CN111924894B - 高镍三元正极材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种高镍三元正极材料的制备方法。所述制备方法包括：提供镍钴锰前驱体NixCoyMnz(OH)2，其中，0.5≤x≤0.9，0.1≤y≤0.5，0≤z≤0.5，x+y+z＝1；将镍钴锰前驱体与锂源混合，进行第一煅烧，得到镍钴锰三元正极材料；将MOFs材料浸渍包含掺杂元素X的溶液，过滤，干燥，得到掺杂后的MOFs材料；将掺杂后的MOFs材料与镍钴锰三元正极材料混合，进行第二煅烧，得到X掺杂石墨碳包覆层的高镍三元正极材料；其中，所述MOFs材料为Ni‑MOF‑74或Co‑MOF‑74；所述掺杂元素为Al、Zr、B、W、P、Mg、V、Ti、Zn中的至少之一。本发明制备得到的高镍三元正极材料，能够有效提高电池的倍率性能和循环性能。

Description

高镍三元正极材料及其制备方法
技术领域
本发明属于锂电池领域，具体涉及一种包覆改性的高镍三元正极材料及其制备方法。
背景技术
锂离子电池(LIB)具有高能量密度，高容量，良好的循环稳定性和环保特性，因而备受关注。已成功应用于3C(计算机，通信和消费电子)产品中。层状Li[NixCoyMn1-x-y]O2(0<x<1，0<y<1，0<1-x-y<1)作为LIBs的正极材料已得到广泛研究。由于其低成本和高容量，被认为是满足电动汽车(EV)和混合动力电动汽车要求的最有希望的正极材料之一。
高镍正极材料(x>0.6)Li[NixCoyMn1-x-y]O2中的Ni含量增加可以实现更高的容量，例如Li[Ni0.8Co0.1Mn0.1]O2作为代表性的高Ni材料与市售正极材料(如LiCoO2和LiFePO4)相比，富含Ni的材料具有更高的容量。然而，Ni含量越高，正极的问题也随之严重。例如，由于Li+(0.076nm)和Ni2+(0.069nm)的半径相似，因此，高Ni含量会发生严重的Li+/Ni2+离子交换，会严重影响Li离子扩散，引起较差的电化学性能。高镍材料还具有较低的初始库仑效率(CE)和较差的倍率性能。更重要的，在高电位下，正极材料表面的高氧化态阳离子具有较高的活性易溶于电解液中，正极材料表面残留的LiOH/Li2CO3或从体相中析出的Li元素与电解液、电解质以及微量的水分发生复杂反应形成对电化学不利的固体膜，从而造成电阻增加、极化严重、容量下降等。
尽管现有技术已经做了大量工作来提高高镍三元正极材料的表面稳定性，但目前仍没有很好地解决所述问题。因此，通过对高镍三元正极材料的进行改性以提高其表面稳定性十分重要。
发明内容
本发明旨在解决现有高镍三元正极材料存在的如下技术问题的至少之一：
(1)高Ni含量会发生严重的Li+/Ni2+离子交换，降低了放电比容量，阻碍了Li离子的扩散，降低材料的离子电导率，引起较差的电化学性能；
(2)电极材料的脱锂均是从表层开始，并且随着充电的进行表层结构出现过度脱锂的现象，同时高镍三元材料的层状结构向尖晶石结构、惰性岩盐结构转变，往往在前几次充放电之后，材料表层即形成较厚的惰性层(主要成分为NiO)。另外表层强氧化性的高价过渡金属离子与电解液发生严重的副反应，也会造成电池的极化增大、容量快速衰减。
针对上述问题，本发明利用金属有机框架化合物热解碳化的原理，在正极材料表面均匀包覆一层石墨碳，且碳中掺杂元素X。一方面，包覆的石墨碳对正极材料中的金属起到保护和稳固作用，抑制电极与电解液之间的副反应，防止正极材料结构坍塌；另一方面，掺杂元素X可以与正极材料形成键能更高的X-O健，提高正极材料的稳定性，阻止电解液对金属离子的溶出，从而提高电池的倍率性能和循环性能。
具体地，本发明采用以下技术方案：
根据本发明的一方面，提供一种高镍三元正极材料的制备方法，包括：
(1)提供镍钴锰前驱体NixCoyMnz(OH)2，其中，0.5≤x≤0.9，0.1≤y≤0.5，0≤z≤0.5，x+y+z＝1；
(2)将镍钴锰前驱体与锂源混合，进行第一煅烧，得到镍钴锰三元正极材料；
(3)将MOFs材料浸渍包含掺杂元素X的溶液，过滤，干燥，得到掺杂后的MOFs材料；
(4)将掺杂后的MOFs材料与镍钴锰三元正极材料混合，进行第二煅烧，得到具有X掺杂石墨碳包覆层的高镍三元正极材料；
其中，所述MOFs材料为Ni-MOF-74或Co-MOF-74；
所述掺杂元素X为Al、Zr、B、W、P、Mg、V、Ti、Zn中的至少之一。
金属-有机框架材料(MOFs)具有三维的孔结构，一般以金属离子为连接点，有机配位体支撑构成空间3D延伸，通过自组装形成的具有周期性网络结构的晶体多孔材料。它具有高孔隙率、低密度、大比表面积、孔道规则、孔径可调以及拓扑结构多样性和可裁剪性等优点。本发明的制备方法中，一方面，利用金属有机框架化合物热解碳化的原理，使MOFs材料的有机配体高温碳化后在过渡金属镍或钴的催化作用下碳发生石墨化，从而在正极材料的表面形成均匀的石墨碳包覆层，且与通用的高温(上千度的高温)石墨化相比节省了能源。另一方面，本发明在第二煅烧前，将MOFs材料浸渍包含掺杂元素X的溶液，利用MOFs材料具有大比表面积、孔径分布均匀的特点，可以均匀将掺杂元素X吸附在MOF的孔道内，在烧结过程中不会造成元素偏析，利于提高循环性能；如果先将MOFs材料与正极材料混合煅烧，再浸渍包含掺杂元素X的溶液，则煅烧之后的正极材料长时间在水中暴露，会造成锂的析出，生成氢氧化锂，一是会造成锂与金属配比失衡，二是氢氧化锂会与部分浸渍金属反应生成沉淀，无法被吸附；如果在制备MOFs材料时进行原位浸渍掺杂，则由于掺杂的金属元素也会和有机配体配位，造成生成的MOFs材料不纯，且同样不能保证掺杂元素的掺杂均匀性。
根据本发明提供的实施方式，所述高镍三元正极材料的制备方法还可以进一步包含以下附属技术特征。
本发明提供的制备方法中，所述镍钴锰前驱体的制备可根据本领域任何公知的方法进行。
根据本发明提供的一些实施方式，所述镍钴锰前驱体的制备方法包括：
将镍盐、钴盐、锰盐按摩尔比x:y:z加水配置成浓度为1-3mol/L的混合盐溶液，其中，0.5≤0x≤0.9，0.1≤y≤0.5，0≤z≤0.5，x+y+z＝1；
向反应釜中连续加入混合盐溶液、沉淀剂氢氧化钠溶液和络合剂氨水进行反应，反应至目标粒径D50为8-15μm后，结束反应，陈化，洗涤，固液分离，所得固体干燥，得到镍钴锰前驱体NixCoyMnz(OH)2。
具体地，所述镍盐为硫酸镍、硝酸镍、醋酸镍、氯化镍中的至少之一。
所述钴盐为硫酸钴、硝酸钴、醋酸钴、氯化钴中的至少之一。
所述锰盐为硫酸锰、硝酸锰、醋酸锰、氯化锰中的至少之一。
根据本发明提供的一些实施方式，所述x:y:z为8:1:1。
根据本发明提供的一些实施方式，所述沉淀剂氢氧化钠溶液的浓度为5-13mol/L，优选8-10mol/L，例如：8mol/L、8.5mol/L、9mol/L、9.5mol/L、10mol/L，等等。
根据本发明提供的一些实施方式，所述络合剂氨水的质量分数为5-25％，优选15-25％，例如：15％、20％、25％，等等
根据本发明提供的一些实施方式，反应过程中，控制反应温度为40-70℃，例如：40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃，等等。
根据本发明提供的一些实施方式，反应过程中，控制pH值为11-12，例如：11、11.5、12，等等。
根据本发明提供的一些实施方式，反应过程中，控制氨含量为0.1-0.5mol/L，例如：0.1mol/L、0.2mol/L、0.3mol/L、0.4mol/L、0.5mol/L，等等。
根据本发明提供的一些实施方式，所述陈化时间为12-24h，例如：、11h、12h、13h、14h、15h、16h、17h、18h、19h、20h、21h、22h、23h、24h，等等。
具体地，所述固液分离包括过滤、离心或倾析，等等。
根据本发明提供的一些实施方式，步骤(2)中，所述镍钴锰前驱体与锂源的摩尔比为1:1-1.1，优选1:1.03。
根据本发明提供的一些实施方式，步骤(2)中，所述锂源为氢氧化锂、碳酸锂、硝酸锂、氯化锂、氟化锂、磷酸锂、醋酸锂、甲酸锂、柠檬酸锂、正丁基锂中的至少之一，优选氢氧化锂。
根据本发明提供的一些实施方式，步骤(2)中，所述第一煅烧的条件为：氧气气氛，煅烧温度为700-750℃，煅烧时间为10-16h。
具体地，所述第一煅烧的煅烧温度可列举：700℃、705℃、710℃、715℃、720℃、725℃、730℃、735℃、740℃、745℃、750℃，等等。
所述第一煅烧的煅烧时间可列举：10h、11h、12h、13h、14h、15h、16h，等等。
所述MOFs材料的制备方法无特别限制，优选采用水热合成法。
根据本发明提供的一些实施方式，所述MOFs材料的制备方法包括：
向反应釜中加入摩尔比为1:2的2,5-二羟基对苯二甲酸、Ni盐或Co盐，加入溶剂后升温至100-150℃反应12-48h，洗涤，烘干得到Ni-MOF-74或Co-MOF-74。
具体地，所述溶剂为无水乙醇、去离子水、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的混合溶剂，三者的体积比为1:1:1。
在一些实施方式中，加入溶剂后升温至120℃反应24h。
所述烘干条件为：真空干燥，干燥温度为50-200℃，干燥时间为12-48h。
在一些实施方式中，所述烘干条件为：80-150℃真空干燥12-24h，例如100℃真空干燥24h。
根据本发明提供的一些实施方式，步骤(3)中，所述MOFs材料与掺杂元素X的摩尔比1:0.1-0.5，例如：1:0.1、1:0.15、1:0.2、1:0.25、1:0.3、1:0.35、1:0.4、1:0.45、1:0.5，等等。
在一些实施方式中，步骤(3)中，所述Ni-MOF-74与掺杂元素X的摩尔比1:0.1-0.5，例如：1:0.1、1:0.15、1:0.2、1:0.25、1:0.3、1:0.35、1:0.4、1:0.45、1:0.5，等等。
在另一些实施方式中，步骤(3)中，所述Co-MOF-74与掺杂元素X的摩尔比1:0.1-0.5，例如：1:0.1、1:0.15、1:0.2、1:0.25、1:0.3、1:0.35、1:0.4、1:0.45、1:0.5，等等。
根据本发明提供的一些实施方式，所述掺杂元素X为Al、Zr、B、W、P、Mg、V、Ti、Zn中的一种、两种或三种。
所述包含掺杂元素X的溶液可以为X的盐溶液，质量分数为2-20％，优选5-10％，例如5％、6％、7％、8％、9％、10％。
在一些实施方式中，所述掺杂元素X为Al。所述包含Al元素的溶液为偏铝酸钠水溶液，质量分数为5-10％。
在另一些实施方式中，所述掺杂元素X为B。所述包含B的溶液为偏硼酸钠水溶液，质量分数为5-10％。
根据本发明提供的一些实施方式，步骤(3)中，所述浸渍的时间为2-12h，优选8-12h。
根据本发明提供的一些实施方式，步骤(4)中，所述掺杂后的MOFs材料与镍钴锰三元正极材料的摩尔比为0.05-0.5:1，优选0.05-0.2:1，更优选0.1-0.2:1。
在一些实施方式中，步骤(4)中，所述掺杂后的Ni-MOF-74与镍钴锰三元正极材料的摩尔比为0.05-0.5:1，优选0.1-0.2:1，例如：0.1、0.12、0.14、0.16、0.18、0.2，等等。
在另一些实施方式中，步骤(4)中，所述掺杂后的Co-MOF-74与镍钴锰三元正极材料的摩尔比为0.05-0.5:1，优选0.1-0.2:1，例如：0.1、0.12、0.14、0.16、0.18、0.2，等等。
根据本发明提供的一些实施方式，步骤(4)中，所述第二煅烧的条件为：惰性气氛，煅烧温度为400-500℃，煅烧时间为4-8h。
具体地，惰性气氛可以为氮气、氦气、氖气、氩气、氙气或氪气等。
所述第二煅烧的煅烧温度可列举：400℃、420℃、440℃、460℃、480℃、500℃，等等。
所述第二煅烧的煅烧时间可列举：4h、4.5h、5h、5.5h、6h、6.5h、7h、7.5h、8h，等等。
根据本发明的另一方面，提供上述制备方法得到的高镍三元正极材料。所述高镍三元正极材料具有核壳结构，壳为镍钴锰材料，核为X掺杂石墨碳材料。
根据本发明的另一方面，进一步提供包含该高镍三元正极材料的锂离子电池。
与现有技术相比，本发明具有以下技术效果：
(1)本发明的制备方法中，利用金属有机框架化合物热解碳化的原理，在惰性气氛下使MOFs材料的有机配体高温碳化，碳化后在过渡金属镍或钴的催化作用下碳发生石墨化，从而在正极材料的表面形成均匀的石墨碳包覆层，不仅可以起到保护正极作用，还可以增加材料的离子电导率，降低界面阻抗。
(2)本发明的制备方法中，在第二煅烧前，将MOFs材料浸渍包含掺杂元素X的溶液，利用MOFs材料具有大比表面积，孔径分布均匀的特点，将掺杂元素X吸附在MOF的孔道内，在烧结过程中不会造成元素偏析，利于提高循环性能，且所述掺杂元素X可与正极材料形成键能更高的X-O健，提高材料稳定性，阻止电解液对金属离子的溶出，进一步提高正极了材料的循环性能。
具体实施方式
除非另外说明，本发明所使用的所有科技术语具有与本发明所属领域技术人员的通常理解相同的含义。本发明涉及的所有专利和公开出版物通过引用方式整体并入本发明。术语“包含”或“包括”为开放式表达，即包括本发明所指明的内容，但并不排除其他方面的内容。
下面结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述。
根据本发明提供的一些实施方式，所述镍钴锰前驱体的制备方法包括：
将镍盐、钴盐、锰盐按摩尔比x:y:z加水配置成浓度为1-3mol/L的混合盐溶液，其中，0.5≤x≤0.9，0.1≤y≤0.5，0≤z≤0.5，x+y+z＝1；
向反应釜中连续加入混合盐溶液、浓度为5-13mol/L的氢氧化钠溶液和质量分数为5-25％的氨水进行反应，反应过程中，控制反应温度为40-70℃，pH为11-12，氨含量为0.1-0.5mol/L，反应至目标粒径D50为8-15μm后，结束反应，陈化，洗涤，固液分离，固体干燥，得到镍钴锰前驱体NixCoyMnz(OH)2。
根据本发明提供的一些实施方式，所述MOFs材料的制备方法包括：
向反应釜中加入摩尔比为1:2的2,5-二羟基对苯二甲酸、Ni盐或Co盐，加入溶剂后升温至100-150℃反应12-48h，洗涤，烘干得到Ni-MOF-74或Co-MOF-74。
所述溶剂为无水乙醇、去离子水、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的混合溶剂，三者的体积比为1:1:1。
除了上述记载的MOFs材料的制备方法，其他本领域通用的水热合成法制备的MOFs材料也适用于本发明，不应理解为对本发明的限制。
根据本发明提供的一些实施方式，所述高镍三元正极材料的制备方法，包括：
(1)提供镍钴锰前驱体NixCoyMnz(OH)2，其中，0.5≤x≤0.9，0.1≤y≤0.5，0≤z≤0.5，x+y+z＝1；
(2)将镍钴锰前驱体与氢氧化锂混合，进行第一煅烧，得到镍钴锰三元正极材料；
(3)将MOFs材料浸渍包含掺杂元素X的溶液，过滤，干燥，得到掺杂后的MOFs材料；
(4)将掺杂后的MOFs材料与镍钴锰三元正极材料混合，进行第二煅烧，得到高镍三元正极材料；
其中，所述MOFs材料为Ni-MOF-74或Co-MOF-74；
所述掺杂元素X为Al、Zr、B、W、P、Mg、V、Ti、Zn中的至少之一。
下面将结合具体实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照说明书记载的条件、常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
于本实施例中，所述高镍三元正极材料的制备方法，包括：
(1)将硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰按摩尔比8:1:1加水配置成浓度为2mol/L的混合盐溶液；向反应釜中连续加入上述混合盐溶液、浓度为8.5mol/L的氢氧化钠溶液和质量分数为25％的氨水进行反应，反应过程中，控制反应温度为50℃，pH值为11，氨含量为0.3mol/L，反应至目标粒径D50为10μm后，结束反应，陈化12h，洗涤，固液分离，固体干燥，得到镍钴锰前驱体Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2；
(2)将镍钴锰前驱体与氢氧化锂按摩尔比1:1.03混合，氧气气氛下720℃煅烧10h，得到镍钴锰三元正极材料；
(3)将Ni-MOF-74浸渍质量分数为5％的偏铝酸钠水溶液，其中Ni-MOF-74与偏铝酸钠的摩尔比为4:1，浸渍6h后，过滤，100℃真空干燥24h，得到掺杂后的Ni-MOF-74；
(4)将掺杂后的Ni-MOF-74与镍钴锰三元正极材料按摩尔比1:9混合，氮气气氛下400℃煅烧4h，得到高镍三元正极材料NCM@C-Al。
实施例2
于本实施例中，与实施例1的区别在于步骤(3)为：
将Ni-MOF-74浸渍质量分数为5％的偏硼酸钠水溶液，其中Ni-MOF-74与偏硼酸钠的摩尔比为3:1，浸渍6h后，过滤，100℃真空干燥24h，得到掺杂后的Ni-MOF-74。
其他操作同实施例1，得到高镍三元正极材料NCM@C-B。
实施例3
于本实施例中，与实施例1的区别在于步骤(3)中，用Co-MOF-74替换Ni-MOF-74，其他操作同实施例1，得到高镍三元正极材料NCM@C-Al
实施例4
于本实施例中，与实施例2的区别在于步骤(3)中，用Co-MOF-74替换Ni-MOF-74，其他操作同实施例1，得到高镍三元正极材料NCM@C-B。
对比例1
于本对比例中，所述高镍三元正极材料的制备方法，包括：
(1)将硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰按摩尔比8:1:1加水配置成浓度为2mol/L混合盐溶液；向反应釜中连续加入上述混合盐溶液、浓度为8.5mol/L的氢氧化钠溶液和质量分数为25％的氨水进行反应，反应过程中，控制反应温度为50℃，pH为11，氨含量为0.3mol/L，反应至目标粒径D50为10μm后，结束反应，陈化12h，洗涤，固液分离，固体干燥，得到镍钴锰前驱体Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2；
(2)将镍钴锰前驱体与氢氧化锂按摩尔比1:1.03混合，氧气气氛下720℃煅烧10h，得到镍钴锰三元正极材料；
(4)将Ni-MOF-74与镍钴锰三元正极材料按摩尔比1:9混合，氮气气氛下400℃煅烧4h，得到高镍三元正极材料NCM@C。
性能测试
将实施例1-4以及对比例1得到的高镍三元正极材料制备成扣式电池进行电性能检测，测试结果如表1所示。
表1
Figure BDA0002568616300000061
Figure BDA0002568616300000071
由表1中的测试数据可知，实施例样品的容量均比对比例的要高，并且，倍率性能也有明显提升，主要是因为包覆后的样品有着更好的层状结构，利于锂离子的脱嵌，且碳包覆层可以增加材料的离子电导率，降低界面阻抗。其中，与对比例1相比，实施例的样品1C/100圈的容量保持率较未掺杂材料高7％左右，掺杂了元素的包覆层较单纯包碳能更有效的抑制电极与电解液之间的副反应，因为掺杂元素X可与正极材料形成键能更高的X-O健，阻止电解液对金属离子的溶出，进而提高了材料的循环性能。
在本说明书的描述中，参考术语“一些实施方式”、“另一些实施方式”、“实施例”、“示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施方案以及实施例，可以理解的是，上述实施方案、实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施方案、实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (10)

1.一种高镍三元正极材料的制备方法，其特征在于，包括：
(1)提供镍钴锰前驱体NixCoyMnz(OH)2，其中，0.5≤x≤0.9，0.1≤y≤0.5，0≤z≤0.5，x+y+z＝1；
(2)将镍钴锰前驱体与锂源混合，进行第一煅烧，得到镍钴锰三元正极材料；
(3)将MOFs材料浸渍包含掺杂元素X的溶液，过滤，干燥，得到掺杂后的MOFs材料；
(4)将掺杂后的MOFs材料与镍钴锰三元正极材料混合，进行第二煅烧，得到具有X掺杂石墨碳包覆层的高镍三元正极材料；
其中，所述MOFs材料为Ni-MOF-74或Co-MOF-74；
所述掺杂元素X为Al、Zr、B、W、P、Mg、V、Ti、Zn中的至少之一。
2.根据权利要求1所述的高镍三元正极材料的制备方法，其特征在于，所述镍钴锰前驱体的制备方法包括：
将镍盐、钴盐、锰盐按摩尔比x:y:z加水配置成浓度为1-3mol/L的混合盐溶液，其中，0.5≤x≤0.9，0.1≤y≤0.5，0≤z≤0.5，x+y+z＝1；
向反应釜中连续加入混合盐溶液、沉淀剂氢氧化钠溶液和络合剂氨水进行反应，反应至目标粒径D50为8-15μm后，结束反应，陈化，洗涤，固液分离，所得固体干燥，得到镍钴锰前驱体NixCoyMnz(OH)2。
3.根据权利要求2所述的高镍三元正极材料的制备方法，其特征在于，所述沉淀剂氢氧化钠溶液的浓度为5-13mol/L；所述络合剂氨水的质量分数为5-25％；反应过程中，控制反应温度为40-70℃，pH值为11-12，氨含量为0.1-0.5mol/L。
4.根据权利要求1所述的高镍三元正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述镍钴锰前驱体与锂源的摩尔比为1:1-1.1；所述锂源为氢氧化锂、碳酸锂、硝酸锂、氯化锂、氟化锂、磷酸锂、醋酸锂、甲酸锂、柠檬酸锂、正丁基锂中的至少之一。
5.根据权利要求1所述的高镍三元正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述第一煅烧的条件为：氧气气氛，煅烧温度为700-750℃，煅烧时间为10-16h。
6.根据权利要求1所述的高镍三元正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述MOFs材料与掺杂元素X的摩尔比1:0.1-0.5。
7.根据权利要求1所述的高镍三元正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述掺杂后的MOFs材料与镍钴锰三元正极材料的摩尔比为0.05-0.5:1。
8.根据权利要求1所述的高镍三元正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述第二煅烧的条件为：惰性气氛，煅烧温度为400-500℃，煅烧时间为4-8h。
9.根据权利要求1～8任一项所述的制备方法得到的高镍三元正极材料。
10.包含权利要求9所述的高镍三元正极材料的锂离子电池。
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