CN112206785A - 一种金属丝网负载金属粒子催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种金属丝网负载金属粒子催化剂及其制备方法和应用。所述制备方法包括如下步骤：(1)称取相应质量的金属前驱体，然后用25‑28％的氨水溶解配成浸渍液；(2)去除金属丝网表面油污和氧化层，处理好后，将其浸没于去离子水中备用；(3)将金属丝网浸没于浸渍液中，浸渍液处于剧烈搅拌状态，然后对其施加间歇式微波处理；(4)将步骤(3)负载后的金属丝网用去离子水清洗，阴干后在惰性气氛下于200‑500℃焙烧1‑5小时，得到金属丝网负载金属粒子催化剂。本发明提供了所述的金属丝网负载金属粒子催化剂在不饱和C4分子的选择加氢反应中的应用，催化剂在应用过程中转化率和选择性表现优秀。

Description

一种金属丝网负载金属粒子催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明具体涉及一种金属丝网负载金属粒子催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
紫檀芪，化学名为(E)-3,5-二甲氧基-4’-羟基二苯乙烯，是白藜芦醇的衍生物，抗真菌活性强于白藜芦醇，有抗氧化、可清除体内自由基等活性。紫檀芪可以降低血脂和血糖含量，预防乳腺癌及心脏病等，应用前景较好。天然的紫檀芪来源于广西血竭、蓝莓、葡萄和蜂胶等植物中，但天然产物中含量低，提取成本高，且在提取过程中成分易被破坏，限制了其广泛应用。
中国专利CN105367390B公开的一种合成紫檀芪及其衍生物的方法，在氮气保护下，以肉桂酸衍生物为原料，以N-甲基-2-吡咯烷酮为溶剂，在Cs2CO3催化剂的催化作用下，与二价铜离子反应生成苯乙烯基酮中间体，然后在Pd(acac)2催化剂的催化作用下，经微波或油浴加热，在120-150℃下与二甲氧基溴苯进行Heck脱羧酸偶联反应，生成紫檀芪及其衍生物，最后经二氯乙烷水萃取，取有机层，将水层再经二氯甲烷萃取分离出有机层，将两次的有机层合并，经硫酸镁固体干燥，得到最终产物。该反应条件温和，操作方便，具有很好的反式立体选择，但是工艺还不成熟，催化剂成本高，产率和产品纯度仍然有很大的提升空间。除此之外，研究较多的Wittig和Wittig-Horner反应，其操作简单且反应温和，但步骤较多导致收率低的问题一直无法很好的解决；Perkin反应具有良好的构型选择性，但是反应苛刻，难以实现工业化；Heck反应条件温和，选择性高，近几年越来越受到研究人员关注，但是其原料和催化剂成本高的问题阻碍着其应用于大规模工业化生产。所以，对现有的工艺进行优化，探索出适合紫檀芪工业化的工艺路线，对紫檀芪的开发推广具有重要意义。
目前以活性炭为载体组成的催化剂有易失活、活性组分易流失等缺点。金属网具有过滤精度可靠、网孔规则、精确、耐高温、抗化学腐蚀、机械性强、编制精密等优点，通常是制备功能性材料的重要基材。近年来，具有特殊表面性质的
金属网在催化剂的催化领域也表现出了巨大的应用价值。
发明内容
本发明要解决的第一个技术问题是提供一种金属丝网负载金属粒子催化剂的制备方法。
本发明要解决的第二个技术问题是提供一种金属丝网负载金属粒子催化剂。
本发明要解决的第三个技术问题是提供所述金属丝网负载金属粒子催化剂在制备紫檀芪中的应用。
本发明要解决的第四个问题是提供所述金属丝网负载金属粒子催化剂在不饱和C4分子的选择加氢反应中的应用。
本发明要解决的第五个问题是提供所述金属丝网负载金属粒子催化剂在山梨醇选择性氢解合成乙二醇和丙二醇反应中的应用。
本发明要解决的第六个问题是提供金属丝网负载金属粒子催化剂在催化氧化1,2-丙二醇制备乳酸反应中的应用。
为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种金属丝网负载金属粒子催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)金属浸渍液的配制：称取相应质量的金属前驱体，然后用25-28％的氨水溶解配成浸渍液；所述的金属前驱体选自PdCl2、PtCl4、NiCl2·6H2O、RuCl3·3H2O中的至少一种；
(2)金属丝网的前处理：去除金属丝网表面油污和氧化层，处理好后，将其浸没于去离子水中备用；所述金属丝的材质是铜或者铜和锌、铁、锡、镍中的一种或者两种以上的合金；
(3)负载：将金属丝网浸没于浸渍液中，浸渍液处于剧烈搅拌状态，然后对其施加间歇式微波处理，微波发射方向垂直于金属丝网，所述的间歇式微波处理具体为：先设置微波频率3-30GHZ，每次处理持续时间为1-10S，间隔1-10min，处理次数为2-10次；然后调整微波频率为30GHz至300GHz，每次处理持续时间为10-20s，间隔1-10min，处理次数为2-10次；
(4)催化剂的后处理：将步骤(3)负载后的金属丝网用去离子水清洗，阴干后在惰性气氛下于200-500℃焙烧1-5小时，得到金属丝网负载金属粒子催化剂。
本发明步骤(1)中，控制所述浸渍液的pH＝7-9，其中金属含量为0.01-0.04g/ml。
本发明步骤(2)中，所述的金属丝网是由金属丝编织而成的网，作为优选，所用的金属丝直径尺寸在0.01-1mm，编织的金属丝网的筛孔尺寸为0.5-100um。本发明对于金属丝网的筛孔形状没有特别要求，其可为长圆筛孔、方形筛孔、圆形筛孔等。
本领域步骤(2)中，需要对金属丝网进行预处理以去除其表面的油污和氧化层，本领域技术人员可根据实际情况和常规操作方法来确定合适的预处理步骤。作为优选，可先在无水乙醇中超声以除去表面油污，然后在稀盐酸中浸泡以除去表面的氧化层。进一步优选步骤(2)的具体操作为：将金属丝网放入无水乙醇中在25-30℃下超声处理30-40min以去除表面油污，然后放入去离子水中进行超声处理以除去乙醇；再放入1-3mol/L稀盐酸中在25-30℃下超声处理30-40min以去除表面氧化物，最后加入去离子水中超声处理以去除酸。
本发明步骤(3)中，所述的浸渍液被置于微波加热器中，进行间歇式微波处理。作为优选，微波处理时的功率为300-400w，温度为100-150℃，搅拌速率为5000-6000rpm，搅拌雷诺数Re＝800-1500。
本发明步骤(4)中，所述的惰性气氛优选为氮气或氩气气氛。
本发明步骤(4)中，所述的“将步骤(3)负载后的金属丝网用去离子水清洗”是待金属丝网温度降至常温后，迅速转移至去离子水中，静置0.5-5h。
第二方面，本发明提供了一种根据上述制备方法制得的金属丝网负载金属粒子催化剂。
本发明制得的催化剂由金属丝网和负载在金属丝网上的纳米金属粒子组成。负载的纳米金属粒子的尺寸在1-50nm之间，其在催化剂中的质量含量为万分之0.5-50。
第三方面，本发明提供了所述金属丝网负载金属粒子催化剂在以溴代芳基苯丙酮与苯乙烯为原料催化合成紫檀芪反应中的应用。
所述的应用具体为：以式(I)所示的溴代芳基苯丙酮与式(Ⅱ)苯乙烯为原料，其中溴代芳基苯丙酮与苯乙烯的摩尔比为1:0.1-2，混合均匀后以0.1-1ml/min的流速注入放有所述金属丝网负载金属粒子催化剂的微通道反应器中，在100-300℃下进行反应，制得式(II)所示的紫檀芪；
Figure BDA0002659502260000031
第四方面，本发明提供了所述金属丝网负载金属粒子催化剂在不饱和C4分子的选择加氢反应中的应用。
本发明所述金属丝网负载金属粒子催化剂在不饱和C4分子的选择加氢反应中的应用，其中的不饱和C4分子为1,4-丁二烯、丁炔和乙烯基乙炔中的至少一种。当所述的不饱和C4分子为1,4-丁二烯时，其产物为1-丁烯，当所述不饱和C4分子为丁炔，其产物为丁烯；当所述不饱和C4分子为乙烯基乙炔，其产物为1-丁烯。
所述的应用优选在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。
作为优选，所述选择加氢反应的反应条件为：反应温度35～100℃，压力为0～3MPa，气相空速1000～18000h-1，氢气与不饱和C4分子的摩尔比为1～1-4。
第五方面，本发明提供了所述金属丝网负载金属粒子催化剂在山梨醇选择性氢解合成乙二醇和丙二醇反应中的应用。
本发明所述金属丝网负载金属粒子催化剂在山梨醇选择性氢解合成乙二醇和丙二醇反应中的应用，具体应用步骤为：向反应釜中加入山梨醇水溶液和催化剂，然后用流动的氢气多次冲洗以去除空气并加压到所需的压力，在反应釜中加热搅拌反应，生成乙二醇和丙二醇。
作为优选，山梨醇水溶液浓度为10-20wt％，用氢气加压到0.5-2.0MPa，反应温度为200-300℃，转速不低于1000r/min。
第六方面，本发明提供了所述金属丝网负载金属粒子催化剂在催化氧化1,2-丙二醇制备乳酸反应中的应用。
本发明所述的金属丝网负载金属粒子催化剂在催化氧化1,2-丙二醇制备乳酸反应中的应用，具体应用步骤为：在设置有金属丝网负载金属粒子催化剂的高压容器内，加入1,2-丙二醇水溶液、碱助剂和双氧水，迅速升温，开启外部循环装置，使反应液全部流经金属丝网负载金属粒子催化剂，反应结束后得到产物乳酸。
作为优选，所述的碱助剂选自二乙胺、乙醇胺、哌啶中的至少一种。
作为优选，反应体系中1,2-丙二醇的初始浓度为0.05-0.4mol/L，碱助剂的初始浓度为0.05-0.2mol/L，双氧水的初始浓度为0.1-1.0mol/L。
作为优选，金属丝网负载金属粒子催化剂与反应液的投料比以金属丝网面积与反应液体积计为1m2：(1-5)m3。
作为优选，反应温度为60-160℃，反应时间为1-5h。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1)催化剂制备方法简单，操作容易，对环境污染小。
2)金属粒子分布均匀且分散度高。
3)催化剂在应用过程中转化率和选择性表现优秀。
4)催化剂以铜网为载体，避免了反应过程中活性炭粉末化导致贵金属流失以及反应后分离过程中的催化剂分离难题。
具体实施方法
下面通过具体的实施例来详细说明本发明中列出的实施方案，但本发明的保护范围并不仅限于以下实施例。
本发明实施例使用的微通道反应器为常州那央生物科技有限公司的不锈钢强化混合微反应器(NYB-MC-1X)。
实施例1
称取0.847gPdCl2，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(铜丝直径0.05mm，铜网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待铜网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将摩尔比为1:0.1的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.1ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在100℃下进行反应。然后利用高效液相色谱法对产物进行检测。
实施例2
称取0.847gPdCl2，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(铜丝直径1mm，铜网的筛孔尺寸为100um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待铜网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将摩尔比为1:1.1的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.1ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在100℃下进行反应。然后利用高效液相色谱法对产物进行检测。
实施例3
称取0.847gPdCl2，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(铜丝直径0.08mm，铜网的筛孔尺寸为5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待铜网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
将摩尔比为1:2的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.1ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在100℃下进行反应。然后利用高效液相色谱法对产物进行检测。
实施例4
称取0.847gPdCl2，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(铜丝直径0.05mm，铜网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待铜网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
将摩尔比为1:1的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.1ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在100℃下进行反应。然后利用高效液相色谱法对产物进行检测。
实施例5
称取0.864gPtCl4，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml铂氨溶液。将铜-铁(1.0wt％)网(铜丝直径0.05mm，铜网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入铂氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待铜网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将摩尔比为1:0.5的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.1ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在100℃下进行反应。然后利用高效液相色谱法对产物进行检测。
实施例6
称取0.864gPtCl4，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml铂氨溶液。将铜-锡(1.0wt％)网(铜丝直径0.05mm，铜网的筛孔尺寸为1um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待铜网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将摩尔比为1:0.1的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.7ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在100℃下进行反应。然后利用高效液相色谱法对产物进行检测。
实施例7
称取0.864gPtCl4，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml铂氨溶液。将铜-锌(1.0wt％)网(铜丝直径0.05mm，铜网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入铂氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待铜网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
将摩尔比为1:0.1的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为1.0ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在100℃下进行反应。然后利用高效液相色谱法对产物进行检测。
实施例8
称取0.864gPtCl4，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml铂氨溶液。将铜-镍(1.0wt％)网(铜丝直径0.05mm，铜网的筛孔尺寸为15um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入铂氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待铜网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
将摩尔比为1:0.1的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.5ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在100℃下进行反应。然后利用高效液相色谱法对产物进行检测。
实施例9
称取2.024gNiCl2·6H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml镍氨溶液。将铜网(铜丝直径0.05mm，铜网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入镍氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待铜网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将摩尔比为1:0.1的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.2ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在200℃下进行反应。然后利用高效液相色谱法对产物进行检测。
实施例10
称取2.024gNiCl2·6H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml镍氨溶液。将铜网(铜丝直径0.05mm，铜网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入镍氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待铜网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将摩尔比为1:0.1的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.1ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在100℃下进行反应。然后利用高效液相色谱法对产物进行检测。
实施例11
称取2.024gNiCl2·6H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml镍氨溶液。将铜网(铜丝直径0.05mm，铜网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入镍氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待铜网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
将摩尔比为1:0.1的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.1ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在300℃下进行反应。然后利用高效液相色谱法对产物进行检测。
实施例12
称取2.024gNiCl2·6H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml镍氨溶液。将铜网(铜丝直径0.05mm，铜网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入镍氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待铜网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
将摩尔比为1:0.1的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.1ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在150℃下进行反应。然后利用高效液相色谱法对产物进行检测。
实施例13
称取1.294gRuCl3·3H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钌氨溶液。将铜网(铜丝直径0.05mm，铜网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钌氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待铜网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将摩尔比为1:0.1的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.1ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在100℃下进行反应。然后利用高效液相色谱法对产物进行检测。
实施例14
称取1.294gRuCl3·3H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钌氨溶液。将铜网(铜丝直径0.05mm，铜网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钌氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待铜网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将摩尔比为1:0.1的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.1ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在100℃下进行反应。然后利用高效液相色谱法对产物进行检测。
实施例15
称取1.294gRuCl3·3H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钌氨溶液。将铜网(铜丝直径0.05mm，铜网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入铑氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待铜网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
将摩尔比为1:0.1的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.1ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在100℃下进行反应。然后利用高效液相色谱法对产物进行检测。
实施例16
称取1.294gRuCl3·3H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钌氨溶液。将铜网(铜丝直径0.05mm，铜网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待铜网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
将摩尔比为1:0.1的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.1ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在100℃下进行反应。然后利用高效液相色谱法对产物进行检测。
实施例17
称取0.847gPdCl2，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(铜丝直径0.05mm，铜网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为400w，温度调整为100℃，搅拌速度为6000rpm，搅拌雷诺数调整为1500。微波发射方向垂直于铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待铜网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将摩尔比为1:0.1的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.1ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在100℃下进行反应。然后利用高效液相色谱法对产物进行检测。
实施例18
称取0.847gPdCl2，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(铜丝直径0.05mm，铜网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为400w，温度调整为100℃，搅拌速度为6000rpm，搅拌雷诺数调整为1500。微波发射方向垂直于铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待铜网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将摩尔比为1:1的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.6ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在300℃下进行反应。然后利用高效液相色谱法对产物进行检测。
比较例1
称取0.847gPdCl2，用氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(铜丝直径0.05mm，铜网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在20℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在20℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待铜网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将摩尔比为1:0.1的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.1ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在100℃下进行反应。
比较例2
称取0.847gPdCl2，用氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(铜丝直径0.05mm，铜网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在40℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在40℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向平行于铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待铜网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将摩尔比为1:0.1的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.1ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在100℃下进行反应。
比较例3
称取0.864gPtCl4，用氨水溶解后定容成50ml铂氨溶液。将铜网(铜丝直径0.05mm，铜网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于铜网。设置微波频率300MHZ-3GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待铜网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2气氛下，200℃焙烧1小时。
将摩尔比为1:0.1的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.1ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在100℃下进行反应。
比较例4
称取0.864gPtCl4，用氨水溶解后定容成50ml铂氨溶液。将铜网(铜直径0.05mm，铜网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向平行于铜网。设置微波频率300MHZ-3GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为3GHz至30GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待铜网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
将摩尔比为1:0.1的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.1ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在100℃下进行反应。
比较例5
称取1.294gNiCl2·6H2O，用氨水溶解后定容成50ml镍氨溶液。将铜网(铜丝直径0.05mm，铜网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入镍氨溶液里然后在磁力搅拌器中进行加热搅拌，加热温度设置为80℃，搅拌速度为1000rpm。搅拌结束后将剩余液体倒出，将固体放入真空烘箱程序升温烘干制得催化剂，升温程序为：从室温以1℃/min升至50℃，保持2h；然后从1℃/min从50℃升至110℃，保持2h。
将摩尔比为1:0.1的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.1ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在100℃下进行反应。
比较例6
称取0.847gPdCl2，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将锌网(锌丝直径0.05mm，锌网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将锌网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于锌网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待锌网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将摩尔比为1:0.1的溴代芳基苯丙酮与苯乙烯以流速为0.1ml/min注入放有0.1g上述催化剂的微通道反应器中，在100℃下进行反应。然后利用高效液相色谱法对产物进行检测。
Figure BDA0002659502260000141
Figure BDA0002659502260000151
实施例19
称取0.847gPdCl2，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢制备1-丁烯的反应中。所述的应用在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度35℃，压力为1MPa，氢气和丁二烯的气相空速是1000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：1。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
实施例20
称取0.847gPdCl2，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(金属丝直径1mm，金属丝网的筛孔尺寸为100um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢制备1-丁烯的反应中。所述的应用在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度35℃，压力为1MPa，气相空速1000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：1。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
实施例21
称取0.847gPdCl2，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(金属丝直径0.08mm，金属丝网的筛孔尺寸为5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢制备1-丁烯的反应中。所述的应用在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度35℃，压力为1MPa，气相空速1000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：1。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
实施例22
称取0.847gPdCl2，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢反应中。所述的应用在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度35℃，压力为1MPa，气相空速1000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：1。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
实施例23
称取0.864gPtCl4，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml铂氨溶液。将铜-铁(1.0wt％)网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入铂氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢反应中。所述的应用在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度70℃，压力为2MPa，气相空速10000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：2。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
实施例24
称取0.864gPtCl4，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml铂氨溶液。将铜-锡(1.0wt％)网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为1um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢反应中。所述的应用在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度100℃，压力为3MPa，气相空速18000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：3。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
实施例25
称取0.864gPtCl4，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml铂氨溶液。将铜-锌(1.0wt％)网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入铂氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢反应中。所述的应用在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度100℃，压力为3MPa，气相空速18000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：4。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
实施例26
称取0.864gPtCl4，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml铂氨溶液。将铜-镍(1.0wt％)网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为15um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入铂氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢反应中。所述的应用在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度35℃，压力为1MPa，气相空速1000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：1。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
实施例27
称取2.024gNiCl2·6H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml镍氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入镍氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢反应中。所述的应用在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度35℃，压力为1MPa，气相空速1000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：1。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
实施例28
称取2.024gNiCl2·6H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml镍氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入镍氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢反应中。所述的应用在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度35℃，压力为1MPa，气相空速1000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：1。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
实施例29
称取2.024gNiCl2·6H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml镍氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入镍氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢反应中。所述的应用在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度70℃，压力为2MPa，气相空速10000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：2。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
实施例30
称取2.024gNiCl2·6H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml镍氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入镍氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢反应中。所述的应用在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度100℃，压力为3MPa，气相空速18000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：3。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
实施例31
称取1.294gRuCl3·3H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钌氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钌氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢反应中。所述的应用在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度100℃，压力为3MPa，气相空速18000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：4。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
实施例32
称取1.294gRuCl3·3H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钌氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钌氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢反应中。所述的应用在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度35℃，压力为1MPa，气相空速1000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：1。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
实施例33
称取1.294gRuCl3·3H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钌氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入铑氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢反应中。所述的应用在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度35℃，压力为1MPa，气相空速1000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：1。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
实施例34
称取1.294gRuCl3·3H2O，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钌氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为150℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为10S，间隔10min，处理次数为10次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢反应中。所述的应用在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度35℃，压力为1MPa，气相空速1000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：1。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
实施例35
称取0.847gPdCl2，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为400w，温度调整为100℃，搅拌速度为6000rpm，搅拌雷诺数调整为1500。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢反应中。所述的应用在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度35℃，压力为1MPa，气相空速1000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：1。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
比较例7
称取0.847gPdCl2，用氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在20℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在20℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢反应中。所述的应用在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度35℃，压力为1MPa，气相空速1000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：1。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
比较例8
称取0.847gPdCl2，用氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在40℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在40℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向平行于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢反应中。所述的应用在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度35℃，压力为1MPa，气相空速1000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：1。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
比较例9
称取0.864gPtCl4，用氨水溶解后定容成50ml铂氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率300MHZ-3GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2气氛下，200℃焙烧1小时。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢反应中。所述的应用在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度70℃，压力为2MPa，气相空速10000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：2。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
比较例10
称取0.864gPtCl4，用氨水溶解后定容成50ml铂氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在30℃下超声处理40min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在30℃下超声处理40min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向平行于金属铜网。设置微波频率300MHZ-3GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为3GHz至30GHz，持续时间为20s，间隔10min，处理10次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置5h。然后在N2气氛下，500℃焙烧5小时。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢反应中。所述的应用在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度100℃，压力为3MPa，气相空速18000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：3。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
比较例11
称取1.294gNiCl2·6H2O，用氨水溶解后定容成50ml镍氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在3mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入镍氨溶液里然后在磁力搅拌器中进行加热搅拌，加热温度设置为80℃，搅拌速度为1000rpm。搅拌结束后将剩余液体倒出，将固体放入真空烘箱程序升温烘干制得催化剂，升温程序为：从室温以1℃/min升至50℃，保持2h；然后从1℃/min从50℃升至110℃，保持2h。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢反应中。所述的应用在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度35℃，压力为1MPa，气相空速1000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：1。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
比较例12
称取0.847gPdCl2，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将锌网(金属丝直径0.05mm，锌网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，之后放在1mol/L的氢氧化钠溶液中在25℃下超声处理30min。再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将锌网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于锌网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待锌网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将上述催化剂用于1,4-丁二烯的选择加氢制备1-丁烯的反应中。所述的应用在列管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中。反应温度35℃，压力为1MPa，气相空速1000h-1，氢气与1,4-丁二烯的摩尔比为1：1。然后利用气相色谱法对产物进行检测。
Figure BDA0002659502260000251
Figure BDA0002659502260000261
实施例36
称取0.847gPdCl2，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
将浓度为0.05mol/L的1,2-丙二醇水溶液、0.05mol/L的二乙胺和0.1mol/L的双氧水(注：上述三个浓度分别代表三个物质在反应体系中的初始浓度，其他实施例同此)加入到设置有金属丝网负载金属粒子催化剂的高压容器内(金属丝网负载金属粒子催化剂与反应液的投料比以金属丝网面积与反应液体积计为1m2：1m3)，迅速升温到60℃，开启外部循环装置，使反应液全部流经金属丝网，反应1h，反应结束后，经气相色谱检测反应转化率为99.9％和乳酸选择性95.5％。
实施例37
称取0.847gPdCl2，用浓度为23-28％的氨水溶解后定容成50ml钯氨溶液。将铜网(金属丝直径0.05mm，金属丝网的筛孔尺寸为0.5um)放入无水乙醇中在25℃下超声处理30min，之后放在去离子水中在25℃下超声处理60min，之后放在1mol/L的稀盐酸中在25℃下超声处理30min，然后在1mol/L的NaOH溶液中在25℃下超声处理30min。再放在去离子水中在25℃下超声处理60min，放在去离子水中备用。将铜网放入钯氨溶液里然后放入微波炉中，微波功率为300w，温度调整为100℃，搅拌速度为5000rpm，搅拌雷诺数调整为800。微波发射方向垂直于金属铜网。设置微波频率3-30GHZ，持续时间为1S，间隔1min，处理次数为2次。然后调整微波频率为30GHz至300GHz，持续时间为10s，间隔1min，处理2次。处理完成后，待金属丝网温度降至常温，然后迅速转移至装有去离子水中，静置0.5h。然后将金属网放入真空干燥箱内，通过程序升温从以1℃/min升温到150℃且保持2h进行真空干燥。然后在N2下，200℃焙烧1小时，得到催化剂。
向反应釜中加入20ml浓度为10wt％的山梨醇水溶液和0.2g上述催化剂，然后用流动的氢气冲洗5次以去除空气并加压到0.5MPa。在反应釜中加热搅拌反应，温度为200℃，转速1000r/min。反应完成后冷却至室温。然后将产物过滤、收集、色谱分析，结果见下表三。
表三
Figure BDA0002659502260000271

Claims (10)

1.一种金属丝网负载金属粒子催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)金属浸渍液的配制：称取相应质量的金属前驱体，然后用25-28％的氨水溶解配成浸渍液；所述的金属前驱体选自PdCl2、PtCl4、NiCl2·6H2O、RuCl3·3H2O中的至少一种；
(2)金属丝网的前处理：去除金属丝网表面油污和氧化层，处理好后，将其浸没于去离子水中备用；所述金属丝的材质是铜或者铜和锌、铁、锡、镍中的一种或者两种以上的合金；
(3)负载：将金属丝网浸没于浸渍液中，浸渍液处于剧烈搅拌状态，然后对其施加间歇式微波处理，微波发射方向垂直于金属丝网，所述的间歇式微波处理具体为：先设置微波频率3-30GHZ，每次处理持续时间为1-10S，间隔1-10min，处理次数为2-10次；然后调整微波频率为30GHz至300GHz，每次处理持续时间为10-20s，间隔1-10min，处理次数为2-10次；
(4)催化剂的后处理：将步骤(3)负载后的金属丝网用去离子水清洗，阴干后在惰性气氛下于200-500℃焙烧1-5小时，得到金属丝网负载金属粒子催化剂。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，控制所述浸渍液的pH＝7-9，其中金属含量为0.01-0.04g/ml。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的金属丝网是由金属丝编织而成的网，所用的金属丝直径尺寸在0.01-1mm，编织的金属丝网的筛孔尺寸为0.5-100um。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述的浸渍液被置于微波加热器中，进行间歇式微波处理，微波处理时的功率为300-400w，温度为100-150℃，搅拌速率为5000-6000rpm，搅拌雷诺数Re＝800-1500。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(4)中，所述的惰性气氛为氮气或氩气气氛。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(4)中，所述的“将步骤(3)负载后的金属丝网用去离子水清洗”是待金属丝网温度降至常温后，迅速转移至去离子水中，静置0.5-5h。
7.一种根据权利要求1所述的制备方法制得的金属丝网负载金属粒子催化剂。
8.如权利要求7所述的金属丝网负载金属粒子催化剂在不饱和C4分子的选择加氢反应中的应用。
9.如权利要求8所述的应用，其特征在于：所述的不饱和C4分子为1,4-丁二烯、丁炔和乙烯基乙炔中的至少一种。
10.如权利要求8所述的应用，其特征在于：所述的应用优选在管式反应器中进行，所述金属丝网负载金属粒子催化剂裁成圆形并叠加置于管式反应器中；所述选择加氢反应的反应条件为：反应温度35～100℃，压力为0～3MPa，气相空速1000～18000h-1，氢气与不饱和C4分子的摩尔比为1～1-4。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107159261A (zh) * 2017-05-26 2017-09-15 浙江工业大学 一种利用整体式电致热金属丝网催化剂催化氧化no的方法
CN108786843A (zh) * 2018-03-27 2018-11-13 安徽师范大学 一种负载贵金属催化剂、制备方法及其应用
CN110368934A (zh) * 2019-08-15 2019-10-25 安徽元琛环保科技股份有限公司 一种金属丝网scr脱硝催化剂的制备方法及制得的催化剂
CN110639517A (zh) * 2018-06-27 2020-01-03 中国石油化工股份有限公司 丁二烯选择加氢的催化剂以及应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107159261A (zh) * 2017-05-26 2017-09-15 浙江工业大学 一种利用整体式电致热金属丝网催化剂催化氧化no的方法
CN108786843A (zh) * 2018-03-27 2018-11-13 安徽师范大学 一种负载贵金属催化剂、制备方法及其应用
CN110639517A (zh) * 2018-06-27 2020-01-03 中国石油化工股份有限公司 丁二烯选择加氢的催化剂以及应用
CN110368934A (zh) * 2019-08-15 2019-10-25 安徽元琛环保科技股份有限公司 一种金属丝网scr脱硝催化剂的制备方法及制得的催化剂

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
尹诗斌 等著: "《直接醇类燃料电池催化剂》", 31 October 2013, 中国矿业大学出版社 *
首都师范大学化学系 承办 *

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