CN111868974B - 锂电极和包含该锂电极的锂二次电池 - Google Patents

锂电极和包含该锂电极的锂二次电池 Download PDF

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Abstract

本发明涉及锂电极和包含该锂电极的锂二次电池，更具体地，涉及在锂金属层上形成有丙烯酸类聚合物层的锂电极，其中，所述丙烯酸类聚合物层用作锂金属层的保护层，并且在锂电极的制造过程中用作离型层，并且在电池运行期间，所述丙烯酸类聚合物层显示出不充当包含所述锂电极的锂二次电池中的电阻的效果。

Description

锂电极和包含该锂电极的锂二次电池
技术领域
本申请要求基于2019年1月11日提交的韩国专利申请号10-2019-0003695的优先权权益，通过援引将其全部内容并入本文。
本发明的一个方面涉及可以改善锂二次电池的性能和寿命特性的锂电极，以及包含该锂电极的锂二次电池。
背景技术
直到最近，对于开发使用锂作为负极的具有高能量密度的电池已经引起了相当大的兴趣。例如，与具有因存在非电活性材料而增加负极的重量和体积从而降低电池的能量密度的锂插入的碳负极和镍或镉电极的其他电化学系统相比，由于锂金属具有低重量和高性能特性，因此锂金属作为电化学电池的负极活性材料而备受关注。锂金属负极或主要包含锂金属的负极为构造比诸如锂离子、镍金属氢化物或镍镉电池的电池更轻且具有更高的能量密度的电池提供了机会。对于低重量高造价的便携式电子装置(例如，移动电话和膝上型计算机)用电池而言，这些特征是非常理想的。
常规的锂离子电池通过使用石墨作为负极并使用锂钴氧化物(LCO)作为正极而具有700Wh/l的能量密度。然而，近年来，需要高能量密度的领域正在扩大，因此对增加锂离子电池的能量密度存在持续需求。例如，为了将电动汽车的一次充电行驶里程增加至500km以上，也需要增加能量密度。
为了增加锂离子电池的能量密度，锂电极的使用正在增加。然而，存在锂金属因其高反应性且难以处理而在工艺上难以处理的问题。
因此，为了解决这些问题，已经进行了各种尝试来制造使用锂金属的电极。
韩国专利第1738769号在锂金属电极的表面上形成聚合物膜，其中，该聚合物膜包括疏水性聚合物和离子传导性聚合物的共聚物以及疏水性聚合物和离子传导性聚合物的混合物中的至少一种，从而可以有效地保护锂金属层免受水分影响。然而，如果将该锂金属电极组装成电池的组件，则存在以下问题：形成在锂金属电极的表面上的聚合物膜充当电阻，从而降低电池的寿命和性能。
因此，持续需要技术开发以开发在锂金属电极中可以保护锂金属免受水分或外部空气影响并且也不会降低电池的性能和寿命的保护层。
[现有技术文件]
[专利文献]
韩国专利第1738769号
韩国专利申请公报第2017-0017125号
发明内容
技术问题
作为解决上述问题的各种研究的结果，本发明的发明人已经通过使用包含丙烯酸类聚合物层的丙烯酸类离型膜的转移过程制造了包含锂金属层和丙烯酸类聚合物层的锂电极。本发明的发明人已经证实，该丙烯酸类聚合物层在制造锂电极时在转移过程中用作离型层，在制造的锂电极中用作锂金属的保护层，并且在运行应用该锂电极的电池时，溶解在电解质溶液中，因此不充当电阻。
因此，本发明的目的是提供一种包含用作锂金属的保护层和转移过程的离型层的丙烯酸类聚合物层的锂电极及其制造方法。
另外，本发明的另一个目的是提供一种包含如上所述的锂电极的锂二次电池。
技术方案
为了实现上述目的，本发明提供了一种锂电极，其包括锂金属层；和形成在所述锂金属层的至少一个表面上的丙烯酸类聚合物层。
丙烯酸类聚合物层可以包括丙烯酸类聚合物和酸性离型剂。
丙烯酸类聚合物层可以包括99.9重量％至99.99重量％的丙烯酸类聚合物和0.01重量％至0.1重量％的酸性离型剂。
丙烯酸类聚合物可以包括选自由丙烯酸酯类重复单元和甲基丙烯酸酯类重复单元组成的组中的至少一种重复单元。
丙烯酸类聚合物可以进一步包括选自由以下基团组成的组中的至少一种重复单元：芳族乙烯基类重复单元；酰亚胺类重复单元；乙烯基氰类重复单元；和取代有至少一个羰基的3至6元杂环重复单元。
酸性离型剂可以是选自由脂肪酸、硬脂酸、棕榈酸和油酸组成的组中的至少一种。
本发明还提供了一种锂电极的制造方法，其包括以下步骤：(S1)在丙烯酸类离型膜上形成锂金属层；(S2)将形成在丙烯酸类离型膜上的所述锂金属层转移到集电体上；并且(S3)去除包含在所述丙烯酸类离型膜中的基材。
丙烯酸类离型膜可以包括：基材；和形成在所述基材的至少一个表面上的丙烯酸类聚合物层。
基材可以包括选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酰亚胺(PI)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、三乙酸纤维素(TAC)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)和聚碳酸酯(PC)组成的组中的至少一种。
在步骤(S1)中，可以通过将锂沉积在丙烯酸类离型膜上来形成锂金属层。
本发明还提供了一种包含该锂电极的锂二次电池。
锂二次电池可以包括正极、负极、介于所述正极和所述负极之间的隔膜以及电解质溶液。
电解质溶液可以是碳酸酯类电解质溶液。
有利效果
根据本发明的一个方面，在锂电极中的锂金属层的至少一个表面上形成丙烯酸类聚合物层，并且丙烯酸类聚合物层用作锂金属的保护层。
另外，在锂电极的制造方法中，在转移过程后去除包含在丙烯酸类离型膜中的基材时，丙烯酸类聚合物层可以用作离型层。
另外，在电池运行期间，丙烯酸类聚合物层溶解在锂二次电池中包含的电解质溶液中，因此不充当电阻。在电解质溶液是碳酸酯类电解质溶液的情况下，丙烯酸类聚合物易于溶解，这对于改善电池的性能和寿命特性可能更加有利。
附图说明
图1是对分别在实施例1和比较例1中制备的硬币电芯测量的电化学阻抗谱(EIS)图。
具体实施方式
在下文中，为了便于理解本发明，将更详细地描述本发明。
本说明书和权利要求书中使用的术语和词语不应被解释为限于一般或字典用语，而应基于发明人可以适当地定义术语的概念以尽可能最好的方式描述其发明的原则，以与本发明的技术思想一致的意义和概念来解释。
锂电极
本发明涉及一种锂电极，其包括：锂金属层；和形成在所述锂金属层的至少一个表面上的丙烯酸类聚合物层。具体而言，锂电极可以包括：集电体；形成在集电体的至少一个表面上的锂金属层；和形成在锂金属层的至少一个表面上的丙烯酸类聚合物层。
在本发明中，丙烯酸类聚合物层用作保护锂金属层免受水分或外部空气影响的保护层。另外，当去除在如下所述的锂电极的制造方法中使用的丙烯酸类离型膜中所含的基材时，丙烯酸类聚合物层可以用作离型层。
丙烯酸类聚合物层可以包括丙烯酸类聚合物和酸性离型剂，并且可以包括99.9至99.99重量％的丙烯酸类聚合物和0.01至0.1重量％的酸性离型剂。
而且，在本发明中，丙烯酸类聚合物层中所含的丙烯酸类聚合物可以是包含选自由丙烯酸酯类重复单元和甲基丙烯酸酯类重复单元组成的组中的至少一种重复单元的聚合物。
在这种情况下，甲基丙烯酸酯类重复单元可以是具有芳环的甲基丙烯酸酯重复单元，并且具有芳环的甲基丙烯酸酯重复单元可以是例如源自包含具有6至12个碳原子的芳环的甲基丙烯酸酯的重复单元，具体而言，可以是甲基丙烯酸苯酯或甲基丙烯酸苄酯等。
另外，为了提高耐热性，丙烯酸类聚合物可以进一步包括选自由以下基团组成的组中的至少一种重复单元：芳族乙烯基类重复单元；酰亚胺类重复单元；乙烯基氰类重复单元；和取代有至少一个羰基的3至6元杂环重复单元。
芳族乙烯基类重复单元可以是含有乙烯基的芳族化合物的残基。含有乙烯基的芳族化合物是指在化合物内部含有芳族基团或官能团并引入至少一个乙烯基的化合物。
酰亚胺类重复单元的具体实例可以是源自马来酰亚胺的重复单元，并且例如可以是源自取代有具有1至10个碳原子的烷基的马来酰亚胺或取代有具有6至12个碳原子的芳基的马来酰亚胺的重复单元，具体而言，可以是源自环己基马来酰亚胺和苯基马来酰亚胺等的重复单元。基于100重量份的共聚物树脂，酰亚胺类重复单元的含量可以为约1至30重量份、优选约5至20重量份、更优选约8至15重量份。
另外，乙烯基氰类重复单元可以是例如源自丙烯腈的重复单元。
另外，取代有至少一个羰基的3至6元杂环重复单元的具体实例可以是内酯环单元。
例如，丙烯酸类聚合物可以包括选自由聚甲基丙烯酸甲酯、聚(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯)和聚(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸)组成的组中的至少一种，优选地，丙烯酸类聚合物可以是聚甲基丙烯酸甲酯。
丙烯酸类聚合物层中所含的丙烯酸类聚合物的含量可以为99.9至99.99重量％、优选99.92至99.98重量％、更优选99.94至99.96重量％。如果该含量小于上述范围，则对锂金属的保护功能可能降低。如果该含量高于上述范围，则酸性离型剂的含量可能相对降低，因此在制造过程中作为离型层的功能可能劣化。
而且，在本发明中，丙烯酸类聚合物层中所含的酸性离型剂是指酸类离型剂。
具体而言，酸性离型剂可以是选自由脂肪酸、硬脂酸、棕榈酸和油酸组成的组中的至少一种，优选地，可以是脂肪酸。
丙烯酸类聚合物层中所含的酸性离型剂的含量可以为0.01至0.1重量％、优选0.03至0.09重量％、更优选0.05至0.08重量％。如果该含量小于上述范围，则在如下所述的锂电极的制造方法中，在转移过程后去除包含在丙烯酸类离型膜中的基材时，离型功能可能降低。如果该含量大于上述范围，则丙烯酸类聚合物的含量可能相对降低，因此作为锂金属的保护层的功能可能劣化。
而且，在本发明中，丙烯酸类聚合物层的厚度可以为0.05至3μm、优选0.08至2μm、更优选0.1至1μm。如果丙烯酸类聚合物层的厚度小于上述范围，则保护锂金属层免受水分或外部空气影响的功能劣化，从而可能损坏锂金属层或者可能无法防止锂枝晶的生长。如果丙烯酸类聚合物层的厚度大于上述范围，则电极可能变厚，这可能不利于商业化。
如上所述，包含在本发明的锂电极中的丙烯酸类聚合物层可以用作锂金属的保护层，同时当去除在锂电极的制造方法中使用的丙烯酸类离型膜中包含的基材时，可以用作离型层。
另外，丙烯酸类聚合物层仅由C、H和O组成，因此不与锂金属反应而稳定性优异。
而且，在常规锂电极中包含的锂金属的保护层的情况下，存在以下问题：保护层在电池的运行期间充当电阻。然而，丙烯酸类聚合物层在电池的运行期间溶解在电解质溶液中，因此无法充当电阻。特别是，当使用碳酸酯类电解质溶液时，丙烯酸类聚合物层可能容易被溶解掉。
在本发明中，锂金属层可以形成在集电体的一个表面上。此时，丙烯酸类聚合物层可以形成在锂金属层的整个表面上，但锂金属层与集电体接触的表面除外。
另外，如果集电体是多孔集电体，则锂金属层可以纳入多孔集电体的孔中。此时，丙烯酸类聚合物层可以设置在多孔集电体的整个表面上，但与多孔集电体连接并延伸到外部的端子除外。
锂金属层的厚度可以为1μm至25μm、优选1μm至20μm、更优选5μm至15μm。锂金属层的厚度可以根据用途而变化。如果仅使用锂金属作为电极材料，例如负极材料，则锂金属层的厚度在20μm至25μm的水平就足够。如果使用锂金属作为补偿氧化硅材料的负极中发生的不可逆性的材料，则锂金属层的厚度可以为约5μm至15μm。如果锂金属层的厚度小于上述范围，则电池的容量和寿命特性可能降低。如果锂金属层的厚度大于上述范围，则要制造的锂电极的厚度可能变厚，这可能不利于商业化。
在本发明中，集电体可以选自由铜、铝、镍、钛、烧结碳和不锈钢组成的组。
另外，如果集电体是包含孔的多孔集电体，则锂金属层可以纳入多孔集电体的孔中。此时，丙烯酸类聚合物层可以设置在多孔集电体的整个表面上，但与多孔集电体连接并延伸到外部的端子除外。而且，如果在多孔集电体内部包含孔，则可以确保充分的电池容量，并且可以获得对锂枝晶形成的抑制效果。
将锂金属填充到多孔集电体的孔中的方法没有特别限制并且可以变化。例如，可以通过电镀法、熔融法或薄膜制造技术将锂金属填充到孔中，或者可以通过膏状涂布法将锂颗粒均匀地填充到集电体的孔中。
锂电极的制造方法
本发明涉及一种锂电极的制造方法，其包括以下步骤：(S1)在丙烯酸类离型膜上形成锂金属层；(S2)将所述形成在丙烯酸类离型膜上的锂金属层转移到集电体上；并且(S3)去除包含在所述丙烯酸类离型膜中的基材。
步骤(S1)
在步骤(S1)中，可以在丙烯酸类离型膜上形成锂金属层。
在本发明中，丙烯酸类离型膜可以包括：基材；和形成在所述基材的至少一个表面上的丙烯酸类聚合物层。
基材可以是具有以下特征的基材：能够承受锂金属沉积步骤中的诸如高温等的工艺条件并且在用于将沉积的锂金属层转移到集电体的卷绕过程中防止将锂金属层转移到基材上而非集电体上的反向剥离问题。
例如，基材可以是选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酰亚胺(PI)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、三乙酸纤维素(TAC)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)和聚碳酸酯(PC)组成的组中的至少一种。
另外，基材的厚度可以为20至50μm、优选25至45μm、更优选30至40μm。如果基材的厚度小于上述范围，则在用于在丙烯酸类离型膜上形成锂金属层的过程(例如，诸如沉积等的过程)中，可能难以承受诸如高温等的条件。如果基材的厚度大于上述范围，则离型性可能降低。
另外，丙烯酸类聚合物层可以通过在制造锂电极的一系列过程中保护锂金属免受诸如水分或外部空气等的外部环境影响来使表面氧化层(天然层)的形成最小化。
丙烯酸类聚合物层的组成和物理特性与上述相同。
步骤(S2)
在步骤(S2)中，可以将在丙烯酸类离型膜上形成的锂金属层转移到集电体上。
集电体的类型和物理特性可以使用与上述相同的集电体。
步骤(S3)
在步骤S3中，可以去除包含在丙烯酸类离型膜中的基材。
如上所述，丙烯酸类离型膜包括基材和形成在所述基材的至少一个表面上的丙烯酸类涂层，并且在步骤(S2)之后，集电体、锂金属层、丙烯酸类涂层和基材以依次堆叠的状态存在。
因此，由于丙烯酸类涂层用作离型层，因此可以分离基材，从而制造依次堆叠有集电体、锂金属层和丙烯酸类涂层的锂电极。
锂二次电池
本发明还涉及一种包含如上所述的锂电极的锂二次电池。
在锂二次电池中，可以包括锂电极作为负极，并且锂二次电池可以包括设置在负极和正极之间的电解质溶液。
特别是，由于锂电极包含用作锂金属的保护层的丙烯酸类聚合物层，因此可能期望应用于使用碳酸酯类电解质溶液的锂二次电池，使得丙烯酸类聚合物层在电池的运行期间不充当电阻。
如果将包含丙烯酸类聚合物层的锂电极应用于使用碳酸酯类电解质溶液的锂二次电池，则在电池的运行期间丙烯酸类聚合物层容易溶解在碳酸酯类电解质溶液中并且不充当电阻。
锂二次电池的形状没有限制，并且可以是例如硬币形、扁平形、圆柱形、喇叭形、纽扣形、片形或层叠形。另外，锂二次电池可以进一步包括用于分别存储正极电解质溶液和负极电解质溶液的槽，以及用于将各电解质溶液分别移动到电极电芯的泵，因此可以制造成液流电池。
电解质溶液可以是浸渍负极和正极的电解质溶液。
锂二次电池可以进一步包括设置在负极和正极之间的隔膜。位于负极和正极之间的隔膜可以是任何隔膜而没有限制，只要其将正极和负极彼此隔离或绝缘，并且能够使离子在正极和负极之间传输即可。例如，隔膜可以是非导电多孔膜或绝缘多孔膜。更具体地，可以例举聚合物无纺布，例如聚丙烯材料的非织造织物或聚苯硫醚材料的非织造织物；或烯烃类树脂(例如聚乙烯和聚丙烯)的多孔膜，并且也可以同时使用这些材料的两种以上。
锂二次电池可以进一步包括由隔膜隔开的正极侧的正极电解质溶液和负极侧的负极电解质溶液。正极电解质溶液和负极电解质溶液分别可以包括溶剂和电解质盐。正极电解质溶液和负极电解质溶液可以彼此相同或不同。
电解质溶液可以是水性电解质溶液或非水性电解质溶液。水性电解质溶液可以含有水作为溶剂，非水性电解质溶液可以含有非水性溶剂作为溶剂。
非水性溶剂可以选自本领域中通常使用的那些，并且没有特别限制，并且例如可以选自由碳酸酯类溶剂、酯类溶剂、醚类溶剂、酮类溶剂、有机硫类溶剂、有机磷类溶剂、非质子溶剂或其组合组成的组。
电解质盐是指在水或非水性有机溶剂中离解成阳离子和阴离子的那些，并且没有特别限制，只要其可以在锂二次电池中传递锂离子即可。电解质盐可以选自本领域中通常使用的那些。
电解质溶液中电解质盐的浓度可以为0.1M以上且3M以下。在这种情况下，可以有效地表达锂二次电池的充电/放电特性。
电解质溶液可以是固体电解质溶液膜或聚合物电解质溶液膜。
固体电解质溶液膜和聚合物电解质溶液膜的材料没有特别限制，并且可以是本领域中通常使用的那些。例如，固体电解质溶液膜可以包括复合金属氧化物，并且聚合物电解质溶液膜可以是在多孔基材内部具有导电聚合物的膜。
正极是指在锂二次电池中电池放电时接受电子并还原含锂的离子的电极。相反，当电池充电时，正极充当负极(氧化电极)，并且正极活性材料被氧化，从而释放电子并失去含锂的离子。
正极可以包括正极集电体和形成在正极集电体上的正极活性材料层。
在本说明书中，正极活性材料层的正极活性材料的材料没有特别限制，只要其与负极一起应用于锂二次电池以在放电期间还原含锂的离子并在充电期间氧化含锂的离子即可。正极活性材料的材料可以是例如基于过渡金属氧化物或硫(S)的复合材料，并且可以具体地包括LiCoO2、LiNiO2、LiFePO4、LiMn2O4、LiNixCoyMnzO2(其中，x+y+z＝1)、Li2FeSiO4、Li2FePO4F和Li2MnO3中的至少一种。
另外，如果正极是基于硫(S)的复合材料，则锂二次电池可以是锂-硫电池。基于硫(S)的复合材料没有特别限制，并且可以选择并应用本领域中通常使用的正极材料。
本说明书提供了一种包括锂二次电池作为单元电芯的电池模组。
电池模组可以通过堆叠在双极板上而形成，该双极板设置在本说明书的一个实施方式的两个以上锂二次电池之间。
如果锂二次电池是锂空气电池，则双极板可以是多孔的，以将外部供应的空气供应到每个锂空气电池中所含的正极。双极板可以包括例如多孔不锈钢或多孔陶瓷。
具体而言，电池模组可以用作电动车辆、混合动力电动车辆、插电式混合动力电动车辆或蓄电装置的电源。
在下文中，给出了优选的实施例以便于理解本发明，但以下实施例仅用于说明本发明。对于本领域技术人员将显而易见的是，可以在本发明的范围和精神内进行各种改变和修改，并且同样显而易见的是，这些改变和修改落入所附权利要求的范围内。
实施例1
通过热蒸镀将锂沉积在长度为20m的丙烯酸类离型膜(I-One Film Co.,Ltd.的产品)的一个表面上，从而形成厚度为20μm的锂金属层。此时，沉积设备是ULVAC公司的EWK-030设备，并且在将线速度设为0.1m/min、将锂源部分的温度设为500℃并且将主辊的温度设为-25℃的同时进行沉积过程。丙烯酸类离型膜(I-One Film Co.,Ltd.的产品)具有丙烯酸类聚合物层形成在PET基材上的结构。
将锂金属层转移到Cu箔(UACJ公司的产品，20μm，C100级)上，然后去除包含在丙烯酸类离型膜中的基材，从而制备锂电极。
将锂电极分别冲压成(2032硬币电芯用正极的尺寸)和/>(2032硬币电芯用负极的尺寸)尺寸的圆形，并且将Li/Li对称电芯与碳酸酯类电解质溶液(EC+EMC(EC:EMC＝3:7(v/v))+LiPF6 1M)一起制备成2032硬币电芯。这里，EC是碳酸亚乙酯，EMC是碳酸乙甲酯。
比较例1
通过热蒸镀将锂沉积在Cu箔(UACJ公司的产品，20μm，C100级)的一个表面上，从而形成厚度为20μm的锂金属层，由此制备锂电极。
另外，以与实施例1相同的方式使用锂电极来制备硬币电芯。
实验例1
在将频率设为10mHz至1MHz的恒电位仪(Bio Logic公司的产品，VMP-3000)中测量分别在实施例1和比较例1中制备的硬币电芯的电化学阻抗谱(EIS)。
图1是对分别在实施例1和比较例1中制备的硬币电芯测量的EIS图。
参考图1，使用包含用作锂金属的保护层和锂电极的制造过程中的离型层的丙烯酸类聚合物层的锂电极的实施例1和不包括锂金属的保护层的比较例1在电阻上几乎没有差异。
由此，可以看出在实施例1的锂电极中用作锂金属的保护层的丙烯酸类聚合物层在电池的运行期间不充当电阻。
尽管已经参考有限的示例和附图描述了本发明，但本领域技术人员应当理解，本发明不限于此，并且在本发明的技术思想和等同于下述权利要求的范围内，可以进行各种修改和变化。

Claims (10)

1.一种用于锂二次电池的锂电极，其包括：
锂金属层；和
形成在所述锂金属层的至少一个表面上的丙烯酸类聚合物层，
其中，所述丙烯酸类聚合物层包括99.9重量%至99.99重量%的丙烯酸类聚合物和0.01重量%至0.1重量%的酸性离型剂，
其中，所述丙烯酸类聚合物包括选自由丙烯酸酯类重复单元和甲基丙烯酸酯类重复单元组成的组中的至少一种重复单元，
所述丙烯酸类聚合物进一步包括选自由以下基团组成的组中的至少一种重复单元：芳族乙烯基类重复单元；酰亚胺类重复单元；乙烯基氰类重复单元；和取代有至少一个羰基的3至6元杂环重复单元，并且
在所述锂二次电池运行期间，所述丙烯酸类聚合物层溶解在所述锂二次电池中包含的电解质溶液中。
2.根据权利要求1所述的锂电极，其中，所述酸性离型剂是脂肪酸。
3.根据权利要求1所述的锂电极，其中，所述酸性离型剂是选自由硬脂酸、棕榈酸和油酸组成的组中的至少一种。
4.一种权利要求1至3中任一项所述的锂电极的制造方法，其包括以下步骤：
(S1)在丙烯酸类离型膜上形成锂金属层；
(S2)将所述形成在丙烯酸类离型膜上的锂金属层转移到集电体上；并且
(S3)去除包含在所述丙烯酸类离型膜中的基材。
5.根据权利要求4所述的锂电极的制造方法，其中，所述丙烯酸类离型膜包括：基材；和形成在所述基材的至少一个表面上的丙烯酸类聚合物层。
6.根据权利要求4所述的锂电极的制造方法，其中，所述基材包括选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酰亚胺(PI)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、三乙酸纤维素(TAC)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)和聚碳酸酯(PC)组成的组中的至少一种。
7.根据权利要求4所述的锂电极的制造方法，其中，在所述步骤(S1)中，通过将锂沉积在所述丙烯酸类离型膜上来形成锂金属层。
8.一种锂二次电池，其包括权利要求1至3中任一项所述的锂电极。
9.根据权利要求8所述的锂二次电池，其中，所述锂二次电池还包括正极、介于所述正极和作为负极的锂电极之间的隔膜以及电解质溶液。
10.根据权利要求9所述的锂二次电池，其中，所述电解质溶液是碳酸酯类电解质溶液。
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