CN113150733A - 一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 - Google Patents

一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113150733A
CN113150733A CN202110271382.1A CN202110271382A CN113150733A CN 113150733 A CN113150733 A CN 113150733A CN 202110271382 A CN202110271382 A CN 202110271382A CN 113150733 A CN113150733 A CN 113150733A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hot melt
melt adhesive
polyurethane hot
reactive polyurethane
stirring
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110271382.1A
Other languages
English (en)
Inventor
陈伟民
缪益新
黄东波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongguan Juli Innovative Materials Technology Co ltd
Original Assignee
Dongguan Juli Innovative Materials Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongguan Juli Innovative Materials Technology Co ltd filed Critical Dongguan Juli Innovative Materials Technology Co ltd
Priority to CN202110271382.1A priority Critical patent/CN113150733A/zh
Publication of CN113150733A publication Critical patent/CN113150733A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
    • C08G18/2081—Heterocyclic amines; Salts thereof containing at least two non-condensed heterocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3893—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本申请涉及聚氨酯热熔胶领域，具体公开了一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法。一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶包括以下原料：聚酯多元醇、芳香族异氰酸酯、封端剂、催化剂、可膨胀石墨以及增粘树脂；其制备方法为：步骤1，将聚酯多元醇升温至90‑100°C后加入芳香族异氰酸酯进行搅拌，搅拌5‑10min后，再加入封端剂，搅拌25‑30min得到预聚体；步骤2，升温后将催化剂、增粘树脂以及可膨胀石墨加入预聚体中搅拌均匀后进行抽真空脱泡，即可制得可脱除的反应型聚氨酯热熔胶。本申请的一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶可用于玻璃面板的粘接，其具有可脱除易于后续进行维修的优点。

Description

一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
技术领域
本申请涉及聚氨酯热熔胶领域，更具体地说，它涉及一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法。
背景技术
随着社会与科技的发展进步，反应型聚氨酯热熔胶作为一种新型胶体产品，因可运用范围广泛，正逐渐在胶体市场中兴起。目前，常见的反应型聚氨酯热熔胶具备有固化快，胶黏性强，不易开胶等特点，而且使用反应型聚氨酯热熔胶进行粘接操作简便，效率高。
针对上述中的相关技术，发明人认为存在的缺陷在于：在使用聚氨酯热熔胶进行粘接时，由于胶体在固化后具有稳固的网状结构，不易脱除，不利于后续对粘接产品的拆除工作，在一定程度上会造成经济损失。
发明内容
为了有效解决聚氨酯热熔胶不易脱除的问题，本申请提供一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法。
本申请提供的一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶采用如下的技术方案：第一方面，一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶，包括以下重量份范围的原料：
聚酯多元醇400-600份；
芳香族异氰酸酯850-1000份；
封端剂160-240份；
催化剂25-40份；
可膨胀石墨450-600份；
增粘树脂150-230份。
通过采用上述技术方案，制得的热熔胶是利用湿固化原理进行反应制备的，属于反应型聚氨酯热熔胶中的湿固化聚氨酯热熔胶类型，使用的聚酯多元醇与芳香族异氰酸脂形成端-NCO基预聚体，加入封端剂能有效减少气泡的生成以及进一步提升热熔胶结构的稳定性，催化剂的使用能促进聚酯多元醇与芳香族异氰酸脂形成的-NCO端基预聚体与-OH反应，从而有效提升聚氨酯热熔胶的固化速率；可膨胀石墨作为填料加入热熔胶中，可膨胀石墨在常温下能够提升热熔胶的稳固性、阻湿能力以及耐腐蚀能力，再加上增粘树脂的使用，能提升可膨胀石墨与聚氨酯热熔胶之间的相容度，从而使得可膨胀石墨能均匀分布于热熔胶内，而且将可膨胀石墨加热至350-400℃时可膨胀石墨即可迅速膨胀以破坏胶体结构，从而降低热熔胶的粘结强度，使得玻璃面板能有效脱除，有效解决难以对玻璃面板进行后期拆除维修的问题。
优选的，所述可膨胀石墨的制备方法，包括以下步骤：
步骤1a，称取鳞片石墨、KMnO4、NH4NO3以及HClO4，鳞片石墨、KMnO4、 NH4NO3和HClO4的重量比为1:(0.4-0.6):(0.07-0.12):(8-10)；
步骤2a，将KMnO4和NH4NO3混合均匀后加入HClO4进行搅拌，溶解后再加入鳞片石墨，继续搅拌均匀得到第一混合物，其中，搅拌强度皆为200-250r/min，搅拌时间为10-20min；
步骤3a，对所述第一混合物进行30℃恒温水浴加热，加热时间为30min-45min 得到第二混合物；
步骤4a，反应完成后将所述第二混合物水洗至中性后进行抽滤，在70℃干燥 3-5h后制得所述可膨胀石墨。
通过采用上述技术方案，采用的可膨胀石墨为低温可膨胀石墨，在加热温度到达350-400℃时，可膨胀石墨即可膨胀并破坏热熔胶的结构，使得热熔胶降低粘接强度，从而实现脱除。
优选的，所述鳞片石墨的目数范围为300-375μm。
通过采用上述技术方案，采用的鳞片石墨的粒径范围能使得制得的可膨胀石墨与热熔胶更好相容，以使得可膨胀石墨更好地在热熔胶中发挥破坏热熔胶结构以使得热熔胶可通过加热脱除的作用。
优选的，所述增粘树脂为BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂。
通过采用上述技术方案，将增粘树脂加入聚氨酯热熔胶内，增粘树脂能增加可脱除的反应型聚氨酯热熔胶与可膨胀石墨的相容度，使得可膨胀石墨更好地在热熔胶中发挥脱除作用。
优选的，所述封端剂为仲胺基硅烷Y9669。
通过采用上述技术方案，采用的Y9669能代替一部分-NCO基进行湿固化反应且不生成CO2，从而有效降低聚氨酯热熔胶体内气泡的形成，Y9669与基材表面中的羟基形成氢键或缩合成Si-O-R，R为基材，使得聚氨酯热熔胶与基材之间的连接更加稳固，从而提升改性反应型聚氨酯热熔胶胶体结构的交联度，使得聚氨酯热熔胶具有较好的耐热性。
优选的，所述聚酯多元醇为聚己二酸1,6-己二醇酯，所述聚己二酸1,6- 己二醇酯的分子质量为2500-3600。
通过采用上述技术方案，采用的聚己二酸1,6-己二醇酯的结构更加规整，形成的软段有利于提高可脱除的聚氨酯热熔胶的热稳定性，同时，使用的聚己二酸1,6-己二醇酯也能提升可脱除的聚氨酯热熔胶的初粘强度，有利于提升聚氨酯热熔胶粘接玻璃面板的能力。
优选的，所述芳香族异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯。
通过采用上述技术方案，使得聚芳香族异氰酸酯的结构特性，能有效减少可脱除的反应型聚氨酯热熔胶的胶凝时间，因此，获得提升聚氨酯热熔胶胶凝速率的效果。
优选的，所述催化剂为双吗啉基二乙基醚。
通过采用上述技术方案，加入的双吗啉基二乙基醚能促进预聚体中游离的异氰酸酯-NCO与空气中或被粘物表面上水分反应，有效提高-NCO与-OH的反应速度，从而有效提升可脱除的反应型聚氨酯热熔胶的固化效率。
第二方面，本申请提供的一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶的制备方法采用如下的技术方案，包括以下步骤：
步骤1，将所述聚酯多元醇升温至90-100℃后加入所述芳香族异氰酸酯进行搅拌，搅拌5-10min后，再加入所述仲氨基硅烷Y9669，搅拌25-30min得到预聚体；
步骤2，将温度升至80-90℃后，将所述催化剂、所述增粘树脂以及所述可膨胀石墨加入所述预聚体中搅拌均匀后，在绝对真空度为0.07-0.1Mpa下进行抽真空脱泡，脱泡时间为25-30min，即可制得所述可脱除的反应型聚氨酯热熔胶。
通过采用上述技术方案，采用该步骤制得的改性聚氨酯热熔胶能实现其正常的使用，且具备固化速率快，初粘强度较高的性质。
优选的，在步骤1之前，分别对所述聚酯多元醇、所述芳香族异氰酸酯、所述仲氨基硅烷Y9669、所述催化剂以及所述可膨胀石墨进行真空减压蒸馏脱水处理，脱水时间为1-2h。
通过采用上述技术方案，对原料进行脱水能有效解决原料内水分影响改性反应型聚氨酯热熔胶的制备效果的问题，从而提升可脱除的反应型聚氨酯热熔胶的制备稳定性。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、由于本申请采用的可膨胀石墨作为填料加入可脱除的反应型聚氨酯热熔胶中，可膨胀石墨在常温下能够提升聚氨酯热熔胶的稳固性、阻燃阻湿能力以及耐腐蚀能力，可膨胀石墨配合BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂加入可脱除的聚氨酯热熔胶中，能提升可膨胀石墨与聚氨酯热熔胶之间的相容度，从而使得可膨胀石墨能均匀分布于聚氨酯热熔胶内，当把可膨胀石墨加热至350-400℃时，可膨胀石墨表面积扩大撑开以破坏热熔胶结构，从而使得反应型聚氨酯热熔胶的粘接能力降低，有效解决难以拆除维修的问题。
2、本申请中优选采用的仲胺基硅烷Y9669，能有效降低可脱除的反应型聚氨酯热熔胶中气体的生成，提升可脱除的反应型聚氨酯热熔胶胶体结构交联度，而且优选采用的聚己二酸1,6-己二醇酯的结构更加规整，形成的软段有利于提高可脱除的聚氨酯热熔胶的热稳定性，且能提升可脱除的聚氨酯热熔胶的初粘强度，有利于提升可脱除的反应型聚氨酯热熔胶的粘接能力，另外，优选采用的二苯基甲烷二异氰酸酯能有效减少可脱除的反应型聚氨酯热熔胶的胶凝时间，优选采用的双吗啉基二乙基醚能促进预聚体中游离的异氰酸酯-NCO与空气中或被粘物表面上水分反应，从而有效提升可脱除的反应型聚氨酯热熔胶的固化效率。
3、本申请的改性反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，制得的可脱除的反应型聚氨酯热熔胶在常温下固化速度较快、且固化后结构稳定，具备一定的阻燃阻湿气能力，在经过高温加热后该可脱除的反应型聚氨酯热熔胶对玻璃面板粘接强度降低，有利于玻璃面板的拆除后维修的进行。
具体实施方式
上述材料皆为市售；
鳞片石墨购于酒泉金元泉矿业有限责任公司；
硅烷偶联剂Y9669购于上海凯茵化工有限公司；
双吗啉基二乙基醚购于湖北兴恒业科技有限公司；
聚己二酸1,6-己二醇酯购于洛阳吉明化工有限公司；
BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂购于佛山市捷科新材料有限公司，型号为B-735。
以下结合实施例和对比例对本申请作进一步详细说明。
制备例
制备例1
可膨胀石墨的制备方法，包括以下步骤：
步骤1a，称取粒径范围为300-375μm的鳞片石墨45g、KMnO418g、NH4NO33.2g 以及HClO4360g；
步骤2a，将18gKMnO4和3.15gNH4NO3混合均匀后加入360gHClO4进行搅拌，溶解后再加入45g鳞片石墨，继续搅拌均匀得到第一混合物，其中，搅拌强度皆为200r/min，搅拌时间为10min；
步骤3a，对第一混合物进行30℃恒温水浴加热，加热时间为30min得到第二混合物；
步骤4a，反应完成后将第二混合物水洗至中性后进行抽滤，在70℃干燥3h后制得可膨胀石墨。
制备例2
可膨胀石墨的制备方法，包括以下步骤：
步骤1a，称取粒径范围为300-375μm的鳞片石墨52g、KMnO426g、NH4NO35.2g 以及HClO4468g；
步骤2a，将26gKMnO4和5.2gNH4NO3混合均匀后加入468gHClO4进行搅拌，溶解后再加入52g鳞片石墨，继续搅拌均匀得到第一混合物，其中，搅拌强度皆为 225r/min，搅拌时间为15min；
步骤3a，对第一混合物进行30℃恒温水浴加热，加热时间为38min得到第二混合物；
步骤4a，反应完成后将第二混合物水洗至中性后进行抽滤，在70℃干燥4h后制得可膨胀石墨。
制备例3
步骤1a，称取粒径范围为300-375μm的鳞片石墨54g、KMnO432.4g、NH4NO3 6.4g以及HClO4540g；
步骤2a，将32.4gKMnO4和6.4gNH4NO3混合均匀后加入540gHClO4进行搅拌，溶解后再加入54g鳞片石墨，继续搅拌均匀得到第一混合物，其中，搅拌强度皆为250r/min，搅拌时间为20min；
步骤3a，对第一混合物进行30℃恒温水浴加热，加热时间为45min得到第二混合物；
步骤4a，反应完成后将第二混合物水洗至中性后进行抽滤，在70℃干燥5h后制得可膨胀石墨。
实施例
实施例1
一种可脱除的聚氨酯热熔胶的制备方法包括以下步骤：
步骤1，分别对平均分子量为2505的聚己二酸1,6-己二醇酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、仲氨基硅烷Y9669、双吗啉基二乙基醚、BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂以及可膨胀石墨进行1h的真空减压蒸馏脱水处理，将400g
脱水的平均分子量为2505的聚己二酸1,6-己二醇酯升温至90℃后加入850g 脱水的二苯基甲烷二异氰酸酯进行搅拌，搅拌5min后，再加入160g脱水的仲氨基硅烷Y9669，搅拌25min得到预聚体；
步骤2，将温度升至80℃后，将25g脱水的双吗啉基二乙基醚、150g脱水的 BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂以及450g脱水的制备例1的可膨胀石墨加入预聚体中均匀搅拌，混合搅拌均匀后在绝对真空度为0.7Mpa下进行抽真空脱泡，脱泡时间为25min，即可制得可脱除的反应型聚氨酯热熔胶。
实施例2
一种可脱除的聚氨酯热熔胶的制备方法包括以下步骤：
步骤1，分别对平均分子量为3000的聚己二酸1,6-己二醇酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、仲氨基硅烷Y9669、双吗啉基二乙基醚以及可膨胀石墨进行1.5h的真空减压蒸馏脱水处理，将500g脱水的平均分子量为3000的聚己二酸1,6-己二醇酯升温至95℃后加入925g脱水的二苯基甲烷二异氰酸酯进行搅拌，搅拌8min 后，再加入200g脱水的仲氨基硅烷Y9669，搅拌28min得到预聚体；
步骤2，将温度升至85℃后，将32.5g脱水的双吗啉基二乙基醚、190g脱水的 BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂以及525g脱水的制备例2的可膨胀石墨加入预聚体中均匀搅拌，混合搅拌均匀后在绝对真空度为0.85Mpa下进行抽真空脱泡，脱泡时间为28min，即可制得可脱除的反应型聚氨酯热熔胶。
实施例3
一种可脱除的聚氨酯热熔胶的制备方法包括以下步骤：
步骤1，分别对平均分子量为3520的聚己二酸1,6-己二醇酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、仲氨基硅烷Y9669、双吗啉基二乙基醚以及可膨胀石墨进行2h的真空减压蒸馏脱水处理，将600g脱水的平均分子量为3520的聚己二酸1,6-己二醇酯升温至100℃后加入1000g脱水的二苯基甲烷二异氰酸酯进行搅拌，搅拌10min 后，再加入450g脱水的仲氨基硅烷Y9669，搅拌30min得到预聚体；
步骤2，将温度升至90℃后，将40g脱水的双吗啉基二乙基醚、220g脱水的 BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂以及450g脱水的制备例3的可膨胀石墨加入预聚体中均匀搅拌，混合搅拌均匀后在绝对真空度为1.0Mpa下进行抽真空脱泡，脱泡时间为30min，即可制得可脱除的反应型聚氨酯热熔胶。
实施例4
本对比实施例与实施例1的区别在于，加入等量的萜烯树脂进行代替BMA/MMA 共聚物丙烯酸树脂。
对比例1
本对比实施例与实施例1的区别在于，加入等量的脱水后石墨代替可膨胀石墨。
对比例2
本对比实施例与实施例1的区别在于，不加入BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂。
对比例3
本对比实施例与实施例1的区别在于，不加入可膨胀石墨。
对比例4
本对比实施例与实施例1的区别在于，不加入BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂以及可膨胀石墨。
性能检测试验及检验方法
剪切强度根据标准GB/T7124-1986，使用实施例1-4以及对比例1-4制得的热熔胶进行常温下的1h初粘强度、常温下的3d后终粘强度、加热至350℃的剪切强度、加热至400℃的剪切强度的测试；其中，加热至350℃以及加热至400 ℃后静置1h再进行剪切强度测试，试验所用试验机购自济南星火试验机有限公司，型号为XHW-S5000N。
耐水性试验使用实施例1-4以及对比例1-4制得的热熔胶对不锈钢片进行粘接，每个实施例以及对比例各设置两组试验样品，试验样品在室温固化3d 后，取其中一组样品测试得出初始剪切强度x1，之后将另一组试样放入自来水中，室温浸泡一个星期后取出测试最终剪切强度x2，根据初始剪切强度以及最终剪切强度计算得出粘接强度保持率。计算公式如下：
Figure RE-GDA0003069501690000081
式中：x1——初始剪切强度，MPa；
x2——最终剪切强度，MPa。
表1不同实施例以及对比例制得的改性反应型聚氨酯热熔胶的剪切强度表(单位:MPa)
Figure RE-GDA0003069501690000082
结合实施例1-4以及对比例1-4并结合表1可以看出，含有可膨胀石墨的热熔胶常温下的终粘强度比加热后的粘结强度大，不含有可膨胀石墨的热熔胶的剪切强度与常温下的差异不大，说明高温加热后含有可膨胀石墨的热熔胶的粘结能力减弱，而普通石墨对热熔胶的粘结能力的影响不明显；
结合实施例1、实施例4以及对比例2并结合表1可以看出，加入萜烯树脂代替 BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂以及未加入BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂的热熔胶的剪切强度比含有BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂的热熔胶的剪切强度小，说明BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂的加入能更好地提升热熔胶的粘结能力；
结合实施例1与对比例2-4并结合表1可以看出，常温下含有BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂不含膨胀石墨的热熔胶的剪切强度比两者皆不含的热熔胶的剪切强度大，说明BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂能有效提升膨胀石墨与热熔胶之间的相容度，且高温加热后的既含BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂又有可膨胀石墨的热熔胶粘结能力降低的比只含有可膨胀石墨的热熔胶明显，而BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂以及膨胀石墨都不具备的热熔胶粘结能力最弱，且高温加热后热熔胶粘结能力无明显差异。
表2不同实施例以及对比例泡水后终粘强度保持率(单位：％)
Figure RE-GDA0003069501690000091
结合实施例1-3以及对比例4并结合表2可以看出，含有BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂和可膨胀石墨的热熔胶泡水后的终粘强度保持率高，且与不含 BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂以及可膨胀石墨的热熔胶泡水后的终粘强度保持率差异明显，说明加入BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂以及可膨胀石墨可提升热熔胶的耐水能力；
结合实施例1、对比例1以及对比例3并结合表2可以看出，不含有可膨胀石墨但含有BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂的热熔胶泡水后的终粘强度保持率明显低于含有BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂和可膨胀石墨的热熔胶，说明可膨胀石墨在一定程度上可提高热熔胶的耐水能力；
结合实施例1、实施例4以及对比例2并结合表2可以看出，不含有BMA/MMA 共聚物丙烯酸树脂但含有可膨胀石墨的热熔胶泡水后的终粘强度保持率低于含有BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂且含有可膨胀石墨的热熔胶，不含有 BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂但含有可膨胀石墨的热熔胶泡水后的终粘强度保持率高于不含有可膨胀石墨但含有BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂的热熔胶，说明可膨胀石墨对提升热熔胶的耐水能力比BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂较强，且可膨胀石墨在BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂的作用下对热熔胶的耐水能力有所提升。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，包括以下重量份范围的原料：
聚酯多元醇 400-600份；
芳香族异氰酸酯 850-1000份；
封端剂 160-240份；
催化剂 25-40份；
可膨胀石墨 450-600份；
增粘树脂 150-230份。
2.根据权利要求1所述的一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于：所述可膨胀石墨的制备方法，包括以下步骤：
步骤1a，称取鳞片石墨、KMnO4、NH4NO3 以及HClO4，鳞片石墨、KMnO4、NH4NO3和HClO4的重量比为1:(0.4-0.6):(0.07-0.12):(8-10)；
步骤2a，将KMnO4和NH4NO3混合均匀后加入HClO4进行搅拌，溶解后再加入鳞片石墨，继续搅拌均匀得到第一混合物，其中，搅拌强度皆为200-250r/min，搅拌时间为10-20min；
步骤3a，对所述第一混合物进行30°C恒温水浴加热，加热时间为30-45min得到第二混合物；
步骤4a，反应完成后将所述第二混合物水洗至中性后进行抽滤，在70°C干燥3-5h后制得所述可膨胀石墨。
3.根据权利要求2所述的一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于：所述鳞片石墨的目数范围为300-375μm。
4.根据权利要求1所述的一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于：所述增粘树脂为BMA/MMA共聚物丙烯酸树脂。
5.根据权利要求1所述的一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于：所述封端剂为仲胺基硅烷Y9669。
6.根据权利要求2所述的一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于：所述聚酯多元醇为聚己二酸1,6-己二醇酯，所述聚己二酸1,6-己二醇酯的分子质量为2500-3600。
7.根据权利要求1所述的一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于：所述芳香族异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯。
8.根据权利要求1所述的一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于：所述催化剂为双吗啉基二乙基醚。
9.一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于，用于制备权利要求1-8任一所述的一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶，包括以下步骤：
步骤1，将所述聚酯多元醇升温至90-100°C后加入所述芳香族异氰酸酯进行搅拌，搅拌5-10min后，再加入所述封端剂，搅拌25-30min得到预聚体；
步骤2，将温度升至80-90°C后，将所述催化剂、所述增粘树脂以及所述可膨胀石墨加入所述预聚体中搅拌均匀后，在绝对真空度为0.07-0.1Mpa下进行抽真空脱泡，脱泡时间为25-30min，即可制得所述可脱除的反应型聚氨酯热熔胶。
10.根据权利要求9所述的一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于：在步骤1之前，分别对所述聚酯多元醇、所述芳香族异氰酸酯、所述封端剂、所述催化剂以及所述可膨胀石墨进行真空减压蒸馏脱水处理，脱水时间为1-2h。
CN202110271382.1A 2021-03-12 2021-03-12 一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 Pending CN113150733A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110271382.1A CN113150733A (zh) 2021-03-12 2021-03-12 一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110271382.1A CN113150733A (zh) 2021-03-12 2021-03-12 一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113150733A true CN113150733A (zh) 2021-07-23

Family

ID=76887052

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110271382.1A Pending CN113150733A (zh) 2021-03-12 2021-03-12 一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113150733A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114106765A (zh) * 2021-12-30 2022-03-01 浙江禾欣科技有限公司 一种热塑性聚氨酯热熔胶及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103497725A (zh) * 2013-09-26 2014-01-08 昆山天洋热熔胶有限公司 一种纺织品用湿固化反应型聚氨酯热熔胶的制备方法
CN104086741A (zh) * 2014-07-13 2014-10-08 北京化工大学 一种碳硼烷聚氨酯树脂的制备方法
CN104927743A (zh) * 2014-03-05 2015-09-23 重庆利尔达科技开发有限公司 水性乙烯基聚合物聚氨酯复合环保发泡胶及其制备方法
CN107722889A (zh) * 2017-11-15 2018-02-23 郴州国盛新材科技有限公司 一种含有微膨石墨的热熔胶及其制备方法
CN107760245A (zh) * 2016-08-18 2018-03-06 摩田化学（昆山）有限公司 面料复合用pur反应型热熔胶及其制备方法
CN108359403A (zh) * 2018-02-08 2018-08-03 广东普赛达密封粘胶有限公司 一种可膨胀石墨改性阻燃聚氨酯密封胶及其制备方法
CN111040713A (zh) * 2019-12-30 2020-04-21 内蒙合成化工研究所 一种耐高低温碳硼烷杂化聚氨酯胶粘剂的制备方法
CN112088189A (zh) * 2018-05-08 2020-12-15 积水富乐株式会社 合成树脂组合物、耐火材料、密封材料、粘接剂以及接缝结构

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103497725A (zh) * 2013-09-26 2014-01-08 昆山天洋热熔胶有限公司 一种纺织品用湿固化反应型聚氨酯热熔胶的制备方法
CN104927743A (zh) * 2014-03-05 2015-09-23 重庆利尔达科技开发有限公司 水性乙烯基聚合物聚氨酯复合环保发泡胶及其制备方法
CN104086741A (zh) * 2014-07-13 2014-10-08 北京化工大学 一种碳硼烷聚氨酯树脂的制备方法
CN107760245A (zh) * 2016-08-18 2018-03-06 摩田化学（昆山）有限公司 面料复合用pur反应型热熔胶及其制备方法
CN107722889A (zh) * 2017-11-15 2018-02-23 郴州国盛新材科技有限公司 一种含有微膨石墨的热熔胶及其制备方法
CN108359403A (zh) * 2018-02-08 2018-08-03 广东普赛达密封粘胶有限公司 一种可膨胀石墨改性阻燃聚氨酯密封胶及其制备方法
CN112088189A (zh) * 2018-05-08 2020-12-15 积水富乐株式会社 合成树脂组合物、耐火材料、密封材料、粘接剂以及接缝结构
CN111040713A (zh) * 2019-12-30 2020-04-21 内蒙合成化工研究所 一种耐高低温碳硼烷杂化聚氨酯胶粘剂的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
袁开军等: "聚氨酯的热分解研究进展", 《高分子材料科学与工程》 *
赵晔等: "含碳癸硼烷交联聚氨酯弹性体的合成及热性能", 《高分子材料科学与工程》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114106765A (zh) * 2021-12-30 2022-03-01 浙江禾欣科技有限公司 一种热塑性聚氨酯热熔胶及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112456870B (zh) 一种具有自修复功能的防水抗渗混凝土及其制备方法
CN110776869B (zh) 一种耐高温高强度聚氨酯结构胶及其制备方法
CN102838713A (zh) 一种水性聚氨酯复合乳液及其制备方法
CN110157370B (zh) 一种封边用反应型聚氨酯热熔胶
CN117089313B (zh) 一种复合板用pur热熔胶及其生产工艺
CN116445123B (zh) 一种高粘双组份胶黏剂及其制备方法
CN113150733A (zh) 一种可脱除的反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN110591639A (zh) 一种透明密封胶及其制备方法
CN111234728A (zh) 一种耐高温压敏胶带的制备方法
CN110951438B (zh) 一种阻燃型无溶剂双组分聚氨酯结构胶及其制备方法
CN112391101A (zh) 一种铁编制品保护用防锈喷漆及其制备方法
CN114059737B (zh) 仿幕墙保温装饰外墙板施工工艺
CN115895545A (zh) 一种高粘结强度环氧结构胶及其制备方法
CN111234754B (zh) 一种建筑装饰板用胶黏剂及其制备方法
CN112521867B (zh) 低模量高弹性双组份硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法
CN111234759A (zh) 一种湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用
CN116875175B (zh) 一种聚氨酯防水涂料
CN110835512A (zh) 塑钢板专用pur包覆胶及其制备方法
CN116535963B (zh) 一种抗流挂型环保聚氨酯防水涂料及其制备方法
CN115404033B (zh) 一种高强度塑料包装膜用耐剥离覆膜胶
CN116716066B (zh) 一种防腐耐酸丙烯酸树脂胶黏剂及其制备方法
CN115651597B (zh) 一种耐高温聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN114634755A (zh) 一种自修复高硬度水性聚氨酯涂层及其制备方法
CN110591540A (zh) 一种用于风力发电机叶片的底漆
CN113773500A (zh) 抗黄变剂、加成型有机硅光学胶及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210723