CN111808071B - 一种铑催化吡啶与炔烃环化合成多取代氨基异喹啉化合物的方法 - Google Patents

一种铑催化吡啶与炔烃环化合成多取代氨基异喹啉化合物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111808071B
CN111808071B CN202010811727.3A CN202010811727A CN111808071B CN 111808071 B CN111808071 B CN 111808071B CN 202010811727 A CN202010811727 A CN 202010811727A CN 111808071 B CN111808071 B CN 111808071B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
polysubstituted
pyridine
rhodium
aminoisoquinoline
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010811727.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111808071A (zh
Inventor
石利军
李福伟
高广
孙鹏
赵泽伦
王嘉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS
Original Assignee
Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS filed Critical Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS
Priority to CN202010811727.3A priority Critical patent/CN111808071B/zh
Publication of CN111808071A publication Critical patent/CN111808071A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111808071B publication Critical patent/CN111808071B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings

Abstract

本发明公开了一种铑催化吡啶与炔烃环化合成多取代氨基异喹啉化合物的方法，以五甲基环戊二烯基铑配合物为催化剂，2‑氨基吡啶衍生物和内炔烃化合物为原料，在有机溶剂中，于30~150℃下反应1~24h；反应结束后冷却反应液，减压除去有机溶剂；粗产物通过二氧化硅柱纯化，石油醚/乙酸乙酯洗脱，得到纯的多取代氨基异喹啉衍生物。本发明在反应中引入导向基团（羰基）或位阻基团（甲基）来实现C‑H键活化和避免吡啶对金属催化剂的配位作用，通过大位阻的基团的调控，高效的实现反应活性和选择性的调控。所得代目标产物选择性高，均在90%以上；副产物少，降低了产物分离成本；本发明合成工艺简单，反应条件温和，便于工业化生产。

Description

一种铑催化吡啶与炔烃环化合成多取代氨基异喹啉化合物的 方法
技术领域
本发明涉及一种多取代异喹啉化合物的方法的合成方法，尤其涉及一种铑金属催化吡啶合成多取代氨基异喹啉衍生物的方法，属于有机化学合成技术领域。
背景技术
异喹啉及其衍生物广泛存在于药物分子，天然产物中，是一类重要的活性分子骨架具有很高的应用价值。传统的合成方法主要是通过功能化的底物进行分子内环化制得，对于底物的要求比较高，反应活性和底物官能团适用性较差。相比较于传统的合成方法，过渡金属催化C-H活化的环化反应具有很好的应用优势。
发明内容
本发明的目的是提供一种铑催化吡啶与炔烃环化合成多取代氨基异喹啉化合物的方法。
本发明合成多取代氨基异喹啉化合物的方法，以五甲基环戊二烯基铑配合物（Cp*Rh）为催化剂， 2-氨基吡啶衍生物和内炔烃化合物为原料，在有机溶剂中，在氧化剂存在下，于30~150℃下反应1~24h；反应结束后冷却反应液，减压除去有机溶剂；粗产物通过二氧化硅柱纯化，石油醚/乙酸乙酯洗脱，得到纯的多取代氨基异喹啉衍生物。其合成通式如下：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
通式中，DG（Directing Group）为吲哚酮，异吲哚酮，吡咯烷酮，恶唑烷酮等；（Steric Hindrance）位阻基团为甲基，环戊烷基，二氧环戊烷基等；取代基R1、R2为烷基、酯基、杂环化合物、芳基及其芳基衍生物等。
所述2-氨基吡啶衍生物为3,3-二甲基-2-吡啶基异吲哚-1-酮、3,3,4-三甲基-2-吡啶基异吲哚-1-酮、5-氯-3,3-二甲基-2-吡啶基异吲哚-1-酮、6-甲氧基-3,3-二甲基-2-吡啶基异吲哚-1-酮、5,5-二甲基-1-（2-吡啶基）-2-吡咯烷酮、4,4-二甲基-3-（2-吡啶基）-2-恶唑烷酮、3,3-二甲基-1-（2-吡啶基）吲哚-2-酮、1’-(2-吡啶基)螺[环戊烷-1,3’-吲哚]-2-酮、1-(2-吡啶基)螺[吲哚-3,2’-[1,3]二氧戊环]-2-酮。
所述内炔烃化合物为：二苯乙炔、1,2-二(4-甲基苯)乙炔、1,2-二(4-甲氧基苯)乙炔、1,2-二(4-氟苯)乙炔、1,2-二(4-氯苯)乙炔、1,2-二(4-溴苯)乙炔、1,2-二(4-三氟甲基苯)乙炔、1,2-二(3,5-二甲基苯基)乙炔、1,2-二(3,5-二氯苯基)乙炔、甲基苯丙炔、丁二酸二乙酯、1,2-二(2-噻吩)。
所述2-氨基吡啶类化合物与内炔烃类化合物的摩尔比为1:2~1:5。
所述催化剂五甲基环戊二烯基铑配合物（Cp*Rh）为[Cp*RhCl2]2、[Cp*RhI2]2、[Cp*Rh(OAc)2]、Cp*Rh(CH3CN)3(SbF6)2、[Cp*RhCl2]2+AgOTf、[Cp*RhCl2]2+AgBF4、[Cp*RhCl2]2+AgN(Tf)2。催化剂的用量为2-氨基吡啶衍生物和内炔烃化合物总摩尔量的1~10 %。
所述氧化剂为有机氧化剂、无机氧化剂、混合氧化剂。主要有醋酸铜、碳酸铜、氯化铜、溴化铜、氧化铜、醋酸铁、氯化铁、三氧化二铁、醋酸银、碳酸银、氧化银、过氧化氢、过氧苯甲酸、过氧化叔丁醇、过硫酸钾、苯醌、2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌中的任意一种或两种以上的组合。氧化剂与2-氨基吡啶衍生物的摩尔比为1:1~5:1，优选1:1~3:1。
所述有机溶剂为乙醇、甲醇、叔戊醇、三氟乙醇、甲苯、1,4-二氧六环、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、甲基叔丁基醚、二甲基亚砜、环己烷、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种或两种以上的组合。
上述方法合成的多取代氨基异喹啉衍生物的方法相对现有技术具有以下优点：
1、本发明以2-氨基吡啶衍生物为底物，在铑的催化作用下，实现了吡啶的双C-H键活化与炔烃进行环化反应，制备了多取代氨基异喹啉化合物；反应中引入导向基团（羰基）或位阻基团（甲基）来实现C-H键活化和避免吡啶对金属催化剂的配位作用，通过大位阻的基团的调控，高效的实现反应活性和选择性的调控。四取代目标产物选择性提高，均在90%以上；副产物少，降低了产物分离成本；
2、本发明工艺简单，易操作反应在有机溶剂中进行，不需要在无水、无氧条件下进行，反应条件温，便于工业化生产。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明铑催化合成多取代的氨基异喹啉衍生物的方法作进一步说明。
实例1~10 化合物结构通式：
Figure 403332DEST_PATH_IMAGE002
。
实施例1：3,3-二甲基-2-（5,6,7,8-四苯基-1-异喹啉基）异吲哚的合成（R = 苯基）：
在25 ml的杨氏管中，依次加入3,3-二甲基-2-吡啶基异吲哚-1-酮（1 mmol），二苯乙炔（2.4 mmol），Cp*Rh(CH3CN)3(SbF6)2（5 mol%）和醋酸银（2.2 mmol），最后向反应管中加入5mL的1,2-二氯乙烷溶剂，在100℃条件下反应24小时;反应结束后反应液冷却至室温，减压除去有机溶剂得到粗品产物，进一步经过二氧化硅柱层析分离，石油醚/乙酸乙酯（体积比10/1）洗脱，得到纯品3,3-二甲基-2-（5,6,7,8-四苯基-1-异喹啉基）异吲哚-1-酮，收率93%。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ8.29 (d, J = 5.7 Hz, 1H), 7.57 ((d, J = 7.5 Hz,1H), 7.39 (td, J = 7.5, 1.1 Hz, 1H), 7.35-7.27 (m, 3H), 7.25-7.22 (m, 1H),7.22-7.14 (m, 2H), 7.13-7.06 (m, 3H), 6.94 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 6.89-6.86 (m,2H), 6.84-6.73 (m, 6H), 6.67-6.64 (m, 2H), 6.49-6.40 (m, 2H), 6.37 (d, J =7.6 Hz, 1H), 1.93 (s, 3H), 1.53 (s, 3H).13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ167.42,153.18, 149.55, 142.57, 141.93, 140.03, 139.86, 139.80, 139.20, 138.88,138.26, 137.88, 137.46, 132.11, 131.87, 131.73, 131.69, 131.52, 131.04,130.86, 130.82, 130.72, 130.12, 127.70, 127.68, 126.99, 126.77, 126.48,126.41, 126.29, 126.14, 125.63, 125.59, 125.38, 125.18, 124.19, 122.90,119.66, 118.24, 66.66, 34.23, 21.87。
实施例2：3,3-二甲基-2-（5,6,7,8-四(4-甲基苯基)-1-异喹啉基）异吲哚-1-酮的合成（R = 4-甲基苯基）：
在25 ml的杨氏管中，依次加入3,3-二甲基-2-吡啶基异吲哚-1-酮（1 mmol），1,2-二(4-甲基苯)乙炔（2.4 mmol），Cp*Rh(CH3CN)3(SbF6)2（5 mol%）和醋酸银（2.2 mmol），最后向反应管中加入5mL的1,2-二氯乙烷溶剂，在100℃条件下反应24小时，反应结束后反应液冷却至室温，减压除去有机溶剂得到粗品产物，进一步经过二氧化硅柱层析分离，石油醚/乙酸乙酯（体积比10/1）洗脱，得到纯品3,3-二甲基-2-（5,6,7,8-四(4-甲基苯基)-1-异喹啉基）异吲哚-1-酮，收率80%。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.25 (d, J = 5.7 Hz, 1H),7.54 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.38 (td, J = 7.5, 1.0 Hz, 1H), 7.30 (d, J = 5.6Hz, 1H), 7.26-7.23 (m, 1H), 7.20 (dd, J = 7.8, 1.5 Hz, 1H), 7.14-7.10 (m,2H), 6.98 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 6.94 (dd, J = 7.8, 1.5 Hz, 1H), 6.90 (dd, J =7.9, 1.8 Hz, 1H), 6.76-6.68 (m, 3H), 6.65-6.58 (m, 3H), 6.53-6.48 (m, 3H),6.27-6.24 (m, 2H), 2.31 (s, 3H), 2.08 (s, 3H), 2.06 (s, 3H), 1.89 (s, 3H),1.73 (s, 3H), 1.59 (s, 3H).13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 167.25, 153.24, 149.36,142.82, 142.27, 139.47, 138.48, 137.73, 137.37, 137.26, 137.01, 136.34,136.13, 136.00, 134.75, 134.59, 134.18, 132.22, 131.56, 131.49, 131.32,130.87, 130.72, 130.51, 130.30, 128.36, 128.34, 127.37, 127.18, 127.03,126.82, 126.75, 125.99, 124.31, 123.18, 119.51, 118.43, 66.57, 34.37, 21.51,21.24, 21.07, 21.03, 20.57。
实施例3：3,3-二甲基-2-（5,6,7,8-四(4-甲氧基苯基)-1-异喹啉基）异吲哚-1-酮的合成（R = 4-甲氧基苯基）：
在25 ml的杨氏管中，依次加入3,3-二甲基-2-吡啶基异吲哚-1-酮（1 mmol），1,2-二(4-甲氧基苯)乙炔（2.4 mmol），Cp*Rh(CH3CN)3(SbF6)2（5 mol%）和醋酸银（2.2 mmol），最后向反应管中加入5mL的1,2-二氯乙烷溶剂，在100℃条件下反应24小时，反应结束后反应液冷却至室温，减压除去有机溶剂得到粗品产物，进一步经过二氧化硅柱层析分离，石油醚/乙酸乙酯（体积比5/1）洗脱，得到纯品3,3-二甲基-2-（5,6,7,8-四(4-甲氧基苯基)-1-异喹啉基）异吲哚-1-酮，收率76%。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ8.26 (d, J = 5.6 Hz,1H), 7.57 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.41 (td, J = 7.5, 1.1 Hz, 1H), 7.33 (d, J =5.6 Hz, 1H), 7.28-7.22 (m, 2H), 7.16 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 6.95 (dd, J = 8.4,1.7 Hz, 3H), 6.86 (dd, J = 8.4, 2.7 Hz, 1H), 6.78-6.71 (m, 3H), 6.65 (dd, J =8.3, 2.3 Hz, 1H), 6.55-6.53 (m, 1H), 6.46-6.36 (m, 3H), 6.30-6.25 (m, 3H),6.03 (dd, J = 8.6, 2.7 Hz, 1H), 3.80 (s, 3H), 3.62 (s, 3H), 3.59 (s, 3H),3.33 (s, 3H), 1.91 (s, 3H), 1.60 (s, 3H).13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 167.19,158.16, 157.27, 157.09, 156.91, 153.32, 149.31, 142.85, 142.24, 139.47,138.64, 137.60, 137.26, 133.41, 132.86, 132.74, 132.63, 132.58, 132.42,132.11, 131.85, 131.68, 131.49, 130.35, 126.81, 124.21, 123.16, 119.64,118.31, 113.38, 112.99, 111.97, 111.78, 111.65, 66.59, 55.14, 54.98, 54.92,54.90, 34.26, 21.71。
实施例4：3,3-二甲基-2-（5,6,7,8-四(4-氟苯基)-1-异喹啉基）异吲哚-1-酮的合成（R = 4-氟苯基）：
在25 ml的杨氏管中，依次加入3,3-二甲基-2-吡啶基异吲哚-1-酮（1 mmol），1,2-二(4-氟基苯)乙炔（2.4 mmol），Cp*Rh(CH3CN)3(SbF6)2（5 mol%）和醋酸银（2.2 mmol），最后向反应管中加入5mL的1,2-二氯乙烷溶剂，在100℃条件下反应24小时，反应结束后反应液冷却至室温，减压除去有机溶剂得到粗品产物，进一步经过二氧化硅柱层析分离，石油醚/乙酸乙酯（体积比：10/1）洗脱，得到纯品3,3-二甲基-2-（5,6,7,8-四(4-氟苯基)-1-异喹啉基）异吲哚-1-酮，收率86%。1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 8.33 (d, J = 5.6 Hz,1H), 7.57 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.46 (td, J = 7.5, 1.0 Hz, 1H), 7.32-7.26 (m,3H), 7.19 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.06-6.99 (m, 3H), 6.93-6.79 (m, 3H), 6.73(ddd, J = 8.0, 5.4, 2.3 Hz, 1H), 6.68 – 6.42 (m, 6H), 6.28 (ddd, J = 8.2,5.4, 2.2 Hz, 1H), 6.18 (td, J = 8.8, 2.7 Hz, 1H), 1.96 (s, 3H), 1.57 (s, 3H).13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 167.42, 161.79 (d, J = 247.1 Hz), 160.95 (d, J =246.2 Hz), 160.88 (d, J = 246.1 Hz), 160.74 (d, J = 245.7 Hz), 153.12,149.40,141.81, 141.03, 140.24, 138.36, 137.44, 137.00, 135.63 (d, J = 3.5Hz), 135.41 (d, J = 3.7 Hz), 134.97 (d, J = 3.5 Hz), 134.38 (d, J = 3.5 Hz),133.73 (d, J = 8.0 Hz), 133.08 (d, J = 8.0 Hz), 132.96 (d, J = 8.0 Hz),132.65 (d, J = 7.8 Hz), 132.43 (d, J = 8.0 Hz), 132.33, 132.18 (d, J = 8.1Hz),132.05 (d, J = 8.0 Hz), 132.02 (d, J = 7.7 Hz), 129.69, 127.29, 124.07,122.71, 119.84, 117.85, 114.28, 114.11, 114.07, 113.90, 113.84 (d, J = 21.2Hz), 113.65 (d, J = 21.3 Hz), 113.49 (d, J = 21.3 Hz), 112.58 (d, J = 21.5Hz), 66.77, 34.22, 21.77。
实施例5：3,3-二甲基-2-（5,6,7,8-四(4-氯苯基)-1-异喹啉基）异吲哚-1-酮的合成（R = 4-氯苯基）：
在25 ml的杨氏管中，依次加入3,3-二甲基-2-吡啶基异吲哚-1-酮（1 mmol），1,2-二(4-氟基苯)乙炔（2.4 mmol），Cp*Rh(CH3CN)3(SbF6)2（5 mol%）和醋酸银（2.2 mmol），最后向反应管中加入5mL的1,2-二氯乙烷溶剂，在100℃条件下反应24小时，反应结束后反应液冷却至室温，减压除去有机溶剂得到粗品产物，进一步经过二氧化硅柱层析分离，石油醚/乙酸乙酯（体积比10/1）洗脱，得到纯品3,3-二甲基-2-（5,6,7,8-四(4-氯苯基)-1-异喹啉基）异吲哚-1-酮，收率82%。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ8.33 (d, J = 5.6 Hz, 1H), 7.55(d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.47 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.32 (t, J = 7.5 Hz, 2H),7.27-7.24 (m, 2H), 7.21-7.18 (m, 2H), 6.97-6.90 (m, 4H), 6.85-6.69 (m, 6H),6.54 (dd, J = 8.2, 1.4 Hz, 1H), 6.47 (dd, J = 8.4, 2.0 Hz, 1H), 6.27 (dd, J =8.2, 1.9 Hz, 1H), 1.95 (s, 3H), 1.59 (s, 3H).13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ167.45, 153.11, 149.35, 141.14, 140.45, 140.29, 138.25, 137.80, 137.64,137.28, 137.19, 136.85, 136.71, 133.35, 133.31, 132.76, 132.71, 132.48,132.45, 132.25, 132.07, 132.02, 131.91, 131.87, 131.68, 129.52, 128.34,128.31, 127.57, 127.38, 127.34, 127.19, 127.01, 126.89, 125.97, 124.15,122.53, 119.81, 117.74, 66.84, 34.38, 21.54。
实施例6、3,3-二甲基-2-（5,6,7,8-四(4-溴苯基)-1-异喹啉基）异吲哚-1-酮的合成（R = 4-溴苯基）：
在25 ml的杨氏管中，依次加入3,3-二甲基-2-吡啶基异吲哚-1-酮（1 mmol），1,2-二(4-氟基苯)乙炔（2.4 mmol），Cp*Rh(CH3CN)3(SbF6)2（1mol%）和醋酸银（1mmol），最后向反应管中加入5mL的1,2-二氯乙烷溶剂，在150℃条件下反应12小时，反应结束后反应液冷却至室温，减压除去有机溶剂得到粗品产物，进一步经过二氧化硅柱层析分离，石油醚/乙酸乙酯（体积比：10/1）洗脱，得到纯品3,3-二甲基-2-（5,6,7,8-四(4-溴苯基)-1-异喹啉基）异吲哚-1-酮，收率78%。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ8.32 (d, J = 5.6 Hz, 1H), 7.54(d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.49-7.46 (m, 2H), 7.36-7.31 (m, 2H), 7.26-7.18 (m, 3H),7.11 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 7.07 (dd, J = 8.2, 1.9 Hz, 1H), 6.99 (d, J = 8.1Hz, 1H), 6.93-6.86 (m, 4H), 6.78-6.73 (m, 2H), 6.66-6.61 (m, 2H), 6.48 (d, J= 8.1 Hz, 1H), 6.21 (dd, J = 8.2, 2.0 Hz, 1H), 1.95 (s, 3H), 1.60 (s, 3H).13CNMR (100 MHz, CDCl3) δ 167.44, 153.12, 149.33, 140.94, 140.49, 140.08,138.20, 138.04, 137.61, 137.24, 137.16, 136.80, 133.65, 133.08, 133.04,132.81, 132.52, 132.37, 132.22, 131.98, 131.31, 131.27, 130.54, 130.29,130.15, 129.97, 129.90, 129.49, 128.97, 127.43, 124.18, 122.45, 121.57,120.58, 120.22, 120.19, 119.80, 117.70, 66.84, 34.42, 21.48。
实施例7：3,3-二甲基-2-（5,6,7,8-四(4-三氟甲基苯基)-1-异喹啉基）异吲哚-1-酮的合成（R = 4-三氟甲基苯基）：
在25 ml的杨氏管中，依次加入3,3-二甲基-2-吡啶基异吲哚-1-酮（1 mmol），1,2-二(4-三氟甲基基苯)乙炔（2.4 mmol），Cp*Rh(CH3CN)3(SbF6)2（5 mol%）和醋酸银（2.2mmol），最后向反应管中加入5mL的1,2-二氯乙烷溶剂，在100℃条件下反应24小时，反应结束后反应液冷却至室温，减压除去有机溶剂得到粗品产物，进一步经过二氧化硅柱层析分离，石油醚/乙酸乙酯（体积比10/1）洗脱，得到纯品3,3-二甲基-2-（5,6,7,8-四(4-三氟甲基苯基)-1-异喹啉基）异吲哚-1-酮，收率72%。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.39 (d, J =5.6 Hz, 1H), 7.64 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.53-7.42 (m, 4H), 7.29-6.97 (m, 13H),6.72 (dd, J = 14.3, 8.1 Hz, 2H), 6.46 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 1.96 (s, 3H), 1.60(s, 3H).13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 167.62, 153.04, 149.47, 142.55, 142.03,141.65, 141.00, 140.60, 139.72, 138.09, 137.46, 136.92, 132.65, 132.31,131.78, 131.71, 131.48, 131.07, 130.88, 130.69, 129.77 (q, J = 32.2 Hz )129.17, 128.80 (q, J = 32.5 Hz), 128.24 (q, J = 16.4 Hz), 127.41, 125.10 (q,J = 3.4 Hz), 124.83, 124.35 (q, J = 3.3 Hz), 124.02, 123.91 (q, J = 3.9 Hz),123.69 (q, J = 3.5 Hz), 123.42 (q, J = 3.3 Hz), 122.82 (q, J = 3.2 Hz),122.36 (d, J = 2.9 Hz), 122.30, 122.13, 119.69, 117.55, 66.94, 34.44, 21.39;19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -62.70 (s), -62.92 (s), -62.93 (s), -63.05 (s)。
实施例8：3,3-二甲基-2-（5,6,7,8-四(3,5-二甲基苯基)-1-异喹啉基）异吲哚-1-酮的合成（R = 3,5-二甲基苯基）：
在25 ml的杨氏管中，依次加入3,3-二甲基-2-吡啶基异吲哚-1-酮（1 mmol），1,2-二(3,5-二甲基苯基)乙炔（2.4 mmol），Cp*Rh(CH3CN)3(SbF6)2（10mol%）和醋酸银（5mmol），最后向反应管中加入5mL的1,2-二氯乙烷溶剂，在30℃条件下反应24小时，反应结束后反应液冷却至室温，减压除去有机溶剂得到粗品产物，进一步经过二氧化硅柱层析分离，石油醚/乙酸乙酯（体积比：10/1）洗脱，得到纯品3,3-二甲基-2-（5,6,7,8-四(3,5-二甲基苯基)-1-异喹啉基）异吲哚-1-酮，收率80%。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.26 (d, J = 5.6Hz, 1H), 7.64 (d, J = 7.4 Hz, 1H), 7.39 (td, J = 7.5, 1.1 Hz, 1H), 7.34 (d, J= 5.6 Hz, 1H), 7.28-7.24 (m, 1H), 7.13 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 6.90 (s, 1H),6.80 (s, 1H), 6.78 (s, 1H), 6.69 (s, 1H), 6.61 (s, 1H), 6.52 (br, 1H), 6.40(s, 1H), 6.37-6.32 (m, 2H), 6.29 (s, 1H), 6.08 (s, 1H), 5.94 (s, 1H), 2.25(s, 3H), 2.19 (s, 3H), 2.05-1.97 (m, 6H), 1.96- 1.88(m, 9H), 1.80 (s, 3H),1.64 (s, 3H), 1.43 (s, 3H).13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 167.35, 152.95, 149.53,142.79, 142.38, 139.80, 139.49, 139.36, 138.91, 138.79, 137.94, 137.57,136.99, 136.69, 136.50, 135.16, 134.81, 134.63, 133.95, 131.69, 130.36,130.04, 129.72, 128.95, 128.80, 128.63, 128.00, 126.79, 126.70, 126.64,126.18, 123.84, 122.88, 118.38, 66.50, 34.16, 21.86, 21.24, 21.19, 20.93,20.87, 20.77, 20.74, 20.70。
实施例9：4-（1,1-二甲基-2-（3-氧代异吲哚）基）喹啉-5,6,7,8-四甲酸四乙酯的合成（R = 甲酸乙酯）：
在25 ml的杨氏管中，依次加入3,3-二甲基-2-吡啶基异吲哚-1-酮（1 mmol），丁炔二酸二乙酯（2.4 mmol），Cp*Rh(CH3CN)3(SbF6)2（3mol%）和醋酸银（3mmol），最后向反应管中加入5mL的1,2-二氯乙烷溶剂，在90℃条件下反应15小时，反应结束后反应液冷却至室温，减压除去有机溶剂得到粗品产物，进一步经过二氧化硅柱层析分离，是石油醚/乙酸乙酯（体积比5/1）洗脱，得到纯品4-（1,1-二甲基-2-（3-氧代异吲哚）基）喹啉-5,6,7,8-四甲酸四乙酯，收率48%。1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ 8.62 (d, J = 5.7 Hz, 1H), 7.90 (d, J =7.3 Hz, 1H), 7.84 (d, J = 5.7 Hz, 1H), 7.67-7.63 (m, 1H), 7.48 (t, J = 7.4Hz, 2H), 4.56-4.44 (m, 2H), 4.42-4.22 (m, 4H), 3.92-3.83 (m, 1H), 3.46-3.38(m, 1H), 1.84 (s, 3H), 1.72 (s, 3H), 1.43 (t, J = 7.2 Hz, 3H), 1.37 (t, J =7.2 Hz, 3H), 1.32 (t, J = 7.2 Hz, 3H), 1.12 (t, J = 7.2 Hz, 3H).13C NMR (100MHz, CDCl3) δ 168.23, 165.88, 165.85, 165.78, 165.59, 153.62, 150.14, 143.76,135.86, 133.47, 133.08, 132.05, 131.76, 130.23, 129.39, 127.98, 124.24,122.93, 120.87, 117.44, 67.69, 62.63, 62.61, 62.55, 62.41, 33.35, 21.84,14.03, 13.92, 13.82, 13.37。
实施例10:3,3-二甲基-2-（5,6,7,8-四(2-噻吩基)-1-异喹啉基）异吲哚-1-酮的合成（R = 2-噻吩基）：
在25 ml的杨氏管中，依次加入3,3-二甲基-2-吡啶基异吲哚-1-酮（1 mmol），1,2-二(2-噻吩基)乙炔（2.4 mmol），Cp*Rh(CH3CN)3(SbF6)2（5 mol%）和醋酸银（2.2 mmol），最后向反应管中加入5mL的1,2-二氯乙烷溶剂，在100℃条件下反应24小时，反应结束后反应液冷却至室温，减压除去有机溶剂得到粗品产物，进一步经过二氧化硅柱层析分离，石油醚/乙酸乙酯（体积比：10/1）洗脱，得到纯品3,3-二甲基-2-（5,6,7,8-四(2-噻吩基)-1-异喹啉基）异吲哚-1-酮，收率65%。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.34 (d, J = 5.6 Hz, 1H),7.72 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.49 (t, J = 6.2 Hz, 2H), 7.36-7.32 (m, 2H), 7.24(d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.08 (d, J = 5.0 Hz, 1H), 7.03 (d, J = 3.4 Hz, 3H), 6.73(d, J = 4.3 Hz, 1H), 6.68-66.64 (m, 3H), 6.59 (d, J = 2.4 Hz, 2H), 6.30 (br,1H), 2.00 (s, 3H), 1.57 (s, 3H).13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 167.44, 153.21,149.18, 140.71, 140.13, 139.88, 139.11, 138.80, 138.11, 132.70, 132.23,130.47, 130.15, 129.65, 129.35, 127.35, 126.95, 126.47, 126.35, 126.06,125.64, 125.46, 124.28, 123.45, 119.99, 117.21, 66.76, 33.68, 22.74。
实施例11：3,3,4-三甲基-2-（5,6,7,8-四苯基-1-异喹啉基）异吲哚-1-酮的合成
Figure DEST_PATH_IMAGE003
在25 ml的杨氏管中，依次加入3,3,4-三甲基-2-吡啶基异吲哚-1-酮（1 mmol），1,2-二苯乙炔（2.4 mmol），Cp*Rh(CH3CN)3(SbF6)2（8mol%）和醋酸银（4mmol），最后向反应管中加入5mL的1,2-二氯乙烷溶剂，在70℃条件下反应10小时，反应结束后反应液冷却至室温，减压除去有机溶剂得到粗品产物，进一步经过二氧化硅柱层析分离，石油醚/乙酸乙酯（体积比10/1）洗脱，得到纯品3,3,4-三甲基-2-（5,6,7,8-四苯基-1-异喹啉基）异吲哚-1-酮，收率73%。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.32 (d, J = 5.6 Hz, 1H), 7.45-7.43 (m, 1H),7.35-7.28 (m, 3H), 7.20-7.05 (m, 6H), 6.92–6.73 (m, 9H), 6.66 (t, J = 6.7 Hz,2H), 6.48 (t, J = 7.0 Hz, 1H), 6.42 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 6.38 (d, J = 7.8 Hz,1H), 2.36 (s, 3H), 1.98 (s, 3H), 1.63 (s, 3H).13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ167.57, 140.00, 149.53, 142.57, 142.02, 140.01, 139.87, 139.81, 139.08,138.86, 138.23, 137.87, 137.49, 134.44, 132.04, 131.67, 131.49, 131.01,130.82, 130.69, 130.37, 127.70, 127.65, 127.01, 126.75, 126.46, 126.38,126.34, 126.10, 125.57, 125.43, 125.32, 125.14, 123.39, 122.07, 118.40,67.69, 31.11, 21.19, 18.78。
实施例12：5-氯-3,3-二甲基-2-（5,6,7,8-四苯基-1-异喹啉基）异吲哚-1-酮的合成
Figure 5958DEST_PATH_IMAGE004
在25 ml的杨氏管中，依次加入5-氯-3,3-二甲基-2-吡啶基异吲哚-1-酮（1mmol），1,2-二苯乙炔（2.4 mmol），Cp*Rh(CH3CN)3(SbF6)2（5 mol%）和醋酸银（2.2 mmol），最后向反应管中加入5mL的1,2-二氯乙烷溶剂，在100℃条件下反应24小时，反应结束后反应液冷却至室温，减压除去有机溶剂得到粗品产物，进一步经过二氧化硅柱层析分离，洗脱剂是石油醚/乙酸乙酯（体积比：10/1），得到纯品5-氯-3,3-二甲基-2-（5,6,7,8-四苯基-1-异喹啉基）异吲哚-1-酮，收率64%。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.29 (d, J = 5.5 Hz, 1H),7.49 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.35-7.28 (m, 3H), 7.25-7.15 (m, 3H), 7.14-7.01 (m,3H), 6.95-6.73 (m, 9H), 6.71-6.60 (m, 2H), 6.58-6.50 (m, 1H), 6.46 (t, J =7.4 Hz, 1H), 6.36 (d, J = 7.4 Hz, 1H), 1.93 (s, 3H), 1.54 (s, 3H).13C NMR (100MHz, CDCl3) δ 166.32, 154.68, 149.12, 142.67, 142.08, 139.92, 139.78, 139.75,139.14, 138.76, 138.29, 137.99, 137.67, 137.55, 132.11, 131.64, 131.55,130.99, 130.82, 130.78, 130.67, 128.66, 127.69, 127.62, 126.80, 126.75,126.48, 126.41, 126.28, 126.17, 125.74, 125.61, 125.58, 125.51, 125.22,122.80, 120.29, 118.50, 66.43, 34.14, 21.69。
实施例13:6-甲氧基-3,3-二甲基-2-（5,6,7,8-四苯基-1-异喹啉基）-1-异吲哚-1-酮的合成
Figure DEST_PATH_IMAGE005
在25 ml的杨氏管中，依次加入6-甲氧基-3,3-二甲基-2-吡啶基异吲哚-1-酮（1mmol），1,2-二苯乙炔（2.4 mmol），Cp*Rh(CH3CN)3(SbF6)2（5 mol%）和醋酸银（2.2 mmol），最后向反应管中加入5mL的1,2-二氯乙烷溶剂，在100℃条件下反应24小时，反应结束后反应液冷却至室温，减压除去有机溶剂得到粗品产物，进一步经过二氧化硅柱层析分离，石油醚/乙酸乙酯（体积比：5/1）洗脱，得到纯品6-甲氧基-3,3-二甲基-2-（5,6,7,8-四苯基-1-异喹啉基）异吲哚-1-酮，收率68%。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.29 (d, J = 5.6 Hz,1H), 7.36-7.27 (m, 3H), 7.21-7.16 (m, 2H), 7.12-7.05 (m, 3H), 7.02-6.95 (m,2H), 6.94-6.75 (m, 9H), 6.67 (t, J = 7.0 Hz, 2H), 6.55-6.52 (m, 1H), 6.48 (t,J = 7.5 Hz, 1H), 6.37 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 3.81 (s, 3H), 1.90 (s, 3H), 1.49(s, 3H).13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 167.37, 159.11, 149.50, 145.80, 142.55,141.88, 140.01, 139.82, 139.20, 138.84, 138.25, 137.85, 137.44, 132.10,131.70, 131.66, 131.58, 131.30, 131.03, 130.81, 130.71, 127.68, 127.67,126.76, 126.48, 126.40, 126.23, 126.16, 125.70, 125.58, 125.45, 125.18,122.83, 120.64, 120.34, 118.21, 106.68, 66.39, 55.73, 34.18, 21.95。
实施例14：5,5-二甲基-1-（5,6,7,8-四苯基-1-异喹啉基）-2-吡咯烷酮的合成
Figure 723378DEST_PATH_IMAGE006
在25 ml的杨氏管中，依次加入5，5-二甲基-1-（2-吡啶基）-2-吡咯烷酮（1 mmol），1,2-二苯乙炔（2.4 mmol），Cp*Rh(CH3CN)3(SbF6)2（5 mol%）和醋酸银（2.2 mmol），最后向反应管中加入5mL的1,2-二氯乙烷溶剂，在100℃条件下反应24小时，反应结束后反应液冷却至室温，减压除去有机溶剂得到粗品产物，进一步经过二氧化硅柱层析分离，石油醚/乙酸乙酯（体积比10/1洗脱），得到纯品5,5-二甲基-1-（5,6,7，8-四苯基-1-异喹啉基）-2-吡咯烷酮，收率68%。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.27 (d, J = 5.7 Hz, 1H), 7.32-7.27 (m,3H), 7.20-7.06 (m, 6H), 7.00-6.93 (m, 2H), 6.88-6.65 (m, 9H), 6.43 (dd, J =7.7, 1.0 Hz, 1H), 2.17 (ddd, J = 17.7, 11.2, 8.3 Hz, 1H), 1.72 (dd, J = 17.4,9.4 Hz, 1H), 1.66 (s, 3H), 1.42 (dd, J = 11.6, 8.2 Hz, 1H), 1.33 (s, 3H),0.66 (q, J = 11.3 Hz, 1H).13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 175.31, 149.98, 142.63,142.25, 140.34, 140.13, 139.91, 139.81, 138.76, 138.00, 137.66, 137.37,131.81, 131.53, 131.32, 130.94, 130.82, 130.80, 130.65, 127.67, 126.77,126.71, 126.47, 126.41, 126.33, 126.17, 125.60, 125.22, 123.12, 118.61,64.72, 35.11, 31.16, 28.04, 24.43。
实施例15：4,4-二甲基-3-（5,6,7,8-四苯基-1-异喹啉基）-2-恶唑烷酮的合成
Figure DEST_PATH_IMAGE007
在25 ml的杨氏管中，依次加入4，4-二甲基-3-（2-吡啶基）-2-恶唑烷酮（1 mmol），1,2-二苯乙炔（2.4 mmol），Cp*Rh(CH3CN)3(SbF6)2（5 mol%）和醋酸银（2.2 mmol），最后向反应管中加入5mL的1,2-二氯乙烷溶剂，在100℃条件下反应24小时，反应结束后反应液冷却至室温，减压除去有机溶剂得到粗品产物，进一步经过二氧化硅柱层析分离，石油醚/乙酸乙酯（体积比：10/1）洗脱，得到纯品4,4-二甲基-3-（5,6,7,8-四苯基-1-异喹啉基）-2-恶唑烷酮，收率59%。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.20 (d, J = 5.7 Hz, 1H), 7.33-7.28 (m,3H), 7.20-7.12 (m, 5H), 7.05-6.98 (m, 3H), 6.93-6.84 (m, 4H), 6.83-6.70 (m,4H), 6.65 (d, J = 7.4 Hz, 1H), 6.42 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 3.57 (d, J = 7.4 Hz,1H), 2.59 (d, J = 7.4 Hz, 1H), 1.77 (s, 3H), 1.35 (s, 3H).13C NMR (100 MHz,CDCl3) δ 155.59, 148.70, 142.83, 142.01, 140.20, 139.78, 139.51, 138.59,138.31, 137.48, 137.30, 131.60, 131.54, 131.50, 131.03, 130.92, 130.80,130.72, 130.65, 127.72, 127.13, 126.83, 126.79, 126.52, 126.40, 126.27,126.24, 125.68, 125.37, 122.27, 118.43, 75.83, 62.84, 26.93, 20.46。

Claims (5)

1.一种铑催化吡啶与炔烃环化合成多取代氨基异喹啉化合物的方法，是以五甲基环戊二烯基铑配合物为催化剂， 2-氨基吡啶衍生物和内炔烃类化合物为原料，在有机溶剂中，氧化剂存在下，于30~150℃下反应1~24h；反应结束后冷却反应液，减压除去有机溶剂；粗产物通过二氧化硅柱纯化、石油醚/乙酸乙酯洗脱，得到纯的多取代氨基异喹啉衍生物；其合成通式如下：
Figure 196682DEST_PATH_IMAGE001
式中，
Figure DEST_PATH_IMAGE002
Figure 333397DEST_PATH_IMAGE003
为
Figure DEST_PATH_IMAGE004
，R选自苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-三氟甲基苯基、3,5-二甲基苯基、甲酸乙酯基、2-噻吩基；
所述催化剂为Cp*Rh(CH3CN)3(SbF6)2，Cp为五甲基环戊二烯基；
所述氧化剂为醋酸铜、碳酸铜、氯化铜、溴化铜、氧化铜、醋酸银、碳酸银、氧化银中的至少一种。
2.如权利要求1所述铑催化吡啶与炔烃环化合成多取代氨基异喹啉化合物的方法，其特征在于：所述2-氨基吡啶衍生物与内炔烃类化合物的摩尔比为1:2~1:5。
3.如权利要求1所述铑催化吡啶与炔烃环化合成多取代氨基异喹啉化合物的方法，其特征在于：所述催化剂的用量为2-氨基吡啶衍生物和内炔烃类化合物总摩尔量的1~10 %。
4.如权利要求1所述铑催化吡啶与炔烃环化合成多取代氨基异喹啉化合物的方法，其特征在于：所述氧化剂与2-氨基吡啶衍生物的摩尔比为1:1~5:1。
5.如权利要求1所述铑催化吡啶与炔烃环化合成多取代氨基异喹啉化合物的方法，其特征在于：所述有机溶剂为乙醇、甲醇、叔戊醇、三氟乙醇、甲苯、1,4-二氧六环、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷，甲基叔丁基醚、二甲基亚砜、环己烷、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种。
CN202010811727.3A 2020-08-13 2020-08-13 一种铑催化吡啶与炔烃环化合成多取代氨基异喹啉化合物的方法 Active CN111808071B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010811727.3A CN111808071B (zh) 2020-08-13 2020-08-13 一种铑催化吡啶与炔烃环化合成多取代氨基异喹啉化合物的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010811727.3A CN111808071B (zh) 2020-08-13 2020-08-13 一种铑催化吡啶与炔烃环化合成多取代氨基异喹啉化合物的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111808071A CN111808071A (zh) 2020-10-23
CN111808071B true CN111808071B (zh) 2022-03-25

Family

ID=72859475

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010811727.3A Active CN111808071B (zh) 2020-08-13 2020-08-13 一种铑催化吡啶与炔烃环化合成多取代氨基异喹啉化合物的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111808071B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113173921B (zh) * 2021-04-01 2022-09-27 常州大学 一种6-噻吩基吡啶酮化合物及其合成方法
CN115197135B (zh) * 2022-08-30 2023-09-19 鲁东大学 一种锌催化制备多取代喹啉化合物的方法
CN116282240A (zh) * 2023-05-12 2023-06-23 研峰科技(北京)有限公司 一种十二羰基三钌的纯化方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105218426A (zh) * 2014-06-17 2016-01-06 中国科学院兰州化学物理研究所 一种高效合成吲哚和异喹啉衍生物的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111808071A (zh) 2020-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111808071B (zh) 一种铑催化吡啶与炔烃环化合成多取代氨基异喹啉化合物的方法
CN109776245A (zh) 一种铱催化不对称氢化制备手性醇的方法
CN112500339B (zh) 一种8-酰基喹啉衍生物的合成方法
CN109651271B (zh) 一种3-叔丁基-n-甲基喹喔啉-2(1h)-酮化合物的合成方法
CN110204533B (zh) 一种4-(异色烯-1-基)异喹啉衍生物的制备方法
CN112851652B (zh) 一种2-(取代氧杂蒽基)苯并呋喃类化合物的催化氧化合成方法
CN112194608B (zh) 一种可见光促进3-甲基-3-二氟乙基-2-氧化吲哚化合物的合成方法
CN111018779B (zh) 一种2-(3-异喹啉基)-丙酸乙酯衍生物及合成方法
CN112824412B (zh) 手性1′H-螺[吲哚啉-3,4′-吡喃并[2,3-c]吡唑]-2-酮类化合物
CN108440438B (zh) 一种由苯乙酮类化合物与过硫酸铵及二甲基亚砜共同构建2,4二芳基噁唑的方法
CN114436831A (zh) 一种手性1-乙酸苯丙酯类化合物的合成方法
Fan et al. Rhodium catalyzed asymmetric Pauson-Khand reaction using SDP ligands
CN113061121B (zh) 一种催化硫代酰胺衍生物氢化脱硫的方法
CN111285846B (zh) 一种2-(2-吲哚基)-乙酸酯衍生物及其合成方法
CN110117246B (zh) 一种3-位吲哚化环己烯酮化合物的制备方法
CN112694432B (zh) 一种阿比朵尔关键中间体的制备方法
CN110903293B (zh) 一种四氢吡喃并异吲哚类化合物的制备方法
CN113636968B (zh) 一种3-酰基吡咯类化合物的合成方法
CN112125843B (zh) 一种3-羟甲基-4-苯基-3,4-二氢喹啉酮化合物的制备方法
CN108546244B (zh) 一种3,3’-二吲哚乙烷类化合物的合成方法
CN105777634B (zh) 一种合成异喹啉‑1‑芳基甲酮类化合物的方法
KR101599969B1 (ko) 아세토아세틱 에스테르 화합물을 이용한 인돌의 합성방법
CN116063302A (zh) 一种α-咔啉及其衍生物的制备方法
CN116410126A (zh) 一种配体、钌配合物及其制备方法和在催化炔烃半氢化反应中的应用
CN116496201A (zh) 一种氮杂螺环酮类化合物和二羟基氢化吲哚类化合物的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20211021

Address after: 730000 No. 18 Tianshui Middle Road, Chengguan District, Gansu, Lanzhou

Applicant after: Lanzhou Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences

Address before: 730000 No. 18 Tianshui Middle Road, Chengguan District, Gansu, Lanzhou

Applicant before: Lanzhou Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences

Applicant before: SUZHOU Research Institute LANZHOU INSTITUTE OF CHEMICAL PHYSICS CHINESE ACADEMY OF SCIENCES

TA01 Transfer of patent application right
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant