CN112088189A - 合成树脂组合物、耐火材料、密封材料、粘接剂以及接缝结构 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种通过燃烧生成的燃烧残余物牢固的合成树脂组合物。本发明的合成树脂组合物在800℃的环境下燃烧20分钟后的燃烧残余物的强度为0.5N/mm2以上,因此通过燃烧生成的燃烧残余物非常牢固。燃烧残余物即使在火灾时也可以填充接缝部,可靠地保持封闭的状态,阻止火焰从接缝部等密封部蔓延,可以赋予建筑结构物的墙壁等优异的耐火性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种合成树脂组合物、耐火材料、密封材料、粘接剂以及接缝结构。
背景技术
建筑结构物的接缝结构通过如下方式构成:通过在构成壁部的壁部件之间形成的接缝部中填充密封材料。
所述接缝结构中,由于密封材料是有机物,不耐火,发生火灾时,密封材料可能会从接缝部脱落,火焰会可能从接缝部蔓延,存在建筑结构物的壁部的耐火性不充分的问题。
专利文献1公开了以下材料,(A)具有能够在末端通过水解形成硅烷醇基的含硅官能团的聚亚烷基醚、(B)微囊化的聚磷酸铵粉末、(C)碳酸钙粉末和(D)包含硅烷醇缩合催化剂的防火密封材料。
现有技术材料
专利文献
专利文献1:日本特许第3848379号公报
发明内容
本发明要解决的问题
然而,所述防火密封材料由于火灾时的热量而产生发泡后,形成碳化层膜,燃烧残余物由于发泡而变脆,因此存在容易被燃烧火焰的风压破坏,发生从接缝部脱落,存在建筑结构物的壁部的耐火性能仍然不充分的问题。
本发明提供了一种合成树脂组合物,其基于燃烧而生成的燃烧残余物牢固。本发明提供了一种适合用作防火材料、密封材料和粘接剂的合成树脂组合物。本发明提供一种密封材料,其在火灾时也可以可靠地维持填充于接缝部等密封部的状态,阻止火焰从密封部蔓延,可以赋予建筑物结构物的壁部优异的耐火性。
解决问题的手段
本发明的合成树脂组合物含有合成树脂,所述合成树脂组合物在800℃的环境下燃烧20分钟后,燃烧残余物强度为0.5N/mm2以上。
合成树脂组合物的燃烧残余物强度为0.5N/mm2以上,优选为1.0N/mm2以上,更优选为2.0N/mm2以上,更优选为5.0N/m2以上,特别优选10N/mm2以上。合成树脂组合物的燃烧残余物强度优选为20N/mm2以下。燃烧残余物的强度为0.5N/mm2以上时,可以抑制合成树脂组合物或其固化物(以下,将“合成树脂组合物或其固化物”统称为“固态物”)的燃烧残余物被风压等破坏。另外,即使发生火灾时,也能够保持填充密封部的状态而不从接缝部等密封部脱落,可以维持建筑构造物的壁部的耐火性能。此外,使用合成树脂组合物使附着于壁部表面的瓷砖等装饰物,即使在火灾时也可以维持其稳定附着于壁部表面的状态。燃烧残余物的强度为20N/mm2以下时,合成树脂组合物的固化物的柔软性提高。另外,跟随密封部的膨胀,可以可靠地维持密封部的填充状态,可以维持建筑结构物的壁部的耐火性能。使用合成树脂组合物而使附着于壁部表面的瓷砖等装饰物即使在火灾时,也可以稳定地维持附着于壁部表面的状态。
合成树脂组合物中,在800℃的环境中燃烧20分钟后的燃烧残余物的强度指通过以下步骤测量的值。
将合成树脂组合物在熔融状态下,涂布于锌矿板上使其厚度为10mm,宽度为10mm,长度为50mm,将合成树脂组合物在23℃和相对湿度50%的环境下陈化1个月,使合成树脂组合物硬化或固化以得到实验体。
将实验体在800℃的恒温槽中放置20分钟使其燃烧后,从恒温槽取出,在23℃及相对湿度50%的气氛中放置3小时以生成燃烧残余物。
使用万能试验机,通过直径为1.5mm的针对燃烧残余物以50mm/min的压缩速度进行压缩,从而测定燃烧残余物的被膜强度,将被膜强度作为燃烧残余物的强度。
然后,合成树脂组合物以符合NPO法人住宅外墙技术中心标准JTC S-0001的I型实验体在23℃和相对湿度50%下陈化28天后,优选50%模量为0.05~0.40N/mm2。50%模量在所述范围内时,合成树脂组合物具有优异的柔软性。平稳地跟随密封部的间隙尺寸的变化,从而可靠地维持填充于密封部的状态。此外,使用合成树脂组合物使附着于壁部表面的瓷砖等装饰物即使在火灾时,也可以稳定维持附着于壁部表面的状态。
合成树脂组合物以符合NPO法人住宅外墙技术中心标准JTC S-0001的I型实验体在23℃和相对湿度50%下陈化28天后,优选伸长率为400%以上。合成树脂组合物的固态物具有优异的柔软性。在构成壁部的壁部件之间形成的接缝部等的密封部的尺寸,由于地震的振动以及温度变化引起的壁部件的膨胀收缩等而发生变化。合成树脂组合物的所述伸长率为400%以上时,合成树脂组合物的固态物对于密封部的尺寸变化平滑地跟随而不发生破裂,维持接缝部的闭合状态,发挥出优异的防水性。此外,使用合成树脂组合物使附着于壁部表面的瓷砖等装饰物,即使在火灾时,也可以维持稳定地附着于壁部表面的状态。
符合NPO法人住宅外墙技术中心标准JTC S-0001的I型实验体在23℃和相对湿度50%下陈化28天后的50%模量与伸长率是通过以下步骤测定的值。使用合成树脂组合物制备符合NPO法人住宅外墙技术中心标准JTC S-0001的I型实验体。将得到的I型实验体在23℃和相对湿度50%下陈化28天后,根据需要使其固化以制备实验体。实验体的50%模量及伸长率以NPO法人住宅外墙技术中心标准JTC S-0001为基准进行测定。
合成树脂组合物如下所述适于用作粘接剂。粘接剂的剪切强度优选为1.0N/mm2以上。粘接剂的剪切强度为1.0N/mm2以上时,粘接剂的粘合性提高。粘接剂的剪切强度指以JIS K6850为基准测得的值。
合成树脂组合物在800℃的环境下燃烧20分钟后的燃烧残余物强度优选为0.5N/mm2以上。合成树脂组合物没有特别限制,优选包含合成树脂、莫氏硬度为5以上的矿物以及粘合剂成分。
下文,将说明包含合成树脂、莫氏硬度为5以上的矿物和粘合剂成分的合成树脂组合物。
[合成树脂]
作为合成树脂,没有特别限制。作为合成树脂,可以是非固化性树脂或固化性树脂中的任一者,优选固化性树脂。非固化性树脂优选在23℃,1.01×105Pa(1atm)下为固体。固化性树脂优选为固化后在23℃以及1.01×105Pa(1atm)下为固体。
非固化性树脂的数均分子量优选大于10000,更优选10100以上。
合成树脂的数均分子量优选为100万以下。单液固化性树脂的数均分子量优选大于10000,更优选10100以上。合成树脂的数均分子量优选为100万以下。需要说明的是,合成树脂的数均分子量指以与下述的具有水解性甲硅烷基的聚环氧烷的数均分子量的测量方法相同的要领测得的值。
作为非固化性树脂,可列举,例如:橡胶类聚合物、聚烯烃类聚合物(例如,聚乙烯类树脂、聚丙烯类树脂等)等。
作为橡胶类聚合物,例如,可列举:乙丙橡胶(EPM)、天然橡胶、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丁基橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯-异戊二烯橡胶、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。
固化性树脂包括单液型固化性树脂和双液型固化性树脂。
[单液型固化性树脂]
作为单液型固化性树脂,可列举:具有水解性甲硅烷基的聚合物、具有水解性异氰酸酯基的聚合物等,优选含有具有水解性甲硅烷基的聚合物。含有水解性甲硅烷基的聚合物,在水的存在下,水解性甲硅烷基的水解性基团进行水解而生成硅烷醇基(-SiOH)。然后,使硅烷醇基进行脱水缩合形成交联结构。具有水解性异氰酸酯基的聚合物中,水解性异氰酸酯基在水的存在下一边生成二氧化碳,一边生成脲键(-NHCONH-)而形成交联结构。
水解性甲硅烷基是1~3个水解性基团键合至硅原子上而成的基团。作为水解性甲硅烷基的水解性基团,并无特别限制。例如,可列举:氢原子、卤素原子、烷氧基、酰氧基、酮肟基(ketoxymate group)、氨基、酰胺基、酸酰胺基、氨基氧基、巯基、链烯氧基和肟基等。
其中,作为水解性甲硅烷基,从水解反应稳定的方面考虑,优选烷氧基甲硅烷基。作为烷氧基甲硅烷基,可列举:三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三异丙氧基甲硅烷基和三苯甲氧基甲硅烷基等三烷氧基甲硅烷基;丙基二甲氧基甲硅烷基、甲基二甲氧基甲硅烷基和甲基二乙氧基甲硅烷基等二烷氧基甲硅烷基;二甲基甲氧基甲硅烷基和二甲基乙氧基甲硅烷基等单烷氧基甲硅烷基。
水解性异氰酸酯基指能够通过水解形成脲键(-NHCONH-)的异氰酸酯基。
[具有水解性甲硅烷基的聚合物]
作为具有水解性甲硅烷基的聚合物,并无特别限制,例如,可列举:具有水解性甲硅烷基的聚环氧烷、具有水解性甲硅烷基的丙烯酸类聚合物、具有水解性甲硅烷基的有机硅树脂、具有水解性甲硅烷基的聚氨酯树脂、具有水解性甲硅烷基的聚烯烃类树脂等。作为具有水解性甲硅烷基的聚合物,优选含有具有水解性甲硅烷基的聚环氧烷,更优选含有具有水解性甲硅烷基的聚环氧烷以及具有水解性甲硅烷基的丙烯酸类聚合物。需要说明的是,具有水解性的甲硅烷基的聚合物,可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
[具有水解性甲硅烷基的聚环氧烷]
作为具有水解性甲硅烷基的聚环氧烷所含有的水解性甲硅烷基,优选为烷氧基甲硅烷基,更优选为二烷氧基甲硅烷基,更优选为二甲氧基甲硅烷基,特别优选为丙基二甲氧基甲硅烷基。
具有水解性甲硅烷基的聚环氧烷优选一个分子中平均具有1~4个水解性甲硅烷基。具有水解性甲硅烷基的聚环氧烷中的水解性甲硅烷基的数量在所述范围内时,可以稳定地维持合成树脂组合物的固态物的燃烧残余物。例如,可以将合成树脂组合物的固态物的燃烧残余物稳地维持于接缝部等密封部,可以维持建筑结构物的壁部的耐火性能。具有水解性的甲硅烷基的聚环氧烷,优选在其主链的两个末端中的至少一个末端具有水解性甲硅烷基。
需要说明的是,具有水解性甲硅烷基的聚环氧烷中,一个分子的水解性甲硅烷基的平均个数,可以基于通过1H-NMR求出的聚环氧烷中的水解性甲硅烷基的浓度、以及通过GPC法得到的聚环氧烷的数均分子量而算出。
作为构成具有水解性甲硅烷基的聚环氧烷的聚环氧烷,优选列举:主链含有通式:-(R-O)n-(式中,R表示碳原子数1~14的亚烷基、N是重复单元的数量且为正整数)表示的重复单元的聚合物。聚环氧烷的主链骨架可以仅包含一种重复单元,也可以包含两种以上的重复单元。
作为聚环氧烷的主链骨架,可列举:聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧丁烷、聚四氢呋喃、聚环氧乙烷-聚环氧丙烷共聚物以及聚环氧丙烷-聚环氧丁烷共聚物等。其中,优选聚环氧丙烷。根据聚环氧丙烷,可以对合成树脂组合物的固态物赋予优异的橡胶弹性和粘合性。
具有水解性甲硅烷基的聚环氧烷的数均分子量优选为3000~50000,更优选10000~30000。聚环氧烷的数均分子量为3000以上时,合成树脂组合物的固态物的机械强度或伸长率提高。聚环氧烷的数均分子量为50000以下时,合成树脂组合物的涂布性提高。
需要说明的是,本发明中,具有水解性甲硅烷基的聚环氧烷的数均分子量指通过GPC(凝胶渗透色谱法)法测得的以聚苯乙烯计的值。通过GPC方法的测量中,例如,作为GPC柱,可以使用TOSOH株式会社制造的Shodex KF800D,作为溶剂可以使用氯仿等。
作为具有水解性甲硅烷基的聚环氧烷,可以使用市售品。例如,作为具有水解性甲硅烷基的聚环氧烷烃,可列举Kaneka株式会社制造的商品名“MS Polymer S-203”、“MSPolymer S-303”、“Cyril Polymer SAT-200”和“Cyril Polymer SAT-350”、“CyrilPolymer SAT-400”等。作为具有水解性甲硅烷基的聚环氧烷烃,可列举:旭硝子株式会社制造的商品名“Excestar ESS-3620”、“Excestar ESS-2420”、“Excestar ESS2410”和“Excestar ESS3430”等。
主链为聚环氧丙烷且在聚环氧丙烷的末端具有(甲氧基甲基)二甲氧基甲硅烷基的聚环氧烷,以Kaneka株式会社制造的商品名“HS-2”出售。
主链为聚环氧丙烷且在聚环氧丙烷的末端具有异丙基二甲氧基甲基甲硅烷基的聚环氧烷,以Kaneka株式会社制造的商品名“SAX720”出售。
[具有水解性甲硅烷基的丙烯酸类聚合物]
作为具有水解性甲硅烷基的丙烯酸类聚合物所包含的水解性甲硅烷基,从水解反应稳定的观点出发,优选为烷氧基甲硅烷基,更优选为三烷氧基甲硅烷基,特别优选为三甲氧基甲硅烷基。
具有水解性甲硅烷基的丙烯酸类聚合物,优选在一个分子中平均具有1~2个水解性甲硅烷基。具有水解性甲硅烷基的丙烯酸类聚合物,更优选在一个分子中平均具有1~1.8个水解性甲硅烷基。水解性甲硅烷基的数量为1个以上时,合成树脂组合物的固化性提高。水解性甲硅烷基的数量为1.8以下时,合成树脂组合物的固态物的机械强度或伸长率提高。具有水解性甲硅烷基的丙烯酸类聚合物优选在其主链的两个末端中的至少一个末端具有水解性甲硅烷基。
具有水解性甲硅烷基的丙烯酸类聚合物,可以与不具有水解性的甲硅烷基的丙烯酸类聚合物组合使用。在该情况下,两者中一个分子对应的水解性甲硅烷基的数量优选为0.3以上,更优选0.5以上。水解性甲硅烷基的数量为0.3以上时,合成树脂组合物的固化性提高。另一方面,两者整体中一个分子对应的水解性甲硅烷基的数量优选为2.0以下,更优选为1.8以下。水解性硅基的数量为2.0以下,合成树脂组合物的固态物的机械强度或伸长率提高。
作为向丙烯酸类聚合物导入水解性甲硅烷基的方法,并无特别限制,例如,可列举:将不饱和基团导入构成主链骨架的单体的共聚物后,使具有水解性甲硅烷基的氢化硅烷而进行氢化硅烷化的方法等。
需要说明的是,具有水解性甲硅烷基的丙烯酸基聚合物中一个分子的水解性甲硅烷基的平均个数通过如下方式计算而得。基于通过1H-NMR求出的具有水解性甲硅烷基的丙烯酸类聚合物中的水解性甲硅烷基的浓度以及通过GPC法求出的具有水解性甲硅烷基的丙烯酸类聚合物的数均分子量来计算。
具有水解性甲硅烷基的丙烯酸类聚合物的主链骨架,优选为含有(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸丁酯的单体的共聚物,更优选为含有甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的单体的共聚物,特别优选为包含甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯的单体的共聚物。若主链骨架为所述共聚物的具有水解性甲硅烷基的丙烯酸类聚合物,合成树脂组合物的耐候性提高,因此优选。需要说明的是,(甲基)丙烯酸酯指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。
在具有水解性甲硅烷基的丙烯酸类聚合物中,(甲基)丙烯酸甲酯成分的含量优选为3~70质量%,更优选为5~50质量%。(甲基)丙烯酸甲酯成分的含量为3质量%以上,由此,合成树脂组合物的密合性提高。(甲基)丙烯酸甲酯成分的含量为70质量%以下时,合成树脂组合物的固态物的柔软性提高。
具有水解性甲硅烷基的丙烯酸类聚合物中,(甲基)丙烯酸丁酯成分的含量优选为30~97质量%,更优选为50~95质量%。由于(甲基)丙烯酸丁酯成分的含量为30质量%以上,合成树脂组合物的固态物变得柔软,能够跟随接缝部等密封部,故优选。
具有水解性甲硅烷基的丙烯酸类聚合物中,用于构成主链骨架的聚合物的单体,除了丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸丁酯,也可以包括其他单体。作为其他单体,例如,可列举:苯乙烯、茚、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、对氯甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对叔丁氧基苯乙烯、二乙烯基苯等苯乙烯衍生物;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯等具有乙烯基酯基的化合物;马来酸酐、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吗啉、甲基丙烯酸腈、丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、正丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、叔戊基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、乙二醇丁基乙烯基醚、三乙二醇甲基乙烯基醚、苯甲酸(4-乙烯基氧基)丁酯、乙二醇二乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、四甘醇二乙烯基醚、丁烷-1,4-丁二醇-二乙烯基醚、己烷-1,6-二醇-二乙烯基醚、环己烷-1,4-二甲醇-二乙烯基醚、间苯二甲酸二(4-乙烯基氧基)丁基、戊二酸二(4-乙烯基氧基)丁基、琥珀酸二(4-乙烯基氧基)丁基三羟甲基丙烷三乙烯基醚、2-羟乙基乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、6-羟基己基乙烯基醚、环己烷-1,4-二甲醇单乙烯基醚、二甘醇单乙烯基醚、3-氨基丙基乙烯基醚、2-(N,N-二乙基氨基)乙基乙烯基醚、聚氨酯乙烯基醚、聚酯乙烯基醚等具有乙烯氧基的化合物等。这些单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为具有水解性甲硅烷基的丙烯酸类聚合物的聚合方法,并无特别限制,可以使用公知的方法,例如,可列举:自由基聚合法、阴离子聚合法、阳离子聚合法、UV自由基聚合法、活性阴离子聚合法、活性阳离子聚合法和活性自由基聚合法等各种聚合法等。
具有水解性甲硅烷基的丙烯酸类聚合物的重均分子量优选为1000~50000,更优选为2000~30000,特别优选为3000~15000。根据重均分子量在所述范围内的水解性甲硅烷基的丙烯酸类聚合物,合成树脂组合物的固态物的柔软性和伸长率提高。
[具有水解性甲硅烷基的有机硅树脂]
有机硅树脂是具有通过硅氧烷键(Si-O-Si)重复形成的具有主链的聚合物。具有水解性甲硅烷基的有机硅树脂在有机硅树脂的主链中具有多个水解性甲硅烷基。具有水解性甲硅烷基的有机硅树脂优选在有机硅树脂的主链的两端具有水解性甲硅烷基。作为具有水解性甲硅烷基的有机硅树脂中所含的水解性甲硅烷基,优选肟基甲硅烷基,更优选甲酮肟甲硅烷基。
[具有水解性甲硅烷基的聚氨酯树脂]
聚氨酯树脂是指具有氨基甲酸酯键(-NHCOO-)重复而形成的主链的聚合物。具有水解性甲硅烷基的聚氨酯树脂在聚氨酯树脂的主链上具有多个水解性甲硅烷基。具有水解性甲硅烷基的聚氨酯树脂优选在聚氨酯树脂的主链的两端具有水解性甲硅烷基。
[具有水解性甲硅烷基的聚烯烃类树脂]
作为聚烯烃类树脂,可列举,例如:聚乙烯类树脂、聚丙烯类树脂等。具有水解性甲硅烷基的聚烯烃类树脂在聚烯烃类树脂的主链中具有多个水解性甲硅烷基。具有水解性甲硅烷基的聚烯烃类树脂优选在聚烯烃类树脂的主链的两端具有水解性甲硅烷基。
[具有水解性异氰酸酯基的聚合物]
作为具有水解性异氰酸酯基的聚合物,例如,可列举:具有水解性异氰酸酯基的聚氨酯树脂等。聚氨酯树脂指氨基甲酸酯键(-NHCOO-)重复形成而形成的主链的聚合物。具有水解性异氰酸酯基的聚氨酯树脂在聚氨酯树脂的主链具有多个水解性异氰酸酯基。具有水解性异氰酸酯基的聚氨酯树脂优选在聚氨酯树脂的主链的两末端具有水解性异氰酸酯基。聚氨酯树脂具有聚醚多元醇为原料的聚醚类聚氨酯树脂、以聚酯多元醇为原料的聚酯类聚氨酯树脂,可以是其中任一种。
[双液型固化性树脂]
作为双液型固化性树脂,并无特别限制,可列举,例如:异氰酸酯类聚合物、缩水甘油类聚合物等。
异氰酸酯类聚合物是含有多异氰酸酯的主剂和含有多元醇的固化剂组成的双液型固化性树脂。通过混合主剂和固化剂使多异氰酸酯和多元醇反应,形成氨基甲酸酯键而进行交联、固化。
作为多异氰酸酯,例如,可列举:芳脂族二异氰酸酯、脂族二异氰酸酯和脂环族二异氰酸酯等。作为芳族脂族二异氰酸酯,可列举:二苯基甲烷二异氰酸酯、1,3-二甲苯二异氰酸酯、1,4-二甲苯二异氰酸酯、1,3-双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯、1,4-双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯、ω,ω′-二异氰酸根合-1,4-二乙苯、两末端具有异氰酸酯基的聚氨酯预聚物等。
作为脂族二异氰酸酯,例如,可列举:六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、2-甲基-戊烷-1,5-二异氰酸酯、3-甲基-戊烷-1,5-二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三氧乙烯二异氰酸酯等。
作为脂环族二异氰酸酯,可列举:异佛尔酮二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、氢化的二苯基甲烷二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、氢化的甲苯二异氰酸酯、氢化的二甲苯二异氰酸酯、氢化的四甲基二甲苯基二异氰酸酯等。
作为多元醇,例如,可列举:聚氨酯多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸多元醇、聚烯烃多元醇和蓖麻油类多元醇等。
缩水甘油类聚合物是包含含有环氧树脂的主剂和固化剂的双液型固化性树脂。作为环氧树脂,并无特别限制,例如,可列举:使双酚A和表氯醇反应得到的双酚A型环氧树脂、通过使双酚F和表氯醇反应得到的双酚F型环氧树脂以及其氢化产物、缩水甘油酯型环氧树脂、线型酚醛清漆型环氧树脂、聚氨酯改性环氧树脂、三缩水甘油基异氰脲酸酯等含氮环氧树脂、聚丁二烯或含有NBR的橡胶改性的环氧树脂等。
作为固化剂,并无特别限制,例如,可列举:胺类固化剂、酸酐类固化剂、聚酰胺类固化剂、咪唑类固化剂、聚合物硫醇类固化剂等。
作为胺类固化剂,例如,可列举:聚氧化丙烯三胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺等脂肪族多胺、间苯二胺、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯砜、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚和芳香族多胺等。
作为酸酐类固化剂,例如,可列举:四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基降冰片二烯酸酐、均苯四酸酐、海特酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐等。作为聚酰胺类固化剂,可列举二聚酸等。
合成树脂优选包含具有水解性甲硅烷基的聚合物、缩水甘油类聚合物,更优选包含具有水解性甲硅烷基的聚环氧烷、以及缩水甘油类聚合物,特别优选包含具有水解性甲硅烷基的聚氧烷烃、缩水甘油类聚合物、具有水解性甲硅烷基的丙烯酸类聚合物。合成树脂含有具有水解性甲硅烷基的聚合物、以及缩水甘油类聚合物时,可以稳定地保持合成树脂组合物的固态物的燃烧残余物。例如,可以将合成树脂组合物的固态物的燃烧残余物稳定地保持于接缝部等密封部,可以维持建筑结构物的壁部的耐火性能。此外,使用合成树脂组合物使附着于壁部表面的瓷砖等装饰物,即使在火灾时,也可以稳定地维持使其附着于壁部表面的状态。
合成树脂包含具有水解性的甲硅烷基的聚合物和缩水甘油类聚合物时,缩水甘油类聚合物的含量相对于具有水解性的甲硅烷基的聚合物100质量份,优选1~100质量份,更优选5~60质量份,更优选7~50质量份,特别优选8~40质量份。缩水甘油类聚合物为1质量份以上时,可以稳定地保持合成树脂组合物的固态物的燃烧残余物。缩水甘油类聚合物为100质量份以下时,合成树脂组合物的固态物优选可兼顾具有水解性甲硅烷基的聚合物的柔软性及缩水甘油类聚合物的强韧性。
[矿物]
合成树脂组合物含有莫氏硬度为5以上的矿物。作为莫氏硬度为5以上的矿物,可列举,例如:长石类、氧化铁、氧化钛、二氧化硅(SiO2)、石英、α-氧化铝、碳化硅、碳化硼等,优选长石类、氧化钛、α-氧化铝,更优选长石类、α-氧化铝,特别优选长石。
矿物的莫氏硬度通过如下要领进行测定。制备硬度不同的十种标准矿物[莫氏硬度为1~10(整数)的标准矿物]。对对象的矿物表面,按顺序对莫氏硬度低的标准矿物进行摩擦。成为测量对象的矿物表面没有被划伤的标准矿物中,将莫氏硬度最高的标准矿物的莫氏硬度作为矿物的莫氏硬度。
长石类包含长石和似长石(feldspathoid),优选似长石。需要说明的是,长石可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为长石,可列举:正长石、透长石(sanidine)、微斜长石(microclinicfeldspar)和歪长石(Anorthoclase)等碱性长石;钠长石、奥长石(Oligoclase)、中长石、曹灰长石(Labradorite)、倍长石(bytownite)和钙长石(anorthite)等斜长石等。
作为准长石,例如,可列举:钾霞石(kalsilite))、灰霞石(cancrinite)等霞石(Neferin)、霞石正长岩(nepheline syenite)、白榴石(leucite)和苏打石(sodalite))、蓝方石(hauynite)、青金石(lazurite)、方石(nosean)、黄长石(melilite)等,优选霞石正长岩(nepheline syenite)。需要说明的是,霞石正长岩(nepheline syenite)可记载为闪光石。
矿物的平均粒径为0.01~100μm,优选为0.1~50μm,更优选为1~25μm,特别优选为2~15μm,特别优选为3~10μm。矿物的平均粒径为0.01μm以上时,合成树脂组合物的固态物的燃烧残余物具有优异的强度,故优选。矿物的平均粒径为100μm以下时,可以均匀地分散于合成树脂组合物中,合成树脂组合物的固态物的燃烧残余物具有优异的强度。
需要说明的是,矿物的平均粒径指通过透射电子显微镜的图像分析所测得的值。具体而言,使用透射电子显微镜拍摄放大倍率为100倍的矿物的照片,提取任意50个矿物,测量各矿物的直径,将各矿物的直径的累加平均值作为矿物的平均粒径。需要说明的是,矿物的直径是能够包围矿物的最小直径正圆的直径。
合成树脂组合物中的矿物含量相对于100质量份合成树脂,优选为1~800质量份,优选为30~600质量份,更优选为50~450质量份,特别优选80~300质量份,最优选地为120~200重量份。矿物的含量在所述范围内时,合成树脂组合物的固态物的燃烧残余物具有优异的强度,燃烧残余物不会变得过硬而不会发生龟裂。因此,能够可靠地维持填充接缝部等密封部的状态,能够维持建筑结构物的壁部的耐火性能。此外,使用合成树脂组合物,使附着于壁部表面的瓷砖等装饰物,即使在火灾时,也可以稳定地维持附着于壁部表面的状态。
[粘合剂成分]
合成树脂组合物包含粘合剂成分使合成树脂组合物的固态物的燃烧残余物中,使矿物彼此结合。
作为粘合剂成分,并无特别限定,优选玻璃料(玻璃粉末)和硼酸化合物,优选玻璃料。需要说明的是,粘合剂成分可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
[玻璃料]
作为构成玻璃料的玻璃,例如,可列举:磷酸类玻璃、硼酸类玻璃、氧化铋类玻璃、硅酸类玻璃、氧化钠类玻璃等,优选磷酸类玻璃、硼酸类玻璃,更优选磷酸类玻璃。这些玻璃料,通过以预定的成分比例对B2O3、P2O5、ZnO、SiO2、Bi2O3、Al2O3、BaO、CaO、MgO、MnO2、ZrO2、TiO2、CeO2、SrO、V2O5、SnO2、Li2O、Na2O、K2O、CuO、Fe2O3等进行调整而得到。需要说明的是,玻璃料可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
构成玻璃料的玻璃的软化点优选为350~650℃,更优选为360~560℃,特别优选为370~540℃,最优选为380~520℃。需要说明的是,构成玻璃料的玻璃的软化点是玻璃的粘度变为107.6dPa·s(logη=7.6)的温度。
[硼酸化合物]
作为硼酸化合物,并无特别限制,例如,优选硼酸锌、硼酸铵、硼酸钠、硼酸钾、硼酸钙等,优选硼酸锌。
合成树脂组合物中的粘合剂成分的含量相对于合成树脂100质量份,优选为2~120质量份,更优选5~100质量份,更优选8~90质量份,特别优选25~90质量份,最优选30-60质量份。粘合剂成分的含量在所述范围内时,合成树脂组合物的固态物质的燃烧残余物强度优异的强度,燃烧残余物不会变得过硬而不会产生龟裂。因此,能够可靠地维持填充接缝部等密封部的状态,能够维持建筑结构物的壁部的耐火性能。此外,使用合成树脂组合物使附着于壁部表面的瓷砖等装饰物即使在火灾时,也可以稳定维持附着于壁部表面的状态。
合成树脂组合物中,矿物的含量与粘合剂成分的含量的比率(矿物的含量/粘合剂成分的含量)优选为1~20,更优选2~15,进一步优选2.5~12,特别优选3~10,最优选3.5~7。矿物含量与粘合剂成分含量的比率(矿物含量/粘合剂成分含量)在所述范围内时,合成树脂组合物的固态物的燃烧残余物具有优异的强度,燃烧残余物不会变得过硬而不会破裂。因此,能够可靠地维持填充接缝部等密封部的状态,能够维持建筑结构物的壁部的耐火性能。此外,合成树脂组合物附着于壁部表面的瓷砖等装饰物,即使在火灾时,也可以稳定地维持附着于壁部表面的状态。
[膨胀剂]
合成树脂组合物可以包含膨胀剂。合成树脂组合物的固形物填充于形成于建筑结构物的壁部的接缝部等密封部,例如,构成该壁部的壁部件由于火灾时的热而进行收缩。结果,形成于壁部件之间的接缝部扩大。
这里,通过使合成树脂组合物含有膨胀剂,合成树脂组合物的固态物在燃烧时,使固态物膨胀,故优选。特别是,合成树脂组合物的固态物在燃烧时,固态物平稳地跟随密封部的扩张,可以可靠地维持密封部的封闭。
作为膨胀剂,并无特别限制,优选碳酸钙(莫氏硬度:3)、含有硅酸镁的化合物(莫氏硬度:1)、膨胀石墨(莫氏硬度:1)、氢氧化铝(莫氏硬度:3)及氢氧化镁(莫氏硬度:3),合成树脂组合物的固态物的燃烧残余物的强度提高,由此更优选含有碳酸钙及硅酸镁的化合物,特别优选含有硅酸镁的化合物。需要说明的是,膨胀剂可单独使用,也可以组合使用两种以上。膨胀剂的莫氏硬度优选为3以下。膨胀剂的莫氏硬度为3以下时,在合成树脂组合物的固态物在燃烧时,可以使固态物平稳地膨胀。需要说明的是,膨胀剂的莫氏硬度以与测定矿物的莫氏硬度时相同的要领进行测定。
[含有硅酸镁的化合物]
作为含有硅酸镁的化合物,并无特别限定,例如,可列举:含有硅酸镁的天然化合物,例如,可列举:含有海泡石、绿坡缕石、滑石、镁橄榄石、硅镁石、顽火辉石、斜顽火石(clinoenstatite)等硅酸镁的化合物,可列举:镁黄长石(Akermanite)、镁斧石(magnesiaaxinite)、透辉石和透闪石等硅酸镁钙类,从提高燃烧残余物的强度观点出发,更优选海泡石、绿坡缕石和滑石,进一步优选海泡石。
[碳酸钙]
作为碳酸钙,并无特别限定,例如,可列举:胶体碳酸钙、重质碳酸钙、轻质碳酸钙等,优选为胶体碳酸钙、重质碳酸钙,更优选为胶体碳酸钙。
碳酸钙的平均粒径优选为0.01~5μm,更优选为0.05~2.5μm。根据具有这种平均粒径的碳酸钙,合成树脂组合物的固态物的燃烧残余物具有优异的强度,燃烧残余物不会变得过硬而不会发生龟裂。因此,能够可靠地维持接缝部等密封部被填充的状态,能够维持建筑结构物的壁部的耐火性能。另外,碳酸钙的平均粒径是指通过SEM观察,进行标尺测定,通过对10个粒子进行平均而得到的值。
此外,碳酸钙优选通过脂肪及脂肪酸酯等进行表面处理。根据通过脂肪酸及脂肪酸酯等进行了表面处理的碳酸钙,可以赋予合成树脂组合物触变性并抑制碳酸钙发生凝集。
[膨胀石墨]
膨胀石墨是以酸、氧化剂或卤化物等插层材料对天然石墨或合成石墨进行处理,制备层间化合物,通过急速加热其粉末(1000~1200℃),将石墨在c轴方向膨胀约150~700倍而制造的膨胀石墨。
作为插层材料,可列举:硫酸、硝酸、铬酸、硼酸、SO3或FeCl3、ZnCl2以及SbCl5等的卤化物。
合成树脂组合物中的膨胀剂的含量相对于100质量份合成树脂,优选为1~100质量份,更优选为2~50质量份,特别优选为2~30质量份。膨胀剂的含量在所述范围内时,使合成树脂组合物的固态物在燃烧时膨胀而能够平稳地跟随密封部的扩张等的尺寸的变化,例如,可以可靠地维持密封部的闭合状态。作为膨胀剂,使用含有硅酸镁的天然矿物时,将天然矿物中的硅酸镁调整为所述范围内即可。
合成树脂组合物中,矿物的含量与膨胀剂的含量之比(矿物含量/膨胀剂含量),可以使合成树脂组合物的燃烧残余物的强度提高,可以抑制合成树脂组合物的固态物中发生裂纹,因此优选为1以上,更优选为3以上,更优选为10以上,特别优选为20以上。合成树脂组合物中,矿物的含量与膨胀剂的含量之比(矿物含量/膨胀剂含量),由于可以有效地封闭密封部,优选350以下,更优选为200以下,更优选为100以下,更优选为80以下,特别优选为60以下。作为膨胀剂,使用含有硅酸镁的天然矿物时,将天然矿物中的硅酸镁调整为所述范围内即可。
[增塑剂]
合成树脂组合物优选包含增塑剂。作为增塑剂,例如,可列举:邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正己酯、邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯和邻苯二甲酸二丁苄酯等邻苯二甲酸酯;二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、聚丙二醇等聚亚烷基二醇。其中,优选聚亚烷基二醇,更优选聚丙二醇。增塑剂优选在23℃,1.01×105Pa(1atm)的状态下为液态。
增塑剂是聚合物时,增塑剂的数均分子量优选为1000~10000,更优选为2000~5000。增塑剂的数均分子量在所述范围内时,合成树脂组合物的固态物的燃烧残余物稳定地保持于接缝部等密封部中,并且可以赋予建筑结构物的壁部优异的耐火性能。
需要说明的是,本发明中增塑剂是聚合物的情况下,增塑剂的数均分子量是通过GPC(凝胶渗透色谱)法以聚苯乙烯计测得的值。具体的测定方法和测定条件与所述聚环氧烷烃相同。
相对于100质量份合成树脂,合成树脂组合物中增塑剂的含量优选为1~50质量份,更优选为10~40质量份。
[脱水剂]
合成树脂组合物优选进一步含有脱水剂。根据该脱水剂,可以抑制储存合成树脂组合物时,由于空气中所含的水分,合成树脂组合物发生固化。
作为脱水剂,可列举:乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷等硅烷化合物;原甲酸甲酯、原甲酸乙酯、原乙酸甲酯和原乙酸乙酯等酯化合物等。这些脱水剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。其中,优选乙烯基三甲氧基硅烷。
相对于100质量份合成树脂,合成树脂组合物中的脱水剂的含量优选为0.5~20质量份,更优选为1~15质量份。合成树脂组合物中的脱水剂的含量为0.5质量份以上时,可以充分得到由脱水剂得到的效果。此外,合成树脂组合物中的脱水剂的含量为20质量份以下时,合成树脂组合物具有优异的固化性。
[硅烷醇缩合催化剂]
合成树脂组合物优选包含硅烷醇缩合催化剂。硅烷醇缩合催化剂是指:用于促进由合成树脂中包含的水解性甲硅烷基等发生水解而形成的硅烷醇基彼此的脱水缩合反应的催化剂。
作为硅烷醇缩合催化剂,例如,可列举:1,1,3,3-四丁基-1,3-月桂基氧基羰基二锡氧烷、二月桂酸二丁基锡、二丁基氧化锡、二乙酸二丁基锡、邻苯二甲酸二丁基锡、双(二丁基锡月桂酸)氧化物、双(乙酰丙酮)二丁基锡、双(单酯马来酸)二丁基锡、辛酸锡、辛酸二丁基锡、二辛基氧化锡、双(三乙氧基硅酸酯)二丁基锡、双(二丁基锡双三乙氧基硅酸酯)氧化物及二丁基锡氧双乙氧基硅酸酯等有机锡类化合物;钛酸四正丁氧基酯以及钛酸四异丙氧基酯等有机钛类化合物等。这些硅烷醇缩合催化剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为硅烷醇缩合催化剂,优选1,1,3,3-四丁基-1,3-二月桂基氧基羰基二锡氧烷。利用这样的硅烷醇缩合催化剂,能够容易地对合成树脂组合物的固化速度进行调整。
相对于100质量份合成树脂,合成树脂组合物中硅烷醇缩合催化剂的含量优选为1~10质量份,更优选为1~5质量份。合成树脂组合物中的硅烷醇缩合催化剂的含量为1质量份以上时,可以提高合成树脂组合物的固化速度,可以缩短合成树脂组合物的固化时间。此外,合成树脂组合物中硅烷醇缩合催化剂的含量为10质量份以下时,合成树脂组合物具有合适的固化速度,合成树脂组合物的储存稳定性和可操作性提高。
[其他添加剂]
合成树脂组合物优选包含触变剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、颜料、染料、抗沉降剂、氨基硅烷偶联剂、触变剂及溶剂等其他添加剂。其中,优选列举触变剂、紫外线吸收剂和抗氧化剂。
触变性赋予剂,只要可以使合成树脂组合物表现出触变性即可。作为触变剂,例如,优选可列举:氢化蓖麻油、脂肪酸双酰胺及气相二氧化硅等。
相对于100质量份合成树脂,合成树脂组合物中的触变剂的含量优选为0.1~200质量份,更优选为1~150质量份。合成树脂组合物中的触变性赋予剂的含量为0.1质量份以上时,可以有效地赋予合成树脂组合物触变性。此外,合成树脂组合物中触变剂的含量为200质量份以下时,合成树脂组合物具有适当的粘度,合成树脂组合物的操作性提高。
作为紫外线吸收剂,优选苯并三唑类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂等,优选苯并三唑类紫外线吸收剂。相对于合成树脂100质量份,紫外线吸收剂在合成树脂组合物中的含量优选为0.1~20质量份,更优选为0.1~10质量份。
作为抗氧化剂,例如,可列举:受阻酚类抗氧化剂、单酚抗氧化剂、双酚抗氧化剂以及多酚抗氧化剂等,优选受阻酚酸抗氧化剂。相对于100质量份合成树脂,合成树脂组合物中抗氧化剂的含量优选为0.1~20质量份,更优选为0.3~10质量份。
[光稳定剂]
合成树脂组合物优选含有受阻胺类光稳定剂。根据受阻胺类光稳定剂,可以提供一种在固化后能够在更长的时间内保持优异的橡胶弹性的合成树脂组合物。
作为受阻胺光稳定剂,例如,可列举:双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯及1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯的混合物、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二丁胺/1,3,5-三嗪/N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亚甲基二胺和N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6 6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)]、琥珀酸二甲酯与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的缩聚物等。
作为受阻胺类光稳定剂,优选列举NOR型受阻胺类光稳定剂。根据NOR型受阻胺类光稳定剂,可以提供固化后随时间经过橡胶弹性下降得到了抑制的合成树脂组合物。
NOR型受阻胺光稳定剂具有NOR结构,其中,烷基(R)通过氧原子(O)键合到哌啶环骨架中包含的氮原子(N)上。NOR结构中的烷基的碳原子数优选为1~20,更优选为1~18,特别优选为18。作为烷基,可列举:直链烷基、支链烷基、以及环状烷基(饱和脂环式烃基)。
作为直链烷基,例如,可列举:甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正辛基、正壬基和正癸基等。作为支链烷基,例如,可列举:异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。作为环状烷基(饱和脂环式烃基),例如,可列举:环戊基、环己基、环辛基等。此外,构成烷基的氢原子可以由卤素原子(例如,氟原子、氯原子、溴原子)或羟基等所取代。
作为NOR型受阻胺光稳定剂,可列举:由下式(I)表示的受阻胺光稳定剂。
[化学式1]
使用NOR型受阻胺光稳定剂时,优选将NOR型受阻胺光稳定剂与苯并三唑紫外线吸收剂或三嗪紫外线与射线吸收剂组合使用。由此,可以提供更好地固化后进过一段时间橡胶弹性下降得到了抑制的合成树脂组合物。
相对于100质量份合成树脂,合成树脂组合物中受阻胺光稳定剂的含量优选为0.01~20质量份,更优选为0.1~10质量份。
所述合成树脂组合物可以通过将合成树脂、矿物、粘合剂成分和根据需要添加的添加剂混合而制备。需要说明的是,合成树脂组合物可以是在水性溶剂中进行悬浮或乳化而得到的悬浮液或乳液的形态。合成树脂组合物可以是溶解于溶剂中而得到的溶液形态。需要说明的是,作为水性溶剂,例如,可列举:乙醇、甲醇和异丙醇等醇;水等。作为溶剂,例如,可列举:二甲苯、甲苯、丙酮等。
合成树脂组合物可以适合用作防火材料、密封材料和粘接剂。
可以将合成树脂组合物用作密封材料构筑接缝结构。作为将合成树脂合物施工于接缝部而得到接缝结构的方法,可以使用以下方法:将合成树脂组合物填充于接缝部后使其陈化,并进行固化或冷却固化。得到的接缝结构包括:构成建筑结构物的壁部的壁部件;及填充于相邻的壁部件之间形成的接缝部中的合成树脂组合物的固态物。作为建筑结构物的壁部,例如,可列举:外墙、内壁和顶棚部等。作为壁部件,可列举:外墙部件、内壁部件和顶棚部件等。
接缝部,并无特别限制,可列举:建筑结构物的外墙、内壁和顶棚部中的接缝部等。合成树脂组合物在固化后可以长时间保持优异的橡胶弹性,因此,对于因温度或日照等温度变化引起的部件扩张或收缩而产生的接缝部的宽度变化,或者因振动或风压等作用引起的接缝部的扩张或收缩而产生的宽度变化,呈现优异的跟随性,可以防止部件损坏和水渗入建筑结构物。因此,可优选用于对建筑结构物外墙中接缝部等所谓被称为“工作缝”宽度变化大的接缝部进行密封。。
作为建筑结构物的外墙上的接缝部,可以举出在下述外墙部件彼此间的接合部分形成的接缝部,例如:砂浆板、混凝土板、陶瓷壁板、金属壁板、ALC板以及金属板等。
然后,合成树脂组合物的固态物通过燃烧生成坚固的燃烧残余物,该燃烧残余物在火灾时也可靠地保持填充建筑结构物的接缝部并封闭的状态,阻止火焰从接缝部蔓延,赋予建筑结构物的壁部优异的耐火性能。
此外,合成树脂组合物包含膨胀剂时,合成树脂组合物的固态物在燃烧时一边膨胀一边生成燃烧残余物。因此,即使填充有合成树脂组合物的接缝部等密封部发生了扩张时,也可以通过稳定地追随密封部的扩张而稳定地维持密封部的填充且封闭状态,可以赋予建筑结构物的壁部优异的耐火性。
此外,将说明合成树脂组合物的使用过程的其他实例。具体而言,合成树脂组合物可适宜用作粘接剂。可举例说明使用合成树脂组合物而使作为装饰品的瓷砖等附着于壁部表面而进行一体化的步骤。
使合成树脂组合物成为融状态。然后,将熔融状态的合成树脂组合物涂布于瓷砖的背面,通过合成树脂组合物将瓷砖附着于壁部表面上的预定位置,然后将合成树脂组合物冷却并固化,壁面上的预定位置处通过合成树脂组合物使瓷砖附着并一体化。需要说明的是,作为建筑结构物的壁部,例如,可举外墙、内壁、顶棚部等。
然后,合成树脂组合物的固化物通过燃烧而生成牢固的燃烧残余物,即使在发生火灾时,该燃烧残余物也可牢固地保持瓷砖等装饰物附着于建筑结构物的壁部的表面。在火灾时,防止装饰品从墙壁表面掉落。
使用合成树脂组合物可以形成耐火材料。通过使有机材料或无机材料形成的成形品含有合成树脂组合物,可以将成形品作为耐火材料。即使成形品燃烧成为燃烧残余物时,也可以保持其形状,可以防止燃烧残余物的崩塌。作为成形品,并无特别限制,例如,可列举:墙纸、装饰片、基材(例如,墙板、地板等)、纸等建筑部件等。
发明的效果
本发明的合成树脂组合物,通过燃烧生成的燃烧残余物非常牢固,该燃烧残余物即使在火灾期间,也可以填充接缝部可靠地维持封闭状态,防止火焰从接缝部等密封部蔓延,赋予建筑物结构的壁部优异的耐火性。
本发明的合成树脂组合物中,通过燃烧生成的燃烧残余物非常牢固。因此,即使在火灾的情况下,燃烧残余物也能够可靠地使瓷砖等装饰物附着于壁部表面而一体化,能够有效地防止装饰物从墙壁脱落。
具体实施方式
下文中,将参考实施例更详细说明本发明,但是本发明不限于此。
实施例
以下原料用于实施例和比较例的合成树脂组合物的制备。
[合成树脂]
具有水解性甲硅烷基的聚环氧烷1(主链骨架包含聚环氧丙烷且在主链的末端具有丙基二甲氧基甲硅烷基的聚环氧烷,1分子对应的丙基二甲氧基甲硅烷基的平均数:2.1,数均分子量:20000、Kaneka株式会社制造的商品名“MS聚合物S-303”)
具有水解性甲硅烷基的聚环氧烷2(主链骨架包含聚环氧丙烷且在主链末端具有丙基二甲氧基甲硅烷基的聚环氧烷,1分子对应的丙烷二甲氧基甲硅烷基的平均数:2.1个,数均分子量:15000,Kaneka株式会社制造的商品名“Kanekasilyl EST280”)
具有水解性甲硅烷基的丙烯酸类树脂(主链骨架包含甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物且在主链的一部分中具有三甲氧基甲硅烷基的丙烯酸类树脂,1分子对应的三甲氧基甲硅烷基的平均个数:0.3个,重均分子量:4000,东亚合成株式会社制造的商品名“US-6150”)
具有水解性甲硅烷基的有机硅树脂(具有酮肟甲硅烷基的有机硅树脂,SekisuiFuller株式会社制造的商品名“Sekisui Silicone Sealant”)
缩水甘油类合物1(包含含环氧树脂的主剂(Sekisui Fuller株式会社制造的商品名“Joiner W agentA”)和含聚环氧丙烷三胺的固化剂(Sekisui Fuller株式会社制造的商品名“Joiner WB agent”)的双液型固化性树脂)
缩水甘油类合物2(包含含有环氧树脂的主剂(东亚合成株式会社制造的商品名“JER828”)和含有2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚的胺类固化剂的双液型固化性树脂)
缩水甘油类合物3(包含含有环氧树脂的主剂(东亚合成株式会社制造的商品名“JER828”)和含有酮亚胺化合物的固化剂(日东化成公司制造的商品名“Eponit K-100”)的双液型固化性树脂)
异氰酸酯类聚合物(包含含有二苯基甲烷二异氰酸酯的主剂(Sekisui Fuller株式会社制造的商品名“#558”和含有蓖麻油类多元醇(Sekisui Fuller株式会社制造的商品名“UX-B”)的固化剂的双液型固化性树脂)
具有水解性异氰酸酯基的聚氨酯树脂1(聚酯类聚氨酯树脂,Sekisui Fuller株式会社制造的商品名““#9611B”)
具有水解性异氰酸酯基的聚氨酯树脂2(具有异氰酸酯基的聚醚类聚氨酯树脂,Sekisui Fuller株式会社制造的商品名“#500G”)
聚烯烃类树脂(热熔粘合剂,Sekisui Fuller株式会社制造的商品名为“JM-1733”)
乳液类聚合物(作为单体单元的将乙酸乙烯酯作为主体的水性粘接剂(SekisuiFuller株式会社制造的商品名为“Esdyne#5406”,固态成分:45质量%)
[矿物]
长石(莫氏硬度:6,平均粒径:5μm、霞石正长岩(nepheline syenite)白石calcium株式会社制造的商品名“Nesper”)
二氧化钛(莫氏硬度:7,平均粒径:0.3μm,石原产业株式会社制造的商品名“CR-90”)
α-氧化铝(莫氏硬度:9,平均粒径:0.5μm,和光纯药工业株式会社制造的商品名“α-氧化铝”)
[粘合剂成分]
玻璃料(磷酸类玻璃、日本Frit株式会社制造的“VY0144”,主要成分:P2O5、Al2O3以及R2O、R为碱金属原子,软化点为404℃)。-
硼酸锌(Rio Tinto Minerals Asia Pte Ltd制造的商品名“Fire break 500”)
[膨胀剂]
胶体碳酸钙(白石工业株式会社制造的商品名“CCR”,平均粒径:80nm,莫氏硬度:3)
硅酸镁水合物(海泡石,昭和KDE株式会社制造的商品名“Milcon E-2”),平均粒径:1μm,硅酸镁:97质量%,莫氏硬度:1)
硅酸镁/铝(绿坡缕石、Sun Ocean公司制造的商品名“Atagel#50”,平均粒径:0.1μm,硅酸镁:97质量%,莫氏硬度:1)
·膨胀石墨(Air Water公司制造的商品名“TEG”,莫氏硬度:1)
·氢氧化铝(NabaiTec公司制造的商品名“APYRAL AG”,莫氏硬度:3)
·羟基化镁(神岛化学工业株式会社制造的商品名“MAGSEEDS N-6”,莫氏硬度:3)
[其他添加剂]
硅烷醇缩合催化剂(1,1,3,3-四丁基-1,3-月桂基氧基羰基二锡氧烷、日东化成株式会社制造的商品名“NEOSTANN U-130”)
脱水剂(乙烯基三甲氧基硅烷、日本Unica株式会社制造的商品名“NUC SiliconeA171”)
氨基硅烷偶联剂(N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、信越化学株式会社制造的商品名KBM-603)
环氧硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制造的商品名“KBM-403”)
苯并三唑紫外线吸收剂(BASF Japan株式会社制造的商品名“Tinuvin326”)
受阻酚类抗氧化剂(BASF Japan株式会社制造的商品名“IRGANOX诺克斯1010”)
NH型受阻胺类光稳定剂(BASF Japan株式会社制造的商品名“Tinuvin770”)
触变剂(脂肪酸酰胺蜡,楠本化成株式会社制造的商品名“DISPARON#6500”)
脂肪胺(硬脂胺)
增塑剂(聚丙二醇、数均分子量:3000)
溶剂(异丙醇)
(实施例1~38,比较例1~10)
将合成树脂、矿物、粘合剂成分、膨胀剂及其他添加剂设为表1~6所示的配合量,使用行星式混合机在真空环境中花费60分钟进行混合使其均匀,得到合成树脂组合物。需要说明的是,合成树脂是双液型固化性树脂时,将主剂、矿物、粘合剂成分、膨胀剂以及添加剂混合,作为第一液体,将固化剂作为第二液体。合成树脂组合物是第一液体和第二液体的双液型。合成树脂组合物的第一液体和第二液体在使用前混合,使双液型树脂固化。需要说明的是,关于乳液型聚合物,记载固态成分的含量。
对于合成树脂组合物,如上所述,在800℃的环境下燃烧20分钟后的燃烧残余物强度以上述方式测定,其结果显示于表1~6。
关于实施例1~21、25和27、比较例1~4的合成树脂组合物,以NPO法人住房外墙技术中心标准JTC S-0001为基准的I型试验片调节至23℃和相对湿度50%陈化28天后的50%模量和伸长率通过上述要领测定,其结果显示于表1、2、4和6。
关于实施例1~26和比较例1~4的合成树脂组合物,在800℃的环境下燃烧20分钟后的燃烧残余物的接缝跟随性以如下要领测定,其结果如表1~4及6所示。
实施例22~24、27~38和比较例5~10的合成树脂组合物的剪切强度以如上要领测定,其结果显示于表3、5和6中。
关于实施例22~24、27~38和比较例5~10的合成树脂组合物,以如下要领测定瓷砖保持性,其结果显示于表3、5和6中。
(燃烧残余物的接缝跟随性)
准备2片外墙件(旭化成株式会社制造的商品名“ALC”)。设置2片外墙件使这些的外墙件相对面的距离为10mm。通过外墙件之间的缝隙,形成密封部。将合成树脂组合物填充于该密封部,在23℃和相对湿度50%的环境下陈化28天,以形成实验体。将该实验体在800℃的环境下燃烧20分钟。使用间隙计测量外墙件与合成树脂组合物的燃烧残留物的缝隙的尺寸。基于缝隙的尺寸根据下述标准评价。
A(小于0.5mm)
B(0.5mm以上且小于1.0mm)
C(1.0mm或以上)。
(瓷砖保持性)
准备一边为15cm的平面正方形且平坦表面的瓷砖。使合成树脂组合物处于熔融状态后,以100g/m2的涂布量将合成树脂组合物涂布于各砖的背面整体。
然后,制备灰浆制成的外墙件,在外墙件的表面上放置四片瓷砖使合成树脂组合物成为外墙件侧,使合成树脂组合物冷却固化或固化后,将瓷砖贴附于外墙件的表面上一体化以制备实验体。相邻的瓷砖的距离设置为0.5cm。
需要说明的是,使合成树脂组合物冷却固化的情况下,将合成树脂组合物在23℃的环境下放置60小时。使合成树脂组合物固化的情况下,将合成树脂组合物在23℃、相对湿度50%的环境下陈化1个月。
将得到的实验体在600℃的恒温浴中放置30分钟使其燃烧后,从恒温浴中取出,在23℃的大气中放置3小时后,使外墙件在垂直树立的状态下,观察四片砖是否脱落。
A(四片瓷砖处于牢固结合而不脱落的状态。)
B(四片瓷砖未脱落,但是处于以手触摸相对容易脱落的状态。)
C(1~3片瓷砖处于脱落的状态。)
D(四片瓷砖处于全部脱落的状态。)
[表3]
[表4]
工业实用性
本发明的合成树脂组合物通过燃烧而生成的燃烧残余物非常地牢固。本发明的合成树脂组合物中,可以适宜用作粘合剂。燃烧残余物,例如,在发生火灾时,可以可靠地保持填充于接缝部而封闭的状态,从而阻止火焰从接缝部等密封部蔓延,可以赋予建筑结构物的壁部等有益的耐火性能。
另外,合成树脂组合物中可以合适地用作粘接剂。燃烧残余物例如在发生火灾时可以可靠地保持贴附于壁部表面并一体化的瓷砖等装饰品,可以有效防止装饰品从壁部脱落。
(相关申请的交叉引用)
本申请要求2018年5月8日提出申请的日本国专利申请第2018-089675号以及2018年5月8日提出申请的日本专利申请第2018-089677号的优先权,这些申请的公开内容通过引用整体包含在本说明书中。
Claims (15)
1.一种合成树脂组合物,其含有合成树脂,所述合成树脂组合物在800℃的环境下燃烧20分钟后的燃烧残余物的强度为0.5N/mm2以上。
2.根据权利要求1所述的合成树脂组合物,其包含合成树脂、莫氏硬度为5以上的矿物以及粘合剂成分。
3.根据权利要求1或2所述的合成树脂组合物,其中,合成树脂为固化性树脂。
4.根据权利要求3所述的合成树脂组合物,其中,固化性树脂是具有水解性甲硅烷基的聚合物。
5.根据权利要求2~4中任一项所述的合成树脂组合物,其中,莫氏硬度为5以上的矿物是长石类。
6.根据权利要求5所述的合成树脂组合物,其中,所述长石类包含霞石正长岩。
7.根据权利要求2~6中任一项所述的合成树脂组合物,其中,粘合剂成分含有选自玻璃料和硼酸化合物中的至少一种化合物。
8.根据权利要求2~7中任一项所述的合成树脂组合物,其含有膨胀剂。
9.根据权利要求8所述的合成树脂组合物,其中,膨胀剂含有碳酸钙和/或硅酸镁。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的合成树脂组合物,其中,将符合NPO法人住宅外墙技术中心标准JTC S-0001的I型实验体在23℃和相对湿度50%下陈化28天后,其50%模量为0.05~0.40N/mm2,且其伸长率为400%以上。
11.一种耐火材料,其含有权利要求1~10中任一项所述的合成树脂组合物。
12.一种密封材料,其包含权利要求1~10中任一项所述的合成树脂组合物。
13.一种粘接剂,其包含权利要求1~10中任一项的合成树脂组合物。
14.根据权利要求13所述的粘接剂,其剪切强度为1.0N/mm2以上。
15.一种接缝结构,其含有:
构成建筑结构物的壁部的壁部件,以及
填充于形成在所述壁部件之间的接缝部的权利要求12所述的密封材料或其固化物。
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