CN111989295A - 六氟磷酸锂的生产 - Google Patents
六氟磷酸锂的生产 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111989295A CN111989295A CN201980023341.1A CN201980023341A CN111989295A CN 111989295 A CN111989295 A CN 111989295A CN 201980023341 A CN201980023341 A CN 201980023341A CN 111989295 A CN111989295 A CN 111989295A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lipf
- solid form
- lif
- reaction
- electrolyte
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 lithium hexafluorophosphate Chemical compound 0.000 title claims abstract description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 98
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 57
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 57
- 229910013872 LiPF Inorganic materials 0.000 claims abstract description 45
- 101150058243 Lipf gene Proteins 0.000 claims abstract description 44
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 37
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- OBCUTHMOOONNBS-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentafluoride Chemical compound FP(F)(F)(F)F OBCUTHMOOONNBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 53
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 40
- 229910001290 LiPF6 Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 15
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZQBFAOFFOQMSGJ-UHFFFAOYSA-N hexafluorobenzene Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ZQBFAOFFOQMSGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 claims description 7
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229950011087 perflunafene Drugs 0.000 claims description 6
- UWEYRJFJVCLAGH-IJWZVTFUSA-N perfluorodecalin Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)[C@@]2(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)[C@@]21F UWEYRJFJVCLAGH-IJWZVTFUSA-N 0.000 claims description 5
- LGUZHRODIJCVOC-UHFFFAOYSA-N perfluoroheptane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F LGUZHRODIJCVOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 22
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 12
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N methyl cyanide Natural products CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 5
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 5
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 4
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- PNGLEYLFMHGIQO-UHFFFAOYSA-M sodium;3-(n-ethyl-3-methoxyanilino)-2-hydroxypropane-1-sulfonate;dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].[O-]S(=O)(=O)CC(O)CN(CC)C1=CC=CC(OC)=C1 PNGLEYLFMHGIQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004713 HPF6 Inorganic materials 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017673 NH4PF6 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000012465 retentate Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- YULWOFAJVABDTD-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,4a,5,5,6,6,7,7,8,8,8a-octadecafluoronaphthalene Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C2(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C21F.FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C2(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C21F YULWOFAJVABDTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N Li2O Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910012312 LiPOx Inorganic materials 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018825 PO2F2 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001515 alkali metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000005285 chemical preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M dilithium;hydroxide Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-] XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- MRVHOJHOBHYHQL-UHFFFAOYSA-M lithium metaphosphate Chemical compound [Li+].[O-]P(=O)=O MRVHOJHOBHYHQL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- CQDGTJPVBWZJAZ-UHFFFAOYSA-N monoethyl carbonate Chemical compound CCOC(O)=O CQDGTJPVBWZJAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- UWEYRJFJVCLAGH-UHFFFAOYSA-N perfluorodecalin Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C2(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C21F UWEYRJFJVCLAGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010671 solid-state reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- FQFKTKUFHWNTBN-UHFFFAOYSA-N trifluoro-$l^{3}-bromane Chemical compound FBr(F)F FQFKTKUFHWNTBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D15/00—Lithium compounds
- C01D15/005—Lithium hexafluorophosphate
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
- H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
- H01M6/162—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte
- H01M6/166—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte by the solute
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
一种生产固体六氟磷酸锂(LiPF6)的方法包括使固体形式的氟化锂(LiF)与气态五氟化磷(PF5)在液体全卤代有机化合物中反应，该液体全卤代有机化合物与PF5不反应，即对PF5呈惰性，从而产生固体形式的LiPF6。
Description
技术领域
本发明涉及六氟磷酸锂的生产。本发明提供了一种生产六氟磷酸锂的方法，并且扩展到根据该方法生产的六氟磷酸锂。本发明还扩展到一种生产电解质的方法，并且扩展到根据该方法生产的电解质。本发明还提供了一种电池和一种制造电池的方法。
背景技术
已知在锂离子电池中使用六氟磷酸锂(LiPF6)作为电解质。
LiPF6的常规制备方法包括在水性反应条件下的湿法化学合成方法和在非水性条件下的干法合成方法。
使用湿法化学制备方法制备LiPF6的常用方法包括合成水稳定的有机配合物，例如吡啶鎓或四乙腈六氟磷酸锂，和将该配合物转化为溶剂化的LiPF6。吡啶鎓阳离子比乙腈阳离子更可取，因为乙腈阳离子很难溶解用于后续反应中的锂碱，以取代有机阳离子。然而，在乙腈存在下通过LiF盐和PF5气体的反应产生的四乙腈六氟磷酸锂配合物允许配合物在真空中(20℃)进行低温分解以产生高纯度的LiPF6。
已使用各种卤化磷和吡啶鎓聚(氟化氢)溶液来合成吡啶鎓六氟磷酸盐配合物，并进一步使该配合物与碱金属氢氧化物反应以获得其相应的六氟磷酸盐配合物。尽管几种碱式PF6盐在硫酸中稳定，但LiPF6非常不稳定，并且由于中间产物中存在水，因此无法分离。反应方程式1.1和1.2显示了六氟磷酸盐配合物形成过程中涉及的化学反应：
PZX3+C5H5NH+F(HF)n -→C5H5NH+PF6 -+H2Z+3HX (方程式A)
PX5+C5H5NH+F(HF)n -→C5H5NH+PF6 -+5HX (方程式B)
其中
Z是氧或硫；且
X是氯或溴。
还已知可以通过使铵或碱金属氟化物与五氯化磷反应来制备氨和碱金属的六氟磷酸盐配合物，然而，随后的分离过程繁琐且耗时，因为产率非常低。
使用湿法化学合成法的LiPF6的另一种制备方法包括使六氟磷酸与吡啶反应以形成配合物，然后将吡啶鎓阳离子与来自氢氧化物或醇盐的锂阳离子交换，得到LiPF6吡啶配合物，可以将其进一步处理以产生高纯度的LiPF6。这在方程式1.3和1.4中展示：
HPF6+C5H5N→C5H5NPF6 (方程式C)
C5H5NHPF6+LiOH+CH3OH→LiPF6.C5H5N (方程式D)
该方法中使用的锂碱溶于醇介质中，以避免合成的LiPF6与水之间的后续反应。该方法基于以下事实，即来自相应氢氧化物的碱金属离子易于与吡啶鎓阳离子交换。六氟磷酸吡啶鎓产率为约70％，从配合物与锂碱的后续反应和在30℃下在部分真空中干燥产物获得另外96％的LiPF6结晶产物。
六氟磷酸也可以在水中与氢氧化锂反应以形成LiPF6，然而，形成的电解质迅速水解并以各种其他物质如PO2F2 -、PO4 3-和HPO3F-的形式沉淀。与该制备方法有关的另一个缺点包括使用六氟磷酸，六氟磷酸是由HPF6本身逐渐分解产生的数种弱酸的混合物。因此，可用于反应的PF6 -离子的量并不总是已知的。这要求在酸和碱性氢氧化物之间进行初步滴定，以确定在用吡啶中和之前酸中PF6 -离子的确切化学计量。
其他湿法化学合成方法涉及锂源和六氟磷酸盐在各种溶剂中的反应。LiH与NH4PF6在二甲氧基乙烷(DME)中的反应就是这样的一个例子，如方程式1.5所示：
在该化学方法中，具有至少两个官能团和足够的间隔以络合锂配体的醚，例如1,2-二甲氧基乙烷，用于溶解六氟磷酸铵盐。形成了配合物2DME.LiPF6，氨气和氢气作为产物。该配合物是稳定的，并且进一步溶解在电解质溶剂中以用于电池中，然而，醚难以去除并且会出现在最终的电解质中。
为了消除醚干扰，锂源例如LiH与NH4PF6之间的反应可以在待用于最终电解质中的溶剂中直接进行。至少一种反应物必须是可溶的，而另一种则应不溶于所用的溶剂，使得过量的盐可以通过从电解质中沉淀而容易地去除。如果进行两溶剂方法，则所用的初始溶剂必须是非质子的，对所用的锂化合物具有高溶解度并且具有低沸点。然后可以添加粘度更高的高沸点溶剂(例如碳酸乙烯酯(EC))作为共溶剂，然后蒸发掉初始溶剂。
六氟磷酸锂也可以在水中使用LiF和PCl5合成，然而使用这种制备方法获得低产率。为了提高产率，将氯化物盐如LiCl或甚至LiF溶解在无水HF中，然后缓慢添加PCl5以更高的产率沉淀六氟磷酸锂盐。
制备LiPF6的另一种方法涉及在碳酸醚和酯类的无水有机溶剂中使用PCl3和HF。碳酸酯(例如碳酸乙酯)和其他相关溶剂与PF5气体反应并形成加合物。当使用这种制备方法时，不仅PF5和溶剂的反应是一个挑战，而且HF的引入也是不希望的，因为它会进一步反应并带来额外的复杂性。
鉴于上述情况，已发现与使用湿法化学合成方法制备LiPF6盐相关的以下缺点：
(i)Li+离子太小而无法用相对较大的PF6 -离子沉淀；因此很难从溶液中直接获得LiPF6晶体。
(ii)LiPF6盐本身是热不稳定的，并且在热处理过程中会分解以去除所用的溶剂。
使用无水条件合成LiPF6的一种广泛使用的方法涉及LiF和PF5气体之间的反应以形成LiPF6。与该方法相关的各种缺点包括与电池应用中使用的LiPF6的至少99.9％的所需纯度相比，处理有毒的PF5气体的难度和低产品纯度(90-95％)。在该制备方法中，过量的LiF和LiHF2也作为副产物形成。
已对该技术进行了改进，以通过使乙腈与获得的LiPF6反应形成四乙腈六氟磷酸锂来提高LiPF6产物的纯度，在真空下部分加热后，其再生更纯的LiPF6盐。
LiPF6盐也可以通过使氟化锂和三氟化溴在过量的五氧化二磷中反应来合成。用于LiPF6合成的其他方法包括原位生成PF5气体，其与锂源的后续反应形成LiPF6盐。据说该技术消除了化学反应过程中水分进入中间体。
固态热反应为制备LiPF6的气态路线提供了可替代的干法合成方法。例如，锂源可以在高温(300℃)下与磷酸盐(例如磷酸铵)以固态反应形成偏磷酸锂，然后进一步使其与氟化铵在150℃下反应以获得LiPF6。这在下面方程式1.6和1.7中示出：
(NH4)2HPO4+Li2O→2LiPO3+4NH3+3H2O (方程式F)
LiPO3+6NH4F→LiPF6+6NH3+3H2O (方程式G)
如果将粉末按原样混合并在高温下加热，则固态热反应往往不完全。因此，这给将反应物彻底研磨在一起并将它们压成颗粒以促进它们之间的接触提出了挑战。尽管促进固态反应需要高温和高压，但这些类型的化学反应仍是制备高级，高度有序的晶体结构(例如特殊陶瓷、压电材料和一些闪烁晶体)的优选反应方法，因此该技术可用于产生高度结晶的LiPF6。
对无水和纯LiPF6电解质盐的追求也促使在室温下使用氟气来制备盐。与在通过PF5气体氟化LiF的过程中使用无水氟化氢作为溶剂相反，使用纯氟不会产生LiPOxFy形式的氟氧化物作为杂质。这些氟氧化物部分溶于HF，因此作为杂质保留在最终产物中。
已经表明，可以通过使磷与氟气在23℃的温度下反应生成PF5气体，然后将其与LiF原位反应以产生LiPF6，从而生成LiPF6。首先将氟气使用液氮在-196℃下液化，然后将温度逐步升高至-80℃，在该温度下反应开始。使反应缓慢进行直到温度达到23℃，其中LiPF6生产率高。将温度进一步升高至150℃以获得较纯的产物。该技术是费时的，并且预期反应在10小时后完成，这在生产时间方面是昂贵的。
本发明的目的是至少减轻上述缺点，并且尤其是最小化并且更优选地完全避免HF的形成。
发明内容
根据本发明的第一方面，提供了一种生产六氟磷酸锂(LiPF6)的方法，该方法包括使氟化锂(LiF)与五氟化磷(PF5)在液体介质中反应，该液体介质包含全卤代有机化合物，其与PF5不反应，即对PF5呈惰性，并且是用于PF5的溶剂，从而产生固体形式例如颗粒形式的LiPF6。
因此，反应在液体介质中进行。
如上所述，LiPF6在液体介质中以固体形式产生。结果就是，液体介质不是用于固体形式的LiPF6的溶剂。
液体介质可以由全卤代有机化合物提供，因此全卤代有机化合物是液体全卤代有机化合物。因此，典型地，液体介质由全卤代有机化合物组成。
两种或更多种全卤代有机化合物的混合物可以用作或包含在液体介质中。这样的混合物包括在本发明的范围内，并且因此广义上讲术语“全卤代有机化合物”包括两种或更多种全卤代有机化合物的混合物。
全卤代有机化合物的卤素可以特别地是氟。
在本说明书中，“全卤代”是指如本发明领域中通常所理解的，有机化合物的完全卤代形式，因为有机化合物的所有氢原子均已被卤素原子取代，从而提供了全卤代有机化合物。例如，对于有机化合物十氢萘(decalin)(C10H18)，相应的全卤代有机化合物是全氟十氢萘(C10F18)。
然而，“全卤代”的上述含义并不排除全卤代有机化合物可以是有机化合物的几乎完全卤代形式，在这种情况下，全卤代有机化合物可能仍包含一些氢原子；和/或全卤代有机化合物不是饱和有机化合物，例如它是烯烃或炔烃，因此，在本说明书中对“全卤代”赋予的含义比常规含义更宽泛，尽管在本发明的上下文中较窄的含义是优选的。
在任何情况下，在本发明的上下文中，如在全卤代有机化合物中所体现的那样，有机化合物的卤化程度使得全卤代有机化合物对PF5呈惰性，即与PF5不反应，并且是用于PF5的溶剂。
LiF可以是固体，例如颗粒形式。因此，液体介质不是用于固体形式的LiF的溶剂。
PF5可以是气态PF5。
因此，LiF与气态PF5反应可以包括
在液体介质中提供LiF，例如当LiF为固体形式时，通过将其分散在液体介质中；和
将PF5溶解在含有LiF的液体介质中，例如通过使液体介质与气态PF5接触。
应当理解，使固体形式的LiF与气态PF5反应因此不必包括使固体形式的LiF与气态PF5直接接触。相反，使固体形式的LiF与气态PF5反应将包括使包含固体形式的LiF的液体介质与气态PF5接触。
如上所述，全卤代有机化合物对PF5呈惰性。换句话说，在PF5不与全卤代有机化合物发生化学反应以形成新化合物的意义上，全卤代有机化合物与PF5不反应。
在本发明的一个实施方案中，全卤代有机化合物可以是全卤代烷烃。例如，全卤代烷烃可以是环状或非环状的全氟化碳，优选具有式CxFy，其中x是选自1至10的整数，y是选自4至20的整数，例如全氟萘烷或全氟庚烷或选自C1F4和C6F14到C9F20的非环状全氟化碳。
在本发明的另一个实施方案中，全卤代有机化合物可以是全氟烯烃。例如，全氟烯烃可以是全氟芳族化合物，例如六氟苯或选自C6F6至C10F8的全氟芳族化合物，或四氟乙烯或选自C3F6或C4F8的全氟烯烃。
可以设想，全卤代有机化合物可以进一步是醚，特别是全氟烯烃醚。典型的通式可以是R-O-R’。
因此，在一个实施方案中，全卤代有机化合物可以是全氟化碳。全氟化碳可以选自分别地或共同地，环状和非环状全氟烷烃，以及环状和非环状全氟烯烃，及其任意两种或更多种的混合物。换句话说，它可以选自两种或更多种环状全氟烷烃的混合物、两种或更多种非环状全氟烯烃的混合物、两种或更多种环状全氟烯烃的混合物、两种或更多种非环状全氟烯烃的混合物以及两种或更多种环状全氟烷烃、非环状全氟烷烃、环状全氟烯烃和非环状全氟烯烃的混合物。特别地，全氟化碳可选自全氟萘烷、全氟庚烷、六氟苯、四氟乙烯及其任何两种或更多种的混合物。
如已经提到的，在LiF为固体形式且液体介质不是用于LiPF6的溶剂的情况下，制得的LiPF6也将为固体形式。因此，LiF和PF5之间的反应将固体形式的LiF转化为固体形式的LiPF6。
在某些情况下，该方法可以产生包含在液体介质中的固体形式的LiPF6和固体形式的未反应的LiF的混合物。
该方法可以包括从液体介质中回收固体形式的LiPF6和固体形式的任何未反应的LiF，例如通过物理分离，例如通过过滤。
在回收固体形式的LiPF6和固体形式的任何未反应的LiF之后，该方法可以包括将固体形式的LiPF6溶解在用于LiPF6的溶剂中，从而产生LiPF6的溶液。
当如上所述该方法产生固体形式的LiPF6和固体形式的未反应的LiF的混合物以从固体形式的LiPF6和固体形式的未反应的LiF的混合物中回收LiPF6时，产生LiPF6的溶液可能特别适用，但不是排他性的。因此，该方法可以包括用固体形式的LiPF6的溶剂处理固体形式的LiPF6和固体形式的未反应的LiF的混合物。就这一点而言，应当理解，用于固体形式的LiPF6的溶剂将不是用于固体形式的LiF的溶剂。
用于固体形式的LiPF6的溶剂可以是电解质溶剂，适用于电池，特别是锂离子电池。例如，溶剂可以选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、二甲醚及其混合物。
自然地，将选择反应的温度和压力条件，以使全卤代有机化合物处于液相中。应当指出，较高的压力条件有利于LiF向LiPF6的转化。
优选地，该方法在不存在其他反应物例如盐酸的情况下进行。
该反应可以在0kPa至3000kPa的压力下进行。
进行反应的温度应使得各种组分的所述相条件以反应目的为准。
作为本发明的第二方面，本发明扩展到根据上述本发明的方法生产的固体形式的LiPF6。
根据本发明的第三方面，提供了一种生产电解质的方法，该方法包括
根据本发明的第一方面的方法生产固体形式的LiPF6；和
将固体形式的LiPF6溶解在用于LiPF6的溶剂中。
用于固体形式的LiPF6的溶剂可以是电解质溶剂，适用于电池。例如，溶剂可以选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、二甲醚及其混合物。
作为本发明的第四方面，本发明扩展到根据本发明的第三方面的方法生产的电解质。
电解质可以是用于电池特别是锂离子电池的电解质。
根据本发明的第五方面，提供了一种电池，其包括使用根据本发明的第一方面的方法生产的LiPF6生产的电解质。
电解质可以是根据本发明的第三方面的方法生产的电解质。
所述电池可以是锂离子电池。
根据本发明的第六方面，提供了一种制造电池的方法，该方法包括
根据本发明的第三方面的方法生产电解质；和
将电解质包括电池中。
所述电池可以是锂离子电池。
具体实施方式
实施例
现在将仅通过举例的方式来描述本发明的实施方案，并参考以下实施例。
实施例1：LiF和PF5气体在环状或多环全氟化碳溶剂存在下的反应
在能够处理超过10巴气压的干净，厚壁不锈钢反应器中装入2g的购自Sigma-Aldrich或Alpha-Aesar的LiF固体粉末。
将60ml的液体全氟萘烷(perfluorodecalin)加入到反应器中，从而使LiF悬浮在全氟萘烷中。
然后在手套箱中将反应器密封，并连接到由真空管线、高压指示器和高压PF5气瓶组成的系统上。
将PF5气体从其进料瓶引入到反应器中，从而接触LiF在全氟萘烷中的悬浮液。
继续向反应器中进料PF5，直到达到平衡为止，保持平衡(PF5气压升高保持在7巴)。
使反应物消化至少1天。
通过循环吹扫然后施加真空从反应器中除去过量的PF5气体。
然后将反应器转移到氮气手套箱中以在干燥的惰性环境中打开。
回收并过滤在反应器侧具有凝胶的灰白色稠密液体。
在手套箱中使用氮气将渗余物(retentate)干燥，并以固体形式回收先前在液体介质中的悬浮液中的未反应的LiF和形成的LiPF6的混合物。
发生的反应符合反应方程式1：
LiF(s)+PF5(g)→LiPF6(s) (方程式1)
使用用于LiPF6的溶剂从LiPF6和未反应的LiF的混合物中回收LiPF6。观察到LiF的转化率超过90％，而LiPF6回收率最高达99％。
合适的溶剂包括碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、二甲醚或其组合。
实施例2：LiF和PF5气体在非环状或支链全氟化碳溶剂存在下的反应
固体形式的LiF分散在液体全氟庚烷或范围为C1F4和C6F14至C9F20液体的任何非环状全氟化碳中。
发生的反应根据反应方程式1：
反应温度范围为-94℃至127℃。
反应压力范围为0kPa至3000kPa，更优选地最高达1000kPa。
当将产生的LiPF6溶解在用于固体形式的LiPF6的溶剂中时，可以实现最高达99％的LiPF6回收率，该溶剂包括碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、二甲醚或其任何组合。
实施例3：LiF和PF5气体在全氟芳族溶剂存在下的反应
将固体形式的LiF分散在C6F6至C10F8范围内的液体六氟苯或全氟芳族液体化合物中。
发生的反应根据反应方程式1：
反应温度范围为5℃至100℃。
反应压力范围为0kPa至3000kPa，更优选地最高达1000kPa。
当将产生的LiPF6溶解在用于固体形式的LiPF6的溶剂中时，可以实现最高达99％的LiPF6回收率，该溶剂包括碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、二甲醚或其任何组合。
实施例4：LiF和PF5气体在氟代烯烃溶剂存在下的反应。
将固体形式的LiF分散在液体四氟乙烯溶剂(C2F4)或选自C3F6或C4F8的液体氟烯烃化合物中。
发生的反应根据反应方程式1：
反应温度范围为-94℃至100℃。
反应压力范围为0kPa至3000kPa，更优选地最高达1000kPa。
当将产生的LiPF6溶解在用于固体形式的LiPF6的溶剂中时，可以实现最高达99％的LiPF6回收率，该溶剂包括碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、二甲醚或其任何组合。
讨论
本发明的第一方面的方法使用惰性的、非腐蚀性的、无毒的液体介质用于LiF和PF5而不是腐蚀性的HF的反应，HF是本发明领域中用于该反应的优选的液体介质。
因此，发明人已经消除了通过繁重的纯化方法如真空蒸馏从产物中除去HF的需要。
此外，已知HF在电池内部具有腐蚀性和反应性，这使得更希望避免将其用作液体介质。
与本发明方法所利用的液体介质有关的一些优点如下：
-它对PF5气体是惰性的；
-它对产物LiPF6是惰性的；
-它通常无毒；
-它溶解PF5气体，使氟化锂易于接触，而无传质限制；
-没有经历过与溶剂共沸形成PF5气体，其在传统的涉及HF工艺中，它往往与氟化锂竞争PF5气体；和
-液体介质是非腐蚀性的。
因此，本发明人提供了一种有吸引力的、实用的和可持续的生产LiPF6的替代方案，该替代方案相对于现有技术的方法特别有利，在本文已经讨论了其中的一些。
Claims (10)
1.一种生产固体形式的六氟磷酸锂(LiPF6)的方法，所述方法包括使固体形式的氟化锂(LiF)与气态五氟化磷(PF5)反应，其中所述反应在对PF5呈惰性并且是用于PF5的溶剂的液体全卤代有机化合物中进行，从而产生固体形式的LiPF6。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，使所述LiF与气态PF5反应包括
将固体形式的LiF分散在液体介质中；和
将气态PF5溶解在含有固体形式的LiF的液体介质中。
3.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述全卤代有机化合物是全氟化碳。
4.根据权利要求3所述的方法，其中所述全氟化碳分别地或共同地选自环状和非环状全氟烷烃，以及环状和非环状全氟烯烃，及其任意两种或更多种的混合物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述全氟化碳选自全氟萘烷、全氟庚烷、六氟苯、四氟乙烯及其任意两种或更多种的混合物。
6.一种根据权利要求1至5中任一项所述的方法生产的固体LiPF6。
7.一种生产电解质的方法，所述方法包括根据权利要求1至5所述的方法生产固体形式的LiPF6；和将所述固体形式的LiPF6溶解在用于LiPF6的溶剂中。
8.根据权利要求5所述的方法，其中用于LiPF6的溶剂选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、二甲醚及其混合物。
9.一种根据权利要求7或权利要求8所述的方法生产的电解质。
10.一种制造电池的方法，所述方法包括根据权利要求7或权利要求8所述的方法生产电解质；和将所述电解质包括在电池中。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL2020683A NL2020683B1 (en) | 2018-03-29 | 2018-03-29 | Production of lithium hexafluorophosphate |
| NL2020683 | 2018-03-29 | ||
| PCT/IB2019/052587 WO2019186481A1 (en) | 2018-03-29 | 2019-03-29 | Production of lithium hexafluorophosphate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111989295A true CN111989295A (zh) | 2020-11-24 |
Family
ID=62872897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201980023341.1A Pending CN111989295A (zh) | 2018-03-29 | 2019-03-29 | 六氟磷酸锂的生产 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20210024361A1 (zh) |
| EP (1) | EP3774656A1 (zh) |
| JP (1) | JP2021519738A (zh) |
| KR (1) | KR20200136987A (zh) |
| CN (1) | CN111989295A (zh) |
| AU (1) | AU2019244870A1 (zh) |
| NL (1) | NL2020683B1 (zh) |
| SG (1) | SG11202009329RA (zh) |
| TW (1) | TW201942051A (zh) |
| WO (1) | WO2019186481A1 (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114057170A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-02-18 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 一种固相法合成五氟化磷及制备六氟磷酸锂的方法 |
| CN115072681A (zh) * | 2022-08-01 | 2022-09-20 | 森松（江苏）重工有限公司 | 一种五氟化磷气体发生器和五氟化磷气体发生方法 |
| CN116282084A (zh) * | 2023-03-22 | 2023-06-23 | 哈工大机器人集团(杭州湾)国际创新研究院 | 一种在全卤有机化合物中制备六氟磷酸钠的方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114671443B (zh) * | 2021-11-02 | 2024-05-24 | 衢州北斗星化学新材料有限公司 | 一种六氟磷酸锂结晶母液回收利用方法及装置 |
| CN114835141B (zh) * | 2022-03-31 | 2023-08-04 | 贵州光瑞新能源科技有限公司 | 一种六氟磷酸锂电解质的制备工艺及装置 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10316410A (ja) * | 1997-03-18 | 1998-12-02 | Central Glass Co Ltd | ヘキサフルオロリン酸リチウムの製造方法 |
| CN103874657A (zh) * | 2011-08-16 | 2014-06-18 | 索尔维公司 | 制造含LiPO2F2和LiPF6的混合物 |
| CN104364197A (zh) * | 2012-05-25 | 2015-02-18 | 朗盛德国有限责任公司 | 高纯度六氟磷酸锂 |
| CN105143106A (zh) * | 2013-04-12 | 2015-12-09 | 朗盛德国有限责任公司 | 低氯离子电解质 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5378445A (en) * | 1993-12-23 | 1995-01-03 | Fmc Corporation | Preparation of lithium hexafluorophosphate solutions |
| JPH09293533A (ja) * | 1996-04-26 | 1997-11-11 | Mitsubishi Chem Corp | 非水電解液二次電池 |
| KR100591101B1 (ko) * | 2002-11-19 | 2006-06-19 | 에어 프로덕츠 앤드 케미칼스, 인코오포레이티드 | 삼플루오르화질소의 제조 방법 |
| JP2007299569A (ja) * | 2006-04-28 | 2007-11-15 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電気化学エネルギー蓄積デバイス |
| US9048508B2 (en) * | 2007-04-20 | 2015-06-02 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolytes and nonaqueous-electrolyte secondary batteries employing the same |
| CN102910612B (zh) * | 2012-11-05 | 2014-06-18 | 中国海洋石油总公司 | 一种六氟磷酸锂的制备方法 |
| EP2800197B1 (en) * | 2013-05-02 | 2017-03-22 | Westfälische Wilhelms-Universität Münster | Fluorinated carbonates as solvent for lithium sulfonimide-based electrolytes |
| CN105692574A (zh) * | 2014-11-25 | 2016-06-22 | 庄祥荣 | 一种六氟磷酸锂的制备方法 |
-
2018
- 2018-03-29 NL NL2020683A patent/NL2020683B1/en not_active IP Right Cessation
-
2019
- 2019-03-29 KR KR1020207031123A patent/KR20200136987A/ko active Search and Examination
- 2019-03-29 EP EP19721108.9A patent/EP3774656A1/en not_active Withdrawn
- 2019-03-29 AU AU2019244870A patent/AU2019244870A1/en not_active Abandoned
- 2019-03-29 WO PCT/IB2019/052587 patent/WO2019186481A1/en active Application Filing
- 2019-03-29 JP JP2020552357A patent/JP2021519738A/ja active Pending
- 2019-03-29 TW TW108111315A patent/TW201942051A/zh unknown
- 2019-03-29 CN CN201980023341.1A patent/CN111989295A/zh active Pending
- 2019-03-29 US US17/042,160 patent/US20210024361A1/en not_active Abandoned
- 2019-03-29 SG SG11202009329RA patent/SG11202009329RA/en unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10316410A (ja) * | 1997-03-18 | 1998-12-02 | Central Glass Co Ltd | ヘキサフルオロリン酸リチウムの製造方法 |
| CN103874657A (zh) * | 2011-08-16 | 2014-06-18 | 索尔维公司 | 制造含LiPO2F2和LiPF6的混合物 |
| CN104364197A (zh) * | 2012-05-25 | 2015-02-18 | 朗盛德国有限责任公司 | 高纯度六氟磷酸锂 |
| CN105143106A (zh) * | 2013-04-12 | 2015-12-09 | 朗盛德国有限责任公司 | 低氯离子电解质 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114057170A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-02-18 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 一种固相法合成五氟化磷及制备六氟磷酸锂的方法 |
| CN115072681A (zh) * | 2022-08-01 | 2022-09-20 | 森松（江苏）重工有限公司 | 一种五氟化磷气体发生器和五氟化磷气体发生方法 |
| CN116282084A (zh) * | 2023-03-22 | 2023-06-23 | 哈工大机器人集团(杭州湾)国际创新研究院 | 一种在全卤有机化合物中制备六氟磷酸钠的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2019244870A1 (en) | 2020-10-15 |
| US20210024361A1 (en) | 2021-01-28 |
| JP2021519738A (ja) | 2021-08-12 |
| NL2020683A (en) | 2018-07-16 |
| WO2019186481A1 (en) | 2019-10-03 |
| KR20200136987A (ko) | 2020-12-08 |
| TW201942051A (zh) | 2019-11-01 |
| EP3774656A1 (en) | 2021-02-17 |
| SG11202009329RA (en) | 2020-10-29 |
| NL2020683B1 (en) | 2019-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111989295A (zh) | 六氟磷酸锂的生产 | |
| CN113135554A (zh) | 一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法 | |
| CN107986248B (zh) | 一种双氟磺酰亚胺的制备方法 | |
| JP2832644B2 (ja) | リチウムヘキサフルオロホスフェートの製造法 | |
| CA2943905C (en) | Production of a hexafluorophosphate salt and of phosphorous pentafluoride | |
| JP6339091B2 (ja) | フルオロスルホニル基を含むイミド塩を調製するための方法 | |
| JP5899789B2 (ja) | イミド塩の製造方法 | |
| KR102036924B1 (ko) | 육불화인산알칼리금속염 제조방법, 육불화인산알칼리금속염, 육불화인산알칼리금속염 함유 전해농축액 제조방법, 및 이차전지 제조방법 | |
| JP6199117B2 (ja) | ジフルオロリン酸塩の製造方法 | |
| TWI594489B (zh) | Electrolyte solution purification method and electrolyte solution manufacturing method | |
| KR100971065B1 (ko) | 리튬이온전지용 전해액의 제조방법 및 이를 사용한리튬이온전지 | |
| JP4005174B2 (ja) | 五フッ化リン及び五フッ化ヒ素の製法 | |
| CN110407184A (zh) | 一种双氟磺酰亚胺碱金属盐的制备方法 | |
| CN113929711A (zh) | 一种二氟草酸硼酸锂的制备方法 | |
| JP5151121B2 (ja) | リチウムイオン電池用電解液の製造方法およびそれを用いたリチウムイオン電池 | |
| JP2017218328A (ja) | ビス（フルオロスルホニル）イミドアルカリ金属塩の製造方法 | |
| KR20190061478A (ko) | 리튬 플루오로술포닐이미드의 제조방법 및 이를 이용한 리튬 플루오로술포닐이미드 | |
| KR20230118912A (ko) | 오늄 설포닐 이미드 염 및 알칼리 금속 설포닐 이미드염을 생성하기 위한 방법 | |
| CN116924359A (zh) | 一种双氟磺酰亚胺盐的制备方法 | |
| CN115180610A (zh) | 一种制备高纯二氟磷酸锂的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20201124 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |