盐的颗粒，
(b4)含有至少20wt％的非离子表面活性剂的颗粒，
且所述组合物含有按重量计2-50％的颗粒阴离子表面活性剂组分(a)和按重量计50-98％一种或多种其它颗粒组分(b)，百分数基于颗粒组分(a)和(b)的总量。
2.权利要求1的洗涤剂组合物，其特征在于它由至少3种不同颗粒组分组成。
3.权利要求1的洗涤剂组合物，其特征在于颗粒阴离子表面活性剂组分(a)含有40-50wt％直链烷基苯磺酸盐。
4.权利要求1的洗涤剂组合物，其特征在于颗粒阴离子表面活性剂组分(a)具有400-500g/l的堆积密度。
5.权利要求4的洗涤剂组合物，其特征在于在颗粒阴离子表面活性剂组分(a)中，载体物质(a2)含有重量比为70∶30-30∶70的碳酸钠和沸石。
6.权利要求1的洗涤剂组合物，其特征在于在颗粒阴离子表面活性剂组分(a)中，载体物质(a2)的碳酸钠具有不超过40微米的平均粒度。
7.权利要求1的洗涤剂组合物，其特征在于它含有非离子表面活性剂颗粒(b4)，其含有至少55wt％非离子表面活性剂和载体物质，该载体物质含有液体携带容量为至少1.0ml/g的氧化硅或硅酸盐。
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