WO1997008290A1

WO1997008290A1 - Figurenhaft geformte, verdichtete wasch- und reinigungsmittel

Info

Publication number: WO1997008290A1
Application number: PCT/EP1996/003654
Authority: WO
Inventors: Wilfried Rähse; Johann-Friedrich Fues; Norbert Kühne; Bernd Larson; Peter Sandkühler
Original assignee: Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date: 1995-08-29
Filing date: 1996-08-20
Publication date: 1997-03-06
Also published as: EP0847440A1; DE19531690A1

Abstract

Beschrieben werden feste verdichtete Mehrkomponentengemische aus dem Bereich der Wasch- und Reinigungsmittel, insbesondere Textilwaschmittel, die wenigstens überwiegend als schütt- und rieselfähiges Mischgut des Grobpartikel-Bereiches vorliegen. Erfindungsgemäß sind diese Mehrkomponentengemische dadurch gekennzeichnet, daß das grobpartikuläre Gut wenigstens anteilsweise in figürlich geformter Plättchen- bzw. Scheibenstruktur ausgebildet ist, deren Verhältnis von größter Länge bzw. Breite (L) zu durchschnittlicher Plättchendicke (1) oberhalb 1,2 liegt und bevorzugt wenigstens den Wert von 1,5 aufweist. Die Erfindung beschreibt weiterhin das Verfahren zur Herstellung dieser figurenhaft ausgebildeten Mehrkomponentengemische sowie entsprechende abriebfeste, von Staub- und Feinanteilen freie mehrkomponentige schütt- und rieselfähige Wasch- und Reinigungsmittel, insbesondere Textilwaschmittel.

Description

FIGURENHAFT GEFORMTE,VERDICHTETE WASCH- UND REINIGUNGSMITTEL

Die heute auf dem Markt befindlichen Angebotsformen mehrkom- ponentiger Wasch- und Reinigungsmittel insbesondere aus dem Bereich der Textilwaschmittel mit verdichteter Gutstruktur sind einerseits schütt- und rieselfähige Granulate bzw. Agglomerate mit wenigstens überwiegenden Anteilen des Mehrkomponentengutes im Feinkornbereich sowie andererseits insbesondere in Kugelform ausgebildete Extrudatkörner mit durchschnittlichen Kugeldurch¬ messern im Millimeter-Bereich. Bekannt sind weiterhin für den Einsatz als maschinelle Spülmittel Kompaktate in Tablettenform der räumlich sehr viel größeren Ausbildung mit Tablettendicke und -durchmesser im Zentimeter-Bereich.

Die im nachfolgenden geschilderte technische Lehre der Erfindung geht von der Zielvorstellung aus, festen verdichteten Mehrkomponentengemischen aus dem Bereich der Wasch- und Reini¬ gungsmittel eine räumliche Ausgestaltung zu geben, die bis zum heutigen Tage auf dem hier betroffenen Sachgebiet nicht bekannt ist. Die erfindungsgemäße Lehre will Mehrkomponentengemische aus dem hier angesprochenen Bereich und insbesondere aus dem Bereich fester verdichteter Textilwaschmittel als schütt- und rieselfähiges Mischgut des Grobpartikel-Bereiches ausbilden, dabei aber nicht auf die heute übliche Kugelstruktur oder abgerundete Zylinderform eingeschränkt sein. Die im nachfolgenden geschilderte Lehre des erfindungsgemäßen Handelns will die Möglichkeit eröffnen, das grobpartikuläre verdichtete Mehrkomponentengut in vσrbestiiτiπtbarer Weise figurenhaft auszugestalten und damit beispielsweise eine visuelle Identifizierbarkeit des Mischgutes beim Konsumenten zu ermöglichen.

Gegenstand der Erfindung

Die erfindungsgemäße Lehre betrifft dementsprechend in einer ersten Ausführungsform feste verdichtete Mehrkomponentengemische aus dem Bereich der Wasch- und Reinigungsmittel, insbesondere Textilwaschmittel, wobei in einer wichtigen Ausführungsform diese Mehrkomponentengemische wenigstens überwiegend als schütt- und rieselfähiges Mischgut des Grobpartikel-Bereiches vorliegen. Die erfindungsgemäße Lehre ist hier dadurch gekennzeichnet, daß das grobpartikuläre Gut wenigstens anteilsweise in figürlich geformter Plättchen¬ bzw. Scheibenstruktur ausgebildet ist, wobei im einzelnen gilt: Das Verhältnis von größter Länge bzw. Breite des jeweiligen individuellen erfindungsgemäß ausgebildeten Teilchens des Grobpartikel-Bereiches zu dessen durchschnittlicher Plättchen¬ bzw. Scheibendicke liegt bei Zahlenwerten oberhalb 1,2. In der nachfolgenden Erfindungsbeschreibung wird für die Bestimmung der größten Länge bzw. Breite des individuellen Teilchens das Symbol "L" und für die zugehörige Plättchen- bzw. Scheibendicke das Symbol "1" benutzt. In erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsformen sind die gemäß der Lehre der Erfindung figürlich geformten Grobpartikel mit Plättchen- bzw. Scheibenstruktur durch Zahlenwerte von wenigstens 1,5 zum Verhältnis (L)/(l) gekennzeichnet.

Die erfindungsgemäß in vorbestimmter Weise figurenhaft ausge¬ bildeten Kompaktate können das mehrkomponentige Wertstoffgemisch in seiner Gesamtheit ausmachen, ebenso ist es aber auch möglich, daß die erfindungsgemäß figürlich ausgeformten grobpartikulären Kompaktate in Abmischung mit nicht-figurenhaft ausgeformten Anteilen des Mehrkomponentengemisches vorliegen. Einzelheiten siehe hierzu im nachfolgenden.

In einer wichtigen Ausgestaltung der Erfindung betrifft die neue Lehre ein mehrkomponentiges schütt- und rieselfähiges Wasch- und Reinigungsmittel, insbesondere Textilwaschmittel, das hohe Dichte mit guter Auflösbarkeit auch in kaltem Wasser verbindet und dabei vergrößerte Freiheit in der Wahl der Wert- und ggfs. Hilfsstoffe ermöglicht. Die erfindungsgemäße Lehre ist hier dadurch gekennzeichnet, daß es als abriebfestes, .von Staub- und Feinanteilen freies Gut der nachfolgenden Raumstruktur ausgebildet ist:

haftfest verdichteter Kern aus einem öderen mehreren Wert- und/oder Hilfsstoffen, die in wäßriger Flotte löslich und/oder feinstdispergiert unlöslich sind, wobei dieser Kern mit Plättchen- bzw. Scheibengrundstruktur versehen und in vorbestimmter Weise als Figur ausgestaltet ist - im nachfolgenden auch als "Kernmaterial" bezeichnet -,

dieses Kernmaterial wenigstens anteilsweise umhüllt ist von einer Abmischung gleicher und/oder weiterer Wert- und Hilfsstoffe mit - bezogen auf den Durchmesser des Kern¬ materials - geringerer individueller Teilchengröße - im nachfolgenden auch als "Hüllsubstanz" bezeichnet -,

wobei diese Teilchen der Hüllsubstanz unter Mitverwendung eines in kaltem Wasser löslichen und bei Raumtemperatur festen Bindemittels - im nachfolgenden auch als "Binder" bezeichnet - miteinander und an die Außenfläche des Kern¬ materials gebunden sind.

Die erfindungsgemäße Lehre betrifft schließlich in einer wei¬ teren Ausführungsform das Verfahren zur Herstellung der im Sinne der vorherigen Definition formgestalteten bzw. figürlich ausgebildeten verdichteten Mehrkomponentengemische aus dem Bereich der Wert- und/oder Hilfsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, insbesondere entsprechende Textilwaschmittel.

Einzelheiten zur erfindungsgemäßen Lehre

Die jeweils bestimmt gewählte Raumform erfindungsgemäß figürlich ausgebildeter Kompaktate und ihre Bestimmungsparameter im Sinne der erfindungsgemäßen Definition werden aus der Darstellung des Verfahrensprinzips zu ihrer Herstellung sofort verständlich:

Zur Herstellung der vorbestimmt figürlich ausgebildeten Partikel des Grobgut-Bereiches wird eine unter Druck fließfähige Zubereitung des entsprechenden Feingutes bevorzugt in Abmischung mit flüssigen Fließ-, Gleit- und/oder Bindemitteln - durch Lochformen der gewünschten figürlichen Ausgestaltung verpreßt. Der austretende Strang wird durch Abschlaggranulation zerkleinert und das gebildete Granulat ohne substantielle Abrundung aufgetrocknet. Gebildet werden auf diese Weise figurenhaft ausgeformte Grobpartikel des verdichteten Mehrkomponentengemisches, die in vertikaler Sicht zur plättchen- bzw. scheibenförmigen Grundstruktur des Einzelteilchen die vorbestimmbare Formgebung aufweisen.

In der individuellen Wahl der vorbestimmten figurenhaften Aus¬ gestaltung des Einzelteilchens ist die erfindungsgemäße Lehre - unter Berücksichtigung des allgemeinen Wissens der Fachwelt auf dem hier betroffenen Gebiet - weitgehend frei. Die vorbestimmbar figurenhafte Ausgestaltung wird durch die Lochform für das Auspressen des strangförmig verdichteten Primärgutes bestimmt. Entsprechende Techniken sind der Fachwelt aus ganz anderen Bereichen - beispielsweise aus dem Gebiet der Herstellung von figurenhaft ausgebildeten Teigwaren - bekannt. Die Erfindung setzt dieses Wissen jetzt für die räumlich ästhetische Ausgestaltung verdichteter Mehrkomponentengemische aus dem Bereich der Wasch- und Reinigungsmittel und insbesondere der Textilwaschmittel ein. Die jeweils gewählte Raumform kann dabei konkreten und/oder abstrakten Figurvorlagen entsprechen, so wie es für die hier angesprochene Technologie in den angesprochenen völlig anderen Bereichen grundsätzlich bekannt ist.

Entscheidend wird die erfindungsgemäße Lehre allerdings nicht durch diese eher ästhetisch künstlerischen Aspekte geprägt, wesentlich sind für die technische Verwirklichung der erfin¬ dungsgemäßen Konzeption die im nachfolgenden dargestellten konkreten Arbeitsparameter zum technischen Handeln. Anlaß hierfür ist, daß das in die angestrebte neue Raumform zu bringende mehrkomponentige Wertstoffgemisch primär geprägt sein muß durch seine hier im Einsatz geforderten hoch-spezifischen Anforderungen. Lediglich beispielhaft gilt:

Im Einsatz muß das Mehrkomponentengemisch den geforderten Lei¬ stungsanforderungen beispielsweise in der Textilwäsche genügen. Die Wertstoffzusammensetzung ist damit durch das umfangreiche heute gegebene Fachwissen aus diesem Spezial-Bereich geprägt. Das durch den formgebenden Verarbeitungsprozeß verdichtete Mehrkomponentengut muß bei Zutritt von Wasser hinreichend spontane Löslichkeit - bevorzugt auch schon in der kalten Waschflotte - aufweisen. Gleichwohl ist der hinreichend feste Zusammenhalt des trockenen Mehrkomponentengutes erforderlich, um doch auch diesen vergleichsweise komplexen figurenhaft ausgebildeten Teilchen hinreichende Stabilität der Primärform unter den Beanspruchungen der Verpackung, der Abmischung mit weiteren, ggfs. grobkörnigen Wertstoffen sowie den Beanspruchungen bei Transport und Nutzung zu verleihen. Auch hier gilt die im erfindungsgemäß betroffenen Wertstoffbereich wichtige Anforderung, daß das Feststoffgut im Bereich der Raumtemperatur auch bei längerer Lagerung im wesentlichen klebfrei ausgebildet sein sollte, um unerwünschte Verbackungen und damit Behinderungen bei der Dosierung auszuschließen. Die nachfolgende Darstellung wesentlicher Parameter der erfindungsgemäßen Lehre zeigt auf, wie die erfindungsgemäße Zielvorstellung technisch zu verwirklichen ist, ohne den ange¬ strebten Freiheitsgrad in der räumlich ästhetischen Ausge¬ staltung der individuellen Mehrkomponentenpartikel aufgeben zu müssen.

Für die Grundstruktur des Scheiben- bzw. plättchenförmig aus¬ gebildeten Einzelteilchens im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre mit vorbestimmbarer Formgebung gelten die folgenden bevorzugten Abmessungsparameter: die größte Länge bzw. Breite (L) des indi¬ viduellen Teilchens in Draufsicht sollte im Bereich von etwa 1,2 bis 20 mm liegen, wobei hier weiterhin bevorzugte Bereiche für diesen Parameter (L) im Bereich von etwa 1,5 bis 12 mm und insbesondere im Zahlenbereich von 4 bis 10 mm liegen. Die jeweils zugehörige Scheiben- bzw. Plättchendicke (1) liegt in der bevorzugten Ausführungsform unterhalb und zwar zweckmäßigerweise deutlich unterhalb des zugehörigen Parameters (L) im individuellen Teilchen, wobei hier in Anpassung an die Größe der figurenhaft geformten Fläche Zahlenwerte für (1) zweckmäßigerweise unterhalb 5 mm und vorzugsweise im Bereich von etwa 0,5 bis 3 mm liegen. Weiterhin bevorzugt für diese Werte zu (1) ist der Zahlenbereich von 0,7 bis 2,5 mm. Insbesondere liegt die Dicke des individuellen formgestalteten Teilchens bei höchstens etwa 1,5 bis 2 mm. Besonders bevorzugte Werte für (1) können im Bereich von 0,8 bis 1,5 mm liegen.

Insbesondere für die hinreichend störungsfreie Herstellbarkeit und/oder die hinreichende Lagerstabilität der aufgetrockneten individuell formgestalteten Teilchen kann dem Verhältnis der Parameter von (L)/(l) Bedeutung zukommen. Bevorzugte Zahlenwerte für dieses Verhältnis (L)/(l) liegen bei wenigstens 2 und zweckmäßigerweise im Bereich von etwa 3 bis 20. Zahlenwerte im Bereich von 4 bis 15 und insbesondere von etwa 4 bis 10 - z.B. Zahlenwerte des hier besprochenen Verhältnisses im Bereich von 4 bis 8 - sind besonders bevorzugt.

Für die Herstellung, die Lagerbeständigkeit und die Gebrauchs¬ eigenschaften der figurenhaft ausgebildeten Mehrkomponen¬ tengemische kann den folgenden weiteren Bestimmungsparametern wichtige Bedeutung zukommen. Die Verdichtung des Mehrkompo¬ nentengendsches in dem Extrusionsschritt erfolgt vorzugsweise unter solchen Bedingungen, daß die wahre Dichte des jeweils betroffenen Einzelpartikels bei Werten von wenigstens 1 g/cm³ und vorzugsweise bei Werten oberhalb dieser Zahlengrenze liegt. Besonders bevorzugte Bereiche für die wahre Dichte des jeweiligen Einzelpartikels liegen beispielsweise im Bereich von 1,2 bis 2,5 g/cm³ und insbesondere im Bereich von etwa 1,35 bis 1,55 g/cm³. Die individuelle figurenhafte Raumgestaltung dieser verdichteten Einzelteilchen bestimmt dann allerdings - gerade wegen ihres vergleichsweise komplexeren Raumbildes - die Schüttdichten des individuellen Feststoffgutes auf Basis einer Vielzahl solcher identisch formgestalteter Partikel. Die erfindungsgemäße Lehre sieht hier insbesondere vor, Schüttdichten für das figurenhaft ausgebildete grobpartikuläre Gut von wenigstens 350 g/1 einzustellen, wobei entsprechende Schüttdichten im Bereich von 400 bis 900 g/1 und insbesondere solche des Bereichs von 500 bis 750 g/1 besonders bevorzugt sein können. Diese hier zuletzt angegebenen Bestimmungsparameter sind insbesondere dann wichtig, wenn das für Vertrieb und Einsatz vorgesehene Fertiggut ausschließlich oder zum wenigstens überwiegenden Anteil aus entsprechend figurenhaft ausgebildeten Mehrkomponenten-Kompaktaten gebildet wird. Die erfindungsgemäße Lehre ist hierauf allerdings nicht einge¬ schränkt. In einer wichtigen Ausführungsform ist vorgesehen, figurenhaft ausgeprägte Kompaktate im Sinne der erfindungs¬ gemäßen Definition in Abmischung mit weiteren fein- und/oder grobpartikulären Wertstoffen bzw. Wertstoffgemischen des hier angesprochenen Sachgebietes einzusetzen. Dabei fallen in den Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre entsprechende Abmischungen, in denen die in bestimmter Weise figurenhaft ausgestalteten Kompaktate im Sinne der erfindungsgemäßen Definition ggfs. lediglich in sehr geringen Mengen vorliegen. Der figurenhaft ausgebildete Anteil des Mischgutes macht dann noch immer seine visuelle Identifizierbarkeit und damit eine für den Verbraucher wichtige Zuordnung des Gesamtgutes zu Herkunft, Art und/oder Wirksamkeit möglich.

Wichtiger sind allerdings in der Regel Stoffabmischungen, in denen erfindungsgemäß formgebend ausgebildete grobpartikuläre Anteile wenigstens etwa 10 bis 25 Gew.-% und vorzugsweise wenigstens 35 bis etwa 50 Gew.-% des Mischgutes ausmachen. Besonders wichtig können entsprechende Stoffabmischungen sein, in denen der Mengenanteil an erfindungsgemäß figürlich ausge¬ stalteten Partikeln die wenigstens überwiegende Menge darstellt.

Die erfindungsgemäße Lehre umfaßt Stoffgemische, in denen figürlich ausgeformte grobpartikuläre Anteile im Sinne der hier dargestellten Ausgestaltung in Abmischung mit nicht-figurenhaft ausgeformten Anteilen des Mehrkomponentengemisches vorliegen. Diese weiteren Anteile können dabei als feinpartikuläres - insbesondere pulverförmiges - Gut und/oder auch als ebenfalls grobpartikuläres Gut, z.B. in Form üblicher Granulate, Agglo¬ merate und/oder insbesondere abgerundeter Extrudate vorliegen. Eine besondere Bedeutung kann dabei Ausführungsformen zukommen, in denen erfindungsgemäß figürlich ausgeformte grobpartikuläre Anteile mit bevorzugt . untergeordneten Mengen an kugelförmig ausgebildeten Anteilen des insgesamt benötigten Mehrkomponen¬ tengemisches vereinigt sind und ggfs. auch noch Anteile an feinkörnigem Gut zugegeben sind. Sofort verständlich wird das an folgendem Beispiel:

Hochleitungsfähige moderne Textilwaschmittel heutiger Zusam¬ mensetzung enthalten untergeordnete Mengen an Wertstoffen - beispielsweise wasch- und reinigungsaktive Enzymverbindungen - die nicht homogenisiert sondern in räumlich abgetrennter Form den Wasch- und Reinigungsmitteln zugegeben werden. Üblich ist hier beispielsweise der Zusatz entsprechender kugelförmig aus¬ gebildeter Enzymgranulate. Die erfindungsgemäße Lehre sieht die Möglichkeit entsprechender Einmischung solcher Bestandteile in das figurenhaft vorbestimmte Mehrkomponentengemisch vor, unab¬ hängig von der Frage, wie hoch der Prozentsatz des gesamten mehrkomponentigen Wasch- und Reinigungsmittels durch die figurenhaft ausgestalteten Formlinge gewählt ist. Ein anderes Beispiel ist das folgende: Die heute gewünschte Schüttge¬ wichtserhöhung marktüblicher Waschmittelgranulate wird durch die immer kompakter werdende Kornstruktur erreicht, die allerdings - als negative Begleiterscheinung - mit einer zunehmenden Löseverzögerung verbunden sein kann. Diese unerwünschte Erscheinung kann insbesondere sehr stark rezepturabhängig auftreten und damit freie Rezepturgestaltungen erschweren. Die ältere deutsche Patentanmeldung der Anmelderin gemäß DE 195 19 139 (H 1775) schlägt zur Lösung des Konfliktes zwischen hohem Verdichtungsgrad des Wertstoffgemisches, insbesondere durch Extrusion, auf der einen Seite und der gleichwohl geforderten raschen, insbesondere vergelungsfreien Auflösbarkeit dieses Wertstoffgutes auch schon in der Frühphase eines Waschprozesses vor, granuläre Wasch- oder Reinigungsmittel mit einer Schüttdichte oberhalb 600 g/1 derart auszugestalten, daß mindestens zwei verschiedene granuläre Komponenten im einzusetzenden Mehrstoffgemisch vorgesehen sind, von denen mindestens eine extrudiert und mindestens eine nicht extrudiert ist. Die extrudierte (n) Komponente (n) soll dabei in Mengen von 30 bis 85 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein.

Bezogen auf die zuvor dargestellte erfindungsgemäße Ausge¬ staltung des extrudierten und dabei in vorbestimmbarer Form figürlich ausgestalteten Anteiles leitet sich als eine wichtige Möglichkeit für die erfindungsgemäße Lehre die Abmischung dieser erfindungsgemäß geformten Extrudate mit nicht- extrudierten Gutanteilen ab, die Feinkornstruktur oder auch Grobkornstruktur aufweisen können. Die Mischungsverhältnisse der jeweiligen Anteile sind dabei in weiten Grenzen regelbar, wobei auf die zuvor schon angegebenen Zahlenbereiche Bezug genommen werden kann. Entscheidend ist für die erfindungsgemäße Ausgestaltung in allen hier betroffenen Ausführungsformen: Der visuelle Eindruck des Mehrstoffgemisches wird - bei geeigneter Wahl des erfindungsgemäß figurenhaft vorbestimmten Grobkornanteils - entscheidend durch diesen figurenhaft ausgeformten Wertstoffanteil bestimmt. Für das charakteristische Gepräge eines entsprechenden Mehrkomponentengutes wird damit auf dem hier betroffenen Ar¬ beitsgebiet eine bisher nicht bekannte neue Angebotsform ge¬ schaffen.

Unter Bezugnahme auf die gerade zuvor geschilderten Abmischungen gilt weiterhin das folgende:

Die nicht gezielt formgestalteten Komponenten der festen Wasch- und Reinigungsmittel können als von dem figürlich ausgestalteten Anteil getrennte Abmischungskomponente (n) vorliegen. Auf der anderen Seite kann insbesondere aber auch vorgesehen sein, solche Zusatzanteile mit den figürlich geformten Grobanteilen wenigstens anteilsweise haftfest zu verbinden. Hier bieten sich begreiflicherweise insbesondere entsprechende Anteile des nicht- gezielt formgestalteten feinpartikulären Bereiches an.

In bevorzugten Ausführungsformen solcher bezüglich ihrer individuellen Teilchenform eher komplexen Stoffabmischungen sind Ausführungsformen im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre bevorzugt, die sich durch einen grobpartikulären Anteil des Mischgutes von wenigstens 50 Gew.-% und dabei vorzugsweise von wenigstens 60 bis 70 Gew.-% auszeichnen. In dieser Definition beziehen sich die angegebenen Gew.-%-Zahlen bzw. -Bereiche auf das Gesamtgewicht des Mehrkomponentengemisches. Innerhalb dieses grobpartikulären Bereiches kann es weiterhin bevorzugt sein, daß dabei das figurenhaft ausgeformte grobpartikuläre Gut im Sinne der erfindungsgemäßen Definition zu wenigstens 50 Gew.-% und vorzugsweise zu wenigstens 70 Gew.-% vorliegt - Gew.-% hier jedoch bezogen auf den grobpartikulären Anteil. Wie bereits angegeben, schränkt sich die erfindungsgemäße Lehre aber hierauf nicht ein, auch das Vorliegen einer nur untergeordneten Menge des figurenhaft ausgebildeten Gutes - insbesondere zur visuellen Identifizierbarkeit des Mischgutes - in Abmischung mit weiteren Mischungsbestandteilen fällt in den Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre. Durch geeignete Auswahl und Anpassung der jeweils miteinander zu vereinigenden Grob- und ggfs. Feinpartikel gelingt eine optimale Stabilisierung eines solchen Mischgutes auch in dem Zustand, in dem die unterschiedlichen räumlichen Ausgestaltungsformen der insgesamt vorliegenden Feststoffkomponenten weitgehend entmischungssicher stabilisiert sind.

Ein wichtiger weiterer Komplex von Variationsmöglichkeiten liegt in den nachfolgenden Ausgestaltungen:

Die erfindungsgemäß figürlich ausgebildeten Festanteile können im jeweiligen Wertstoffgemisch nach Form, Größe, Zusammensetzung und/oder Farbe einheitlich oder in wenigstens einem dieser Parameter nicht-einheitlich ausgebildet sein. Es ist hier sofort einleuchtend, daß sich dadurch wiederum vielgestaltige Freiheiten eröffnen zur individuellen Ausgestaltung von Mischprodukten, die vorgegebenen technischen Anfordungskatalogen und/oder ästhetischen Anforderungen entsprechen. Einzelheiten zu besonders wichtigen Ausführungsformen werden im nachfolgenden noch gegeben.

Für die jeweils konkrete Ausgestaltung der figurenhaft vorbe¬ stimmten Raumform im Sinne erfindungsgemäß ausgeformter Teilchen ergibt sich der ganz breite Bereich konkreter und/oder abstrakter Darstellungsformen frei wählbarer Gegenstände. Lediglich beispielhaft seien hier einige solcher Bereiche mit ausgewählten zugehörigen konkreten Formen benannt. Selbstverständlich ist die erfindungsgemäße Lehre nicht darauf eingeschränkt.

Die figurenhaft ausgestalteten Mehrstoffkompaktate im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre können beispielsweise sternförmig oder in der Raumform anderer Himmelskörper, insbesondere des Mondes, ausgestaltet sein. Zahlreiche spezielle Ausgestaltungen fallen in diese beiden Sammelbegriffe. Darstellungen von Pflanzen bzw. Pflanzenteilen können die Grundlage für interessante Raumformen sein. Als Beispiele seien benannt: Blatt- und/oder Blütenform, Pilze, Baumprofile und dergleichen. Ein großer und sehr viel¬ gestaltiger Bereich für die figurenhafte Ausgestaltung der Kom¬ paktate im erfindungsgemäßen Sinn sind Raumformen, die sich an die Tierdarstellung anlehnen. Als Beispiele seien hier benannt: Fische, Schmetterlinge, Vögel, Hasen, Elefanten oder Muscheln. Ein ganz anderes Gebiet in einfacher räumlicher Darstellung erschließt sich durch Gebrauchsgegenstände des Alltags, bei¬ spielsweise Hemden und/oder Hosen, Schuhe und dergleichen. Ein¬ prägsame Raumformen können aber auch abstrakten Darstellungen entsprechen, als Beispiele seien hier benannt: Rauten, Zylinder, Pyramiden, Ovale, Tropfen und dergleichen. Weitere Beispiele aus der täglichen Konfrontation mit vorgegebenen Raumformen, die sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre umsetzen lassen, sind entsprechende Darstellungen von Häusern, Fahnen, Autos, Flugzeugen und dergleichen.

Für eine besonders wichtige Ausführungsform der erfindungsgemassen Lehre kann es interessant sein, im Innenbereich der figurenhaft ausgebildeten Fläche ein oder mehrere Lochformen vorzusehen, die kreisrund aber auch in beliebig anderer Form ausgestaltet sein können. Lediglich beispielhaft sei hier die Sternform genommen, die in ihrem Zentrum ein kreisrundes Loch aufweist. Andere Beispiele hierfür sind etwa leiterförmig ausgestaltete Kompaktate, Scheiben mit Lochform(en) im Scheibeninneren und dergleichen. Die technische Verwirklichung solcher figurenhaft ausgeformten Raumkörper mittels Extrusion ist in bekannter Weise möglich, auf das einschlägige Fachwissen wird verwiesen. Für das Arbeitsgebiet der Erfindung kann die hier zuletzt angesprochene Ausgestaltung der figurenhaft ausgebildeten Kompaktate aus einer Mehrzahl von Gründen besonders interessant sein: Zunächst einmal wird durch diese zusätzliche Lochform im Teilcheninneren die Oberfläche des verdichteten Partikels nochmals vergrößert, damit wird eine zusätzliche Lösungshilfe für die Frühphase des Einsatzes der Extrudatpartikel sichergestellt. Einem ganz anderen Gesichtspunkt kann wenigstens gleiche oder gar größere technische Bedeutung zukommen: In den Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Lehre, die die figürlich ausgestalteten Mehrstoffkompaktate in Abmischung mit weiteren Feststoffanteilen einsetzt, kann durch diese hier angesprochene Raumform der figürlich ausgebildeten Anteile erhöhte Stabilität gegen unerwünschte Entmischungsvorgänge im Zustand der Lagerung und des Transportes der Feststoffgemische gegeben sein. So können beispielsweise erfindungsgemäß Scheiben- bzw. plättchenförmig ausgestaltete Anteile mit Lochform im Scheibeninneren bei der Abmischung mit kugelförmig ausgebildeten Feststoffkomponenten zu einer wirkungsvollen Stabilisierung eines einmal eingestellten Mischungszustandes der Feststoffkomponenten beitragen. Aber auch die gleichmäßige Verteilung getrennter fester Feinstoffanteile und die im nachfolgenden noch geschilderte bevorzugte wenigstens anteilsweise Verfestigung dieser Feinanteile auf der figurenhaft ausgebildeten Teilchenraumform kann durch die hier angesprochene zusätzliche Ausgestaltung dieser zuletzt benannten Teilchen erleichtert sein.

Eine besonders interessante Anwendung des erfindungsgemäßen .Ar¬ beitsprinzips kann in der folgenden Ausgestaltung liegen: Feste rieselfähige Wasch- und Reinigungsmittelgemische und insbe¬ sondere entsprechende Textilwaschmittel sind bekanntlich hoch komplexe Abmischungen einer Vielzahl von Wertstoffen mit vor¬ bestimmter Wirkung im Rahmen des insgesamt ablaufenden Arbeits¬ prozesses. Den Hauptkomponenten wie Builder/Cobuilder, Tensiden, Alkalysierungsmitteln wird eine Vielzahl von weiteren Wirk- bzw. Wertstoffen zugesetzt wie Entschäumer bzw. Mittel zur Dämpfung der Schaumbildung, sogenannte Soil Repellents, H₂0₂-enthaltende Bleichmittel etwa von der Art der Perboratverbindungen und/oder Percarbonatverbindungen, Bleichaktivatoren, die in der Regel durch Abreaktion mit dem H₂0₂ in der wäßrigen Waschflotte intermediär Persäuren bilden, die bereits benannten Enyme und dergleichen. Wertstoffe dieser Art werden entweder als solche dem Mehrstoffgemisch zugesetzt oder aber häufig auch in Form sogenannter Compounds mit Anteilen anderer Wertstoffe vermischt eingesetzt. Die erfindungsgemäß in ihrer Vielgestaltigkeit praktisch unbegrenzte Möglichkeit zur visuellen Identifizierung bestimmter Anteile des Wertstoffgemisches schafft hier die Möglichkeit, Art und/oder Menge bestimmt identifizierbarer Mischungsbestandteile des Gesamtgemisches visuell wahrnehmbar zu machen. So können die unterschiedlichen Mischungsbestandteile bzw. entsprechende Compounds nach Form und/oder Farbe gegeneinander abweichend ausgestaltet sein. Für den Betrachter, der über die Zusammensetzung der einzelnen Teilchen hinreichend unterrichtet ist, eröffnet sich damit die Möglichkeit, Aussagen zur Zusammensetzung des Mehrkomponentengemisches und zu seiner potentiellen Wirkung zu machen.

Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäß figürlich vorbestimmten und ausgeformten Granulate lehnt sich an die Angaben der EP-B-0 486 592 an, deren Offenbarung hiermit ebenfalls ausdrücklich zum Gegenstand der vorliegenden .Er¬ findungsoffenbarung gemacht wird. Beschrieben sind in diesem grundliegenden Schutzrecht zur Herstellung von verdichteten Mehrstoffgemischen des erfindungsgemäß betroffenen Sachgebietes mittels Extrusion und Abschlaggranulation bei anschließender Verrundung granuläre, extrudierte Wasch- oder Reinigungsmittel mit Schüttdichten oberhalb 600 g/1, die anionisch und/oder nicht-ionische Tenside in Mengen von mindestens 15 Gew.-% und bis zu etwa 35 Gew.-% enthalten. Zu ihrer Herstellung wird ein festes, rieselfähiges Vorgemisch, das ein Plastifizier- und/oder Gleitmittel enthält, bei hohen Drucken zwischen 25 und 200 bar strangförmig verpreßt, der Strang nach Austritt aus der Lochform mittels einer Schneidvorrichtung auf die vorbestimmten Granulatdimension zugeschnitten und dann dem Verrundungsschritt zur Kugelausbildung unterworfen.

Das erfindungsgemäße Verfahren lehnt sich an die Offenbarung dieser Vorveröffentlichung an. Der durch Lochformen der ge¬ wünschten figürlichen Ausgestaltung verpreßte Strang wird - unter Berücksichtigung der zuvor definierten Verhältniszahlen von (L)/(l) - durch Abschlaggranulation zerkleinert. Das so gebildete Granulat wird jetzt aber ohne substantielle Abrundung getrocknet. Dabei wird die Zusammensetzung des feinteiligen Einsatzgutes und dabei insbesondere Art und Menge der Fließ- und Gleithilfsmittel einerseits und die Bedingungen des sträng- förmigen Verpressens - insbesondere Extrusionsdruck und -tem¬ peratur - andererseits derart aufeinander abgestimmt, daß das nachfolgende Trocknen der Abschlaggranulate ohne wesentliche Formveränderung möglich wird. Diese Trocknung wird dabei be¬ vorzugt in der Wirbelschicht vorgenommen. Zu den im jeweiligen Einzelfall einzusetzenden Verfahrensparametern gilt hier all¬ gemeines Fachwissen.

In einer besonders interessanten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre ist es möglich, schon die Herstellung der verpreßten Stränge in Gegenwart von wasserlöslichen und insesondere kaltwasserlöslichen Bindemitteln vorzunehmen, ggfs. auch ohne die intensive Vermischung der Extruder-Technologie einzusetzen. Entsprechende Gutstränge können beispielsweise mittels der bekannten Technologie der Pelletpresse hergestellt und dann entsprechend in die figurenhaft vorgebildeten Granulateinzelteilchen zerschnitten und zum entsprechenden Feststoff aufgetrocknet werden.

In einer besonders wichtigen und im nachfolgenden eingehend geschilderten Ausführungsform wird von Elementen Gebrauch ge¬ macht, die im einzelnen ausführlich in der älteren deutschen Patentanmeldung der Anmelderin gemäß DE 195 24 287.4 (H 1988) beschrieben sind. Der Offenbarungsgehalt auch dieser Anmeldung wird hiermit ausdrücklich zum Gegenstand der vorliegenden Er¬ findungsoffenbarung gemacht.

Beschrieben ist in diesem älteren Schutzrecht die Möglichkeit, einen vergleichweise grobteiligen und insbesondere kugelförmigen Kern des Mehrstoffgutes mit zusätzlich benötigten Feinanteilen der Mehrstoffgemische im Sinne einer Schalenagglomeration zu vereinigen. Die Feinanteile werden dabei als Hüllsubstanz unter Mitverwendung eines bevorzugt kaltwasserlöslichen Bindemittels auf einem vorgebildeten vergleichsweise grobteiligen Trägerkern des Mehrstoffgemisches verfestigt. Die erfindungsgemäße Lehre erweitert die Offenbarung der genannten älteren Anmeldung gemäß DE 195 24 287.4 (H 1988) dahingehend, daß jetzt als Trägerkern das in vorbestimmt figurenhafter Ausgestaltung hergestellte Primärgut wenigstens mit den noch benötigten Feinkornanteilen des Mehr¬ komponentengemisches (Hüllsubstanz) mittels des wasserlöslichen Bindemittels (Binder) haftfest verbunden wird. Durch geeignete prägnante figürliche Ausgestaltung des als Trägerkern dienenden Primärmaterials im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre lassen sich beträchtliche Mengenanteile an Feinkorn auf der Oberfläche dieses Trägerkorns verfestigen, ohne eine grundlegende Beeinträchtigung der einprägsamen visuellen Ausgestaltung des Trägerkorns auszulösen.

Zum Zwecke der Vervollständigung der Erfindungsoffenbarung werden - unter Bezugnahme auf die Offenbarung der älteren An¬ meldung DE 195 24 287.4 (H 1988) - auch für die technische Ver¬ wirklichung der erfindungsgemäßen Lehre wesentliche (Teil)- Elemente im nachfolgenden geschildert. Dabei wird das erfin¬ dungsgemäß vorbestimmt figurenhaft ausgebildete "Trägerkorn" auch als "Kernmaterial" bezeichnet. Die auf wenigstens einen Anteil der Oberfläche des Kernmaterials aufgebrachten fein- teiligeren Komponenten sind als "Hüllsubstanz" bezeichnet und das zu ihrer Verfestigung eingesetzte, bei Raumtemperatur feste und bevorzugt auch in kaltem Wasser lösliche Bindemittel, wird als "Binder" bezeichnet.

Die erfindungsgemäße Lehre sieht dabei in der bevorzugten Aus¬ führungsform vor, daß bei Wasserzutritt gelbildende und/oder nur langsam lösliche Komponenten der Mehrstoffgemische zum wenigstens überwiegenden Anteil Bestandteil der Hüllsubstanz sind, wobei hier diese Anteile mit jeweils vorbestimmbarer individueller Teilchengröße in die Hüllsubstanz eingebaut werden. Ihr Zusammenhalt wird hier durch den bei Raumtemperatur und den in der Praxis auftretenden mäßig erhöhten Temperaturen festen Binders gewährleistet. Bei Zutritt von Wasser löst sich der Binder auch schon bei den Temperaturen üblichen kalten Leitungswassers. Die in der Hüllsubstanz durch den Binder isoliert und getrennt voneinander vorliegenden langsam löslichen und ggfs. vergelenden Feststoffteilchen dispergieren in der Flotte ohne zu koagulieren oder auf andere Weise den EinspülVorgang und/oder den Waschprozeß zu beeinträchtigen. Durch die im nachfolgenden geschilderten Zusatzmaßnahmen - beispielsweise Mitverwendung von Dispergier- und/oder Lösungshilfsmitteln - kann dieser Prozeß des Zerfalls der Hüllsubstanz in individualisierte Feinstteilchen nahezu beliebig gefördert werden.

Die Beschaffenheit und insbesondere die Löslichkeit des Kern¬ materials, das als hochverdichtetes Gut vorliegt, werden so gewählt, daß Behinderungen der Auflösbarkeit und Dispergierung des Mehrkomponentengemisches ausgeschlossen sind.

Insbesondere in der Hüllsubstanz können nahezu beliebige fein- teilige bis staubförmige Komponenten vorgelegt und verfestigt sein, die dann nach ihrer Freisetzung durch den Primärschritt der Auflösung des Binders die ihnen zukommende Teilaufgabe im Rahmen des Wasch- und Reinigungsprozesses erfüllen können. Es leuchtet sofort ein, daß als Bestandteile der Hüllsubstanz nicht nur ausgewählte Einzelkomponenten geeignet sind, zum Einsatz können hier insbesondere beliebig ausgewählte und zusammengestellte Mehrstoffcompounds kommen, die in der Angebotsform des bevorzugt kugelförmigen Trockengutes von benachbarten Partikeln getrennt und damit vor einer unerwünschten Interaktion geschützt sind. Solche feinteiligen Mehrstoffcompounds in der Hüllsubstanz können dabei so aufeinander abgestimmt sein, daß vorbestimmte technische Effekte bei und/oder nach ihrer Auflösung in der Waschflotte in optimierter Form ablaufen können. Die Zusammenstellung des festen Kernmaterials - des Trägerkornes - ist ebenfalls im Rahmen der hier zur Verfügung stehenden Mehrkomponentengemische in einem vergleichsweise breiten Bereich variabel und wählbar. Beherrscht wird hier die Auswahl der Komponente(n) einerseits durch das Erfordernis einer hinreichenden Auflösbarkeit im Rahmen des Waschprozesses - ohne beispielsweise Schwierigkeiten durch Vergelungsbildung auszulösen - zum anderen durch übergeordnete Konzeptionen eines beispielsweise bezüglich des pH-Wertes der Waschflotte mehrstufigen Wasch- und Reinigungsprozesses. Das Trägerkorn kann aus einer bestimmt ausgewählten Komponente, insbesondere aber auch aus entsprechend ausgewählten und miteinander verdichteten Mehrkomponentengemischen bestehen. Nähere Angaben hierzu finden sich in den nachfolgenden Einzelheiten zur erfindungsgemäßen Lehre.

Im nachfolgenden wird zunächst vertieft auf die drei wesent¬ lichen Bestimmungselemte für das erfindungsgemäße Handeln ein¬ gegangen: das Kernmaterial - auch als "Trägerkorn" bezeichnet - , die Hüllsubstanz bzw. die als Hüllsubstanz zu verwendenden Komponenten und schließlich das Bindemittel/der Binder für die schalenförmige Umhüllung des Trägerkorns.

Kernmaterial/Trägerkorn und seine Herstellung

Dieser innere Kern des jeweils individuellen Kornes der erfin¬ dungsgemäßen Mehrstoffmischung kann seinerseits 1-komponentig oder mehrkomponentig ausgebildet sein. Da in der Regel ein substantieller Anteil - vorzugsweise der überwiegende Anteil - des Gesamtkornes durch das Trägerkorn gebildet wird, ist seine hinreichende Verdichtung ein mitbestimmendes Element. Für das Kernmaterial sind Schüttdichten von wenigstens 450 g/1 und insbesondere von wenigstens 500 bis 600 g/1 bevorzugt. Obere Grenzwerte können beispielsweise bei 1.300 bis 1.500 g/1 oder auch noch darüber liegen. Gleichwohl ist die vorausbestimmbare Wasserlöslichkeit dieses Kernmaterials einstellbar abzusichern.

Das Kernmaterial macht wenigstens etwa 35 bis 40 Gew.-% der Ge¬ samtmischung aus. In den wichtigsten Ausführungsformen liegt die gewichtsmäßige Menge des Kernmaterials bei wenigstens etwa 50 Gew.-% der Gesamtabmischung, wobei besondere Bedeutung dem Bereich von etwa 55 bis 90 Gew.-% zukommen kann - Gew.-% auch hier wie zuvor bezogen auf das gesamte Mehrstoffgemiseh.

Das Kernmaterial ist 1-komponentig oder mehrkomponentig ausge¬ bildet und wird dabei zum wenigstens substantiellen Anteil durch wasserlösliche und/oder feindispers in Wasser unlösliche anorganische und/oder organische Komponenten üblicher Wasch- und Reinigungsmittel gebildet. Lediglich beispielhaft seien hier aus dem Bereich der Textilwaschmittel entsprechende Builder und/oder Cobuilder, Alkalisierungsmittel, temperaturstabile Bleichmittel auf Wasserstoffperoxidbasis, wie Perboratverbindungen, genannt. Weitere Beispiele sind wenigstens weitgehend vergelungsfrei lösliche Tensidverbindungen, insbesondere entsprechende Aniontenside und/oder Niotenside, aber auch eine Mehrzahl weiterer üblicher Kleinkomponenten aus Textilwaschmitteln, die bedenkenlos den Belastungen eines hinreichenden Verdichtungsschrittes, bei¬ spielsweise durch Extrusion, ausgesetzt werden können. Grund¬ sätzlich kann das Trägerkorn im erfindungsgemäßen Sinne aus der Gruppe von Wertstoffen aufgebaut sein, die in der eingangs er¬ wähnten älteren deutschen Patentanmeldung DE 195 19139 (H 1795) als Bestandteile für die Extrusion vorgesehen sind und dort mit nicht extrudierten granulären weiteren Bestandteilen der Wasch- und Reinigungsmittelgemische abgemischt werden. Die Einzelkom¬ ponenten sollen dabei in wäßriger Phase löslich und/oder fein¬ dispers unlöslich sein. Nachfolgend wird noch eine summarische Zusammenstellung hier geeigneter Komponenten gegeben, zunächst sei lediglich beispielhaft - damit aber für das Fachwissen exemplarisch - eine Reihe geeigneter Komponenten für den Aufbau des Kernmaterials/Trägerkorns aufgezählt:

Anorganische lösliche oder feinstdispers unlösliche Waschmittelbestandteile wie Builder-Hauptkomponenten beispielsweise Zeolith-Verbindungen vom Typ Zeoiith A, X und/oder P, Alkalisierungsmittel wie Soda und Wasserglas, hinreichend stabile Trägersalze für Wasserstoffperoxid, zum Beispiel Natriumperboratsalze, aber auch anorganische Salze als Hilfskomponenten, zum Beispiel Natriumsulfat. Geeignete organische Komponenten können hinreichend lösliche Antiontenside zum Beispiel vom Typ AIkylbenzoIsulfonat oder auch vergleichsweise kürzerkettige Alkylsulfatsalze sein. Niontensidverbindungen in beschränkten Mengen, die insbesondere Fettalkoholreste mit Oligo-EO-Resten verbinden, sind ebenfalls geeignete Mischungskomponenten für das Kernmaterial. Verbindungen dieser Art sind in der Regel bei Raumtemperatur fließfähige Komponenten, die dementsprechend nur in beschränkten Mengen in das feste Kernmaterial eingemischt werden. Auch Seife als weitere Tensidverbindung ist ein ge¬ eigneter Bestandteil für den Aufbau des Kernmaterials.

Andere organische Mischungskomponenten des Trägerkorns sind beispielsweise Cobuilderkomponenten, die in Abmischung mit der Hauptbuilderkomponente das Buildersystem ausbilden. Typische Beispiele hierfür sind Verbindungen von der Art des Trina- triumcitrats und/oder polymere Polycarboxylate, wie Natriumsalze der Polyacrylsäure oder Polymethacrylsäure, ihrer Copolymeren und/oder ihrer Copolymeren mit Maleinsäure.

Weitere Bestandteile des Kernmaterials können gut wasserlösliche und/oder löslichkeitsvermittelnde organische Komponenten wie Polyethylenglykol und/oder dessen Derivate sein, denen ihrerseits Mehrfunktionalität bei der Herstellung der hochverdichteten Zubereitungsformen des Kernmaterials und seiner Wiederauflösung in der wäßrigen Flotte zukommt. Aber auch Kleinkomponenten, deren Mitverwendung unter den vergleichsweise scharfen Bedingungen der Verdichtung des

Trägermaterials unbedenklich ist, können Bestandteil des Kernmaterials/Trägerkorns sein. Lediglich beispielhaft seien hier die bekannten Aufheller aus dem Bereich der Textilwaschmittel benannt.

Die Hüllsubstanz und die Art ihrer Aufbringung

Die Hüllsubstanz kann unmittelbar haftfest auf dem Trägerkorn angebunden werden. Es ist aber auch möglich eine oder mehrere Trennschichten zwischen dem Trägerkorn und der Hüllsubstanz vorzusehen. Dieser zuletzt genannte Fall wird allerdings nur dann Bedeutung haben, wenn über die Auswahl und Beschaffenheit der Komponenten der Hüllsubstanz besondere Effekte beim prak¬ tischen Einsatz ausgelöst werden sollen, die eine Verzögerung in der Auflösung des Trägerkorns wünschenswert machen. Lediglich beispielhaft sei hier die Mehrstufen-Textilwäsche mit zeitlicher Steuerung der einleitenden Arbeitsstufe(n) erwähnt. Trennschichten der hier betroffenen Art kann aber auch eine ganz andere praktische Bedeutung zukommen: Bei geeigneter Auswahl des Trennschichtmaterials kann dieses die Auflösung des Trägerkornes in der wäßrigen Flotte begünstigen bzw. beschleu¬ nigen. Gültig kann das insbesondere für solche Trägermaterialien sein, die nicht frei sind von gelbildenden Tensidverbindungen und bei der Herstellung des Trägermaterials eine lösungsbehindernde vergelte Tensidschicht wenigstens in der Außenhülle des Trägerkorns ausgebildet haben.

In der Regel wird allerdings der unmittelbare Auftrag der Hüll¬ substanz auf das Trägerkorn vorgesehen sein. Die Hüllsubstanz kann dabei, wie bereits angegeben, einschichtig oder auch mehr¬ schichtig aufgetragen werden. Auch hier ist in der Regel der technisch anspruchslosere Auftrag der einschichtigen Hüllsub¬ stanz die bevorzugte Ausführungsform.

Die auf das Trägerkorn aufgetragene Hüllsubstanz besteht ihrer¬ seits aus den im Vergleich zum Trägerkorn in der Regel feintei- ligeren festen Wert- und ggfs. Hilfsstoffen, den damit ggfs. abzumischenden fließfähigen Wert- und/oder Hilfsstoffen sowie dem als Agglomerationshilfe eingesetzten, in kaltem Wasser löslichen und bei Raumtemperatur festen Binder. Diese letzte Komponente wird in einer gesonderten Abhandlung nachfolgend im einzelnen beschrieben, so daß zunächst hier nur auf die Wert- und ggfs. Hilfsstoffe der Hüllsubstanz eingegangen wird, die mittels des Binders auf dem Trägerkorn schalenförmig verfestigt werden.

Als Feststoffkomponenten der Hüllsubstanz können insbesondere eine oder mehrere der nachfolgenden Vertreter vorliegen: Staub¬ und/oder Feinanteile bzw. zur Feinteiligkeit zerkleinerte Anteile des Kernmaterials; langsam lösliche und/oder vergelende Komponenten in Form ausgewählter 1-Stoffe und/oder in Form vorgebildeter Mehrstoffcompounds; übliche Bestandteile, ins¬ besondere auch Kleinbestandteile von Wasch- und Reinigungs¬ mitteln, soweit sie den Arbeitsbedingungen der Verdichtung des Kernmaterials nicht ausgesetzt werden sollen; ggfs. auch in kaltem Wasser schnell lösliche Komponenten zur raschen Konditionierung der Waschflotte und/oder des zu reinigenden Gutes in einer Frühphase des Waschvorganges; Reaktivkomponenten zur nachfolgenden Abreaktion mit weiteren Reaktivbestandteilen des Mehrstoffgemisches, die in der Lagerung im Feststoffgut von den korrespondierenden Reaktivbestandteilen mit hinreichender Sicherheit getrennt gelagert werden sollen. Die hier darge¬ stellten unterschiedlichsten Gruppen für die Feststoffkompo¬ nenten der Hüllsubstanz werden im nachfolgenden beispielhaft erläutert. Unter Berücksichtigung des allgemeinen Fachwissens ergeben sich daraus weiterführende Lehren für den Aufbau der erfindungsgemäßen Wertstoffgemische.

In einer ersten Ausführungsform werden die Feststoffkomponenten der Hüllsubstanz durch das Kernmaterials oder wenigstens durch wesentliche Anteile der Kernmaterialwertstoffe gebildet. Die Hüllsubstanz unterscheidet sich vom Kernmaterial durch die Größe der miteinander zu vergleichenden Feststoffteilchen. Diese Ausführungs-form kann beispielsweise dann Bedeutung bekommen, wenn an sich bekannte Abmischungen von Wasch- und Reinigungsmitteln in bestimmt geformte Raumkörper überführt werden sollen. Textilwaschmittelgemische werden heute noch immer weitaus überwiegend in Form schütt- und rieselfähiger Pulver bzw. Teilagglomerate angeboten, die ein sehr breites Kornspektrum der Einzelteilchen umfassen. Textilwaschmittel¬ gemische dieser Art enthalten insbesondere häufig substantielle Mengen an Staubanteilen, die im praktischen Gebrauch zu uner¬ wünschter Belästigung führen können. Die gleichzeitig vor¬ liegenden Feinanteile fördern - beispielsweise unter Bedingungen erhöhter Luftfeuchtigkeit - den unerwünschten Verklumpungsprozeß des trockenen Wertstoffgemisches, der beispielsweise die Portionierung von Haushaltswaschmitteln bei längerem Gebrauch einer Waschmittelpackung behindern oder erschweren kann. Die erfindungsgemäß vorgesehene Anbietungsform der Mehrstoffabmischungen mit fester und vorzugsweise nicht klebriger Außenfläche bei gleichzeitiger Wahl der individuellen Teilchengröße und -form im Millimeterbereich schließt Behinderungen der geschilderten Art aus.

Die erfindungsgemäße Lehre sieht in der nächsten Ausführungsform die Verwendung von nur langsam löslichen und/oder vergelenden Komponenten und/oder Mehrstoffcompounds als Feststoffanteil der Hüllsubstanz vor. Lediglich beispielhaft seien hier benannt tensidische Wertstoffe von der Art der Fettalkoholsulfate mit insbesondere geradkettigen FA- Resten, beispielsweise des Bereiches Cι₄_ι₈. Die erfindungsgemäße Lehre sieht hier vor, über die getrennte Lagerung dieser Problemanteile in der Hüllsubstanz und die erfindungsgemäß mögliche Auswahl und Vorbestimmung der individuellen Teilchengröße dieser Problembestandteile die hinreichend feindisperse Verteilung dieser Anteile in der wäßrigen Flotte selbst dann sicherzustellen, wenn keine zusätz- liehen Maßnahmen der Lösungsvermittlung bzw. Vergelungseinschränkung getroffen werden. In wichtigen Ausführungsformen kann hier aber auch vorgesehen sein, diese Problemkomponenten unter Mithilfe von beispielsweise Lösungsvermittlern - etwa von der .Art Fettalkohol-Oligoethoxylate - zu Mehrstoffcompounds aufzuarbeiten und diese dann feindispers getrennt voneinander und getrennt von weiteren Bestandteilen in die Hüllsubstanz einzubauen und hier zu lagern. Es leuchtet ein, daß hier substantielle Hilfe zur Dispergierung und Auflösung solcher Problembestandteile durch die erfindungsgemäße Lehre gegeben werden kann.

Eine nächste Gruppe möglicher Mischungsbestandteile der Hüll¬ substanz sind weitere übliche Bestandteile, insbesondere auch Kleinbestandteile von Wasch- und Reinigungsmitteln, die den Ar¬ beitsbedingungen der Verdichtung des Kernmaterials nicht aus¬ gesetzt werden sollen. Komponenten dieser Art fallen häufig in Form feinster Feststoffprodukte an. Ihre Einarbeitung in die Hüllsubstanz beseitigt sonst eventuell auftretende Probleme. Auf eine Besonderheit in diesem Zusammenhang sei schon hier eingegangen: Entsprechende insbesondere staubförmige oder sehr feinteilige Bestandteile des mehrkomponentigen Wertstoff¬ gemisches können der fließfähigen Zubereitung des Binders zugesetzt und darin gelöst, dispergiert und/oder emulgiert werden und in dieser Form in die Hüllsubstanz eingetragen werden. Ein weiteres Beispiel für mögliche Mischungskomponenten der Hüllsubstanz ist dann gegeben, wenn das Wasch- und Reinigungs¬ verfahren mehrstufig durchgeführt werden soll. Ein solches Beispiel liegt etwa vor, wenn die Textilwäsche in einer zeitlich vorzubestimmenden Anfangsphase beispielsweise unter anderen pH-Werten der Waschflotte durchgeführt werden soll als der nachfolgende Hauptwaschgang. So kann es wünschenswert sein, der Hauptwäsche unter vergleichsweise stärker alkalischen Be¬ dingungen eine Vorwaschstufe unter schwächer alkalischen Be¬ dingungen oder gar im Neutralbereich oder schwach sauren Bereich vorzuschalten. Durch geeignete Wahl entsprechender Wertstoffe zur Regulierung des pH-Wertes in der Hüllsubstanz, ggfs. in Kombination mit einer Lösungsverzögerung des Kernmaterials, ist die breite Variation des hier angesprochenen Arbeitsparameters möglich. Weitere Beispiele für diese stufenweise Ausgestaltung liegen in einer vorgängigen Konditionierung der Waschflotte und/oder des zu reinigenden Textilgutes durch Mitverwendung von besonders rasch wirksamen Bindern für die Wasserhärte, die Freisetzung von besonders stark netzenden und entlüftenden Tensidanteilen in der Frühphase des Waschprozesses und dergleichen. Auch hier erschließt die erfindungsgemäße Lehre unter Berücksichtigung des allgemeinen Fachwissens die technisch besonders einfache Möglichkeit zur Verwirklichung dieser Varianten.

Abschließend sei ein weiteren Beispiel für die getrennte Lage¬ rung von Einzelkomponenten in der Hüllsubstanz gegeben: Wichtig kann eine räumliche Trennung von ausgewählten Wertstoffbestand¬ teilen auch im festen Mehrstoffgemisch dann sein, wenn poten¬ tielle Reaktivkomponenten in der Abmischung gemeinsam zum Ein¬ satz kommen sollen, ihre Abreaktion aber erst in der wäßrigen Phase stattfinden soll. Ein typisches Beispiel hierfür ist der Einsatz von Bleichkomponenten auf der Basis von Wasserstoff¬ peroxid enthaltenden Salzen, etwa von der Art entsprechender Perboratverbindungen und/oder Percarbonatverbindungen einer- seits, sowie die gleichzeitig Mitverwendung von sogenannten Bleichaktivatoren auf Basis von Komponenten, die in der Waschflotte unter Zutritt von H₂0₂ Persäuren bilden. Die er¬ findungsgemäße Lehre sieht optimierte Möglichkeiten zum gleich¬ zeitigen Einbau dieser Reaktivkomponenten unter Ausschluß einer vorzeitigen Abreaktion im Feststoffgut vor.

Der Mengenanteil der Hüllsubstanz beträgt in hier angesprochenen Ausgestaltungen bevorzugt wenigstens etwa 5 bis 10 Gew.-% und insbesondere wenigstens etwa 20 bis 25 Gew.-?. - Gew.-?. bezogen auf das gesamte Mehrstoffgemisch. Wenn -die Hüllsubstanz durchaus auch mehr als die Hälfte der Gesamtmischung ausmachen kann, so kann in wichtigen Ausführungsformen gleichwohl davon ausgegangen werden, daß die Hüllsubstanz maximal etwa 50 Gew.-?, des Mehrstoffgemisches bildet. In konkreten Ausführungsformen haben sich beispielsweise entsprechende Mengenbereiche der Hüllsubstanz von etwa 20 bis 45 Gew.-% und insbesondere von etwa 25 bis 35 Gew.-% als sehr vorteilhaft erwiesen - Gew.-?. wie zuvor definiert.

Wie schon zuvor angegeben werden die Feststoffkomponenten der Hüllsubstanz mit mittleren Teilchengrößen - bestimmt als Siebzahlen - eingesetzt, die kleiner sind als die mittlere Teilchengröße bzw. die individuelle Teilchengröße des Kernmaterials/Trägerkorns. Auf diese Weise ist sichergestellt, daß bei dem Prozeß der Beschichtung des Kernmaterials die Aus¬ bildung der Hüllsubstanz im Sinne einer Schalenagglomeration um den Trägerkern herum stattfindet. Geeignete mittlere Teilchen¬ größen (Siebzahlen) für die Feststoffkomponenten der Hüllsub¬ stanz sind - in Abstimmung mit den Teilchengrößen des zum Einsatz kommenden Trägerkorns - insbesondere die nachfolgenden Werte: vorzugsweise < als 0,8 mm, bevorzugt < als 0,6 mm und insbesondere < als 0,5 mm. Eine Beschränkung der Teilchengröße nach unten für diese Feststoffteilchen der Hüllsubstanz scheidet in der Regel aus. Selbst feinste Staubanteile können Bestandteil der Hüllsubstanz sein und/oder mittels des fließfähigen Binders in die Hüllsubstanz eingetragen werden.

Erfindungsgemäß ist es insbesondere auch vorgesehen, in die Feststoffkomponenten der Hüllsubstanz bei Raumtemperatur fließ¬ fähige Wertstoffanteile aufzunehmen. Beispielhaft seien hier benannt entsprechende flüssige Niotensidverbindungen aber auch Hilfsstoffe ganz anderer Art. Ein Beispiel sind hier Silikonöle, die bekanntlich als Schaumbremse oder Bestandteil der Schaumbremse in Textilwaschmittelabmischungen eingesetzt werden. Erfindungsgemäß kann es dabei bevorzugt sein, einer vorzeitigen Spreitung solcher fließfähigen Hilfsstoffe durch ihre Zubereitung und Einarbeitung in Form ausgewählter Mehrstoffcompounds vorzubeugen. Auf diese Weise kann etwa eine unerwünschte Lösungsverzögerung der ohnehin langsam löslichen und/oder unter Vergelung löslichen Aniontenside entgegengewirkt werden.

Die festen und ggfs. darin aufgenommenen fließfähigen Wert- und/oder Hilfsstoffe aus der Hüllsubstanz sind in der fertigen Zubereitungsform des figurenhaft geformten Granulats in inniger Abmischung mit dem bei Raumtemperatur festen Binder und ins¬ besondere von diesem zum wenigstens überwiegenden Teil umhüllt miteinander verbunden. Dabei ist diese Bindung der Hüllsubstanzpartikel aneinander bevorzugt so hinreichend stabil ausgestaltet, daß ein nennenswerter Abrieb von Feingut unter den Bedingungen von Transport, Lagerung und Anwendung des körnigen Gutes ausscheidet. Auf der anderen Seite kann es bevorzugt sein, die Menge des auf die Feststoffpartikel der Hüllsubstanz aufzutragenden Binders so einzuschränken, daß wenigstens anteilig in dieser äußeren Schale doch auch noch eine mikroporöse Gutstruktur erhalten bleibt, die eine rasche Penetration der wäßrigen Phase in die Hüllsubstanz fördert. Diese in bestimmten Ausführungsformen bevorzugte Ausgestaltung der Hüllsubstanz ist allerdings nicht zwingend.

Der Auftrag der feinteiligen Hüllsubstanzkomponenten auf die Oberfläche des Trägerkernes und ihre Anbindung daran sowie miteinander unter Mitverwendung der im nachfolgenden geschil¬ derten Bindersubstanz(en) erfolgt zweckmäßigerweise in der Form, daß die feinteiligen Komponenten der Hüllsubstanz unter Mitverwendung einer fließfähigen Binder-Phase durch Granulation bzw. Agglomeration auf das Trägerkorn aufgebracht und dort verfestigt werden. Geeignet ist hier insbesondere die Durchführung dieses Verfahrensschrittes im Sinne einer Schmelz¬ agglomeration bzw. Schmelzgranulation, wobei der auf höhere Temperaturen aufgeheizte und erschmolzene Binder als fließfähige Phase eingesetzt wird. Einzelheiten hierzu werden im nachfolgenden noch angegeben. Das Auftragsverfahren der Hüllsubstanz ist allerdings nicht auf diese Schmelzagglomeration bzw. -granulation eingeschränkt, auch andere Naß-Verfahren sind geeignet. Die Hüllsubstanz kann beispielsweise unter Mitverwendung einer Binderphase ausgebildet werden, in der wäßrige Zubereitungen - Lösungen und/oder Emulsionen - des Binders zum Einsatz kommen. Hier schließt sich dann in der Regel ein nachfolgender Trocknungsschritt an die Ausbildung der Hüllschicht an. Einzelheiten dazu vergleiche im nachfolgenden.

Der bei der Ausbildung der Hüllsubstanz eingesetzte Binder

Bereits eingangs sind zwei wichtige Anforderungen an den Binder definiert worden: Der Binder soll eine bei Raumtemperatur feste Komponente, gleichzeitig aber in kaltem Wasser löslich sein. Weiterhin gilt:

Als Binder können bestimmte ausgewählte Komponenten oder auch Mehrkomponentengemische eingesetzt werden, die der poly- funktionellen und eingangs geschilderten Bedeutung dieser Komponente gerecht werden. Besonders geeignet sind in diesem Zusammenhang organische Komponenten mit Erweichungs- und/oder

Schmelzpunkten nicht unterhalb 45°C und vorzugsweise von wenigstens 60°C, wobei eine weitere bevorzugte untere Grenze für die Erweichungs- und/oder Schmelzpunkte der Bindersubstanz bei wenigstens 75°C liegt.

Als Bindemittel können besonders organische Komponenten und dabei wiederum insbesondere filmbildende organische Komponenten besonders geeignet sein, die als solche oder auch in Abmischung mit Hilfsstoffen, wie Dispergiermitteln und/oder Lösungsver¬ mittlern, zum Einsatz kommen können. Den als Binder eingesetzten Komponenten kann im Rahmen üblicher Wasch- und Reinigungsmittelgemische eine Eigenfunktion - beispielsweise als Cobuilder oder als Losungs- und Dispergierhilfsmittel - zukommen, es sind aber auch Komponenten im erfindungsgemäßen Sinn als Binder geeignet, die keine üblichen Bestandteile von Wasch- und/oder Reinigungsmitteln sind.

Eine besonders geeignete Klasse von organischen und dabei be¬ vorzugt filmbildenden Bindern sind wasserlösliche und/oder wasserdispergierbare Oligomer- und/oder Polymerverbindungen synthetischen, halbsynthetischen und/oder natürlichen Ursprungs. Die einschlägige Literatur hat sich insbesondere mit wasserlöslichen PolymerVerbindungen aus der jüngeren Vergangenheit unter Bezugnahme auf die US-amerikanische Patentliteratur ausführlich auseinandergesetzt. Verwiesen wird in diesem Zusammenhang auf die in Buchform erschienene Veröffentlichung Y. Meltzer "WATER-SOLUBLE POLYMERS" Developments Since 1978, NOYES DATA CORPORATION, New Jersey, USA (1981) .Verwiesen wird hier insbesondere auf die Zusammenfassung in dem Kapitel Market Survey a.a.O., Seiten 5 bis 15. Zum Zwecke der Offenbarung seien hier die wichtigsten Stoffklassen wasserlöslicher Polymerverbindungen zusammengefaßt, die grundsätzlich auch im Sinne der erfindungsgemäßen Verwendung als Binderkomponente - unter Berücksichtigung allgemeinen Fachwissens - zum Einsatz kommen können.

Acrylamidpolymere, Acrylsaure- und/oder Methacrylsäure-Polymere und -Copolymere mit weiteren insbesondere freie Carboxygruppen enthaltenden Komponenten, wie Maleinsäure, Ethylenoxidpolymere bzw. Polyethylenglykole und deren Umsetzungsprodukte, Polymerverbindungen auf Basis von Kohlehydratverbindungen von der Art des Guar Gum sowie Hetropolysaccaride von der Art .des Gum Arabic oder des Gum Tragacanth, Galacto-mannan Polymere von der Art des Locust Bean Gum, wasserlösliche Cellulosederivate zum Beispiel von der Art der Alkylcellulosen, Hydroxyalkyl- cellulosen, Carboxymethylcellulosen und dergleichen. Poly¬ ethylenimine, Polyvinylalkohol und wasserlösliche Vinylalkohol- Copolymere, Polyvinylpyrrolidon sowie Stärke und wasserlösliche Stärkederivate. Der hier definierte Begriff der Polymerver¬ bindungen schließt in allen Fällen entsprechende Oligomer- verbindungen vergleichsweise niedrigeren Molgewichtes ein, soweit diese Komponenten die im Rahmen der Erfindungsoffenbarung geschilderten Anforderungen an den Binder und seine Eigenschaften erfüllen. Auch insoweit kann auf das allgemeine Fachwissen verwiesen werden.

Besonders geeignete Kaltwasser-lösliche und gleichwohl bei Raumtemperatur feste Binderkomponenten können im Bereich der als Cobuilder bekannten Stärke-Abbauprodukte und/oder (Meth) acrylsäure-Polymerverbindungen bzw.

Copolymerverbindungen mit beispielsweise Maleinsäure gegeben sein. Ein anderes besonders geeignetes Gebiet für die Auswahl von Binder bzw. Binderkomponenten im erfindungsgemäßen Sinne sind Poly-EO-Komponenten bzw. entsprechende Derivate mit reaktiven und ggfs. auch oleophilen Molekülbestandteilen, soweit die Gesamtstruktur des Poly- bzw. Oligo-EO-Derivates die zuvor definierten Grundbedingungen für den Binder erfüllt.

Als Klebeflüssigkeit eignen sich grundsätzlich Schmelzen, Emul¬ sionen sowie insbesondere wäßrige Lösungen der Bindersubstanzen und hier insbesondere entsprechender organischer Oligomer- bzw. Polymerverbindungen, wobei hier haftfeste Filme ausbildenden Komponenten besondere Bedeutung zukommt.

In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung kann über eine Steuerung der Kaltwasserlöslichkeit des Binders Einfluß auf den Lösemechanismus des erfindungsgemäßen festen Mehrkomponenten¬ gemisches genommen werden. So können beispielsweise im Prinzip sehr gut wasserlösliche Oligo-EO-Derivate - etwa von der Art der Fettalkoholethoxylate mit 30 oder 40 EO-Einheiten im Molekül - dadurch in ihrem Löseverhalten modifiziert werden, daß sie in Abmischung mit stärker hydrophoben Komponenten - beispielsweise Fettalkoholen - eingesetzt werden. Unter Wahrung des fachmännischen Wissens ist auch hier die Einstellung der Kaltlöslichkeit und des Festzustandes bei Raumtemperatur oder nur schwach erhöhten Temperaturen sicherzustellen. Gleichwohl wird über die Mitverwendung der oleophilen Mischungskomponente eine Steuerung der Kaltwasserlöslichkeit und damit der Wasser¬ löslichkeit insgesamt möglich, so daß hier eine weitere Mög¬ lichkeit der gezielten Beeinflussung des Mehrkomponentenpro¬ duktes in seiner Gesamtheit möglich ist.

Besondere Bedeutung kann Bindern zukommen, die von ihrer Mole¬ külstruktur her gesehen in den Bereich der Wert- und Hilfsstoffe für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln fallen. Eine ggfs. verbleibende geringfügige Klebrigkeit der aufgetrockneten Binderkomponente im Bereich der Raumtemperatur kann durch an sich bekanntes Abpudern in einfacher Weise aufgefangen werden. In Betracht kann das beispielsweise bei Bindern auf Basis von Oligo- bzw. Poly-EO-Verbindungen kommen. Wie schon zuvor erwähnt, kann der fließfähige Binder seinerseits auch Träger für feinstteilig feste und/oder gelöste Wert- und/oder Hilfsstoffe sein, die zusammen mit dem Träger in das Mehrkomponentengut eingebracht werden. Auf eine Besonderheit sei in diesem Zusammenhang hier ausdrücklich verwiesen: Der fließfähigen Zubereitung des Binders können als Zusatzstoffe insbesondere auch gelöste und/oder dispergierte Hilfsstoffe zur Beeinflussung der visuellen Erscheinungsform des Fertiggutes zugesetzt und in dieser Form in die Hüllsubstanz eingetragen werden. Beispiele hierfür sind etwa Farbstoffe, Pigmente, Aufheller und dergleichen. Hier erschließt sich die technisch einfach zu verwirklichende Möglichkeit, den figurenhaft ausgeformten trockenen Mehrkomponentengemischen ein besonders attraktives Aussehen zu verleihen.

Hier erschließt sich auch die folgende Modifikation: Sollen beispielsweise lösliche und/oder feinstteilig unlösliche Farb¬ stoffe bzw. Pigmente zur farblichen Ausrüstung der Außenhülle der Mehrstoffkugeln zum Einsatz kommen, so kann eine entsprechende letzte Auftragshülle des Kaltwasser-löslichen Binders diese Ausrüstung der Außenfläche sicherstellen. Auf diese Weise gelingt es, ggfs. stark ausgeprägte visuelle Effekte mit einem Mindestzusatz an optisch wahrnehmbarem Hilfsstoff sicherzustellen. Für den praktischen Einsatz der Waschmittelgemische liegt hier eine wichtige Modifikation gegenüber bisher üblichen Waschmittelzubereitungen mit breitem Kornspektrum und feiner Teilchengröße vor.

Im erfindungsgemäß aufgebauten Trockengut ist die jeweilige Menge des einzusetzenden Binders unter anderem durch das Mischungsverhältnis von Kernmaterial und Hüllsubstanz mit¬ bestimmt. Gleichwohl reichen in aller Regel begrenzte Mengen an Bindersubstanz aus, die Schalenagglomeration der Hüllsubstanzen auf dem Trägerkorn sicherzustellen. Dementsprechend liegen die Bindergehalte in den erfindungsgemäßen trockenen Wertstoff¬ zubereitungen üblicherweise höchstens bei etwa 15- bis 20 Gew.-?. und vorzugsweise bei nicht mehr als 10 Gew.-?. - Gew.-% jeweils berechnet als Festsubstanz und bezogen auf die Summe von Kern¬ material und Hüllsubstanz. In besonders wichtigen Ausführungs- formen sind nochmals deutlich geringere Gehalte an Binder im Trockengut vorgesehen. Die Mengen dieser Substanz überschreiten hier im allgemeinen nicht Werte von 5 bis 6 Gew.-%. Sie können zum Beispiel im Bereich von etwa 0,5 bis 4 Gew.-% liegen - Gew.-% wie zuvor definiert. Es hat sich gezeigt, daß bei der Umhüllung vorgebildeter Träger auf Basis von Extrudatkörnern mit der Hüllsubstanz in GewichtsVerhältnissen von etwa 2/3 Trägerkorn auf 1/3 Hüllsubstanz die Schalenagglomeration mit einer Binderschmelze schon mit Mengen des Binders im Bereich von etwa 1 bis 3 Gew.-% zu verwirklichen ist. Die entsprechenden Festprodukte zeichnen sich durch vollkommene Staubfreiheit mit hoher Abriebfestigkeit und gleichwohl ausgezeichneter Einspülbarkeit und Löslichkeit in der kalten oder nur mäßig erwärmten Waschflotte aus.

Die Herstellung der erfindungsgemäß agglomerierten bzw. gra¬ nulierten mehrschichtigen Zubereitungen in vorbestimmter Raum¬ form

Die zum Auftrag der Hüllsubstanz auf das Trägerkorn einzu¬ setzende Technologie fällt in den Bereich der Schalenagglo¬ meration bzw. Schalenaggregation. In diesem Zusammenhang kann Bezug genommen werden auf das bekannte Fachwissen der in Buchform erschienenen Veröffentlichung W. Pietsch "SIZE ENLARGEMENT BY AGGLOMERATION", John Wiley & Sons, New York/Salle + Sauerländer, Frankfurt a. Main, 1991 sowie die darin zitierte einschlägige Literatur. Generalisierend sind die geeigneten Herstellungsverfahren da¬ durch gekennzeichnet, daß man das Kernmaterial in Form eines vorgebildeten Trägers mit dem feinteiligen Gut der Hülisubstanz in Gegenwart des Binders in fließfähiger Zubereitungsform um¬ hüllend agglomeriert bzw. granuliert und den Binder verfestigt. Als fließfähige Binderphase sind einerseits wäßrige Zubereitungen der Bindersubstanzen geeignet, wobei hier ins¬ besondere Lösungen und/oder Emulsionen in Betracht kommen, be¬ sonders bevorzugt ist aber der Einsatz des Binders als fließ¬ fähige Schmelze.

In an sich bekannter Weise können die beiden hier angesprochenen Verfahrenstypen in der Form durchgeführt werden, daß die fließfähige Zubereitung des Binders in das zu agglomerierende bzw. zu granulierende Gut versprüht wird, wobei gleichzeitig Kernmaterial und die feinteiligen Feststoffpartikel der Hüllsubstanz der Agglomerationszone zugegeben und hier vorzugsweise hinreichend bewegt werden. Das Coaten der Trägerkörner läßt sich dabei in an sich bekannter Weise in Verrundern, in anderen Mischvorrichtungen aber auch in der Wirbelschicht durchführen. So wird beispielsweise das Kernmaterial in einem Mischer mit der klebrigen Fließphase des Binders besprüht. Die im Vergleich zum Kernmaterial feineren Teilchen kleben an der Oberfläche des Kernmaterials, das rollend bewegt wird, fest und bilden dort die gewünschte Schalenumhüllung. Weitere geeignete Vorrichtungen sind Verrunder (Spheronizer) , Dragierbirnen, Drehtrommeln und die bereits genannten Wirbelschichtapparaturen.

Wird mit wäßrigen Zubereitungen des Binders gearbeitet, schließt sich in der Regel an diesen Umhüllungsschritt eine Trocknungsstufe an. Der Einsatz von Schmelzen des Binders bzw. Bindergemisches kann auf diese zusätzliche Arbeitsstufe ver¬ zichten. Zum Versprühen der fließfähigen Binderzubereitung wird in einer bevorzugten Ausführungsform die Mitverwendung eines Treibgases unter Einsatz von Mehrstoffdüsen vorgesehen. Dabei kann in einer besonderen Ausführungsform wie folgt gearbeitet werden: Zusätzlich zu der insbesondere mit einem Treibgas eingetragenen Binderschmelze wird eine weitere Heißgasphase - in der Regel heiße Luft - in das zu agglomerierende Gut eingeblasen. Möglich wird damit die kurzfristige Einstellung und Optimierung des Mikroklimas im Bereich der Feststoffoberflächen und damit die Optimierung des Auftrags und der Spreitung der Binderschmelze auf den miteinander in Haftkontakt zu bringenden Oberflächen.

Die Temperaturführung insbesondere im Feststoffgut im Rahmen einer Schmelzagglomeration wird weitgehend durch die Tempe- ratursensitivität der miteinander in Kontakt zu bringenden Wertstoffe bzw. Wertstoffanteile bestimmt. Im allgemeinen wird die Temperatur des Feststoffgutes maximal im Bereich bis 45 oder 60°C und damit höchstens im Bereich der Schmelztemperatur des Binders gehalten. Unter Berücksichtigung der hohen Sensibilität wenigstens ausgewählter Bestandteile des Feststoffgutes ist es jedoch in bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung vorgesehen, das feste Einsatzgut etwa bei Raum¬ temperatur oder nur schwach erhöhten Temperaturen zu halten und mittels der Einstellung des Mikroklimas über eine eingeblasene Heißgasphase den Auftrag und die Spreitung des Binders auf den Feststoffflächen sicherzustellen, ohne dabei zu einer substan¬ tiellen Anhebung der Guttemperatur zu kommen.

Im nachfolgenden werden allgemeine Angaben zu Wertstoffen und Wertstoffgemischen zusammengefaßt, die im Rahmen der erfin¬ dungsgemäßen Lehre im Trägermaterial und/oder in der Hüll¬ substanz zum Einsatz kommen können. Der Gehalt der Mittel an Tensiden einschließlich der Seifen beträgt insgesamt vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-% und insbesondere 18 bis 30 Gew.-%.

Als Tenside kommen dabei - insbesondere auch im Trägerkorn - sowohl Aniontenside als auch gemeinsam anionische und nicht¬ ionische Tenside in Betracht.

Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise C₉-Cι₃-Alkyl- benzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie bei¬ spielsweise aus Cι₂-Cιβ-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonie- rungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkan- sulfonate, die aus Ci_∑-Cis-Alkanen beispielsweise durch Sulfo- chlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Weiterhin geeignet sind auch die Ester von μ-Sulfofettsäuren (Estersulfonate) , z.B. die μ-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, sowie deren Disalze. So kommen auch sulfierte Fettsäureglycerinester in Betracht. Unter Fettsäureglycerin- estern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Um¬ esterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure. Die Sulfierprodukte stellen ein komplexes Gemisch dar, das Mono-, Di- und Triglyceridsulfonate mit μ-ständiger und/ oder innenständiger Sulfonsäuregruppierung enthält. Als Nebenprodukte bilden sich sulfonierte Fettsäure¬ salze, Glyceridsulfate, Glycerinsulfate, Glycerin und Seifen. Geht man bei der Sulfierung von gesättigten Fettsäuren oder ge¬ härteten Fettsäureglycerinestergemischen aus, so kann der

Anteil der μ-sulfonierten Fettsäure-Disalze je nach Verfah¬ rensführung durchaus bis etwa 60 Gew.-% betragen.

Als Alk(en) ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Cχ₂-Cι₈-Fettalkohole beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cι₀-C₂o- Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind Cι₆-Cι₈-Alk(en)ylsulfate insbesondere bevorzugt. Dabei kann es auch von besonderem Vorteil und insbesondere für maschinelle Waschmittel von Vorteil sein, Cι₆-Cι₈- Alk(en)ylsulfate in Kombination mit niedriger schmelzenden Aniontensiden und insbesondere mit solchen Aniontensiden, die einen niedrigeren Krafft-Punkt aufweisen und bei relativ niedrigen Waschtemperaturen von beispielsweise Raumtemperatur bis 40°C eine geringe Kristallisationsneigung zeigen, einzusetzen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel daher Mischungen aus kurzkettigen und langkettigen Fettalkylsulfaten, vorzugsweise Mischungen aus Cι₂- Cι₄-Fettalkylsulfaten oder Cι₂-C_8-Fettalkylsulfaten mit Cι₆-C_l8- Fettalkylsulfaten oder Cι₂-Cι₆-Fettalkylsulfaten mit Cι₆-Cι₈-Fett- alkylsulfaten. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden jedoch nicht nur gesättigte Alkylsulfate, sondern auch ungesättigte Alkenylsulfate mit einer Alkenylkettenlänge von vorzugsweise Cie bis C₂₂ eingesetzt. Dabei sind insbesondere Mischungen aus gesättigten, überwiegend aus Cι₆ bestehenden sulfierten Fettalkoholen und ungesättigten, überwiegend aus Cι₈ bestehenden sulfierten Fettalkoholen bevorzugt, beispielsweise solche, die sich von festen oder flüssigen Fettalkoholmi¬ schungen des Typs HD-Ocenol ^(R) (Handelsprodukt des Anmelders) ableiten. Dabei sind Gewichtsverhältnisse von Alkylsulfaten zu Alkenylsulfaten von 10:1 bis 1:2 und insbesondere von etwa 5:1 bis 1:1 bevorzugt.

Auch 2, 3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US- Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN^(R) erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-C₂ι-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte Cg-Cu-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Cι₂-Cι₈-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Waschmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.

Bevorzugte Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobern- steinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobern- steinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C₈- bis Cι₈- Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich be¬ trachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten) . Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol- Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en) ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en) ylkette oder deren Salze einzusetzen.

Bevorzugte Aniontenside sind jedoch Alkylbenzolsulfonate und/oder sowohl geradkettige als auch verzweigte Alkylsulfate.

Zusätzlich zu den anionischen Tensiden kommen auch Seifen, vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, in Betracht. Geeignet sind beispielsweise gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Eruca¬ säure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fett¬ säuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.

Die anionischen Tenside und Seifen können in Form ihrer Natri- Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natrium¬ salze vor.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylver¬ zweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkohol- resten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleyl- alkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise Cι₂-Ci₄-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C₉-Cn- Alkohole mit 7 EO, Cι₃-C₁₅-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Cι₂-Cιβ-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus Ci∑-Cn-Alkohol mit 3 EO und Cι₂-C_ι8- Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE) . Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkyl- glykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, ins¬ besondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C- Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungs¬ grad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligogly¬ kosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vor¬ zugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Ten¬ side, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen und/oder Alkylglykos- iden, eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N- Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I) ,

T

R -CO-N-[Z] (I)

2 m der R CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Koh¬ lenstoffatomen, R³ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyal¬ kylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linea¬ ren oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines redu¬ zierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Vorzugsweise leiten sich die Poly¬ hydroxyfettsäureamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab.

Wie schon zuvor dargestellt erfaßt die Erfindung die Ausfüh¬ rungsform, das die Zusammensetzung des Trägermaterials einer¬ seits und die der Hüllsubstanz (en) identisch oder praktisch gleich sind und sich dabei lediglich durch die Teilchengrößen der im jeweiligen Materialanteil vorliegenden Feststoffteilchen unterscheiden. In wichtigen und bevorzugten Ausführungsformen liegen allerdings durchaus Unterschiede in der Zusammensetzung der Wertstoffe bzw. der Wertstoffgemische - einerseits im Trägerkorn, andererseits in der Hüllsubstanz - vor. Hier gilt dann beispielsweise das Folgende:

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die kornförmigen Mittel ein Trägerkorn auf Extrudatbasis, wobei der Anteil der extrudierten Komponente(n) 50 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, beträgt. Es kann dabei weiterhin bevorzugt sein, daß diese extrudierte Komponente Tenside enthält, wobei der Gehalt der extrudierten Komponente an Aniontensiden bevorzugt nicht mehr als 20 Gew.-% und vorzugsweise bis 15 Gew.-%, bezogen auf die extrudierte Komponente, beträgt. In einer weiteren bevorzugten Aus¬ führungsform der Erfindung enthalten die Mittel tensidhaltige extrudierte Träger-Komponenten in den Mengen, daß dadurch 0,5 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, an Tensiden bereitgestellt werden.

Zur Herstellung der extrudierten Komponenten wird auf die bis¬ herigen Angaben zur Lehre des europäischen Patents EP-B- 0 486 592 oder der Lehre der internationalen Patentanmeldung WO-A-94/09111 verwiesen.

Die Hüllsubstanz(en) enthält Aniontenside oder anionische und nichtionische Tenside vorzugsweise in Mengen von 30 bis 95 Gew.-%, bezogen auf die Hüllsubstanz. Insbesondere ist es bevorzugt, daß die Hüllsubstanz Aniontenside enthält, aber frei von nicht-ionischen Tensiden ist. Vorteilhafterweise werden als Aniontenside Alkylbenzolsulfonate und/oder geradkettige und/oder verzweigte Alkylsulfate eingesetzt. Die nicht- extrudierten granulären und tensidhaltigen Komponenten sind dabei vorzugsweise in den Mengen in den Mitteln enthalten, daß durch sie 2 bis 30 Gew.-%, insbesondere 5 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, an Tensiden bereitgestellt werden.

Die nicht-extrudierten Komponenten, insbesondere die tensidhal- tigen Komponenten, können nach jedem der heute bekannten Ver¬ fahren, beispielsweise mittels Sprühtrocknung, Heißdampf¬ trocknung, Sprühneutralisation oder Granulierung hergestellt worden sein. Insbesondere sind hierbei aniontensidhaltige Komponenten bevorzugt, die durch Sprühneutralisation gemäß der älteren deutschen Patentanmeldung P 44 25 968.9 oder durch Granulierung und ggf. gleichzeitige Trocknung in einer Wir¬ belschicht gemäß der Lehre der internationalen Anmeldungen WO- A-93/04162 und WO-A-94/18303 erhalten werden. Die Korngrößen¬ verteilung der nicht-extrudierten tensidhaltigen Wertstoffe - auch in der Form von Granulaten - sollte der zuvor angegebenen Forderung entsprechen: Wenigstens im Mittel kleiner als das Trägerkorn, um dessen Umhüllung sicherzustellen. Insbesondere nach der Lehre der WO-A-93/04162 lassen sich beispielsweise Granulate in der Wirbelschicht von nahezu beliebiger Korngröße und Korngrößenverteilung herstellen. Entsprechendes gilt auch für die Korngrößenverteilung anderer granulärer Komponenten, beispielsweise eines Enzym-Granulats, eines Schauminhibitor- Granulats, eines Bleichaktivator-Granulats für deren Einbau in die Hüllsubstanz.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkenden Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bak¬ terienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus und Humicola insolens ge¬ wonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipo¬ lytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease- und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme sind vorzugsweise an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsub¬ stanzen eingebettet, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-?., vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.

Beim Einsatz in maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an Cι₈-C₂₄- Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhi¬ bitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Ge¬ mische mit mikrofeiner, ggf. silanierter Kieselsäure sowie Pa¬ raffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bistearylethylendiamid. Mit Vor¬ teilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, z.B. solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granuläre, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamiden und Mischungen aus Paraffinen und Silikonen auf anorganischen Trägern bevorzugt. Granulate, welche Mischungen aus Paraffinen und Silikonen im Gewichtsverhältnis von 1:1 bis 3:1 enthalten, sind hierbei besonders bevorzugt. Um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Präparate eingearbeitet werden. Beispiele hierfür sind mit H₂0₂ organische Persäuren bildende N- Acyl- bzw. O-Acyl-Verbindungen, vorzugsweise N,N'-tetraacylier- te Diamine, p- (Alkanoyloxy)benzolsulfonate, ferner Carbonsäureanhydride und Ester von Polyolen wie Gluco- sepentaacetat. Weitere bekannte Bleichaktivatoren sind acetylierte Mischungen aus Sorbitol und Mannitol, wie sie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 -525 239 beschrieben werden. Besonders bevorzugte Bleichaktivatoren sind N,N,N¹ ,N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED), 1, 5-Diacetyl- 2, 4-dioxo-hexahydro-l, 3, 5-triazin (DADHT) und acetylierte Sorbitol-Mannitol-Mischungen (SORMAN) . Der Gehalt der bleichmittelhaltigen Mittel an Bleichaktivatoren liegt in dem üblichen Bereich. Insbesondere werden die Bleichaktivatoren in die erfindungsgemäßen Mittel in den Mengen eingebracht, daß die Mittel 1 bis 10 Gew.-% und vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-?>, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, an Bleichaktivator enthalten.

Weitere Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Mittel sind vor¬ zugsweise anorganische und organische Buildersubstanzen, Bleichmittel, Substanzen, welche die öl- und Fettauswaschbarkeit positiv beeinflussen, Vergrauungs- inhibitoren, ggfs. Substanzen, welche die Löslichkeit und die Lösegeschwindigkeit der einzelnen granulären Komponenten und/oder der gesamten Mittel verbessern, textilweichmachende Stoffe, optische Aufheller, Färb- und Duftstoffe sowie alkalische und/oder neutrale Salze in Form ihrer Natrium- und/oder Kaliumsalze.

Als anorganische Buildersubstanz eignet sich beispielsweise feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthal¬ tender Zeoiith in Waschmittelqualität. Geeignet sind insbe- sondere Zeoiith A und/oder P sowie ggf. Zeoiith X und Mischungen aus A, X und/oder P. Der Zeoiith kann als sprüh¬ getrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeoiith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeoiith, an ethoxylierten Cι₂-Cι₈-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, Cι₂-Cι₄-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Ge¬ eignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 mm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. Zeolithe können sowohl in den extrudierten Komponenten als auch in den nicht-extrudierten Komponenten enthalten sein.

Geeignete Substitute bzw. Teilsubstitute für Phosphate und Zeolithe sind kristalline, schichtförmige Natriumsilikate der allgemeinen Formel NaMSi_xθ_2X+ι"yH₂0, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch d- Natriumdisilikate Na2Si₂0₅ ^*yH2θ bevorzugt, wobei ß-Natrium- disilikate beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden können, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A- 91/08171 beschrieben ist. Kristalline schichtförmige Natriumsilikate können sowohl in den extrudierten als auch in den nicht-extrudierten Komponenten enthalten sein. Auch amorphe Silikate, sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche in Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgen- reflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen, können Sekundärwaschvermögen besitzen und als Buildersubstanzen eingesetzt werden. Es kann sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche .der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Besonders bevorzugt sind dabei Silikate und silikatische Compounds gemäß der älteren deutschen Patentanmeldung P 44 00 024.3 oder Silikate und SilikatCompounds, beispielsweise solche, die im Handel unter den Bezeichnungen Nabion 15^(R1 und Britesil^(R) (Akzo- PQ) erhältlich sind. Besonders bevorzugt sind auch sprühgetrocknete Natriumcarbonat-Natriumsilikat-Compounds, die zusätzlich Tenside, insbesondere Aniontenside wie Alkylbenzolsulfonate oder Alkylsulfate einschließlich der 2,3- Alkylsulfate enthalten können. Amorphe Silikate und Silikat¬ Compounds wie die genannten Silikat-CarbonatCompounds können ebenfalls im Trägerkorn wie auch in der Hüllsubstanz enthalten sein.

Zusätzlich zu den Alkalicarbonaten oder anstelle der Alkalicar¬ bonate, insbesondere der Natriumcarbonate, können auch Bicar- bonate, insbesondere Natriumbicarbonate in den Mitteln enthalten sein. Als amorphe Silikate werden vor allem Natriumsilikat mit einem molaren Verhältnis Na₂0 : Si0₂ von 1:1 bis 1:4,5, als amorphe Silikate mit Sekundärwaschvermögen vor¬ zugsweise von 1:2 bis 1:3,0 eingesetzt. Der Gehalt der Mittel an Natriumcarbonat und/oder Natriumbicarbonat beträgt dabei vorzugsweise bis zu 20 Gew.-%, vorteilhafterweise zwischen 5 und 15 Gew.-%. Der Gehalt der Mittel an Natriumsilikat beträgt im allgemeinen bis zu 30 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 2 und 25 Gew.-%.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbon¬ säuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutar¬ säure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotri- essigsäure (NTA) , sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.

Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150000 (auf Säure bezogen) . Geeignete copolymere Polycar¬ boxylate sind insbesondere solche der Acrylsaure mit Meth¬ acrylsäure und der Acrylsaure oder Methacrylsäure mit Malein¬ säure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acryl¬ saure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsaure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Mole¬ külmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200000, vorzugsweise 10000 bis 120000 und insbesondere 50000 bis 100000. Insbesondere bevorzugt sind auch Ter- und Quadropolymere, beispielsweise solche, die gemäß der DE-A- 43 00 772 als Monomere Salze der Acrylsaure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder gemäß der DE-C-42 21 381 als Monomere Salze der Acrylsaure und der 2-A1- kylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.

Weitere geeignete Buildersysteme sind Oxidationsprodukte von carboxylgruppenhaltigen Polyglucosanen und/oder deren wasser- löslichen Salzen, wie sie beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO-A-93/08251 beschrieben werden oder deren Herstellung beispielsweise in der internationalen Patentan¬ meldung WO-A-93/16110 beschrieben wird.

Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen auch die bekannten Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate zu nennen.

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 280 223 beschrieben erhalten werden können. Bevorzugte Poly¬ acetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbon- säuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.

Die organischen Buildersubstanzen können sowohl im Trägerkorn als auch in der Hüllsubstanz eingesetzt werden, wobei der Ein¬ satz im Trägerkorn bevorzugt sein kann.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂0₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Na- triumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypy- rophosphate, Citratperhydrate sowie H₂0₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure oder Diperdodecandisäure. Der Gehalt der Mittel an Bleichmitteln beträgt vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% und insbesondere 10 bis 20 Gew.-%, wobei vorteilhafterweise Perboratmonohydrat eingesetzt wird. Die Bleichmittel können sowohl im Trägerkorn als auch in der Hüllsubstanz des Mittels enthalten sein. Dabei ist es bevorzugt, Perborate über das Trägerkorn in das Mittel einzubringen, während Percarbonate vorzugsweise in der Hüllsubstanz eingesetzt werden.

Zusätzlich können die Mittel auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beein¬ flussen. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem er¬ findungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wird. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose .und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl- Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-?., jeweils bezogen auf den nichtionischen Cellu¬ loseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Poly¬ mere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionische modifizierten Derivaten von diesen. Diese Substanzen können sowohl im Kern als auch in der Hülle enthalten sein, wobei ihr Gehalt in der Hülle bevor¬ zugt ist.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser ab¬ gelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbons¬ äuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz) , Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, sowie Poly¬ vinylpyrrolidon beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-?,, bezogen auf die Mittel, eingesetzt. Auch diese Substanzen können sowohl im Kern als auch in der Hülle, insbesondere aber auch im Binder enthalten sein.

Die Mittel können außerdem Bestandteile enthalten, welche .die Lösegeschwindigkeit der einzelnen Komponenten und/oder des gesamten Mittels erhöhen. Zu den bevorzugt eingesetzten Bestandteilen gehören insbesondere C₈-Cι₈-Alkohole mit 10 bis 80 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol, beispielsweise Taigfettalkohol mit 30 EO und Taigfettalkohol mit 40 EO, aber auch Fettalkohole mit 14 EO, sowie Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 2000. Weitere geeignete Substanzen werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO-A-93/02176 beschrieben.

Die Mittel können als optische Aufheller Derivate der Diamino- stilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4, 4 '-Bis (2-anilino-4-morpholino- 1, 3, 5-triazinyl-6-amino) stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Mor- pholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylamino- gruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z.B. die Alkalisalze des 4,4'- Bis (2-sulfostyryl)-diphenyls, 4, 4'-Bis (4-chlor-3-sulfostyryl) - diphenyls, oder 4- (4-Chlorstyryl)-4'- (2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet wer¬ den. Als neutrale Salze können vor allem Sulfate, ggfs. und insbesondere in Reinigungsmitteln auch Chloride enthalten sein.

Einige feinkörnige Komponenten können auch dazu benutzt werden, vorhandene Granulate abzupudern, dadurch beispielsweise Kleb¬ rigkeiten der Granulate zu verringern und die Schüttdichten der einzelnen Granulate als auch des gesamten Mittels zu erhöhen. Geeignete derartige Oberflächenmodifizierer sind aus dem Stand der Technik bekannt. Neben weiteren geeigneten sind dabei fein- teilige Zeolithe, Kieselsäuren, amorphe Silikate, Fettsäuren oder Fettsäuresalze, beispielsweise Calciumstearat, insbesondere jedoch Fällungskieselsäuren, Mischungen aus Zeoiith und Kieselsäuren oder Mischungen aus Zeoiith und Calciumstearat bevorzugt. Interessante Ergebnisse - und ggfs. sogar auch Verbesserungen bezüglich der Wiederauflösbarkeit der Agglomerate in wäßriger Flotte - haben sich auch beim Einsatz der Entschäumerkomponente als ggfs. zusätzliches Abpuderungsmittel ergeben. Feinteilig feste Zubereitungen auf Basis von Silikonöl als Komponente mit Entschäumerwirkung können in dieser Form in der Außenhülle der Granulatkugeln gelagert und von einer unerwünschten Interaktion mit ohnehin lösungsbehinderten Mischungsbestandteilen der Hüllsubstanz abgeschirmt werden.

Beispiele

Den im nachfolgenden geschilderten konkreten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Lehre lag ein Textilwaschmittel-Mehr- komponentengemisch mit der folgenden Summen-Zusammensetzung zugrunde:

Zusammensetzung in Gew.-?.

(a) C₉ bis Cι₃-Alkylbenzolsulfonat 6,54

(b) Granulat aus 85 Gew.-% der Natriumsalze von Kokosfettalkoholsulfat und Talgfett- alkoholsulfat im Gewichts-Verhältnis 1:1, 12 Gew.-% Natriumsulfat, Rest unsulfierte Anteile und Wasser; hergestellt durch Gra¬ nulierung und gleichzeitige Trocknung in der Wirbelschicht 14, , 11

(c) C12 bis Cis-Fettalkohol mit 7 EO 2, , 90

(d) Taigfettalkohol mit 5 EO 0, , 47

(e) Cι₂- bis Cι₈-Fettsäureseife 0, , 80

(f) Natronlauge 0, , 36

(g) Zeoiith A 18, , 47 (h) Natriumcarbonat 7, , 75 (i) Natriumsilicat (Na₂0:Si0₂1:3, 0) 1/ 45 (j) copolymeres Natriumsalz der Acrylsaure 4 , 95 (k) Perborat-Monohydrat 14 , 02 (1) Tetraacetylethylendiamin-Granulat 8, 53 (m) Polyethylenglycol (relative Molekülmasse

400) 2, 05

(n) Silicon- und paraffinhaltiges Schauminhi¬ bitor-Granulat 3, 64

(o) Zeolith-Kieselsäure-Gemisch (Gewichts-Verhältnis 1:1) 1 , 50

(p) Natriumsulfat 3, 45 (q) Enzymgranulat, enthaltend Protease, Lipase und Cellulase 1,60

(r) Wasser 6,91

(s) Salze aus Lösungen Rest

Die Vermischung und Verdichtung der Einsatzstoffe, die Zertei- lung des Extrudatstranges durch Abschlaggranulation sowie die Trocknung der Abschlaggranulate erfolgte unter Einsatz eines 2- Schnecken-Extruders gemäß den Angaben aus dem Beispielsteil der EP-B-0 486 592, jedoch unter Einsatz der folgenden Abweichungen:

Durch Einsatz einer figurenhaft ausgebildeten Lochform in der Kopfplatte des Extruders wurde der vermischte und ver¬ dichtete Strang des Extrusionsgutes mit figurenhaft ausge¬ formter Querschnittsform extrudiert.

Das durch Abschlaggranulation aus dem extrudierten Strang gebildete Granulat wurde der Wirbelschichttrocknung ohne vorherige Rondierung des gebildeten Granulates zugeführt.

Im einzelnen wurden dabei die folgenden Variationen der Arbeitsparameter vorgenommen:

1. Aufteilung des zuvor listenförmig aufgeführten Mehrkompo¬ nentengemisches in den mittels Extrusion miteinander ver¬ mischten und figurenhaft ausgeformten Wertstoffanteil einerseits sowie die Wertstoffanteile, die dem figurenhaft ausgeformten und aufgetrockneten Wertstoffanteil in der Raumform konventioneller Granulate zugesetzt wurden:

l.a: In einer ersten Ausführungsform wurden die granulären Komponenten zu (b) , (1), (n) und (q) dem aus den übrigen Bestandteilen der Tabelle hergestellten figurenhaft ausgebildeten Extrudate nachträglich zugemischt. Die Komponente (o) diente zum nachträglichen Abpudern der extrudierten Granulate.

l.b: Die Komponente (b) wurde dem zu extrudierenden Mehrstoff¬ gemisch zugefügt und damit zusammen koextrudiert, nur die granulären Komponenten (1), (n) und (q) wurden nachträglich zugemischt. Hier wurde also die gesamte Tensidmenge über den extrudierten Anteil eingebracht.

2. Konkrete Ausbildung der figürlichen Lochformen und Strang¬ länge bei der Heiß-Abschlaggranulierung:

Es wurden zwei unterschiedlich ausgeformte Extrudatteilchen gebildet. Im einzelnen galt:

2.a: Sternchenform mit kreisförmigem Loch im Sternzentrum mit den folgenden Abmessungen:

größter Sterndurchmesser 8 mm

Durchmesser des Innenlochs 1,5 mm

Plättchendicke 1 mm

Schüttdichte des Trockengutes ca. 550 g/1

2.b: In einer zweiten figurenhaft geformten Serie wurden Fische mit geschlossener Flächenstruktur ausgebildet. Hier galten im einzelnen die folgenden Parameter:

größte Länge 12 mm größte Breite 5 mm

Plättchendicke 1,2 mm

Schüttdichte des Trockengutes 550 bis 600 g/1

Durch Abmischung der jeweils figurenhaft ausgebildeten Extrudate mit den granulären Restanteilen aus der tabellenmäßigen Zusammenstellung wurden vier Wertstoffabmischungen hergestellt. In allen Fällen waren mehr als 90 Gew.-% aller Teilchen größer als 0,4 mm.

Das Einspülverhalten aller Mittel über die Einspülkammern han¬ delsüblicher Haushalts-Waschmaschinen ist ausgezeichnet. Gewisse Unterschiede zeigen sich bei einem modifizierten

Handwaschtest im Auflöseverhalten der Mittel in Wasser (30°C) . Das Auflöseverhalten der Mischprodukte, in denen die Aniontensid-Komponente auf FAS-Basis zu (b) nicht in das Extrudat eingearbeitet, sondern als getrennte Granulatkomponente erst nachträglich zugemischt worden war, -ist merklich beschleunigt gegenüber dem Auflöseverhalten der beiden Waschmittelgemische, in denen die FAS-Komponente zu (b) Bestandteil des extrudierten und figurenhaft ausgeformten Gutanteiles ist.

Wie angegeben, bezieht sich diese Beurteilung auf das Verhalten der Mehrstoffgemische im Handwaschtest, ihre Leistungsfähigkeit für die maschinelle Textilwäsche wird dadurch nicht berührt.

Claims

Ansprüche

1. Festes verdichtetes Mehrkomponentengemisch aus dem Bereich der Wasch- und Reinigungsmittel, insbesondere Textilwasch¬ mittel, das wenigstens überwiegend als schütt- und riesel¬ fähiges Mischgut des Grobpartikel-Bereiches vorliegt, dadurch gekennzeichnet, daß das grobpartikuläre Gut wenigstens anteilsweise in figürlich geformter Plättchen- bzw. Scheibenstruktur ausgebildet ist, deren Verhältnis von größter Länge bzw. Breite (L) zu durchschnittlicher Plättchendicke (1) oberhalb 1,2 liegt und bevorzugt wenigstens den Wert von 1,5 aufweist.

2. Feste Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der figurenhaft geformte Anteil des verdichteten Mehr¬ komponentengemisches in vertikaler Sicht zur scheibenförmigen Grundstruktur des Einzelteilchens die vorbestimmbare Formgebung aufweist, deren größte Länge bzw. Breite (L) in Draufsicht vorzugsweise im Bereich von 1,2 bis 20 mm, bevorzugt im Bereich von 1,5 bis 12 mm und insbesondere im Bereich von 4 bis 10 mm liegt, während die Scheiben- bzw. Plättchendicke (1) unterhalb 5 mm, vorzugsweise im Bereich von 0, 5 bis 3 mm und insbesondere bei höchstens etwa 1,5 bis 2 mm liegt, wobei besonders bevorzugte Werte für (1) im Bereich von 0,8 bis 1,5 mm liegen.

3. Feste Wasch- und Reinigungsmittel nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß in den figurenhaft ausgeformten Teilchen das Verhältnis von (L)/(l) einen Zahlenwert von wenigstens 2 aufweist, wobei solche Zahlenwerte für dieses Verhältnis (L)/(l) im Bereich von 3 bis 20 und insbesondere von 4 bis 8 besonders bevorzugt sein können.

4. Feste Wasch- und Reinigungsmittel nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der figurenhaft ausgebildeten Mehrkomponen¬ tengemische bei einer wahren Dichte des Einzelpartikels oberhalb 1 g/cm³, bevorzugt im Bereich von 1,2 bis 2,5 g/cm³ und insbesondere des Bereichs von 1,35 bis 1,55 g/cm Schüttdichten > 350 g/1 vorzugsweise im Bereich von 400 bis 900 g/1 und insbesondere des Bereichs von 500 bis 750 g/1 aufweist.

5. Feste Wasch- und Reinigungsmittel nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens ein Anteil der figurenhaften ausgebildeten Teilchen im Figureninneren zusätzlich Lochform(en) aufweist.

6. Feste Wasch- und Reinigungsmittel nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die figurenhaft ausgebildeten Teilchen hinreichende Stabilität der Primärform auch bei Verpackung, Abmischung mit weiterem, ggfs. grobkörnigem Gut, Transport und Nutzung aufweisen.

7. Feste Wasch- und Reinigungsmittel nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß ihr figürlich ausgeformter grobpartikulärer Anteil in Abmischung mit nicht-figurenhaft ausgeformten Anteilen des Mehrkomponentengemisches vorliegt, wobei diese weiteren Anteile als feinpartikuläres - insbesondere pulverförmiges - Gut und/oder als ebenfalls grobpartikuläres Gut, z.B. in der Form üblicher Granulate, Agglomerate und/oder insbe¬ sondere abgerundeter Extrudate, vorliegen.

8. Feste Wasch- und Reinigungsmittel nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß ihre nicht gezielt formgestalteten Komponenten als von dem figürlich ausgestalteten Anteil getrennte Abmischungs- komponente (n) vorliegen, wobei aber auch vorgesehen sein kann, solche Zusatzanteile - insbesondere entsprechende Anteile des feinpartikulären Bereichs - mit den figürlich geformten Grobanteilen haftfest zu verbinden.

9. Feste Wasch- und Reinigungsmittel nach Ansprüchen 1 bis.8, dadurch gekennzeichnet, daß die figürlich ausgeformten (Misch)Komponenten in Ab¬ mischung mit kugelförmig abgerundeten (Misch)Komponenten vorliegen, wobei bevorzugt die jeweiligen Größen und Schüttdichten der Komponenten derart aufeinander abgestimmt sind, daß substantielle Entmischungen bei Transport, Lagerung und Nutzung nicht auftreten.

10. Feste Wasch- und Reinigungsmittel nach Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die figürlich ausgebildeten Festanteile nach Form, Größe, Zusammensetzung und Farbe einheitlich oder in wenigstens einem dieser Parameter nicht-einheitlich ausgebildet sind.

11. Feste Wasch- und Reinigungsmittel nach Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der grobpartikuläre Anteil des Mischgutes wenigstens 50 Gew.-%, vorzugsweise wenigstens 60 bis 70 Gew.-% - Gew.-% hier bezogen auf Gesamtgewicht des Mehrkomponentengemisches - ausmacht und dabei das figurenhaft ausgeformte Gut zu wenigstens 50 Gew.-%, vorzugsweise zu wenigstens 70 Gew.-?. - Gew.-?. hier bezogen auf grobpartikulären Anteil - vorliegt, oder daß nur eine untergeordnete Menge des figurenhaft ausgebildeten Gutes - insbesondere zur visuellen Identifizierbarkeit des Mischgutes - in Abmischung mit den weiteren Mischungsbestandteilen vereinigt ist.

12. Verfahren zur Herstellung von formgestalteten verdichteten Mehrkomponentengemischen aus dem Bereich der Wert- und/oder Hilfsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, insbesondere Textilwaschmitteln, durch strangförmiges Verpressen eines feinteilig festen, fließfähige Hilfsmittel enthaltenden Vorgemisches über Lochformen, Zerkleinern der verpreßten Stränge und Auftrocknung des verkleinerten Gutes, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung von vorbestimmt figürlich aus¬ gebildeten Partikeln des Grobgut-Bereichs eine unter Druck fließfähige Zubereitung des entsprechenden Feingutes bevorzugt in Abmischung mit flüssigen Fließ-, Gleit- und/oder Bindemitteln - durch Lochformen der gewünschten figürlichen Ausgestaltung verpreßt, den austretenden Strang durch Abschlaggranulation zerkleinert und das gebildete Granulat ohne substantielle Abrundung trocknet.

13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zusammensetzung des feinteiligen Einsatzgutes und dabei insbesondere Art und Menge der Fließ- und Gleit¬ hilfsmittel einerseits und die Bedingungen des strangför- migen Verpressens - insbesondere Extrusionsdruck und -tem¬ peratur - andererseits derart aufeinander abstimmt, daß das nachfolgende Trocknen der Abschlaggranulate ohne wesentliche Formveränderung möglich wird, wobei diese Trocknung bevorzugt in der Wirbelschicht vorgenommen wird.

14. Verfahren nach Ansprüchen 12 und 13, dadurch gekennzeichnet, daß man zusätzlich benötigte Feinanteile der Mehrstoffge¬ mische mit dem formgestalteten Gut vereinigt und bevorzugt unter Einsatz eines auch in kaltem Wasser löslichen Binders auf der Oberfläche der ausgeformten Grobanteile verfestigt.

15. Mehrkomponentiges schütt- und rieselfähiges Wasch- und Reinigungsmittel, insbesondere Textilwaschmittel, das hohe Dichte mit guter Auflösbarkeit auch in kaltem Wasser ver¬ bindet und dabei vergrößerte Freiheit in der Wahl der Wert- und ggfs. Hilfsstoffe ermöglicht, dadurch gekennzeichnet, daß es als abriebfestes, von Staub- und Feinanteilen freies Gut der nachfolgenden Raumstruktur ausgebildet ist:

haftfest verdichteter Kern aus einem oder mehreren Wert- und/oder Hilfsstoffen, die in wäßriger Flotte löslich und/oder feinstdispergiert unlöslich sind, wobei dieser Kern mit Plättchen- bzw. Scheibengrund- struktur versehen und in vorbestimmter Weise als Figur ausgestaltet ist (Kernmaterial) ,

dieses Kernmaterial wenigstens anteilsweise umhüllt ist von einer Abmischung gleicher und/oder weiterer Wert- und Hilfsstoffe mit - bezogen auf den Durchmes¬ ser des Kernmaterials - geringerer individueller Teilchengröße (Hüllsubstanz) ,

wobei diese Teilchen der Hüllsubstanz unter Mitverwendung eines in kaltem Wasser löslichen und bei Raumtemperatur festen Bindemittels miteinander und an die Außenfläche des Kernmaterials gebunden sind (Binder) .

16. Wertstoffgemisch nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß bei Wasserzutritt gelbildende und/oder nur langsam lösliche Komponenten der Mehrstoffgemische zum wenigstens überwiegenden Anteil Bestandteil der Hüllsubstanz mit vorbestimmbarer individueller Teilchengröße dieser Anteile sind.

17. Wertstoffgemisch nach Ansprüchen 15 und 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Kernmaterial bei einer Scheiben- bzw. Plättchen¬ dicke (1) < 5 mm, vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 3 mm und insbesondere im Bereich von 0,8 bis 1,5 mm eine größte Länge bzw. Breite (L) im Bereich von 1,5 bis 20 mm, bevor¬ zugt im Bereich von 1,5 bis 12 mm und insbesondere im Be¬ reich von 4 bis 10 mm aufweist.

18. Wertstoffgemisch nach Ansprüchen 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß in den figurenhaft ausgeformten Teilchen das Verhältnis von (L)/(l) wenigstens 2 beträgt, wobei Zahlenwerte für dieses Verhältnis (L)/(l) im Bereich von 3 bis 20 und insbesondere im Bereich von 4 bis 8 besonders bevorzugt sein können.

19. Wertstoffgemisch nach Ansprüchen 15 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Kernmaterial zum wenigstens substantiellen Anteil durch wasserlösliche und/oder feinstdispers in Wasser unlösliche anorganische und/oder organische Komponenten üblicher Wasch- und Reinigungsmittel gebildet ist - z.B. Textilwaschmittelbuilder und/oder -cobuilder, Alkalisie¬ rungsmittel, temperaturstabile Bleichmittel auf Wasser- stoffperoxidbasis wie Perboratverbindungen -, wobei aber auch - bevorzugt in untergeordneten Mengen - Inhaltsstoffe organischen Ursprungs, z.B. wenigstens weitgehend ver- gelungsfrei lösliche Tensidverbindungen, insbesondere entsprechende Aniontenside und/oder Niotenside, Cobuilder, Aufheller und dergleichen, Bestandteil (e) des Kernmaterials sein können.

20. Wertstoffgemisch nach Ansprüchen 15 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Hüllsubstanz unmittelbar auf dem Kernmaterial haftet oder über (eine) Trennschicht (en) mittelbar haftfest mit dem Kernmaterial verbunden ist.

21. Wertstoffgemisch nach Ansprüchen 15 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß als Feststoff-Komponenten der Hüllsubstanz eine oder mehrere der nachfolgenden Vertreter vorliegen:

Staub- und/oder Feinanteile bzw. zur Feinteiligkeit zerkleinerte Anteile des Kernmaterials,

langsam lösliche und/oder vergelende Komponenten und/oder Mehrstoff-Compounds,

übliche Bestandteile, insbesondere auch Kleinbe¬ standteile von Wasch- und Reinigungsmitteln, soweit sie den Arbeitsbedingungen der Verdichtung des Kern¬ materials nicht ausgesetzt werden sollen,

ggfs. auch in kaltem Wasser schnell lösliche Kom¬ ponenten zur raschen Konditionierung der Waschflotte und/oder des zu reinigenden Gutes, Reaktivkomponenten zur nachfolgenden Abreaktion mit weiteren Reaktivbestandteilen des Mehrstoffgemisches nach deren Auflösung in der wäßrigen Flotte.

22. Wertstoffgemisch nach Ansprüchen 15 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß der Hüllsubstanz weitere Zusatzstoffe, z.B. Farbstoffe, Pigmente, Aufheller und dergleichen, zugesetzt worden sind.

23. Wertstoffgemisch nach Ansprüchen 15 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß der bei Raumtemperatur feste Binder die einzelnen Feststoffkomponenten der Hüllsubstanz zum wenigstens über¬ wiegenden Teil umhüllt und miteinander verbindet und dabei diese Bindung der Hüllsubstanz-Partikel aneinander bevor¬ zugt so hinreichend stabil ausgestaltet ist, daß nennens¬ werter Abrieb von Feingut unter den Bedingungen von Trans¬ port, Lagerung und Anwendung des Fertiggutes ausscheidet.

24. Wertstoffgemisch nach Ansprüchen 15 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß der Binder in Mengen von höchstens etwa 10 Gew.-% vor¬ liegt, wobei Bindergehalte im Bereich bis 5 Gew.-?., z.B. 0,5 bis 4 Gew.-%, bevorzugt sein können - Gew.-?. jeweils berechnet auf die Festsubstanz bezogen auf die Summe von Kernmaterial und Hüllsubstanz -.

25. Wertstoffgemisch nach Ansprüchen 15 bis 24, dadurch gekennzeichnet, daß als Binder insbesondere filmbildende organische Kom¬ ponenten mit Erweichungs- und/oder Schmelzpunkten nicht unterhalb 45°C, vorzugsweise von wenigstens 60°C und insbesondere von wenigstens 75°C vorliegen, die auch mit Hilfsstoffen, wie Dispergiermitteln und/oder Lösungsver¬ mittlern, abgemischt sein können.

26. Wertstoffgemisch nach Ansprüchen 15 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß als Binder wasserlösliche und/oder wasserdispergierbare Oligomer- und/oder

Polymerverbindungen synthetischen, halbsynthetischen und/oder natürlichen Ursprungs vorliegen, die auch wenigstens anteilsweise Wert- und Hilfsstoffe aus dem Bereich der Textilwaschmittel sein können.

27. Wertstoffgemisch nach Ansprüchen 15 bis 26, dadurch gekennzeichnet, daß die Außenhülle des Feststoffgutes - ggfs. unter Mit¬ verwendung von feinteiligen Abpuderungshilfen - im Bereich der Raumtemperatur im wesentlichen klebfrei ausgebildet ist.