CN112110792B - 金属丝网负载金属粒子催化剂在山梨醇选择性氢解合成乙二醇和丙二醇反应中的应用 - Google Patents

金属丝网负载金属粒子催化剂在山梨醇选择性氢解合成乙二醇和丙二醇反应中的应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种金属丝网负载金属粒子催化剂在山梨醇选择性氢解合成乙二醇和丙二醇反应中的应用；所述的金属丝网负载金属粒子催化剂通过包括如下步骤的制备方法制得：(1)称取相应质量的金属前驱体，然后用25‑28％的氨水溶解配成浸渍液；(2)去除金属丝网表面油污和氧化层，处理好后，将其浸没于去离子水中备用；(3)将金属丝网浸没于浸渍液中，浸渍液处于剧烈搅拌状态，然后对其施加间歇式微波处理；(4)将步骤(3)负载后的金属丝网用去离子水清洗，阴干后在惰性气氛下于200‑500℃焙烧1‑5小时，得到金属丝网负载金属粒子催化剂。本发明的催化剂在应用过程中稳定性好，且转化率和选择性表现优秀。

Description

金属丝网负载金属粒子催化剂在山梨醇选择性氢解合成乙二 醇和丙二醇反应中的应用
技术领域
本发明具体涉及一种金属丝网负载金属粒子催化剂在山梨醇选择性氢解合成乙二醇和丙二醇反应中的应用。
背景技术
乙二醇和丙二醇是石油烯烃工业生产中的重要大宗化学品，这两种重要的醇类物质目前是通过石油衍生的乙烯和丙烯的多步反应制备的。随着生物炼制行业的发展,其作为生物基平台化合物在未来可以获得更为广泛的应用。乙二醇主要用于合成聚对苯二甲酸乙二醇酯，广泛应用于涤纶纤维、薄膜、包装材料、工程塑料等领域。乙二醇也被用于制备二乙二醇二硝酸酯炸药、增塑剂、吸湿剂等产品。丙二醇可用作不饱和聚酯树脂的原料，在化妆品、牙膏和香皂中可与甘油等配合用作润湿剂。在染发剂中用作调湿、匀发剂，也用作防冻剂，还用于玻璃纸、增塑剂和制药工业。
通过石油中的烯烃制备乙二醇和丙二醇的传统方法一直面临着效率低、能耗高、副产物难分离等难题。山梨醇和木糖醇等多元醇是可再生生物质转化合成液体燃料和化学品的重要平台分子,其中,可通过选择氢解反应一步制备乙二醇和丙二醇等重要化工原料,有望代替从乙烯和丙烯制备二元醇的传统石油化工工艺.目前的研究结果中，有以固体碱La(OH)3为助剂，分步浸渍法合成了1％Pd-3％Cu/ZrO2、1％Pt-3％Cu/ZrO2和1％Ru-3％Cu/ZrO2双金属催化剂；有以固体碱MgO为载体,分别负载Ni,Co和Cu等金属制备出Ni-MgO,Co-MgO和Cu-MgO等双功能催化剂。这些催化剂都存在着选择性的技术难题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种金属丝网负载金属粒子催化剂在山梨醇选择性氢解合成乙二醇和丙二醇反应中的应用。
为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：
本发明提供了一种金属丝网负载金属粒子催化剂在山梨醇选择性氢解合成乙二醇和丙二醇反应中的应用；
所述的金属丝网负载金属粒子催化剂通过包括如下步骤的制备方法制得：
(1)金属浸渍液的配制：称取相应质量的金属前驱体，然后用25-28％的氨水溶解配成浸渍液；所述的金属前驱体选自PdCl2、PtCl4、NiCl2·6H2O、RuCl3·3H2O中的至少一种；
(2)金属丝网的前处理：去除金属丝网表面油污和氧化层，处理好后，将其浸没于去离子水中备用；所述金属丝的材质是铜或者铜和锌、铁、锡、镍中的一种或者两种以上的合金；
(3)负载：将金属丝网浸没于浸渍液中，浸渍液处于剧烈搅拌状态，然后对其施加间歇式微波处理，微波发射方向垂直于金属丝网，所述的间歇式微波处理具体为：先设置微波频率3-30GHZ，每次处理持续时间为1-10S，间隔1-10min，处理次数为2-10次；然后调整微波频率为30GHz至300GHz，每次处理持续时间为10-20s，间隔1-10min，处理次数为2-10次；
(4)催化剂的后处理：将步骤(3)负载后的金属丝网用去离子水清洗，阴干后在惰性气氛下于200-500℃焙烧1-5小时，得到金属丝网负载金属粒子催化剂。
本发明步骤(1)中，控制所述浸渍液的pH＝7-9，其中金属含量为0.01-0.04g/ml。
本发明步骤(2)中，所述的金属丝网是由金属丝编织而成的网，作为优选，所用的金属丝直径尺寸在0.01-1mm，编织的金属丝网的筛孔尺寸为0.5-100um。本发明对于金属丝网的筛孔形状没有特别要求，其可为长圆筛孔、方形筛孔、圆形筛孔等。
本领域步骤(2)中，需要对金属丝网进行预处理以去除其表面的油污和氧化层，本领域技术人员可根据实际情况和常规操作方法来确定合适的预处理步骤。作为优选，可先在无水乙醇中超声以除去表面油污，然后在稀盐酸中浸泡以除去表面的氧化层。进一步优选步骤(2)的具体操作为：将金属丝网放入无水乙醇中在25-30℃下超声处理30-40min以去除表面油污，然后放入去离子水中进行超声处理以除去乙醇；再放入1-3mol/L稀盐酸中在25-30℃下超声处理30-40min以去除表面氧化物，最后加入去离子水中超声处理以去除酸。
本发明步骤(3)中，所述的浸渍液被置于微波加热器中，进行间歇式微波处理。作为优选，微波处理时的功率为300-400w，温度为100-150℃，搅拌速率为5000-6000rpm，搅拌雷诺数Re＝800-1500。
本发明步骤(4)中，所述的惰性气氛优选为氮气或氩气气氛。
本发明步骤(4)中，所述的“将步骤(3)负载后的金属丝网用去离子水清洗”是待金属丝网温度降至常温后，迅速转移至去离子水中，静置0.5-5h。
本发明制得的金属丝网负载金属粒子催化剂，其由金属丝网和负载在金属丝网上的纳米金属粒子组成。负载的纳米金属粒子的尺寸在1-50nm之间，其在催化剂中的质量含量为万分之0.5-50。
本发明所述金属丝网负载金属粒子催化剂在山梨醇选择性氢解合成乙二醇和丙二醇反应中的应用，具体应用步骤为：向反应釜中加入山梨醇水溶液和催化剂，然后用流动的氢气多次冲洗以去除空气并加压到所需的压力，在反应釜中加热搅拌反应，生成乙二醇和丙二醇。
作为优选，山梨醇水溶液浓度为10-20wt％，用氢气加压到0.5-2.0MPa，反应温度为200-300℃，转速不低于1000r/min。
作为优选，每处理20ml山梨醇水溶液，加入0.2-0.5g催化剂。
与现有技术相比，本发明提供的金属丝网负载金属粒子催化剂在山梨醇选择性氢解合成乙二醇和丙二醇反应中的应用，该催化剂有别于常规颗粒、粉末状载体负载的金属催化剂，简化了催化剂分离过程，可高效应用于连续化生产工艺，对于催化合成乙二醇和丙二醇具有高选择性和转化率，生产效率也大幅提高。具体而言，本发明具有以下优点：
1)催化剂制备方法简单，操作容易，对环境污染小。
2)金属粒子分布均匀且分散度高。
3)催化剂在应用过程中稳定性好，且转化率和选择性表现优秀。
4)催化剂以铜网为载体，避免了反应过程中活性炭粉末化导致贵金属流失以及反应后分离过程中的催化剂分离难题。
具体实施方法
下面通过具体的实施例来详细说明本发明中列出的实施方案，但本发明的保护范围并不仅限于以下实施例。
实施例1
称取0.847g PdCl2，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
向反应釜中加入20ml浓度为10wt％的山梨醇水溶液和0.2g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗5次以去除空气并加压到0.5MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为200℃，转速1000r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
实施例2
称取0.847g PdCl2，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(金属丝直径1mm，金属丝网的筛孔尺寸为100um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
向反应釜中加入20ml浓度为10wt％的山梨醇水溶液和0.3g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗5次以去除空气并加压到0.5MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为200℃，转速1000r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
实施例3
称取0.847g PdCl2，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(金属丝直径0.08mm，金属丝网的筛孔尺寸为5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
向反应釜中加入20ml浓度为10wt％的山梨醇水溶液和0.4g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗5次以去除空气并加压到0.5MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为200℃，转速1000r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
实施例4
称取0.847g PdCl2，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
向反应釜中加入20ml浓度为10wt％的山梨醇水溶液和0.5g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗5次以去除空气并加压到0.5MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为200℃，转速1000r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
实施例5
称取0.864gPtCl4，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml铂氨溶液。将铜-铁(1.0wt％)网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入铂氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
向反应釜中加入20ml浓度为10wt％的山梨醇水溶液和0.2g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗5次以去除空气并加压到0.5MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为200℃，转速1000r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
实施例6
称取0.864gPtCl4，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml铂氨溶液。将铜-锡(1.0wt％)网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为1um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
向反应釜中加入20ml浓度为13wt％的山梨醇水溶液和0.2g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗10次以去除空气并加压到1.0MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为240℃，转速1200r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
实施例7
称取0.864gPtCl4，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml铂氨溶液。将铜-锌(1.0wt％)网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入铂氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
向反应釜中加入20ml浓度为16wt％的山梨醇水溶液和0.2g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗5次以去除空气并加压到1.5MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为280℃，转速1400r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
实施例8
称取0.864gPtCl4，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml铂氨溶液。将铜-镍(1.0wt％)网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为15um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入铂氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
向反应釜中加入20ml浓度为20wt％的山梨醇水溶液和0.2g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗10次以去除空气并加压到2.0MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为300℃，转速1600r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
实施例9
称取2.024gNiCl2·6H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml镍氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入镍氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
向反应釜中加入20ml浓度为10wt％的山梨醇水溶液和0.2g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗5次以去除空气并加压到0.5MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为200℃，转速1000r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
实施例10
称取2.024gNiCl2·6H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml镍氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入镍氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
向反应釜中加入20ml浓度为10wt％的山梨醇水溶液和0.3g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗5次以去除空气并加压到0.5MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为200℃，转速1000r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
实施例11
称取2.024gNiCl2·6H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml镍氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入镍氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
向反应釜中加入20ml浓度为10wt％的山梨醇水溶液和0.4g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗5次以去除空气并加压到0.5MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为200℃，转速1000r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
实施例12
称取2.024gNiCl2·6H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml镍氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入镍氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
向反应釜中加入20ml浓度为10wt％的山梨醇水溶液和0.5g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗5次以去除空气并加压到0.5MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为200℃，转速1000r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
实施例13
称取1.294gRuCl3·3H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钌氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钌氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
向反应釜中加入20ml浓度为20wt％的山梨醇水溶液和0.2g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗10次以去除空气并加压到2.0MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为300℃，转速1500r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
实施例14
称取1.294gRuCl3·3H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钌氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钌氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
向反应釜中加入20ml浓度为20wt％的山梨醇水溶液和0.2g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗10次以去除空气并加压到2.0MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为300℃，转速1500r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
实施例15
称取1.294gRuCl3·3H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钌氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入铑氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
向反应釜中加入20ml浓度为20wt％的山梨醇水溶液和0.2g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗10次以去除空气并加压到2.0MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为300℃，转速1500r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
实施例16
称取1.294gRuCl3·3H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钌氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
向反应釜中加入20ml浓度为20wt％的山梨醇水溶液和0.2g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗10次以去除空气并加压到2.0MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为300℃，转速1500r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
实施例17
称取0.847g PdCl2，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为400w，温度调整为100℃，搅拌速度为6000rpm，搅拌雷诺数调整为1500。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
向反应釜中加入20ml浓度为20wt％的山梨醇水溶液和0.2g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗10次以去除空气并加压到2.0MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为300℃，转速1500r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
比较例1
称取0.847g PdCl2，用氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在20℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在20℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
向反应釜中加入20ml浓度为10wt％的山梨醇水溶液和0.2g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗5次以去除空气并加压到0.5MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为200℃，转速1000r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
比较例2
称取0.847g PdCl2，用氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在40℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在40℃下超声处理40min再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向平行于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
向反应釜中加入20ml浓度为10wt％的山梨醇水溶液和0.5g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗5次以去除空气并加压到0.5MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为200℃，转速1000r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
比较例3
称取0.864g PtCl4，用氨水溶解后定容成50ml铂氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率300MHZ-3GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2气氛下，200℃焙烧1小时。
向反应釜中加入20ml浓度为20wt％的山梨醇水溶液和0.2g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗10次以去除空气并加压到2.0MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为300℃，转速1500r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
比较例4
称取0.864g PtCl4，用氨水溶解后定容成50ml铂氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向平行于金属铜网。设置微波频率300MHZ-3GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为3GHz至30GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
向反应釜中加入20ml浓度为20wt％的山梨醇水溶液和0.2g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗10次以去除空气并加压到2.0MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为300℃，转速1500r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
比较例5
称取1.294gNiCl2·6H2O，用氨水溶解后定容成50ml镍氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入镍氨溶液里然后在磁力搅拌器中进行加热搅拌，加热温度设置为80℃，搅拌速度为1000rpm。搅拌结束后将剩余液体倒出，将固体放入真空烘箱程序升温烘干制得催化剂，升温程序为：从室温以1℃/min升至50℃，保持2h；然后从1℃/min从50℃升至110℃，保持2h。
向反应釜中加入20ml浓度为10wt％的山梨醇水溶液和0.2g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗5次以去除空气并加压到0.5MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为200℃，转速1000r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
比较例6
称取0.847g PdCl2，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将锌网(金属丝直径0.05mm，锌网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，然后在1mol/L的NaOH溶液中在25℃下超声处理30min。再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将锌网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于锌网。设置微波频率3-30GHz，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待锌网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后将锌网放入真空干燥箱内，通过程序升温从以1℃/min升温到150℃且保持2h进行真空干燥。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
向反应釜中加入20ml浓度为10wt％的山梨醇水溶液和0.2g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗5次以去除空气并加压到0.5MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为200℃，转速1000r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析。
Figure BDA0002659510170000131

Claims (8)

1.一种金属丝网负载金属粒子催化剂在山梨醇选择性氢解合成乙二醇和丙二醇反应中的应用；
所述的金属丝网负载金属粒子催化剂通过包括如下步骤的制备方法制得：
(1)金属浸渍液的配制：称取相应质量的金属前驱体，然后用25-28％的氨水溶解配成浸渍液；所述的金属前驱体选自PdCl2、PtCl4、NiCl2·6H2O、RuCl3·3H2O中的至少一种；
(2)金属丝网的前处理：将金属丝网放入无水乙醇中在25-30℃下超声处理30-40min以去除表面油污，然后放入去离子水中进行超声处理以除去乙醇；再放入3mol/L稀盐酸中在25-30℃下超声处理30-40min以去除表面氧化物，最后加入去离子水中超声处理以去除酸，处理好后，将其浸没于去离子水中备用；所述金属丝的材质是铜或者铜和锌、铁、锡、镍中的一种或者两种以上的合金；
(3)负载：将金属丝网浸没于浸渍液中，浸渍液处于剧烈搅拌状态，然后对其施加间歇式微波处理，微波发射方向垂直于金属丝网，所述的间歇式微波处理具体为：先设置微波频率3-30GHZ，每次处理持续时间为1-10S，间隔1-10min，处理次数为2-10次；然后调整微波频率为30GHz至300GHz，每次处理持续时间为10-20s，间隔1-10min，处理次数为2-10次；
(4)催化剂的后处理：将步骤(3)负载后的金属丝网用去离子水清洗，阴干后在惰性气氛下于200-500℃焙烧1-5小时，得到金属丝网负载金属粒子催化剂。
2.如权利要求1所述的应用，其特征在于：具体应用步骤为：向反应釜中加入山梨醇水溶液和催化剂，然后用流动的氢气多次冲洗以去除空气并加压到所需的压力，在反应釜中加热搅拌反应，生成乙二醇和丙二醇。
3.如权利要求1所述的应用，其特征在于：山梨醇水溶液浓度为10-20wt％，用氢气加压到0.5-2.0MPa，反应温度为200-300℃，转速不低于1000r/min。
4.如权利要求1-3之一所述的应用，其特征在于：步骤(1)中，控制所述浸渍液的pH＝7-9，其中金属含量为0.01-0.04g/ml。
5.如权利要求1-3之一所述的应用，其特征在于：步骤(2)中，所述的金属丝网是由金属丝编织而成的网，所用的金属丝直径尺寸在0.01-1mm，编织的金属丝网的筛孔尺寸为0.5-100um。
6.如权利要求1-3之一所述的应用，其特征在于：步骤(3)中，所述的浸渍液被置于微波加热器中，进行间歇式微波处理，微波处理时的功率为300-400w，温度为100-150℃，搅拌速率为5000-6000rpm，搅拌雷诺数Re＝800-1500。
7.如权利要求1-3之一所述的应用，其特征在于：步骤(4)中，所述的惰性气氛为氮气或氩气气氛。
8.如权利要求1-3之一所述的应用，其特征在于：步骤(4)中，所述的“将步骤(3)负载后的金属丝网用去离子水清洗”是待金属丝网温度降至常温后，迅速转移至去离子水中，静置0.5-5h。
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1170630A (zh) * 1996-04-26 1998-01-21 巴斯福股份公司 在原处生成的钌催化剂存在下进行有机化合物反应的方法
CN1420800A (zh) * 1999-10-15 2003-05-28 Abb拉默斯环球有限公司 在负载于筛状结构的催化剂参与下氮的氧化物的转化
EP2230321A1 (en) * 2009-03-20 2010-09-22 Unilever PLC Process for the preparation of supported metal nanoparticles
CN102019185A (zh) * 2009-09-16 2011-04-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种负载催化剂及其在木糖醇加氢裂解反应中的应用
CN104557451A (zh) * 2015-01-04 2015-04-29 南京工业大学 一种利用镍基催化剂催化糖及糖醇加氢裂解反应的方法
CN106279471A (zh) * 2015-05-29 2017-01-04 青岛蓝农谷农产品研究开发有限公司 一种微波辅助负载纳米氧化银制备介孔材料的方法
CN106693989A (zh) * 2016-12-23 2017-05-24 清华大学 金属丝网负载纳米复合催化剂及其制备方法和在醇制醛酮中的应用
WO2018023474A1 (zh) * 2016-08-03 2018-02-08 江苏思佳生物质科技有限公司 生物质降解方法、催化剂及设备

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100499348B1 (ko) * 2002-11-05 2005-07-04 주식회사 엔비켐 금속 모노리스형 촉매 모듈 제조를 위한 금속구조체 표면상에 금속-금속산화물 층상입자층의 피복방법 및 촉매부착방법

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1170630A (zh) * 1996-04-26 1998-01-21 巴斯福股份公司 在原处生成的钌催化剂存在下进行有机化合物反应的方法
CN1420800A (zh) * 1999-10-15 2003-05-28 Abb拉默斯环球有限公司 在负载于筛状结构的催化剂参与下氮的氧化物的转化
EP2230321A1 (en) * 2009-03-20 2010-09-22 Unilever PLC Process for the preparation of supported metal nanoparticles
CN102019185A (zh) * 2009-09-16 2011-04-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种负载催化剂及其在木糖醇加氢裂解反应中的应用
CN104557451A (zh) * 2015-01-04 2015-04-29 南京工业大学 一种利用镍基催化剂催化糖及糖醇加氢裂解反应的方法
CN106279471A (zh) * 2015-05-29 2017-01-04 青岛蓝农谷农产品研究开发有限公司 一种微波辅助负载纳米氧化银制备介孔材料的方法
WO2018023474A1 (zh) * 2016-08-03 2018-02-08 江苏思佳生物质科技有限公司 生物质降解方法、催化剂及设备
CN106693989A (zh) * 2016-12-23 2017-05-24 清华大学 金属丝网负载纳米复合催化剂及其制备方法和在醇制醛酮中的应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
微波技术在催化剂制备领域的应用研究;邵红等;《化工技术与开发》;20061130;第35卷(第11期);第1-5页 *

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