CN112062678A - 一种丙烯酸叔丁酯生产过程中防止聚合的方法 - Google Patents

一种丙烯酸叔丁酯生产过程中防止聚合的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112062678A
CN112062678A CN202011013371.5A CN202011013371A CN112062678A CN 112062678 A CN112062678 A CN 112062678A CN 202011013371 A CN202011013371 A CN 202011013371A CN 112062678 A CN112062678 A CN 112062678A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tert
butyl acrylate
polymerization
production process
tower
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011013371.5A
Other languages
English (en)
Inventor
李国强
吴继明
李丛绿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
YUEYANG FUHE TECHNOLOGY CO LTD
Original Assignee
YUEYANG FUHE TECHNOLOGY CO LTD
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by YUEYANG FUHE TECHNOLOGY CO LTD filed Critical YUEYANG FUHE TECHNOLOGY CO LTD
Priority to CN202011013371.5A priority Critical patent/CN112062678A/zh
Publication of CN112062678A publication Critical patent/CN112062678A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • C07C2531/08—Ion-exchange resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种丙烯酸叔丁酯生产过程中防止聚合的方法，包括丙烯酸、催化剂、阻聚剂和异丁烯在反应釜中搅拌合成丙烯酸叔丁酯和丙烯酸叔丁酯精制。本发明在合成丙烯酸叔丁酯时，加入少量干燥压缩空气破坏聚合中心；同时在丙烯酸叔丁酯精制时，各精馏塔塔釜、精制塔顶回流，及各再沸器加阻聚空气，阻聚作用明显，阻聚剂用量明显减少。

Description

一种丙烯酸叔丁酯生产过程中防止聚合的方法
技术领域
本发明涉及有机合成领域，特别涉及一种丙烯酸叔丁酯生产过程中防止聚合的方法。
背景技术
无论是连续法还是间歇法，在丙烯酸叔丁酯的生产过程中，都面临丙烯酸和丙烯酸叔丁酯的聚合问题，生产厂家一般都是合理控制阻聚剂的用量，或者采用复合阻聚剂多方面来控制聚合，这种方法增加了生产成本，且增加了产品分离的难度。我们在可能形成聚合物的部位加阻聚剂的同时在反应器内及精制塔顶回流，及各再沸器加阻聚空气，阻聚作用明显，阻聚剂用量明显减少。
CN104030919A涉及一种连续法制备丙烯酸叔丁酯的工艺方法，提出了固定床催化剂及连续法生产方案，对阻聚方法没有改进。
CN103073426A一种以强酸性阳离子交换树脂为催化剂催化合成丙烯酸叔丁酯的制备工艺，提出了间歇法生产丙烯酸叔丁酯的方案，没有涉及阻聚的多种方法。
在丙烯酸叔丁酯的制备过程中，无论是连续法还是间歇法，聚合问题一直存在于反应体系，精制体系，如何减少聚合是生产厂家亟待解决的问题，我们提出在整个制备系统的不同部位，加入少量空气，能够破坏聚合中心，减少了聚合剂用量，效果明显，是丙烯酸叔丁酯生产过程中的一大改进。
发明内容
本发明的目的在于提供一种丙烯酸叔丁酯生产过程中防止物料聚合的方法。
本发明采用的技术方案是：一种丙烯酸叔丁酯生产过程中防止聚合的方法，包括丙烯酸、催化剂、阻聚剂和异丁烯在反应釜中搅拌合成丙烯酸叔丁酯和丙烯酸叔丁酯精制，其特征在于：在异丁烯加入的同时，加入少量干燥压缩空气。
本发明还在丙烯酸叔丁酯精制时，第一精馏塔、第二精馏塔和第三精馏塔的塔釜都加入少量干燥压缩空气，以及各精馏塔再沸器上部、下部加入少量干燥压缩空气。
所述少量干燥压缩空气是以异丁烯空速的十分之一、鼓泡式加入。
合成丙烯酸叔丁酯时，未反应完的异丁烯和少量空气从放空阀逸出进入异丁烯回收系统。
所述催化剂为大孔径强酸性阳离子交换树脂，用量为所投入丙烯酸质量的十分之一。
在丙烯酸叔丁酯精制时，精制前2小时加阻聚剂和阻聚空气，整个精制过程中连续不断加阻聚空气，停车时要待塔温降下来后才能停止向塔顶及再沸器加阻聚剂和阻聚空气。
所述阻聚剂为对叔丁基邻苯二酚。
由于丙烯酸和产物丙烯酸叔丁酯 ,在其分子结构中均含有双键 ,因此在反应体系中易发生聚合反应如丙烯酸自身聚合、丙烯酸叔丁酯自身聚合及丙烯酸与丙烯酸丁酯的聚合，本发明在合成丙烯酸叔丁酯时，在采用按一定比例添加阻聚剂对叔丁基邻苯二酚外，加异丁烯的同时加入少量空气，破坏聚合中心，未反应完的异丁烯及不参加反应的空气进入异丁烯回收系统。同时在丙烯酸叔丁酯精制时，各精馏塔塔釜、精制塔顶回流，及各再沸器加阻聚空气，阻聚作用明显，阻聚剂用量明显减少。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面对本发明的具体实施方式做详细说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施方式的限制。
下面将结合实施方式对本发明作进一步说明。
实施例1
将丙烯酸、催化剂(大孔径强酸性阳离子交换树脂，质量是丙烯酸的十分之一）、阻聚剂和异丁烯投入反应釜中，控制温度为30-35℃、异丁烯以空速0.5m3/h缓慢加入液面下发生酯化反应，同时以异丁烯空速的十分之一即0.05 m3/h、鼓泡式加入少量干燥压缩空气，搅拌合成丙烯酸叔丁酯，未反应完的异丁烯和少量空气从放空阀逸出进入异丁烯回收系统；其中，丙烯酸、阻聚剂的投料摩尔比为1:0.05，经观察反应系统无物料聚合现象。
将混合反应液直接从固定床反应釜抽入第一精馏塔，第一精馏塔为常压，控制温度30-35°C，塔釜加入少量压缩干燥空气，馏分异丁烯和少量空气进入异丁烯回收系统，高沸点组分叔丁醇、二异丁烯、丙烯酸及丙烯酸叔丁酯通过底泵抽入第二精馏塔；第二精馏塔中为常压，温度为95-103°C,塔釜加入少量干燥压缩空气，分馏出副产物叔丁醇、二异丁烯，随带空气从塔顶馏出。第二精馏塔中的丙烯酸、丙烯酸叔丁酯通过底泵抽入第三精馏塔中，塔顶喷洒阻聚剂溶液（MEHQ：5.0％、TBA：95％），塔釜加入少量干燥压缩空气，减压至600-700Pa,温度50-55°C，收到馏分即为（甲基）丙烯酸叔丁酯。整个精馏系统因加入阻聚空气，运行中各部位无聚合现象产生，阻聚剂用量减少，浓度有降低，效果明显。
对照实施例
将丙烯酸、催化剂(大孔径强酸性阳离子交换树脂，质量是丙烯酸的十分之一）、阻聚剂和异丁烯投入反应釜中，控制温度为30-35℃、异丁烯以空速0.5m3/h缓慢加入液面下发生酯化反应，搅拌合成丙烯酸叔丁酯，未反应完的异丁烯从放空阀逸出进入异丁烯回收系统；其中，丙烯酸、阻聚剂的投料摩尔比为1:0.5，反应系统有物料聚合现象。
将混合反应液直接从固定床反应釜抽入第一精馏塔，第一精馏塔为常压，控制温度30-35°C,馏分异丁烯进入异丁烯回收系统，高沸点组分叔丁醇、二异丁烯、丙烯酸及丙烯酸叔丁酯通过底泵抽入第二精馏塔；第二精馏塔中为常压，温度为95-103°C,分馏出副产物叔丁醇、二异丁烯，从塔顶馏出。第二精馏塔中的丙烯酸、丙烯酸叔丁酯通过底泵抽入第三精馏塔中，塔顶喷洒阻聚剂溶液（MEHQ：10％、TBA：90％），塔釜加入少量干燥压缩空气，减压至600-700Pa,温度50-55°C，收到馏分即为（甲基）丙烯酸叔丁酯。整个精馏系统在不加阻聚空气的情况下，系统各部位偶尔有聚合现象产生。
从上面的实施例和对照实施例可以看出，本实施例中，反应系统无物料聚合现象，加入阻聚空气后效果明显，整个精馏系统因加入阻聚空气，运行中各部位无聚合现象产生，阻聚剂用量减少，浓度有降低，效果明显。而对照实施例中，反应系统有物料聚合现象，整个精馏系统在不加阻聚空气的情况下，系统各部位偶尔有聚合现象产生，第三精馏塔阻聚剂溶液用量大，浓度高。
本发明所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行的描述，并非对本发明构思和范围进行限定，在不脱离本发明设计思想的前提下，本领域中工程技术人员对本发明的技术方案作出的各种变型和改进，均应落入本发明的保护范围，本发明请求保护的技术内容，已经全部记载在权利要求书中。

Claims (7)

1.一种丙烯酸叔丁酯生产过程中防止聚合的方法，包括丙烯酸、催化剂、阻聚剂和异丁烯在反应釜中搅拌合成丙烯酸叔丁酯和丙烯酸叔丁酯精制，其特征在于：在异丁烯加入的同时，加入少量干燥压缩空气。
2.根据权利要求1所述的一种丙烯酸叔丁酯生产过程中防止聚合的方法，其特征在于：在丙烯酸叔丁酯精制时，第一精馏塔、第二精馏塔和第三精馏塔的塔釜都加入少量干燥压缩空气，以及各精馏塔再沸器上部、下部加入少量干燥压缩空气。
3.根据权利要求1或2所述的一种丙烯酸叔丁酯生产过程中防止聚合的方法，其特征在于：所述少量干燥压缩空气是以异丁烯空速的十分之一即0.05m3/h、鼓泡式加入。
4.根据权利要求1所述的一种丙烯酸叔丁酯生产过程中防止聚合的方法，其特征在于：合成丙烯酸叔丁酯时，未反应完的异丁烯和少量空气从放空阀逸出进入异丁烯回收系统。
5.根据权利要求1所述的一种丙烯酸叔丁酯生产过程中防止聚合的方法，其特征在于：所述催化剂为大孔径强酸性阳离子交换树脂，用量为所投入丙烯酸质量的十分之一。
6.根据权利要求1所述的一种丙烯酸叔丁酯生产过程中防止聚合的方法，其特征在于：在丙烯酸叔丁酯精制时，精制前2小时加阻聚剂和阻聚空气，整个精制过程中连续不断加阻聚空气，停车时要待塔温降下来后才能停止向塔顶及再沸器加阻聚剂和阻聚空气。
7.根据权利要求1或6所述的一种丙烯酸叔丁酯生产过程中防止聚合的方法，其特征在于：所述阻聚剂为对叔丁基邻苯二酚。
CN202011013371.5A 2020-09-24 2020-09-24 一种丙烯酸叔丁酯生产过程中防止聚合的方法 Pending CN112062678A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011013371.5A CN112062678A (zh) 2020-09-24 2020-09-24 一种丙烯酸叔丁酯生产过程中防止聚合的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011013371.5A CN112062678A (zh) 2020-09-24 2020-09-24 一种丙烯酸叔丁酯生产过程中防止聚合的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112062678A true CN112062678A (zh) 2020-12-11

Family

ID=73684341

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011013371.5A Pending CN112062678A (zh) 2020-09-24 2020-09-24 一种丙烯酸叔丁酯生产过程中防止聚合的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112062678A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114456070A (zh) * 2021-07-09 2022-05-10 广东新华粤石化集团股份公司 一种丙烯酸类物质分离过程中的阻聚方法
CN114507131A (zh) * 2022-01-24 2022-05-17 华谊合丰特种化学淄博有限公司 一种（甲基）丙烯酸叔丁酯的合成方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3666794A (en) * 1969-01-22 1972-05-30 Toyo Soda Mfg Co Ltd Stabilization of acrylic acid or esters thereof
JPS63198646A (ja) * 1987-02-13 1988-08-17 Mitsubishi Rayon Co Ltd ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコ−ルジアクリレ−ト系化合物の製造方法
DE10036959A1 (de) * 2000-07-28 2002-02-07 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von tert.-Butylestern aliphatischer C1-C4-Carbonsäuren
JP2003113138A (ja) * 2001-10-09 2003-04-18 Mitsubishi Chemicals Corp （メタ）アクリル酸類の蒸留方法
CN103435484A (zh) * 2013-08-05 2013-12-11 江苏怡达化学股份有限公司 高纯度甲基丙烯酸羟烷酯的制备工艺
CN104030919A (zh) * 2014-06-27 2014-09-10 无锡阿科力科技股份有限公司 一种连续法制备(甲基)丙烯酸叔丁酯的工艺方法
CN104557538A (zh) * 2014-12-04 2015-04-29 江门谦信化工发展有限公司 一种塔内反应精馏生产丙烯酸丁酯的工业化生产方法
CN110452116A (zh) * 2019-07-17 2019-11-15 江苏新东风化工科技有限公司 一种丙烯酸正丁酯酯化反应装置及其反应工艺
CN111099996A (zh) * 2019-12-28 2020-05-05 太仓运通新材料科技有限公司 一种丙烯酸叔丁酯的制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3666794A (en) * 1969-01-22 1972-05-30 Toyo Soda Mfg Co Ltd Stabilization of acrylic acid or esters thereof
JPS63198646A (ja) * 1987-02-13 1988-08-17 Mitsubishi Rayon Co Ltd ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコ−ルジアクリレ−ト系化合物の製造方法
DE10036959A1 (de) * 2000-07-28 2002-02-07 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von tert.-Butylestern aliphatischer C1-C4-Carbonsäuren
JP2003113138A (ja) * 2001-10-09 2003-04-18 Mitsubishi Chemicals Corp （メタ）アクリル酸類の蒸留方法
CN103435484A (zh) * 2013-08-05 2013-12-11 江苏怡达化学股份有限公司 高纯度甲基丙烯酸羟烷酯的制备工艺
CN104030919A (zh) * 2014-06-27 2014-09-10 无锡阿科力科技股份有限公司 一种连续法制备(甲基)丙烯酸叔丁酯的工艺方法
CN104557538A (zh) * 2014-12-04 2015-04-29 江门谦信化工发展有限公司 一种塔内反应精馏生产丙烯酸丁酯的工业化生产方法
CN110452116A (zh) * 2019-07-17 2019-11-15 江苏新东风化工科技有限公司 一种丙烯酸正丁酯酯化反应装置及其反应工艺
CN111099996A (zh) * 2019-12-28 2020-05-05 太仓运通新材料科技有限公司 一种丙烯酸叔丁酯的制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114456070A (zh) * 2021-07-09 2022-05-10 广东新华粤石化集团股份公司 一种丙烯酸类物质分离过程中的阻聚方法
CN114507131A (zh) * 2022-01-24 2022-05-17 华谊合丰特种化学淄博有限公司 一种（甲基）丙烯酸叔丁酯的合成方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4130699A (en) Vapor phase polymerization with temporarily inactive titanium catalyst
CN112062678A (zh) 一种丙烯酸叔丁酯生产过程中防止聚合的方法
US4199410A (en) Purification of crude acrylic acid
CN1084324C (zh) (甲基)丙烯酸的烷基酯的连续制备方法和所使用的设备
EP0186694B1 (en) Process for recovery of methacrylic acid
US9150481B2 (en) Process for preparing cyclohexanol and cyclohexanone by cyclohexane oxidation
JP5479333B2 (ja) アリルメタクリレートの製造法
CN101205178A (zh) 制备不饱和羧酸酐的改进方法
CN109180428A (zh) 一种2,2-二甲基-1,3-丙二醇的生产工艺
JP5851415B2 (ja) Ｃ４ラフィネートストリームからｔ−ブチルフェノールを生産する方法
CN101186575B (zh) 一种醋酸甲酯催化精馏水解工艺
US10183907B2 (en) Process for the synthesis of acrylic acid oligomers
US7179948B2 (en) Process for preparing tert-butanol
US2704753A (en) Process for preparation of low molecular weight polymers of vinyl acetate
US7928251B2 (en) Process for preparing tetramethyl glycolide
WO1981000846A1 (en) The use of perfluorosulfonic acid resins as catalysts for preparing esters
KR102033744B1 (ko) 하이드록시알킬아크릴레이트, 및 그 제조방법
US5821384A (en) Process for generating vinyl carboxylate esters
CN108863883B (zh) 一种制备无水过氧丙酸的方法
CN106977398A (zh) 一种乙酸仲丁酯的合成方法
US10550052B2 (en) Method for separating and purifying isobutylene and method for producing isobutylene
CN112047838A (zh) 一种接力式乙酸乙酯工业化制备工艺
CN208776607U (zh) 聚乙烯醇母液回收单元中醋酸精制及共沸剂再生装置
CN114507131A (zh) 一种（甲基）丙烯酸叔丁酯的合成方法
CN107033000A (zh) 一种固定床连续液固催化制备乳酸酯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20201211

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication