CN101955855A - 一种圆球形洗涤剂组合物及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
能耗低,活性物浓度高,制造工艺简单,成本较低的一种圆球形洗涤剂组合物,以所述组合物重量为基准含有阴离子表面活性剂20-90%(重量),非离子表面活性剂0-10%(重量),崩解剂1-10%(重量),助剂10-60%(重量)。所述圆球形洗涤剂组合物的制造,是将所述含量的组分和该组分总重量2~5.3%的水混合成混合料,将该混合料输入挤出机挤出成直径0.5-5mm的细条,再经滚圆造粒机造粒,然后干燥制得圆球形洗涤剂组合物。本发明适合洗涤剂生产。
Description
技术领域
本发明涉及洗涤剂及其制造方法,特别是一种活性物含量高、堆密度大、溶解速度快、流动性好、外观整洁的圆球形洗涤剂组合物及其制造方法。本发明的产品可用于织物洗涤、硬表面清洗等,尤其适合用作织物清洗。
背景技术
当前常用的生产洗涤剂组合物的方式是采用喷雾干燥制成膨化的粉末状产品,用这种工艺生产的洗衣粉堆密度小、表面活性剂含量低、对环境负面影响大。其主要工艺流程为:调浆——高压喷雾——高塔干燥——冷却老化——包装。调浆时将各种原料混合成45-65%固含量的料浆,加热到约60℃,再用高压泵在40-80个大气压下使料浆通过1.5-3毫米孔径的喷嘴雾化,喷入约20米高的空塔内,利用350℃左右的高热空气换热使料浆干燥形成空心颗粒,堆密度通常为0.2-0.4g/ml。如,日本特开昭55-69698、特开昭53-39037、中国专利ZL 00131365.7、日本特开昭54-106428公开的方式。上述生产方法因使用的料浆浓度低,决定了水分蒸发量大,设备体积大、能量利用率低、能量消耗高等诟病。而且配方中热敏性原料及易挥发非离子表面活性剂原料在喷粉时易失活或挥发,加大了原材料的损耗。此外,由于产品堆密度小,增加了包装、储存以及运输成本,以上诸多因素使得喷雾干燥方式不符合低碳生产方式。
近年来,洗衣粉越来越趋于浓缩化、高密度化及生产过程的低碳化,如JP63-150392公开了一种用捏合、粉碎工艺生产高密度粒状洗衣粉的方法,比重达到0.89g/ml以上,但用这种方法生产的粉流动性差;CN1344312公开了一种含10-60%阴离子表面活性剂,经喷雾干燥后再进行破碎、搅拌造粒洗涤剂组合物的方法,堆密度为0.6-1.2g/ml,但粒子粒径分布宽,筛分后近半数量的粒子需要进行粒度调整;CN1046755公开了含薄荷、柠檬油、大黄粉、米粉及添加剂的洗涤剂组合物;CN1058805公开了一种以油茶饼粉粉末为基料的洗涤剂组合物及其制造方法;CN1102210公开了类似附聚成形的工艺,它将配制后的固体和液体原料分别同步喷入倾斜式可旋转带有抄板的回转筒内进行吸附造粒后,随后吸入由老化装置老化,再经加香、加酶包装制成一种超浓缩洗衣粉,但粉体粒子强度稍有不足。
CN1145947公开一种无塔混合成型无磷洗衣粉及其制备方法,采用混合附聚工艺先将固体原料预先搅拌混合,充分分散后的固体原料通过搅拌机均匀地附着在酵母饱和溶液的液滴上,再加入表面活性剂,还可加入膨胀原料,经过筛、冷却老化后成品包装。
CN1091465涉及一种高效浓缩型洗衣粉,它由十二烷基硫酸钠,三聚磷酸钠、工业纯碱、无水芒硝组成,经滚筒式搅拌机造粒、干燥,具有去污力强,碱性弱(pH值为10.1),对人体、衣物无任何腐蚀作用,但产品中含磷,是导致水体富营养化的原因之一。
CN1122361公开一种用表面活性剂和洗涤助剂配制成的超高浓缩洗衣粉,由50%~100%的表面活性剂及0~50%的洗涤助剂组配而成。该发明的特点是超高浓缩(表面活性剂高达50%以上),去污力强,运输、储存方便,还可根据客户的要求加入颜色和香精、制成环保洗衣粉,但该专利未谈及生产工艺。
附聚成形是生产浓缩粉的另一种方法,但是附聚过程不易掌握、造粒不均匀,设备维修困难等不足。CN1134975采用混合制粉法,CN1136080使用混合造粒机制得含15-50%表面活性剂的洗涤剂组合物,产品堆密度0.75g/ml以上,粒径分布宽,溶解速度不一致;CN1321188制得含25%活性物的洗涤剂组合物;JP09279198A公开了以1∶1~100∶1比例含10-50%阴离子表面活性剂和20%的氧化胺组成的高密度粒状洗涤剂组合物;EP328361A公开了含阴离子表面活性剂18%及10%非离子的复配粉末状洗涤剂组合物;JP05247495A公开了含阴离子和椰油酰胺丙基甜菜碱的固体洗涤剂,可以是片状或粉状。CN1069107C公开了含12-50%活性物,用高分子粘合剂粘合各组分,能多次使用的缓释球状洗涤剂。此外,WP9733967、EP393908A、欧洲专利6140301、CN1428410公开了粒状、粉状或片状洗涤剂组合物的生产方法。
日本专利特开平5-331496公开了一种,在处于真空环境下的圆筒状外壳内部,输入高密度洗涤剂用膏状原料,利用可旋转板式桨叶的头部在内壁上形成高粘度薄膜,同时,使其快速干燥,得到一种片状干燥物的方法。此法制取的是片状干燥物,流动性差,同时由于高温还存在原料分解的风险。
专利WO 2004/111166公开了一种用先将浆体制片或制粒工序,再经粉碎工序制成平均粒径为100-150μm的粉体的方法。
发明内容
本发明要解决洗涤剂生产采用高压喷雾法所致能耗大、设备庞杂、产品配料中热敏性物质易失活、挥发性物质易挥发,产品因堆比重小而增加包装与运输成本的问题,以及采用附聚成形法所致工艺过程不易掌握、造粒不均匀、设备维修困难等问题,为此提供本发明的一种圆球形洗涤剂组合物及其制造方法。本发明的方法不采用调浆和高压喷雾,也不采用附聚工艺,生产的产品活性物含量高、堆密度大且调控容易、溶解速度快、流动性好、外观整洁。
为解决上述问题,本发明包括一种圆球形洗涤剂组合物以及这种组合物的制造方法。
本发明一种圆球形洗涤剂组合物的技术方案的特殊之处在于:以所述组合物重量为基准含有阴离子表面活性剂20-90%(重量),非离子表面活性剂0-10%(重量),崩解剂1-10%(重量),助剂10-60%(重量)。
所述阴离子表面活性剂为烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、α-烯基磺酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、脂肪酸甲酯磺酸盐中的一种或一种以上的混合物;所述盐为碱金属盐或碱土金属盐,或碱金属盐和碱土金属盐的混合物,所述烷基、烯基的碳原子数为8-24,优选为8-18。
所述非离子表面活性剂是脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)、烷基多苷(APG)、脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)中的一种或一种以上的混合物。
所述助剂为4A沸石、层状结晶二硅酸钠(层硅)、对甲苯磺酸钠、硫酸钠、氮川三醋酸钠(NTA)、四乙酰乙二胺(TAED)、乙二胺四乙酸(EDTA)、聚维酮(PVP)、碳酸氢钠、碳酸钠、硅酸盐、荧光增白剂、消泡剂中的一种或一种以上的混合物。
所述崩解剂为柠檬酸、酒石酸、苹果酸中的一种或一种以上与碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或一种以上的组合物,或羟丙基甲基纤维素(HPMC)、甲基纤维素(MC)、羧甲基纤维素钠(CMC)、羧甲基淀粉(CMS)中的一种或一种以上的组合物。
本发明所述的一种圆球形洗涤剂组合物的制造方法,其特殊之处在于:将所述组分和该组分总重量2~5.3%的水混合成混合料,将该混合料输入挤出机挤出成直径0.5-5mm的细条,再经滚圆造粒机造粒,然后干燥制得圆球形洗涤剂组合物。
挤出机中所述混合料的温度为20~80℃,优选为30~50℃。
挤出机的螺杆转速为20~150r/min,优选为30~80r/min。
滚圆造粒机的离心转盘转速为500~3000r/min,优选为800~1200r/min。
生产过程中,先将阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、助剂、崩解剂及水按配比混合均匀,在挤出机中挤成条状,然后再进入滚圆机滚圆。通过控制混合时间、挤出机转速、挤出机温度、挤出直径、滚圆机转速、滚圆时间、干燥温度等条件来调节产品堆密度等物性。非离子表面活性剂可以在造粒干燥后加入,或部分在预混时加入,部分在造粒干燥后加入。干燥后还可添加过氧盐颗粒、酶颗粒、香精香料及彩色粒子制成终成品。
本发明所述混合料各组分混合时水的加入量需要严格控制在2-5.3%之间,若水分太少,挤出及滚圆过程中易粉化,产品得率低;若水分含量过高,挤出条在滚圆过程中会因粘合聚团而无法形成目标圆球。
本发明崩解剂可采用天然纤维素类,如羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素(MC)、羧甲基纤维素钠(CMC)、羧甲基淀粉(CMS),这些物质在吸水时体积会膨胀,导致洗涤剂颗粒受力崩解,增大与水的接触面积,加速在水中溶解。也可采用化学反应类体系,化学反应崩解体系(简称化学崩解体系)是指崩解剂组分间因发生化学反应而促使洗涤剂颗粒胀裂加速溶解的体系。本发明采用化学崩解体系时,洗涤剂颗粒在溶解时崩解体系的酸性组分与碱性组分与水接触后发生化学反应,生成二氧化碳,二氧化碳气泡附着在洗涤剂颗粒的空隙,随二氧化碳产生量的增加,气泡体积越来越大,促使洗涤剂颗粒胀裂,与水接触面积增加进而加速溶解。含化学崩解体系的洗涤剂组合物也会在组分混合、挤出、滚圆的生产过程中产生二氧化碳气体,因此要控制崩解剂组分的加料方式。含化学崩解体系的本发明,混合料各组分混合时需控制加料顺序为:表面活性剂-助剂-崩解剂中的碳酸钠或碳酸氢钠-水,充分混合后方可加入粉状的柠檬酸、苹果酸、酒石酸等,以免酸性物质与碱性物质过早混合发生化学反应。通过化学崩解体系的加入量及作用时间可以调控干燥前产品中的气泡含量,在干燥过程中二氧化碳溢出形成多孔通道有利于洗涤剂组合物的溶解。
碳酸钠、碳酸氢钠是洗衣粉中的助剂,起增强pH提高清洗力的作用,本发明采用化学崩解剂的,碳酸钠、碳酸氢钠也是化学崩解体系的碱性组分。
挤出滚圆宜采用螺杆挤出机、滚圆机等,干燥可采用流化床干燥机、履带式干燥机等,在此均不做限定。
本发明由于以挤出、滚圆工序为主生产圆球形洗涤剂,解决了高压喷雾法导致能耗大、设备庞杂、配料中热敏性物质易失活、挥发性物质易挥发等问题,以及产品因堆比重小导致包装、运输成本高的问题,同时解决了采用附聚成形法所致工艺过程不易掌握、造粒不均匀、设备维修困难等问题。本发明生产的产品活性物含量高、堆密度大且调控容易、溶解速度快、流动性好、外观整洁。
具体实施方式
需要特别说明的是,本发明将所述含量的组分和该组分总重量2~5.3%的水混合成混合料,是指除水外在确定组分含量时以组分总重量归一化。实施例确定组分含量是以混合料(包括水)重量归一化。二者容易换算,对各组分含量的确定无矛盾。以水为例:组分总重量(归一化,水除外)2%的水,水在混合料(包括水)中的比例为2/102×100%=1.96%。反过来,水在混合料(归一化)中的比例为5%,除水外组分总量为95%,水为组分总重量的5.26%(5/95×100%)。本发明混合料中的水,在干燥程序中被除去。
实施例1.
取以下组分:
阴离子表面活性剂61.6kg,包括:
K12 30kg
AOS 16.6kg,碳原子数14-18
LAS-Na 15kg
非离子表面活性剂AEO9,2kg
助剂32kg,包括:
Na2CO3 10kg
4A沸石 20kg
Na2SO4 1kg
硅酸钠 1kg
崩解剂CMC 2kg
将上述组分和2.4kg水均匀混合,在挤压机中以60℃、45rpm的速度挤出0.6mm的细条,在滚圆机中以1000rpm滚圆2分钟,在流化床干燥机中80~120℃保温40分钟,冷却30分钟后出料,得到产品粒径为0.8mm,堆密度0.70g/ml。
实施例2.
取以下组分:
阴离子表面活性剂61.6kg,包括:
K12 35kg
AOS 16.6kg,碳原子数14-18
LAS-Na 10kg
非离子表面活性剂AEO9,9kg(另取1kg干燥后喷洒)助剂25.4kg,包括:
Na2CO3 6kg
4A沸石 7.4kg
Na2SO4 9kg
硅酸钠 3kg
崩解剂CMC 1kg
将上述组分和2kg水均匀混合,在挤压机中以20℃、100rpm的速度挤出0.6mm的细条,在滚圆机中以2500rpm滚圆2分钟,在流化床干燥机中80~120℃保温40分钟,冷却30分钟后出料,将1kgAEO9雾化后均匀喷洒到干燥的球粒表面,陈化后得到产品,粒径为0.8mm,堆密度1.70g/ml。
实施例3.
取以下组分:
阴离子表面活性剂46.6kg,包括:
K12 16.6kg
AOS 10kg,碳原子数14-18
LAS-Na 20kg
非离子表面活性剂AEO7,3kg
助剂38.3kg,包括:
Na2CO3 13kg
4A沸石 13.3kg
Na2SO4 9kg
硅酸钠 3kg
将上述组分和2.1kg水混合,再加入100目柠檬酸(结晶状粉末)10kg(为化学崩解体系的酸性组分,化学崩解体系的碱性组分为上述助剂中的碳酸钠),搅拌3分钟,在挤压机中以30℃、150rpm的速度挤出0.6mm的细条,在滚圆机中以500rpm滚圆2分钟,在流化床干燥机中80~120℃保温40分钟,冷却30分钟后出料,得到产品,粒径为0.85mm,堆密度0.60g/ml。
实施例4.
取以下组分:
阴离子表面活性剂46.6kg,包括:
K12 16.6kg
AOS 10kg,碳原子数14-18
LAS-Na 20kg
非离子表面活性剂AEO7,2kg
助剂44.3kg,包括:
Na2CO3 19kg
4A沸石 13.3kg
Na2SO4 9kg
硅酸钠 3kg
将上述组分和2.1kg水混合,再加入100目柠檬酸(结晶状粉末)5kg(为化学崩解体系的酸性组分,化学崩解体系的碱性组分为上述助剂中的部分碳酸钠-相对柠檬酸可过量),搅拌3分钟,在挤压机中以75℃、150rpm的速度挤出0.5mm的细条,在滚圆机中以500rpm滚圆2分钟,在流化床干燥机中80~120℃保温40分钟,冷却30分钟后出料,得到产品,粒径为0.5mm,堆密度1.60g/ml。
实施例5.
取以下组分:
阴离子表面活性剂61.6kg,包括:
K1228.3kg AOS 23.3kg,碳原子数14-18
LAS-Na 10kg
非离子表面活性剂AEO7,2kg
助剂32kg,包括:
Na2HCO3 13kg
4A沸石 8kg
Na2SO4 9kg
硅酸钠 2kg
崩解剂CMC 1kg
将上述组分和3.4kg水均匀混合,在挤压机中以30℃、150rpm的速度挤出2.6mm的细条,在滚圆机中以500rpm滚圆1.5分钟,在流化床80~120℃保温60分钟,冷却30分钟后出料,得到产品,粒径为2.85mm,堆密度1.50g/ml。
实施例6.
取以下组分:
阴离子表面活性剂80kg,包括:
K12 40kg
AOS 15kg,碳原子数8-18
LAS-Na 25kg
非离子表面活性剂AEO9,3kg
助剂14kg,包括:
Na2CO3 4kg
4A沸石 4kg
Na2SO4 3kg
硅酸钠 3kg
崩解剂CMC 1kg
将上述组分和2kg水均匀混合,在挤压机中以60℃、45rpm的速度挤出0.6mm的细条,在滚圆机中以1000rpm滚圆2分钟,在流化床80~120℃保温40分钟,冷却30分钟后出料,得到产品,粒径为0.8mm,堆密度0.80g/ml。
实施例7.
取以下组分:
阴离子表面活性剂50kg,包括:
K12 20kg
LAS-Na 15kg
MES 15kg,碳原子数16-18
非离子表面活性剂AEO9,2kg
助剂44kg,包括:
Na2CO3 13kg
4A沸石 16kg
Na2SO4 12kg
硅酸钠 3kg
崩解剂CMC 2kg
将上述组分和2kg水均匀混合,在挤压机中以30℃、45rpm的速度挤出0.6mm的细条,在滚圆机中以1000rpm滚圆2分钟,在90℃烘焙40分钟,冷却30分钟后出料,得到产品粒径为0.8mm,堆密度0.75g/ml。
实施例8.
取以下组分:
阴离子表面活性剂90kg,包括:
K12 50kg
LAS-Na 20kg
MES 15kg,碳原子数16-18
AES 5kg
助剂6kg,包括:
Na2CO3 2kg
4A沸石 2kg
Na2SO4 1kg
硅酸钠 1kg
崩解剂CMC 2kg
将上述组分和2kg水均匀混合,在挤压机中以30℃、60rpm的速度挤出0.6mm的细条,在滚圆机中以800rpm滚圆2分钟,在流化床80~120℃保温40分钟,冷却30分钟后出料,得到产品,粒径为0.8mm,堆密度0.90g/ml。
实施例9.
取以下组分:
阴离子表面活性剂20kg,包括:
K12 14kg
MES 3kg,碳原子数16-24
AES 3kg
非离子表面活性剂AEO9,4.5kg
助剂60kg,包括:
Na2CO3 10kg
4A沸石 8kg
Na2SO4 35kg
硅酸钠 7kg
荧光增白剂DMA-X 0.2kg
消泡剂DC2-4248S 0.3kg
崩解剂CMC 10kg
将上述组分和5kg水均匀混合,在挤压机中以80℃、20rpm的速度挤出4.6mm的细条,在滚圆机中以3000rpm滚圆2分钟,在流化床80~120℃保温40分钟,冷却50分钟后出料,添加0.1%过氧盐颗粒、酶颗粒、香精香料及彩色粒子等,产品粒径为4.8mm,堆密度1.80g/ml。
Claims (10)
1.一种圆球形洗涤剂组合物,其特征在于:以所述组合物重量为基准含有阴离子表面活性剂20-90%(重量),非离子表面活性剂0-10%(重量),崩解剂1-10%(重量),助剂10-60%(重量)。
2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于:所述阴离子表面活性剂为烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、α-烯基磺酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、脂肪酸甲酯磺酸盐中的一种或一种以上的混合物;所述盐为碱金属盐或碱土金属盐,或碱金属盐和碱土金属盐的混合物,所述烷基、烯基的碳原子数为8-24。
3.如权利要求1所述的组合物,其特征在于:所述非离子表面活性剂是脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)、烷基多苷(APG)、脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)中的一种或一种以上的混合物。
4.如权利要求1所述的组合物,其特征在于:所述助剂为4A沸石、层状结晶二硅酸钠(层硅)、对甲苯磺酸钠、硫酸钠、氮川三醋酸钠(NTA)、四乙酰乙二胺(TAED)、乙二胺四乙酸(EDTA)、聚维酮(PVP)、碳酸氢钠、碳酸钠、硅酸盐、荧光增白剂、消泡剂中的一种或一种以上的混合物。
5.如权利要求1所述的组合物,其特征在于:所述崩解剂为柠檬酸、酒石酸、苹果酸中的一种或一种以上与碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或一种以上的组合物,或羟丙基甲基纤维素(HPMC)、甲基纤维素(MC)、羧甲基纤维素钠(CMC)、羧甲基淀粉(CMS)中的一种或一种以上的组合物。
6.如权利要求1~5任何一权利要求所述的一种圆球形洗涤剂组合物的制造方法,其特征在于:将所述含量的组分和该组分总重量2~5.3%的水混合成混合料,将该混合料输入挤出机挤出成直径0.5-5mm的细条,再经滚圆造粒机造粒,然后干燥制得圆球形洗涤剂组合物。
7.如权利要求6所述的方法,其特征在于:挤出机中所述混合料的温度为20~80℃。
8.如权利要求6所述的方法,其特征在于:挤出机的螺杆转速为20~150r/min。
9.如权利要求6所述的方法,其特征在于:滚圆造粒机的离心转盘转速为500~3000r/min。
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