CN105218426A - 一种高效合成吲哚和异喹啉衍生物的方法 - Google Patents
一种高效合成吲哚和异喹啉衍生物的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种取代吲哚和异喹啉的制备方法，属于有机化学合成技术领域。该方法采用以氧气为氧化剂，各种取代基取代的炔烃与芳胺或腙为起始原料，通过过渡金属催化，得到含吲哚或异喹啉结构的化合物。该反应原料、氧化剂及催化剂廉价易得，合成工艺简单，大大降低了合成成本；反应条件温和，产率高，易于工业化；反应原料及催化剂清洁无毒，对环境污染小。该类化合物及其衍生物作为重要的精细化学品，在医药、农药、香料和光电等行业获得广泛应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种吲哚和异喹啉结构的化合物和取代的吲哚和异喹啉的制备方法，具体地来说，该制备方法采用各种取代基取代的芳胺或芳腙与炔烃为起始原料，通过过渡金属催化，得到含吲哚和异喹啉结构的化合物，此类化合物通过简单转换即可得到各种取代的吲哚和异喹啉类化合物。
背景技术
吲哚和异喹啉及其衍生物作为一种重要的精细化学品，在农药、医药、香料等行业有着广泛的用途。
吲哚含氮杂环是常见的药效基团，广泛存在于各种具有生理活性天然产物和合成药物中，同时也是构成各种功能材料的片段。取代吲哚是许多色胺碱的基础结构，比如神经传递素复合胺，褪黑素，迷幻药，二甲基色胺，5-甲氧基-二甲基色胺和LSD。其他的吲哚化合物包括植物生长素（吲哚-3-乙酸），抗炎药物消炎痛（茚甲新）和血管舒张药物心得乐。例如，色氨酸，是人体不能合成的氨基酸，因此它必须从食物中汲取。它是血清素（亦称“5-羟色胺”）的前体，血清素是重要的神经递质；褪黑素（英语：melatonin，又称为美拉酮宁、抑黑素、松果腺素）是许多生物体内的一种荷尔蒙，包括人类和藻类，因其可以使青蛙皮肤颜色变浅而得名，它在生物内的含量每天按规律变化。由于这类化合物特殊用途，近年来人们发展了大量的合成方法。
吲哚及其衍生物可以被多种原料合成，主流的工业路线是以苯胺为原料，在催化剂存在下与乙二醇在气相反应得到，反应温度控制在200至500℃，产率可达60% (Gerd Collin
and Hartmut Höke “Indole” Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2002,
Wiley-VCH, Weinheim.)。
传统的合成吲哚及其衍生物的方法有：Leimgruber-Batcho吲哚合成（Batcho, A.
D.; Leimgruber, W. Org. Synth. 1985, 63, 214）、Fischer吲哚合成（Van Orden, R.
B.; Lindwell, H. G. Chem. Rev. 1942, 30, 69.）、Bartoli吲哚合成（Bartoli, G.;
Palmieri, G.; Bosco, M.; Dalpozzo, R. Tetrahedron Lett. 1989, 30,
2129.）、Bischler-Möhlau吲哚合成（Fischer, E.; Schmitt, T. Ber. 1888, 21,
1071.）、Fukuyama吲哚合成（Fukuyama,
T.; Chen, X.; Peng, G. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3127.）、Gassman吲哚合成（Gassman, P. G.;
Gruetzmacher, G.; van Bergen, T. J. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95,
6508.）、Hemetsberger吲哚合成（Hemetsberger, H.; Knittel, D. Monatsh. Chem. 1972,
103, 194.）、Larock吲哚合成（Larock, R.C.; Yum, E. K.; Refvik, M. D. J. Org. Chem. 1998,
63, 7652. ）、Madelung合成（Wayland E. Noland, Lowell R. Smith, Kent R. Rush. J. Org.
Chem. 1965, 30, 3457.）、Nenitzescu吲哚合成（Nenitzescu, C. D. Bull. Soc. Chim. Romania 1929,
11, 37.）、Reissert吲哚合成（Johnson,
J. R.; Hasbrouck, R. B.; Dutcher, J. D.; Bruce, W. F. J. Am. Chem. Soc. 1945,
67, 423.）和Baeyer-Emmerling吲哚合成。
异喹啉及其衍生物广泛存在于自然界中，到目前为止，已知的异喹啉生物碱至少有有1000多种，是已知生物碱中最大的一类。它们多以异喹啉或四氢异喹啉为母核，又可根据连接基团而细分为异喹啉类、苄基异喹啉类、双苄基异喹啉类、阿扑芬类、原小檗碱类、普罗托品类、吐根碱类、α-萘菲啶类和吗啡类生物碱等九类。有许多药物是异喹啉的衍生物。其中，著名的异喹啉类生物碱为罂粟碱，至今仍是重要的解痉药。抗抑郁药诺米芬辛和抗血吸虫药吡喹酮是从四氢异喹啉衍生而来。
在工业和农业上，主要用于合成药物、染料、杀虫剂的中间体及气相色谱固定液等。
首次，异喹啉衍生物实在1885年，Hoogewerff 和 van Dorp从煤焦油喹啉馏分中用分级结晶法获得了硫酸异喹啉。在同一年Gabriel顺利合成了异喹啉。1914年，随后Weißgerber利用异喹啉和喹啉之间的碱性差异，发展了一种更为有效的分离方法。到目前为止，合成异喹啉及其衍生物的合成方法主要有：Bischler-Napieralski反应 （Bischler, A.; Napieralski, B. Chem.
Ber. 1983, 26, 1903.），Pictet-Gams反应 (方程式（1）)， Pictet-Spengler反应 （Pictet, A.; Spengler, T. Chemische
Berichte. 1911, 44，
2030.）(方程式（2）)，
Pomeranz-Fritsch合成(方程式（3）)。
虽然近期已经对上述方法进行了一系列改进，但是仍然存在一些不足。例如：方法一，虽然一些反应条件温和，但是需要昂贵的底物和贵重金属催化剂，以及反应底物拓展受到严重限制；方法二，虽然有些反应可以在室温下进行，但是该类反应为当量反应，反应需要分步进行，以及仅能利用一种炔烃作为反应物；方法三，虽然有些方法改进的很多，但是该类反应需要当量的昂贵金属Cu,
Ag或有机过氧化物作为氧化剂，需要较高的高温，而且原子经济性不高。因此，以清洁的氧气(1atm)作为氧化剂，通过C-H活化，高原子经济性制备吲哚和异喹啉及衍生物具有重要的理论意义和广泛的应用前景。
发明内容
内容一：
本发明的目的在于提供一种简洁高效的吲哚衍生物的制备方法。
本发明制备吲哚衍生物的方法，是以氧气为氧化剂，金属铑盐为催化剂，在有机溶剂中，芳胺衍生物、炔烃与酸酐以1.5:1:1.5的摩尔比，在100或40度氧气下反应24小时；经过简单柱层析即可得到吲哚衍生物。
内容二：
本发明的目的在于提供一种简洁高效的异喹啉衍生物的制备方法。
本发明制备异喹啉衍生物的方法，是以空气为氧化剂，金属铑盐为催化剂，在有机溶剂中，芳腙衍生物和炔烃以3:5的摩尔比，在室温下反应24小时；经过简单柱层析即可得到异喹啉衍生物；
所述芳胺衍生物的结构式为：
R1 和R4基团各自独立地选自：C1～C40的脂肪基团（如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、苄基），C4～C60内的芳香基团（如呋喃基、呋喃衍生物基、吡啶基、吡啶衍生物基、苯基、取代苯基、1-萘基、2-萘基），烷氧基，羟基，硝基，胺基，卤素（氟、氯、溴，碘），环状炔烃。
所述芳腙衍生物的结构式为：
R1、R2、R3和R4基团各自独立地选自：C1～C40的脂肪基团（如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、苄基），C4～C60内的芳香基团（如呋喃基、呋喃衍生物基、吡啶基、吡啶衍生物基、苯基、取代苯基、1-萘基、2-萘基），烷氧基，羟基，硝基，胺基，卤素（氟、氯、溴，碘），环状炔烃。
所述炔烃衍生物的结构为：
R2、R3为氢，C1～C40的脂肪基团（如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、苄基），C4～C60内的芳香基团（如呋喃基，呋喃衍生物基，吡啶基，吡啶衍生物基，苯基，取代苯基，1-萘基，2-萘基），烷氧基，羟基，硝基，胺基，卤素（氟、氯、溴，碘），环状炔烃。
所述酸或酸酐为：
各种有机酸或酸酐，优选芳香酸和乙酸酐及衍生物。优选的酸为苯甲酸和乙酸酐。
所述氧气的压力为：0.1 Mpa ~ 2.0Mpa和空气。优选的氧气压力为0.1
Mpa和空气。
所述催化剂金属铑盐为：铑系金属催化剂前体，优选三氯化铑，三氯双(4-甲基异丙基苯基)铑、醋酸铑、三氯化二（三苯基磷）铑、三氯化二（环戊二烯）铑以及三氯化二（五甲基环戊二烯）铑、十二羰基四铑、三三苯基膦羰基氢化铑、乙酰丙酮三苯基膦羰基铑、乙烯基氯化铑、三氟甲磺酸化三水（环戊二烯）铑、三氟甲磺酸化三乙腈（环戊二烯）铑、六氟锑酸化三乙腈（环戊二烯）铑。催化剂金属铑盐的用量为芳烃衍生物摩尔量的0.1
%~ 5 %。优选的催化剂金属为三氟甲磺酸化三水（环戊二烯）铑。
所述溶剂为：苯、硝基甲烷、甲苯、三氟甲苯、二甲苯、均三甲苯、1,4-二氧六环、乙腈、丙腈、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、乙醚、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、甲基环戊基醚、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜，甲醇、乙醇、特戊醇，或它们的混合物。优选的有机溶剂为特戊醇和甲醇。
本发明相对于现有技术具有以下优点：
1、本发明方法以工业上廉价易得的氧气作为氧化剂，在金属催化剂的催化下，由简单易得芳胺和腙类衍生物和炔烃进行反应，通过C(sp2)-H键活化的方法，仅一步即可高效得制备吲哚和异喹啉衍生物，该反应原料及催化剂廉价易得，合成工艺简单，大大降低了合成成本；
2、本发明方法反应条件温和，室温下即可反应，操作简单，产率高（可达92 %），易于工业化；
3、本发明方法反应原料及催化剂清洁无毒，对环境污染小；
4、本发明方法反应过程清洁，仅有水作为废弃物排出，更符合绿色化学的要求。
具体实施方式
本发明的制备可进一步用代表性的化合物的制备过程体现如下：
实施例 1 、吲哚衍生物3aa的制备
其合成路线如下：
将苯胺 1a (55.0
μL, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2
(11.8 mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL, 0.6 mmol)，加入2.0
mL 特戊醇中，氧气下 (1 atm)，40 oC反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg,
1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品2,3-二苯基吲哚 3aa。产物为白色固体，产率70%。
1 3 δ
7.13-7.17 (m, 1H), 7.21-7.45 (m, 12H), 7.67 (d, J = 7.68, 1H), 8.18 (br,
1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 110.9, 115.0, 119.7, 120.4, 122.7, 126.2, 127.7, 128.1,
128.5, 128.7, 128.7, 130.1, 132.7, 134.0, 135.0, 135.9;
HRMS (EI) calcd. for C20H15N
[M]: 269.1204, found: 269.1205.
实施例 2 、吲哚衍生物3aa的制备
将苯胺 1a (55.0
μL, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2
(11.8 mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL, 0.6 mmol)，加入2.0
mL 叔丁醇中，氧气下 (1 atm)，40 oC反应24小时后停止反应，加入NaOH (48 mg, 1.2
mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品2,3-二苯基吲哚 3aa。产物为白色固体，产率18%。数据表征同实施例1。
实施例 3 、吲哚衍生物3aa的制备
将苯胺 1a (55.0
μL, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2
(11.8 mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL, 0.6 mmol)，加入2.0
mL 丙酮中，氧气下 (1 atm)，40 oC反应24小时后停止反应，加入NaOH (48 mg, 1.2
mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品2,3-二苯基吲哚 3aa。产物为白色固体，产率49%。数据表征同实施例1。
实施例 4 、吲哚衍生物3aa的制备
将苯胺 1a (55.0
μL, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2
(11.8 mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL, 0.6 mmol)，加入2.0
mL 特戊醇中，氧气下 (1 atm)，60 oC反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg,
1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品2,3-二苯基吲哚 3aa。产物为白色固体，产率80%。数据表征同实施例1。
实施例 5 、吲哚衍生物3aa的制备
将苯胺 1a (55.0
μL, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2
(11.8 mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL, 0.6 mmol)，加入2.0
mL 特戊醇中，氧气下 (1 atm)，80 oC反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg,
1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品2,3-二苯基吲哚 3aa。产物为白色固体，产率79%。数据表征同实施例1。
实施例 6 、吲哚衍生物3aa的制备
将苯胺 1a (55.0
μL, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2
(11.8 mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL, 0.6 mmol)，加入2.0
mL 特戊醇中，氧气下 (1 atm)，100 oC反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg,
1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品2,3-二苯基吲哚 3aa。产物为白色固体，产率84%。数据表征同实施例1。
实施例 7 、吲哚衍生物3aa的制备
将苯胺 1a (55.0
μL, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2
(11.8 mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL, 0.6 mmol)，加入2.0
mL 特戊醇中，氧气下 (1 atm)，120 oC反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg,
1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品2,3-二苯基吲哚 3aa。产物为白色固体，产率81%。数据表征同实施例1。
实施例 8 、吲哚衍生物3aa的制备
将苯胺 1a (55.0
μL, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2
(11.8 mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL, 0.6 mmol)，加入2.0
mL 特戊醇中，氧气下 (1 atm)，室温反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 2,3-二苯基吲哚 3aa。产物为白色固体，产率44%。数据表征同实施例1。
实施例 9 、5-甲基-2,3-二苯基吲哚 3ba
其合成路线如下：
将对甲基苯胺 1b
(64.3 mg, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 5-甲基-2,3-二苯基吲哚 3ba。产物为白色固体，产率93%。
1 3 δ 2.44
(s, 3H), 7.06-7.08 (m, 1H), 7.25-7.33 (m, 5H), 7.36-7.45 (m, 7H), 8.13 (br,
1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 21.6, 110.6, 114.7, 119.3, 124.3, 126.2, 127.6, 128.1,
128.5, 128.7, 129.1, 129.8, 130.2, 132.9, 134.2, 134.2, 135.2;
HRMS (ESI) calcd. for C21H18N
[M+H]: 284.1434, found: 284.1436.
实施例 10 、5-甲基-2,3-二苯基吲哚 3ba
其合成路线如下：
将对甲基苯胺 1b
(64.3 mg, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，40度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 5-甲基-2,3-二苯基吲哚 3ba。产物为白色固体，产率76%。数据表征同实施例9。
实施例 11 、6-甲基-2,3-二苯基吲哚 3ca
其合成路线如下：
将间甲基苯胺 1c
(64.3 mg, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 6-甲基-2,3-二苯基吲哚 3ca。产物为白色固体，产率71%。
1 3 δ 2.34 (s, 3H),
6.86-6.88 (m, 1H), 7.03 (s, 1H), 7.13-7.19 (m, 4H), 7.23-7.27 (m, 4H),
7.31-7.33 (m, 2H), 7.45 (d, J = 8.14, 1H), 7.86 (br, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3)
δ 21.7, 110.8, 114.8, 119.3, 122.2,
126.1, 126.6, 127.4, 128.0, 128.5, 128.6, 130.1, 132.6, 132.8, 133.4, 135.2,
136.3;
HRMS (ESI) calcd. for C21H18N
[M+H]: 284.1434, found: 284.1435.
实施例 12 、5-基叔丁基-2,3-二苯基吲哚 3da
其合成路线如下：
将对叔丁基苯胺 1d
(89.5 mg, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 5-基叔丁基-2,3-二苯基吲哚 3da。产物为白色固体，产率92%。
1 3 δ 1.36
(s, 9H), 7.23-7.45 (m, 12H), 7.67 (s, 1H), 8.06 (br, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 32.0, 34.8, 110.5, 115.2, 115.4, 121.2, 126.2, 127.6,
128.3, 128.5, 128.7, 128.7, 130.3, 133.0, 134.2, 134.5, 135.4, 143.6;
HRMS (ESI) calcd. for C24H23NNa
[M+Na]: 348.1710, found: 348.1723.
实施例 13 、5-甲氧基-2,3-二苯基吲哚 3ea
其合成路线如下：
将对甲氧基苯胺 1e
(73.9 mg, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 5-甲氧基-2,3-二苯基吲哚 3ea。产物为白色固体，产率90%。
1 3 δ 3.82
(s, 3H), 6.89 (dd, J 1 = 8.8 Hz, J 2 = 2.5
Hz, 1H), 7.12 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 7.25-7.33 (m, 5H), 7.36-7.44 (m, 6H),
8.12 (b, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 55.9, 101.3, 111.7, 113.0, 115.0, 126.2, 127.6, 128.1,
128.6, 128.7, 129.2, 130.1, 131.1, 132.8, 135.0, 135.2, 154.8;
HRMS (ESI) calcd. for C21H18NO
[M+H]: 300.1383 found: 300.1384.
实施例 14 、5-甲氧基-2,3-二苯基吲哚 3ea
其合成路线如下：
将对甲氧基苯胺 1e
(73.9 mg, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 5-甲氧基-2,3-二苯基吲哚 3ea。产物为白色固体，产率61%。数据表征同实施例13。
实施例 15 、 4,6-二甲氧基-2,3-二苯基吲哚 3fa
其合成路线如下：
将3,5-二甲基苯胺 1f (91.9 mg, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2
(11.8 mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL, 0.6 mmol)，加入2.0
mL 特戊醇中，氧气下 (1 atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg,
1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 4,6-二甲氧基-2,3-二苯基吲哚 3fa。产物为白色固体，产率61%。
1 d6 δ 3.60
(s, 3H), 3.80 (s, 3H), 6.17 (d, J = 1.92 Hz, 1H), 6.56 (d, J =
1.92 Hz, 1H), 7.19-7.29 (m, 10H), 11.36 (br, 1H);
13 C NMR (100 MHz, DMSO-d6 ) δ 54.9, 55.2, 86.8, 91.8, 112.2, 113.5, 125.7, 126.6,
127.2, 127.7, 128.2, 128.7, 131.1, 131.3, 131.6, 132.8, 136.4, 137.6,154.4,
156.9;
HRMS (ESI) calcd. for C22H20NO2
[M+H]: 330.1489, found: 330.1491.
实施例 16 、 5,6-二甲氧基-2,3-二苯基吲哚 3ga
其合成路线如下：
将3,4-二甲基苯胺 1g (91.9 mg, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2
(11.8 mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL, 0.6 mmol)，加入2.0
mL 特戊醇中，氧气下 (1 atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg,
1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 5,6-二甲氧基-2,3-二苯基吲哚 3ga。产物为白色固体，产率76%。
1 3 δ 3.89
(s, 3H), 3.94 (s, 3H), 6.94 (s, 1H), 7.09 (s, 1H), 7.28-7.44 (m, 10H), 8.10
(br, 1H);
13 C NMR (100 MHz, DMSO-d6 ) δ 55.7, 55.8, 94.9, 100.7, 113.3, 120.7, 125.9, 126.9,
127.7, 128.4, 128.7, 129.6, 130.6, 132.3, 132.8, 135.6, 145.1, 147.1.
HRMS (EI) calcd. for C22H19NO2
[M]: 329.1416, found: 329.1418.
实施例 17 、 5-三氟甲氧基-2,3-二苯基吲哚 3ha
其合成路线如下：
将对三氟甲氧基苯胺 1h
(106.3 mg, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 5-三氟甲氧基-2,3-二苯基吲哚 3ha。产物为白色固体，产率78%。
1 3 δ
6.98-7.01 (m, 1H), 7.17-7.29 (m, 11H), 7.42 (s, 1H), 8.13 (br, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 110.5, 111.2, 114.3, 115.5, 116.0, 118.5, 121.1, 123.6,
125.6, 127.1, 127.1, 127.5, 127.7, 127.7, 128.0, 128.9, 131.0, 133.1, 133.2,
135.0, 142.6, 142.6;
19 F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -57.88.
HRMS (EI) calcd. for C21H14F3NO
[M]: 353.1027, found: 353.1028.
实施例 18 、5-氟-2,3-二苯基吲哚 3ia
其合成路线如下：
将对氟苯胺 1i
(66.7 mg, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 5-氟-2,3-二苯基吲哚 3ia。产物为白色固体，产率76%。
1 3 δ
6.93-6.98 (m, 1H), 7.25-7.39 (m, 12H), 8.14 (br, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 104.5, 104.8, 110.9, 111.2, 111.6, 111.7, 115.2, 115.3,
126.5, 128.0, 128.2, 128.7, 128.8, 129.2, 129.3, 130.0, 132.4, 132.4, 134.7,
135.9, 157.4, 159.7;
19 F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -123.45.
HRMS (EI) calcd. for C20H14FN
[M]: 287.1110, found: 287.1098.
实施例 19 、5-氯-2,3-二苯基吲哚 3ja
其合成路线如下：
将对氯苯胺 1j
(76.5 mg, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 5-氯-2,3-二苯基吲哚 3ja。产物为白色固体，产率90%。
1 3 δ 7.16
(dd, J 1 = 8.6 Hz, J 2 = 2.04 Hz, 1H), 7.27-7.34
(m, 5H), 7.35-7.41 (m, 6H), 7.62-7.63 (m, 1H), 8.21 (br, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 111.9, 114.8, 119.2, 123.0, 126.2, 126.6, 128.1, 128.1,
128.7, 128.8, 129.9, 130.0, 132.2, 134.2, 134.4, 135.4.
HRMS (EI) calcd. for C20H14ClN
[M]: 303.0815, found: 303.0813.
实施例 20 、5-氯-2,3-二苯基吲哚 3ja
其合成路线如下：
将对氯苯胺 1j
(76.5 mg, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，40度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 5-氯-2,3-二苯基吲哚 3ja。产物为白色固体，产率80%。数据表征如实施例19。
实施例 21 、4-氯-2,3-二苯基吲哚 3ka 和6-氯-2,3-二苯基吲哚 3ka ’
(1.08:1)
其合成路线如下：
将间氯苯胺 1k
(76.5 mg, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到 4-氯-2,3-二苯基吲哚 3ka 和6-氯-2,3-二苯基吲哚 3ka ’混合物。产物为白色固体，产率 49%。
1 3 δ 7.09
(d, J = 1.88 Hz, 0.48H), 7.11 (d, J = 1.88 Hz, 0.52H), 7.27-7.41
(m, 11H), 7.54 (s, 0.51H), 7.57 (s, 0.49H), 8.19 (br, 0.95H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 110.8, 115.1, 120.6, 121.2, 126.5, 127.4, 128.0, 128.1,
128.4, 128.7, 128.8, 130.1, 132.2, 134.5, 134.6, 136.2;
HRMS (EI) calcd. for C20H14ClN
[M]: 303.0815, found: 303.0813.
实施例 22 、5-溴-2,3-二苯基吲哚 3la
其合成路线如下：
将对溴苯胺 1l
(103.2 mg, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 5-溴-2,3-二苯基吲哚 3la。产物为白色固体，产率90%。
1 3 δ
7.24-7.33 (m, 6H), 7.38-7.41 (m, 6H), 7.77 (t, J = 0.76 Hz, 1H), 8.24
(br, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 112.3, 113.7, 114.7, 122.2, 125.5, 126.6, 128.1, 128.1,
128.7, 128.8, 130.1, 130.6, 132.1, 134.3, 134.5, 135.2.
HRMS (EI) calcd. for C20H14BrN
[M]: 347.0310, found: 347.0308.
实施例 23 、5-溴-2,3-二苯基吲哚 3la
其合成路线如下：
将对溴苯胺 1l
(103.2 mg, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，40度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 5-溴-2,3-二苯基吲哚 3la。产物为白色固体，产率71%。数据表征如实施例23。
实施例 24 、5-氰基-2,3-二苯基吲哚 3ma
其合成路线如下：
将对溴苯胺 1m
(70.9 mg, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL, 0.6
mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 5-氰基-2,3-二苯基吲哚 3ma。产物为白色固体，产率31%。
1 d6 δ
7.33-7.49 (m, 10H), 7.52-7.55 (m, 1H), 7.61 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.90
(m, 1H), 12.21 (br, 1H);
13 C NMR (100 MHz, DMSO-d6 ) δ 101.8, 112.8, 113.8, 120.5, 124.1, 124.7, 126.7, 127.7,
128.2, 128.3, 128.6, 128.8, 129.7, 131.4, 133.8, 136.6, 137.8;
HRMS (ESI) calcd. for C21H15N2
[M+H]: 295.1230, found: 295.1233.
实施例 25 、5-甲酸甲酯基-2,3-二苯基吲哚 3na
其合成路线如下：
将对溴苯胺 1n
(90.7 mg, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 5-甲酸甲酯基-2,3-二苯基吲哚 3na。产物为白色固体，产率60%。
1 d6 δ 3.83
(s, 3H), 7.33-7.50 (m, 10H), 7.54 (d, J = 8.52, 1H), 7.81-7.84 (m, 1H),
8.15 (d, J = 1.36 Hz, 1H), 12.03 (br);
13 C NMR (100 MHz, DMSO-d6 ) δ 51.7, 111.5, 114.5, 121.1, 121.1, 123.0,126.6, 127.7,
128.0, 128.2, 128.6, 128.8, 129.8, 131.8, 134.5, 135.8, 138.6, 167.1;
HRMS (ESI) calcd. for C22H18NO2
[M+H]: 328.1332, found: 328.1344.
实施例 26 、2,3-二苯基-4,5-苯骈-3H-吲哚 3oa
其合成路线如下：
将对溴苯胺 1o
(85.9 mg, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (71.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 2,3-二苯基-4,5-苯骈-3H-吲哚 3oa。产物为白色固体，产率62%。
1 3 δ
7.28-7.55 (m, 13H), 7.72 (d, J = 8.68, 1H), 7.91 (d, J = 8.04,
1H), 8.02 (d, J = 8.16, 1H), 8.87 (br, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 116.9, 119.4, 119.5, 121.3, 121.5, 124.2, 124.6, 125.7,
126.4, 127.5, 128.1, 128.6, 128.8, 129.0, 130.3, 130.8, 132.5, 132.8, 135.0;
HRMS (EI) calcd. for C24H17N
[M]: 319.1361, found: 319.1365.
实施例 27 、2,3-二(4-甲基苯基)吲哚 3ab
其合成路线如下：
将对溴苯胺 1a
(55.0 μL, 0.6 mmol)、1,2-二苯乙炔 2b (82.5 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2
(11.8 mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL, 0.6 mmol)，加入2.0
mL 特戊醇中，氧气下 (1 atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg,
1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 2,3-二(4-甲基苯基)-3H-吲哚 3ab。产物为白色固体，产率 81%。
1 3 δ 2.23
(s, 3H), 2.28 (s, 3H), 6.99-7.13 (m, 6H), 7.18-7.26 (m, 5H), 7.56 (d, J
= 7.96, 1H), 7.95 (br, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 21.4, 110.9, 114.6, 119.7, 120.4, 122.5, 128.1, 129.0,
129.4, 129.5, 130.0, 130.1, 132.2, 134.1, 135.8, 135.9, 137.6;
HRMS (ESI) calcd. for C22H20N
[M+H]: 298.1590, found: 298.1595.
实施例 28 、2,3-二(4-甲基苯基)吲哚 3ab
其合成路线如下：
将对溴苯胺 1a
(55.0 μL, 0.6 mmol)、1,2-二（4-甲基苯）乙炔 2b (82.5 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，40度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 2,3-二(4-甲基苯基)-3H-吲哚 3ab。产物为白色固体，产率 58%。数据表征如实施例27。
实施例 29 、2,3-二(4-甲氧基苯基)吲哚 3ac
其合成路线如下：
将对溴苯胺 1a
(55.0 μL, 0.6 mmol)、1,2-二（4-甲氧基苯）乙炔2c (95.3 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 2,3-二(4-甲氧基苯基)-3H-吲哚 3ac。产物为白色固体，产率 85%。
1 d6 δ 3.77
(s, 3H), 3.79 (s, 3H), 6.93-7.04 (m, 5H), 7.11-7.15 (m, 1H), 7.25-7.28 (m, 2H),
7.39-7.44 (m, 4H), 11.39 (br, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 55.2, 55.3, 110.7, 113.8, 114.0, 114.2, 119.5, 120.2,
122.3, 125.3, 127.6, 129.0, 129.3, 131.2, 133.7, 135.7, 158.7, 159.1;
HRMS (ESI) calcd. for C22H20NO2
[M+H]: 330.1489, found: 330.1487.
实施例 30 、2,3-二(4-氟基苯基)吲哚 3ad
其合成路线如下：
将对溴苯胺 1a
(55.0 μL, 0.6 mmol)、1,2-二（4-氟基苯）乙炔 2d (85.7 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 2,3-二(4-氟基苯基)-3H-吲哚 3ad。产物为白色固体，产率 76%。
1 3 δ
6.98-7.08 (m, 4H), 7.13-7.17 (m, 1H), 7.21-7.26 (m, 1H), 7.31-7.39 (m, 5H),
7.60 (d, J = 8.00, 1H), 8.12 (br, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 111.0, 114.0, 115.5, 115.7, 115.8, 116.0, 119.5, 120.7,
122.9, 128.6, 129.9, 130.0, 130.7, 131.5, 131.6, 133.2, 135.8, 160.4, 161.2,
162.9, 163.6; 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -116.2, -113.3;
HRMS (EI) calcd. for C20H13F2N
[M]: 305.1013, found: 305.1008.
实施例 31 、2,3-二(4-溴基苯基)吲哚 3ae
其合成路线如下：
将对溴苯胺 1a
(55.0 μL, 0.6 mmol)、1,2-二（4-溴基苯）乙炔 2e (134.4 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 2,3-二(4-溴基苯基)-3H-吲哚 3ae。产物为白色固体，产率 75%。
1 3 δ 7.16
(t, J = 7.84, 1H), 7.24-7.29 (m, 5H), 7.40-7.51 (m, 5H), 7.61 (d, J
= 7.96 Hz, 1H), 8.18 (br, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 111.1, 114.3, 119.5, 120.4, 120.9, 122.1, 123.3, 128.4,
129.7, 131.3, 131.7, 131.9, 132.1, 133.1, 133.7, 136.0.
HRMS (EI) calcd. for C20H13Br2N
[M]: 424.9415, found: 424.9426.
实施例 32 、2,3-二(4-溴基苯基)吲哚 3ae
其合成路线如下：
将对溴苯胺 1a
(55.0 μL, 0.6 mmol)、1,2-二（4-溴基苯）乙炔 2e (134.4 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，40度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 2,3-二(4-溴基苯基)-3H-吲哚 3ae。产物为白色固体，产率 37%。数据表征如实施例31。
实施例 33 、3-苯基-2-对甲苯基吲哚 3af 和2-苯基-3-对甲苯基吲哚3af ’
(1.14:1)
其合成路线如下：
将对溴苯胺 1a
(55.0 μL, 0.6 mmol)、（4-甲基苯基）苯乙炔 2f (76.9 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2
(11.8 mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL, 0.6 mmol)，加入2.0
mL 特戊醇中，氧气下 (1 atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg,
1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 3-苯基-2-对甲苯基吲哚 3af 和2-苯基-3-对甲苯基吲哚3af ’。产物为白色固体，产率 79%。
1 3 δ 2.31
(s, 1.36H), 2.36 (s, 1.64H), 7.07-7.44 (m, 12H), 7.65 (d, J = 7.92 Hz,
1H), 8.08 (br, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 21.3, 110.8, 119.6, 119.8, 120.4, 122.5, 122.7, 126.2,
127.6, 128.0, 128.1, 128.5, 128.7, 128.8, 129.3, 129.4, 130.0, 130.2, 132.0,
132.8, 134.2, 135.8, 135.9, 137.6;
HRMS (ESI) calcd. for C21H18N
[M+H]: 284.1434, found: 284.1436.
实施例 34 、3-苯基-2-对甲苯基吲哚 3af 和2-苯基-3-对甲苯基吲哚3af ’
其合成路线如下：
将对溴苯胺 1a
(55.0 μL, 0.6 mmol)、（4-甲基苯基）苯乙炔 2f (76.9 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2
(11.8 mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL, 0.6 mmol)，加入2.0
mL 特戊醇中，氧气下 (1 atm)，40度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg,
1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 3-苯基-2-对甲苯基吲哚 3af 和2-苯基-3-对甲苯基吲哚3af ’。产物为白色固体，产率 65%。数据表征如实施例33。
实施例 35 、3-苯基-2-对溴苯基吲哚 3ag 和2-苯基-3-对溴苯基吲哚3ag ’
(1:1)
其合成路线如下：
将对溴苯胺 1a
(55.0 μL, 0.6 mmol)、（4-溴苯基）苯乙炔 2g (102.9 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2
(11.8 mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL, 0.6 mmol)，加入2.0
mL 特戊醇中，氧气下 (1 atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg,
1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 3-苯基-2-对溴苯基吲哚 3ag 和2-苯基-3-对溴苯基吲哚3ag ’。产物为白色固体，产率 62%。
1 3 δ
7.13-7.18 (m, 1H), 7.23-7.50 (m, 11H), 7.63-7.67 (m, 1H), 8.17 (br, 0.48H),
8.24 (br, 0.45H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 111.0, 111.0, 113.8, 115.7, 119.4, 119.8, 120.2, 120.6,
120.7, 121.8, 122.9, 123.1, 126.5, 128.0, 128.2, 128.4, 128.7, 128.7, 128.9,
129.6, 130.1, 131.6, 131.7, 131.9, 132.4, 132.8, 134.1, 134.4, 134.7, 135.9,
136.0;
HRMS (ESI) calcd. for C20H18N2Br
[M+NH4]: 365.0648, found: 365.0634.
实施例 36 、3-苯基-2-(3,5-二三氟甲基苯基)吲哚 3ah
其合成路线如下：
将对溴苯胺 1a
(55.0 μL, 0.6 mmol)、（3,5-二三氟甲基苯基）苯乙炔 2h (125.7 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 3-苯基-2-(3,5-二三氟甲基苯基)吲哚 3ah。产物为白色固体，产率 77%。
1 3 δ
7.08-7.12 (m, 1H), 7.20-7.38 (m, 7H), 7.58 (d, J = 7.96 Hz, 1H), 7.66
(s, 1H), 7.72 (s, 2H), 8.21 (br, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 111.2, 117.9, 120.3, 120.7, 120.8, 120.8, 121.1, 121.7,
124.0, 124.5, 127.2, 127.3, 127.7, 128.6, 129.0, 130.0, 130.5, 131.5, 131.9,
132.2, 132.5, 133.7, 134.8, 136.4; 19F NMR (376 MHz, CDCl3)
δ -63.2;
HRMS (EI) calcd. for C22H13F6N
[M]: 405.0952, found: 405.0945.
实施例 37 、3-苯基-2-(3,5-二三氟甲基苯基)吲哚 3ah
其合成路线如下：
将对溴苯胺 1a
(55.0 μL, 0.6 mmol)、（3,5-二三氟甲基苯基）苯乙炔 2h (125.7 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，40度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 3-苯基-2-(3,5-二三氟甲基苯基)吲哚 3ah。产物为白色固体，产率 56%。
实施例 38 、2-苯基-3-甲基吲哚 3ai
其合成路线如下：
将对溴苯胺 1a
(55.0 μL, 0.6 mmol)、苯丙炔 2i (46.5 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 2-苯基-3-甲基吲哚 3ai。产物为白色固体，产率 52%。
1 d6 δ 2.43
(s, 3H), 7.01-7.05 (m, 1H), 7.10-7.14 (m, 1H), 7.35-7.39 (m, 2H), 7.50-7.55 (m,
3H), 7.68-7.70 (m, 2H), 11.17 (br, 1H);
13 C NMR (100 MHz, DMSO-d6 ) δ 9.8, 106.7, 111.0, 118.4, 118.5, 121.5, 126.9, 127.5,
128.7, 129.4, 133.1, 133.7, 135.9;
HRMS (ESI) calcd. for C15H14N
[M+H]: 208.1121, found: 208.1125.
实施例 39 、2-苯基-3-苄基吲哚 3aj 和2-苯基-3-苄基吲哚 3aj （ 12 ： 1 ）
其合成路线如下：
将对溴苯胺 1a
(55.0 μL, 0.6 mmol)、苄基苯乙炔 2j (76.9 mg, 0.4 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (11.8
mg, 5 mol %), 醋酸酐 (59.0 μL,
0.6 mmol)，加入2.0 mL 特戊醇中，氧气下 (1
atm)，100度反应24小时后停止反应，加入 NaOH (48 mg, 1.2 mmol) 和甲醇 2 mL 搅拌一小时后，经柱层析得到纯品 2-苯基-3-苄基吲哚 3aj 和2-苯基-3-苄基吲哚 3aj (12:1)。产物为白色固体，产率 50%。
1 d6 δ 4.19
(s, 0.15H), 4.24 (s, 1.85H), 6.94-6.98 (m, 0.92H), 7.01-7.04 (m, 0.09H),
7.09-7.18 (m, 3.84H), 7.22-7.27 (m, 1.91H), 7.29-7.31 (m, 0.17H), 7.35-7.41 (m,
2.83H), 7.46-7.50 (m, 2.07H), 7.53-7.55 (m, 0.09H), 7.60-7.62 (m, 1.93H),
7.66-8.24 (m, 0.28H), 11.22 (br, 0.07H), 11.33 (br, 0.90);
13 C NMR (100 MHz, DMSO-d6 ) δ 29.9, 109.7, 111.2, 118.7, 118.8, 121.6, 125.7, 127.4,
127.5, 127.9, 128.3, 128.6, 128.7, 128.8, 132.7, 134.9, 136.1, 141.5;
HRMS (ESI) calcd. for C21H18N
[M+H]: 284.1428, found: 284.1434.
实施例 40 、1-甲基-3,4-二苯基异喹啉 4aa的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.3
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.5 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (0.01
mmol), 苯甲酸 (0.125 mmol)，加入4.0 mL 甲醇中，空气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-甲基-3,4-二苯基异喹啉 4aa。产物为白色固体，产率75%。
1 3 δ 3.08
(s, 3H), 7.14-7.24 (m, 5H), 7.29-7.38 (m, 5H), 7.56-7.60 (m, 2H), 7.64-7.67 (m,
1H), 8.17-8.21 (m, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 22.9, 125.7, 126.3, 126.4, 126.6, 127.0，127.2, 127.7，
128.3， 129.3，
130.0， 130.4，
131.5;
HRMS (EI) calcd. for C22H18N
[M+H]: 296.1434, found: 296.1427.
实施例 41 、1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.25
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.625 mmol)，[{RhCp*Cl2}2] (0.01 mmol), AgOTf
(0.04 mmol)，Cu(OAc)2 (1.5 equiv)，加入2.0 mL 甲醇中，氮气下，120 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa。产物为白色固体，产率60%。数据分析同上。
实施例 42 、1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.25
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.625 mmol)，[{RhCp*Cl2}2] (0.01 mmol), AgOTf
(0.04 mmol)，Cu(OAc)2 (1.0 equiv)，加入2.0 mL 甲醇中，氮气下，120 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa。产物为白色固体，产率62%。数据分析同上。
实施例 43 、1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.25
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.625 mmol)，[{RhCp*Cl2}2] (0.01 mmol), AgOTf
(0.04 mmol)，Cu(OAc)2 (0.5 equiv)，加入2.0 mL 甲醇中，氮气下，120 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa。产物为白色固体，产率41%。数据分析同上。
实施例 44 、1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.25
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.625 mmol)，[{RhCp*Cl2}2] (0.01 mmol), AgOTf
(0.04 mmol)，Cu(OAc)2 (1.0 equiv)，加入2.0 mL 甲醇中，氮气下，60 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa。产物为白色固体，产率70%。数据分析同上。
实施例 45 、1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.25
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.625 mmol)，[{RhCp*Cl2}2] (0.01 mmol),
AgOTf (0.04 mmol)，Cu(OAc)2
(1.0 equiv)，加入2.0 mL 甲醇中，氮气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa。产物为白色固体，产率71%。数据分析同上。
实施例 46 、1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.25
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.625 mmol)，[{RhCp*Cl2}2] (0.01 mmol), AgOTf
(0.04 mmol)，HOAc (1.0 equiv)，加入2.0 mL 甲醇中，氧气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa。产物为白色固体，产率50%。数据分析同上。
实施例 47 、1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.25
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.625 mmol)，[{RhCp*Cl2}2] (0.01 mmol), HOAc
(1.0 equiv)，加入2.0 mL 甲醇中，氧气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa。产物为白色固体，产率21%。数据分析同上。
实施例 48 、1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.25
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.625 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (0.01
mmol), HOAc (1.0 equiv)，加入2.0 mL 甲醇中，氧气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa。产物为白色固体，产率56%。数据分析同上。
实施例 49 、1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.25
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.625 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (0.01
mmol), HOAc (1.0 equiv)，加入2.0 mL 甲醇中，氧气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa。产物为白色固体，产率56%。数据分析同上。
实施例 50 、1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.25
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.625 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (0.01
mmol), 苯甲酸 (1.0 equiv)，加入2.0 mL 甲醇中，氧气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa。产物为白色固体，产率65%。数据分析同上。
实施例 51 、1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.25
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.625 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (0.01
mmol), 对甲基苯甲酸 (1.0 equiv)，加入2.0 mL 甲醇中，氧气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa。产物为白色固体，产率62%。数据分析同上。
实施例 52 、1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.25
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.625 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (0.01
mmol), 对硝基基苯甲酸 (1.0 equiv)，加入2.0 mL 甲醇中，氧气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa。产物为白色固体，产率60%。数据分析同上。
实施例 53 、1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.25
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.625 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (0.01
mmol), 肉桂酸 (1.0 equiv)，加入2.0 mL 甲醇中，氧气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa。产物为白色固体，产率64%。数据分析同上。
实施例 54 、1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.25
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.625 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 ( 0.01
mmol), 丁烯酸 (1.0 equiv)，加入2.0 mL 甲醇中，氧气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa。产物为白色固体，产率61%。数据分析同上。
实施例 55 、1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.25
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.625 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (0.01
mmol), 对甲苯磺酸 (1.0 equiv)，加入2.0 mL 甲醇中，氧气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa。产物为白色固体，产率24%。数据分析同上。
实施例 56 、1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.25
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.625 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (0.01
mmol), 四氟硼酸 (1.0 equiv)，加入2.0 mL 甲醇中，氧气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa。产物为白色固体，产率23%。数据分析同上。
实施例 57 、1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.25
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.625 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (0.01
mmol), 苯甲酸 (1.0 equiv)，加入2.0 mL 乙醇中，氧气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa。产物为白色固体，产率56%。数据分析同上。
实施例 58 、1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.25
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.625 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (0.01
mmol), 苯甲酸 (1.0 equiv)，加入2.0 mL 乙酸乙酯中，氧气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa。产物为白色固体，产率47%。数据分析同上。
实施例 59 、1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.25
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.625 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (5
0.01 mmol), 苯甲酸 (1.0 equiv)，加入2.0 mL 二氯甲烷中，氧气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-甲基-3,4-二苯基异喹啉4aa。产物为白色固体，产率47%。数据分析同上。
实施例 60 、1,6-二甲基-3,4-二苯基异喹啉4ba的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4b (0.3
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.5 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (5.9
mg, 0.01 mmol), 苯甲酸 (0.125 mmol)，加入4.0 mL 甲醇中，空气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品11,6-二甲基-3,4-二苯基异喹啉4ba。产物为白色固体，产率85%。
1 3 δ 2.43
(s, 3H), 3.04 (s, 3H), 7.13-7.25 （m, 5H）, 7.29-7.42 (m, 7H), 8.08 (d, J = 9.08 Hz, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 22.3, 22.8, 124.7, 125.2, 125.6, 127.0, 127.1, 127.7,
128.3, 128.8, 128.9, 130.4, 131.6, 136.4, 137.9, 140.3, 141.3, 149.7, 157.5;
HRMS (ESI) calcd. for C23H20N
[M+H]: 310.1596, found: 310.1590.
实施例 61 、1,7-二甲基-3,4-二苯基异喹啉4ca的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4c (0.3
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.5 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (5.9
mg, 0.01 mmol), 苯甲酸 (0.125 mmol)，加入4.0 mL 甲醇中，空气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1,7-二甲基-3,4-二苯基异喹啉4ca。产物为白色固体，产率81%。
1 3 δ 2.56
(s, 3H), 3.04 (s, 3H), 7.16-7.23 (m, 5H), 7.31-7.36 (m, 5H), 7.39-7.42 (m, 1H),
7.54 (d, J = 8.60 Hz, 1H), 7.95 (s, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 22.0, 22.9, 124.6, 126.2, 126.5, 126.9, 127.2, 127.7,
128.3, 129.2, 130.4, 131.5, 132.2, 134.3, 136.5, 137.9, 141.2, 148.8, 157.1;
HRMS (ESI) calcd. for C23H20N
[M+NH4]: 310.1590, found: 310.1597.
实施例 62 、1-甲基-3,4-二苯基-6-甲氧基异喹啉4da的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4d (0.3
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.5 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (5.9
mg, 0.01 mmol), 苯甲酸 (0.125 mmol)，加入4.0 mL 甲醇中，空气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1,-甲基-3,4-二苯基-6-甲氧基异喹啉4da。产物为白色固体，产率81%。
1 3 δ 3.01
(s, 3H), 3.71 (s, 3H), 6.91 (d, J = 2.44 Hz, 1H), 7.14-7.24 (m, 6H),
7.29-7.36 (m, 5H), 8.08 (d, J = 9.16 Hz, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 22.8, 55.3, 104.6, 118.8, 122.0, 127.0, 127.2, 127.6,
127.7, 128.4, 128.7, 130.3, 131.4, 138.0, 138.2, 141.3, 150.3, 157.1, 160.6;
HRMS (ESI) calcd. for C23H20NO
[M+NH4]: 326.1545, found: 326.1546.
实施例 63 、1-甲基-3,4-二苯基-8-甲氧基异喹啉4ea的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4e (0.3
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.5 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (5.9 mg,
0.01 mmol), 苯甲酸 (0.125 mmol)，加入4.0 mL 甲醇中，空气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1,-甲基-3,4-二苯基-8-甲氧基异喹啉4ea。产物为白色固体，产率36%。
1 3 δ 3.21
(s, 3H), 4.01 (s, 3H), 6.88 (d, J = 7.68 Hz, 1H), 7.12-7.21 (m, 6H),
7.27-7.37 (m, 5H), 7.41-7.45 (m, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 29.5, 55.7, 106.0, 118.5, 119.2, 127.0, 127.1, 127.7,
128.3, 128.5, 130.1, 130.4, 131.6, 138.4, 139.0, 149.7, 157.6, 158.3;
HRMS (ESI) calcd. for C23H20NO
[M+NH4]: 326.1545, found: 326.1547.
实施例 64 、1-甲基-3,4-二苯基-6-异丁基异喹啉4fa的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4f (0.3
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.5 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (5.9 mg,
0.01 mmol), 苯甲酸 (0.125 mmol)，加入4.0 mL 甲醇中，空气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1,-甲基-3,4-二苯基-6-异丁基异喹啉4fa。产物为白色固体，产率81%。
1 3 δ 0.86
(d, J = 6.56 Hz, 6H), 1.84-1.91 (m, 1H), 2.54 (d, J = 7.20 Hz,
2H), 3.05 (s, 3H), 7.15-7.23 (m, 5H), 7.31-7.42 (m, 7H), 8.10 (d, J =
8.48 Hz, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 22.3, 22.7, 30.0, 45.7, 124.8, 125.3, 125.5, 126.8,
127.0, 127.6, 128.2, 128.5, 128.8, 130.3, 131.5, 136.1, 137.8, 141.3, 143.9,
149.6, 157.4;
HRMS (ESI) calcd. for C26H26N
[M+NH4]: 352.2060, found: 352.2063.
实施例 65 、1-甲基-3,4-二苯基-6-氟异喹啉4ga的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4g (0.3
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.5 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (5.9
mg, 0.01 mmol), 苯甲酸 (0.125 mmol)，加入4.0 mL 甲醇中，空气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1,-甲基-3,4-二苯基-6-氟异喹啉4ga。产物为白色固体，产率70%。
1 3 δ 3.06
(s, 3H), 7.17-7.27 (m, 6H), 7.30-7.37 (m, 6H), 8.19-8.23 (m, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 23.0, 109.9, 110.1, 116.7, 116.9, 123.6, 127.3, 127.5,
127.8, 128.5, 128.7, 128.8, 129.1, 129.1, 130.3, 131.3, 137.3, 138.2, 138.3,
140.8, 150.6, 157.6, 162.1, 164.6;
19 F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -107.6;
HRMS (ESI) calcd. for C22H17FN
[M+H]: 314.1345, found: 314.1351.
实施例 66 、1-甲基-3,4-二苯基-6-氯异喹啉4ha的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4h(0.3
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.5 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (5.9
mg, 0.01 mmol), 苯甲酸 (0.125 mmol)，加入4.0 mL 甲醇中，空气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1,-甲基-3,4-二苯基-6-氯异喹啉4ha。产物为白色固体，产率47%。
1 3 δ 3.06
(s, 3H), 7.17-7.21 (m, 5H), 7.34-7.37 (m, 5H), 7.51-7.54 (m, 1H), 7.62 (d, J
= 1.92 Hz, 1H), 8.13 (d, J = 8.92 Hz, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 22.9, 124.6, 125.3, 127.3, 127.5, 127.6, 127.8, 128.6,
128.6, 130.3, 131.4, 136.5, 137.0, 137.3, 140.8, 150.8, 157.8;
HRMS (ESI) calcd. for C22H17ClN
[M+NH4]: 330.1050, found: 330.1041.
实施例 67 、1-甲基-3,4-二苯基-6-溴异喹啉4ia的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4i(0.3
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.5 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (5.9
mg, 0.01 mmol), 苯甲酸 (0.125 mmol)，加入4.0 mL 甲醇中，空气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1,-甲基-3,4-二苯基-6-溴异喹啉4ia。产物为白色固体，产率47%。
1 3 δ 3.05
(s, 3H), 7.17-7.21 (m, 5H), 7.33-7.38 (m, 5H), 7.65-7.68 (m, 1H), 7.80 (d, J
= 1.84 Hz, 1H), 8.05 (d, J = 8.88 Hz, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 22.8, 124.7, 125.2, 127.3, 127.5, 127.6, 127.8, 128.5,
128.6, 130.2, 130.3, 131.4, 137.0, 137.6, 140.8, 150.8, 157.9;
HRMS (ESI) calcd. for C22H17BrN
[M+NH4]: 374.0539, found: 374.0528.
实施例 68 、1-乙基-3,4-二苯基异喹啉4ja的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4j (0.3
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.5 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (5.9
mg, 0.01 mmol), 苯甲酸 (0.125 mmol)，加入4.0 mL 甲醇中，空气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-乙基-3,4-二苯基异喹啉4ja。产物为白色固体，产率88%。
1 3 δ 1.53
(t, J = 7.52 Hz, 3H), 3.41-3.47 (m, 2H), 7.15-7.24 (m, 5H), 7.31-7.40
(m, 5H), 7.55-7.59 (m, 2H), 7.65-7.67 (m, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 14.1, 28.9, 125.3, 125.4, 126.5, 127.0, 127.2, 127.7,
128.3, 129.1, 129.8, 130.5, 131.5, 136.5, 137.9, 141.3, 149.4, 162.4;
HRMS (ESI) calcd. for C23H20N
[M+NH4]: 310.1590, found: 310.1593.
实施例 69 、1-异丙基-3,4-二苯基异喹啉4ka的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4k (0.3
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.5 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (5.9
mg, 0.01 mmol), 苯甲酸 (0.125 mmol)，加入4.0 mL 甲醇中，空气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-异丙基-3,4-二苯基异喹啉4ka。产物为白色固体，产率87%。
1 3 δ 1.52
(d, J = 6.80 Hz, 6H), 3.99-4.06 (m, 1H), 7.16-7.21 (m, 3H), 7.23-7.26
(m, 2H), 7.33-7.39 (m, 3H), 7.44-7.46 (m, 2H), 7.52-7.58 (m, 2H), 7.65-7.68 (m,
1H), 8.28-8.30 (m, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 22.4, 31.5, 124.7, 124.9, 126.4, 126.6, 127.0, 127.2,
127.5, 128.4, 128.5, 129.5, 130.7, 131.6, 136.7, 138.2, 141.4, 148.7, 165.1;
HRMS (ESI) calcd. for C24H22N
[M+NH4]: 324.1752, found: 324.1751.
实施例 70 、1-苯基-3,4-二苯基异喹啉4la的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4l (0.3
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.5 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (5.9
mg, 0.01 mmol), 苯甲酸 (0.125 mmol)，加入4.0 mL 甲醇中，空气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品1-苯基-3,4-二苯基异喹啉4la。产物为白色固体，产率91%。
1 3 δ
7.16-7.18 (m, 3H), 7.29-7.33 (m, 2H), 7.34-7.44 (m, 5H), 7.46-7.59 (m, 5H),
7.71-7.73 (m, 1H), 7.81-7.83 (m, 2H), 8.17-8.19 (m, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 125.6, 126.2, 126.7, 127.1, 127.4, 127.6, 127.7, 128.4,
128.7, 129.9, 130.1, 130.4, 130.6, 131.5, 137.1, 137.7, 140.0, 141.0, 149.8,
159.9;
HRMS (ESI) calcd. for C27H20N
[M+NH4]: 358.1590, found: 358.1595.
实施例 71 、异喹啉4ma的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4m (0.3
mmol)、1,2-二苯乙炔 2a (0.5 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (5.9
mg, 0.01 mmol), 苯甲酸 (0.125 mmol)，加入4.0 mL 甲醇中，空气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品异喹啉4ma。产物为白色固体，产率75%。
1 3 δ
2.24-2.30 (m, 2H), 3.19 (t, J = 6.16 Hz, 2H), 3.38 (t, J = 6.12
Hz 2H), 7.13-7.24 (m, 5H), 7.27-7.36 (m, 6H), 7.45-7.50 (m, 2H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 23.6, 30.9, 34.9, 123.7, 124.0, 124.8, 127.0, 127.1,
127.7, 128.3, 129.1, 130.1, 130.4, 131.5, 136.4, 138.0, 138.6, 141.3;
HRMS (ESI) calcd. for C24H20N
[M+NH4]: 322.1596, found: 322.1594.
实施例 72 、异喹啉4bb的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.3
mmol)、1,2-二(4-甲基苯)乙炔 2b (0.5 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2
(0.01 mmol), 苯甲酸 (0.125 mmol)，加入4.0 mL 甲醇中，空气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品异喹啉4bb。产物为白色固体，产率75%。
1 3 δ 2.28
(s, 3H), 2.40 (d, J = 10.52, 6H), 3.02 (s, 3H), 6.98 (d, J =
8.04, 2H), 7.09 (d, J = 7.80, 2H), 7.15 (d, J = 8.08, 2H),
7.25-7.26 (m, 2H), 7.38-7.40 (m, 2H), 8.06 (d, J = 8.40, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 21.3, 21.5, 22.3, 22.8, 124.6, 125.3, 125.5, 128.4,
128.5, 128.6, 129.1, 130.3, 131.4, 135.0, 136.5, 136.6, 138.6, 140.1, 149.7,
157.2;
HRMS (ESI) calcd. for C25H24N
[M+NH4]: 338.1903, found: 338.1909.
实施例 73 、异喹啉4bc的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.3
mmol)、1,2-二(4-甲氧基苯)乙炔 2c (0.5 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2
(0.01 mmol), 苯甲酸 (0.125 mmol)，加入4.0 mL 甲醇中，空气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品异喹啉4bc。产物为白色固体，产率50%。
1 3 δ 2.43
(s, 3H), 3.02 (s, 3H), 3.76 (s, 3H), 3.85 (s, 3H), 6.73-6.75 (m, 2H), 6.90-6.93
(m, 2H), 7.12-7.14 (m, 2H), 7.30-7.32 (m, 2H), 7.37-7.41 (m, 2H), 8.04 (d, J
= 8.48Hz, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 22.3, 22.8, 55.3, 55.3, 113.2, 113.9, 124.5, 125.2,
125.6, 128.0, 128.5, 130.3, 131.6, 132.6, 134.0, 136.8, 140.1, 149.4, 157.2,
158.6, 158.7; 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -115.4, -114.8;
HRMS (ESI) calcd. for C25H24NO2
[M+H]: 370.1807, found: 370.1806.
实施例 74 、异喹啉4bd的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.3
mmol)、1,2-二(4-氟苯)乙炔 2d (0.5 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2
(0.01 mmol), 苯甲酸 (0.125 mmol)，加入4.0 mL 甲醇中，空气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品异喹啉4bd。产物为白色固体，产率69%。
1 3 δ 2.45
(s, 3H), 3.03 (s, 3H), 6.88-6.92 (m, 2H), 7.05-7.09 (m, 2H), 7.15-7.18 (m, 2H),
7.28-7.32 (m, 2H), 7.35 (br, 1H), 7.42 (dd, J 1 = 1.48 Hz, J 2
= 8.52 Hz, 1H), 8.09 (d, J = 8.52 Hz, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 55.3, 55.3, 113.2, 113.9, 124.5, 125.2, 125.6, 128.0,
128.5, 130.3, 131.6, 132.6, 134.0, 136.8, 140.1, 149.4, 157.2, 158.6, 158.7;
HRMS (ESI) calcd. for C23H18F2N
[M+NH4]: 346.1402, found: 346.1400.
实施例 75 、异喹啉4be的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.3
mmol)、1,2-二(4-氯苯)乙炔 2e (0.5 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2
(0.01 mmol), 苯甲酸 (0.125 mmol)，加入4.0 mL 甲醇中，空气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品异喹啉4be。产物为白色固体，产率59%。
1 3 δ 2.45
(s, 3H), 3.03 (s, 3H), 7.13-7.16 (m, 2H), 7.18-7.20 (m, 2H), 7.26-7.28 (m, 2H),
7.34-7.37 (m, 3H), 7.43 (dd, J 1 = 1.44 Hz, J 2
= 8.52 Hz, 1H), 8.08 (d, J = 8.52 Hz, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ22.3, 22.8, 124.8, 124.9, 125.7, 127.7, 128.1, 128.9,
129.2, 131.7, 132.8, 133.3, 133.5, 136.1, 139.5, 140.8, 148.5, 158.1;
HRMS (ESI) calcd. for C23H18Cl2N
[M+H]: 378.0816, found: 378.0808.
实施例 76 、异喹啉4bf的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.3
mmol)、1,2-二(4-溴苯)乙炔 2f (0.5 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2
(0.01 mmol), 苯甲酸 (0.125 mmol)，加入4.0 mL 甲醇中，空气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品异喹啉4bf。产物为白色固体，产率56%。
1 3 δ 2.45
(s, 3H), 3.02 (s, 3H), 7.07-7.09 (m, 2H), 7.20-7.22 (m, 2H), 7.34-7.36 (m, 3H),
7.43 (dd, J 1 = 1.44 Hz, J 2 = 8.56 Hz, 1H),
7.50-7.52 (m, 2H), 8.08 (d, J = 8.52 Hz, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 22.3, 22.8, 121.6, 121.7, 124.8, 124.9, 125.7, 127.7,
129.2, 131.1, 131.8, 132.0, 133.1, 136.1, 136.6, 140.0, 140.9, 148.4, 158.2;
HRMS (ESI) calcd. for C23H18
Br2N [M+NH4]: 465.9801, found: 465.9794.
实施例 77 、异喹啉4bg的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.3
mmol)、4-癸乙炔 2g (0.5 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (0.01
mmol), 苯甲酸 (0.125 mmol)，加入4.0 mL 甲醇中，空气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品异喹啉4bg。产物为白色固体，产率67%。
1 3 δ
0.95-1.03 (m, 6H), 1.43-1.55 (m, 4H), 1.58-1.65 (m, 2H), 1.68-1.76 (m, 2H),
2.54 (s, 3H), 2.87-2.98 (m, 7H), 7.29 (dd, J 1 = 1.32 Hz, J 2
= 8.52 Hz, 1H), 7.70 (br, 1H), 7.94 (d, J = 8.52 Hz, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 14.1, 14.2, 22.4, 23.2, 23.4, 27.5, 33.0, 33.2, 35.4,
122.7, 124.5, 125.8, 126.1, 127.4, 135.8, 139.5, 152.0, 155.3;
HRMS (ESI) calcd. for C19H28N
[M+NH4]: 270.2216, found: 270.2223.
实施例 78 、异喹啉4bh的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.3
mmol)、甲基苯乙炔 2h
(0.5 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2
(0.01 mmol), 苯甲酸 (0.125 mmol)，加入4.0 mL 甲醇中，空气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品异喹啉4bh。产物为白色固体，产率61%。
1 3 δ 2.55
(d, J = 8.28 Hz, 6H), 2.94 (s, 3H), 7.34-7.47 (m, 4H), 7.55-7.57 (m,
2H), 7.79 (s, 1H), 8.01 (d, J = 8.48 Hz, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 15.5, 22.4, 22.5, 121.7, 123.4, 124.6, 126.0, 127.4,
128.2, 128.4, 130.0, 136.6, 140.1, 141.9, 150.8, 155.6;
HRMS (ESI) calcd. for C19H18N
[M+NH4]: 248.1439, found: 248.1441.
实施例 79 、异喹啉4bi+4bi ’
(1:1)的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.3
mmol)、苯(4-甲基苯)乙炔 2i (0.5 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (0.01
mmol), 苯甲酸 (0.125 mmol)，加入4.0 mL 甲醇中，空气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品异喹啉4bi+4bi ’ (1:1)。产物为白色固体，产率82%。
1 MHz, CDCl3)
δ 2.26 (s, 1.6H), 2.38 (s, 1.5H), 3.03
(m, 3H), 6.97-7.00 (m, 1H), 7.08-7.10 (m, 1H), 7.14-7.25 (m, 4.5H), 7.32-7.43
(m, 4.5H), 8.06 (d, J = 8.28 Hz, 1H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ21.3, 21.4, 22.3, 22.8, 124.6, 124.7, 125.2, 125.3, 125.6,
126.9, 127.1, 127.7, 128.3, 128.4, 128.6, 128.7, 128.8, 128.9, 129.0, 130.3,
130.4, 131.4, 131.6, 134.8, 136.4, 136.5, 136.6, 136.7, 138.1, 138.4, 140.2,
141.5, 149.7, 149.8, 157.3, 157.4;
HRMS (ESI) calcd. for C24H22N
[M+NH4]: 324.1747, found: 324.1732.
实施例 80 、异喹啉4bj+4bj ’
(1:1)的制备
其合成路线如下：
将苯腙 4a (0.3
mmol)、苯(4-溴苯)乙炔 2j (0.5 mmol)，Cp*Rh(H2O)3(OTf)2 (0.01
mmol), 苯甲酸 (0.125 mmol)，加入4.0 mL 甲醇中，空气下，25 oC反应24小时后停止反应，经柱层析得到纯品异喹啉4bj+4bj ’ (1:1)。产物为白色固体，产率80%。
1 3 δ
2.43-2.44 (m, 3H), 3.02-3.03 (m, 3H), 7.08-7.10 (m, 1H), 7.18-7.25 (m, 3H),
7.29-7.48 (m, 7H), 8.07 (d, J = 3.24 Hz, 0.5H), 8.09 (d, J = 3.32
Hz, 0.5H);
13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 22.3, 22.8, 22.8, 121.4, 124.7, 124.8, 124.8, 125.2,
125.6, 125.7, 127.2, 127.4, 127.6, 127.9, 128.5, 129.0, 129.1, 130.3, 130.8,
131.5, 131.6, 132.1, 133.3, 136.1, 136.3, 136.9, 137.6, 140.3, 140.5, 140.6,
141.0, 148.3, 149.8, 157.7, 157.9;
HRMS (ESI) calcd. for C23H19BrN
[M+NH4]: 388.0701, found: 388.0687。
Claims (9)
1.一种高效制备含吲哚和异喹啉结构的化合物的方法，所述方法按照下式所示的反应过程利用取代的芳胺或腙与炔烃为原料，氧气条件下，在有机溶剂中过渡金属催化剂催化下反应，得到含吲哚或异喹啉结构的化合物：
其中：R1、R2、R3和R4各自独立地选自下列基团：氢，直链或支链C1～C40，优选C1～C30，更优选C1～C20脂肪族烃基，最优选直链或支链C1-4烷基，取代的或未取代的C6～C60，优选C6～C30，更优选C6～C20芳香基团，直链或支链的C1～C40，优选C1～C30，更优选C1～C20烷氧基，最优选直链或支链C1-4烷氧基，卤素，呋喃基，1～3个取代基取代的呋喃基，所述取代基为C1～C40烷基，C1～C40烷氧基，芳香基，芳香氧基或其它取代基团，优选C1-4烷基、C1-4烷氧基、苯基、苯氧基以及卤素取代基；吡啶基，1～4个取代基取代的吡啶基，所述取代基为C1～C40烷基，C1～C40烷氧基，芳香基，芳香氧基或其他取代基团，优选C1-4烷基、C1-4烷氧基、苯基、苯氧基以及卤素取代基；羟基，硝基，氨基，直链或支链C1～C40酯基，优选直链或支链C1-6酯基，直链或支链C1～C40酰基，优选直链或支链C1～C6酰基或磺酸基。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于R1、R2、R3和R4各自独立地选自直链或支链C1-4烷基，优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或异丁基。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于R1、R2、R3和R4各自独立地选自直链或支链C1-4烷氧基，优选甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于R1、R2、R3和R4各自独立地选自苯基，取代的苯基，苄基，取代的苄基，1-萘基，2-萘基或取代的萘基。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法，其特征在于所述过渡金属催化剂前体选自下列中的一种或多种：铑系金属催化剂前体，优选三氯化铑，三氯双(4-甲基异丙基苯基)铑、醋酸铑、三氯化二（三苯基磷）铑、三氯化二（环戊二烯）铑以及三氯化二（五甲基环戊二烯）铑、十二羰基四铑、三三苯基膦羰基氢化铑、乙酰丙酮三苯基膦羰基铑、乙烯基氯化铑、三氟甲磺酸化三水（环戊二烯）铑、三氟甲磺酸化三乙腈（环戊二烯）铑、六氟锑酸化三乙腈（环戊二烯）铑。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的制备方法，其特征在于所述的酸或酸酐选自下列中的一种或多种：各种有机酸或酸酐，优选芳基酸或乙酸酐及衍生物。
7.根据权利要求1-7中任一项所述的制备方法，其特征在于所述的氧化剂选自下列中的一种或多种：过氧化物类催化剂，优选过氧叔丁醚、过氧叔丁醇、双氧水、过氧乙酸、间氯过氧苯甲酸、过氧化二异丙苯和过氧化苯甲酰；金属类氧化剂，优选醋酸铜、醋酸银、三氟乙酸银、三氟甲磺酸银、三氟甲磺酸铜、对甲苯磺酸铜、对甲苯磺酸银；氧气；空气。
8.根据权利要求1-8中任一项所述的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂选自：苯、硝基甲烷、甲苯、三氟甲苯、二甲苯、均三甲苯、1,4-二氧六环、乙腈、丙腈、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、乙醚、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、甲基环戊基醚、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、特戊醇，或它们的混合物。
9.一种制备取代的吲哚或异喹啉结构化合物的方法，所述方法包括将根据权利要求1-9中任一项所述的含吲哚或异喹啉结构的化合物。
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Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107746392A (zh) * | 2017-12-05 | 2018-03-02 | 河南师范大学 | 一种含桥环结构的恶唑烷类化合物的制备方法 |
| CN107879965A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-04-06 | 天津崇研科技有限公司 | 一种铑/碳作为催化剂制备吲哚类化合物的方法 |
| CN107935904A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-04-20 | 天津崇研科技有限公司 | 一种钯/碳作为催化剂制备吲哚类化合物的方法 |
| CN109422724A (zh) * | 2017-08-29 | 2019-03-05 | 湖南科技大学 | 一种吲哚取代的异喹啉化合物及其合成方法 |
| CN110759909A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-02-07 | 淮阴师范学院 | 一种吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的制备方法 |
| CN111285846A (zh) * | 2018-12-06 | 2020-06-16 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种2-(2-吲哚基)-乙酸酯衍生物及其合成方法 |
| CN111333572A (zh) * | 2020-03-20 | 2020-06-26 | 桂林理工大学 | 一种由双c-h活化/环化反应合成联异喹啉的方法 |
| CN111808071A (zh) * | 2020-08-13 | 2020-10-23 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种铑催化吡啶与炔烃环化合成多取代氨基异喹啉化合物的方法 |
| CN112209867A (zh) * | 2020-08-28 | 2021-01-12 | 绍兴文理学院 | 一种2-炔基取代吲哚类化合物的合成方法 |
| CN115260104A (zh) * | 2022-07-31 | 2022-11-01 | 合肥学院 | 一种富勒烯四氢哒嗪化合物的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB959203A (en) * | 1959-09-14 | 1964-05-27 | Dumex Ltd As | Indole derivatives and salts thereof |
| CN101786983A (zh) * | 2010-03-18 | 2010-07-28 | 复旦大学 | 2-氨基-1，2-二氢异喹啉化合物的制备方法 |
| CN103012241A (zh) * | 2013-01-23 | 2013-04-03 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 多取代吲哚、合成方法及其应用于吲哚美辛的合成 |
| CN103724345A (zh) * | 2013-07-25 | 2014-04-16 | 中山大学 | 一种合成吲哚类化合物的方法 |
-
2014
- 2014-06-17 CN CN201410269385.1A patent/CN105218426A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB959203A (en) * | 1959-09-14 | 1964-05-27 | Dumex Ltd As | Indole derivatives and salts thereof |
| CN101786983A (zh) * | 2010-03-18 | 2010-07-28 | 复旦大学 | 2-氨基-1，2-二氢异喹啉化合物的制备方法 |
| CN103012241A (zh) * | 2013-01-23 | 2013-04-03 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 多取代吲哚、合成方法及其应用于吲哚美辛的合成 |
| CN103724345A (zh) * | 2013-07-25 | 2014-04-16 | 中山大学 | 一种合成吲哚类化合物的方法 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| GUOYING ZHANG,等: "An Efficient Rh/O2 Catalytic System for Oxidative C-H Activation/Annulation: Evidence for Rh(I) to Rh(III) Oxidation by Molecular Oxygen", 《JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY》 * |
| GUOYING ZHANG,等: "Rh-Catalyzed oxidative C-H activation/annulation: converting anilines to indoles using molecular oxygen as the sole oxidant", 《CHEM. COMMUN.》 * |
| WENJIA HAN,等: "Rh-Catalyzed Sequential Oxidative C-H and N-N Bond Activation:Conversion of Azines into Isoquinolines with Air at Room Temperature", 《ORGANIC LETTERS》 * |
| XIAO-CHENG HUANG,等: "Rhodium-Catalyzed Synthesis of Isoquinolines and Indenes from Benzylidenehydrazones and Internal Alkynes", 《THE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 * |
| YI-FENG WANG,等: "PhI(OAc)2-Mediated Radical Trifluoromethylation of Vinyl Azides with Me3SiCF3", 《ANGEWANDTE COMMUNICATIONS》 * |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109422724B (zh) * | 2017-08-29 | 2020-09-29 | 湖南科技大学 | 一种吲哚取代的异喹啉化合物及其合成方法 |
| CN109422724A (zh) * | 2017-08-29 | 2019-03-05 | 湖南科技大学 | 一种吲哚取代的异喹啉化合物及其合成方法 |
| CN107879965A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-04-06 | 天津崇研科技有限公司 | 一种铑/碳作为催化剂制备吲哚类化合物的方法 |
| CN107935904A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-04-20 | 天津崇研科技有限公司 | 一种钯/碳作为催化剂制备吲哚类化合物的方法 |
| CN107746392A (zh) * | 2017-12-05 | 2018-03-02 | 河南师范大学 | 一种含桥环结构的恶唑烷类化合物的制备方法 |
| CN107746392B (zh) * | 2017-12-05 | 2020-10-09 | 河南师范大学 | 一种含桥环结构的恶唑烷类化合物的制备方法 |
| CN111285846B (zh) * | 2018-12-06 | 2021-08-06 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种2-(2-吲哚基)-乙酸酯衍生物及其合成方法 |
| CN111285846A (zh) * | 2018-12-06 | 2020-06-16 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种2-(2-吲哚基)-乙酸酯衍生物及其合成方法 |
| CN110759909B (zh) * | 2019-11-19 | 2020-11-10 | 淮阴师范学院 | 一种吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的制备方法 |
| CN110759909A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-02-07 | 淮阴师范学院 | 一种吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的制备方法 |
| CN111333572A (zh) * | 2020-03-20 | 2020-06-26 | 桂林理工大学 | 一种由双c-h活化/环化反应合成联异喹啉的方法 |
| CN111808071A (zh) * | 2020-08-13 | 2020-10-23 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种铑催化吡啶与炔烃环化合成多取代氨基异喹啉化合物的方法 |
| CN112209867A (zh) * | 2020-08-28 | 2021-01-12 | 绍兴文理学院 | 一种2-炔基取代吲哚类化合物的合成方法 |
| CN112209867B (zh) * | 2020-08-28 | 2022-07-19 | 绍兴文理学院 | 一种2-炔基取代吲哚类化合物的合成方法 |
| CN115260104A (zh) * | 2022-07-31 | 2022-11-01 | 合肥学院 | 一种富勒烯四氢哒嗪化合物的制备方法 |
| CN115260104B (zh) * | 2022-07-31 | 2023-10-27 | 合肥学院 | 一种富勒烯四氢哒嗪化合物的制备方法 |
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