CN111747829B - 一种草蒿脑的分离提纯方法 - Google Patents

一种草蒿脑的分离提纯方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111747829B
CN111747829B CN202010633901.XA CN202010633901A CN111747829B CN 111747829 B CN111747829 B CN 111747829B CN 202010633901 A CN202010633901 A CN 202010633901A CN 111747829 B CN111747829 B CN 111747829B
Authority
CN
China
Prior art keywords
estragole
heating
temperature
catalyst
stirring
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010633901.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN111747829A (zh
Inventor
田沁东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guizhou Baisen Perfume Co ltd
Original Assignee
Guizhou Baisen Perfume Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guizhou Baisen Perfume Co ltd filed Critical Guizhou Baisen Perfume Co ltd
Priority to CN202010633901.XA priority Critical patent/CN111747829B/zh
Publication of CN111747829A publication Critical patent/CN111747829A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111747829B publication Critical patent/CN111747829B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
    • C07C41/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C41/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatments giving rise to a chemical modification
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本申请公开了一种草蒿脑的分离提纯方法，包括以下步骤：步骤一、准备原料：收集生产茴脑产生的前馏分；步骤二、制备催化剂：取硅藻土置于30％氢氧化钠溶液中，加热至350℃，该温度条件下搅拌合成人工沸石，取出人工沸石清洗、干燥后得到催化剂；步骤三、催化：按重量份数取前馏分100份于容器中，再加入催化剂5‑8份，将容器放在油浴锅中，加热搅拌1h,其中加热温度为150‑160℃，搅拌速度为320r/min，然后冷却至常温，过滤除掉人工沸石，得到草蒿脑粗品；步骤四、精馏：取步骤三中的草蒿脑粗品加入塔釜中，进行精馏得到草蒿脑成品。本申请通过催化反应和精馏的结合，得到纯度高于99％的草蒿脑成品，提高了市场经济效率。

Description

一种草蒿脑的分离提纯方法
技术领域
本发明属于化合物提存技术领域，特别涉及一种草蒿脑的分离提纯方法。
背景技术
草蒿脑，分子式C10H12O分子量148.22，无色至浅黄色液体,呈大茴香似香气。沸点216℃。溶于乙醇和氯仿，几乎不溶于水。天然品存在于苹果、欧洲越橘、大茴香、苹果酒、马郁兰、龙蒿、茴香等中。
随着八角加工企业的技术升级、改造，八角茴香油、反式茴脑等产品质量的提升及产量的增加，生产茴脑产生的前馏分(约占茴香油总量的10％)也不断增加。前馏分富含草蒿脑，而目前八角茴香油前馏分主要是以低价商品的形式销售，尚未得到有效的利用。因此，对八角茴香油前馏分中的草蒿脑进行单离工艺研究，提高前馏分的附加值。
目前前馏分的提纯一般采用精馏方式，精馏温度为120℃，真空度5mmHg及回流比为7：6的条件下，单离出的草蒿脑纯度达到87％-91％，α-松油醇5％-8％，回收率为83％-87％，但因为难以去除α-松油醇，使其纯度无法提高，严重影响草蒿脑的市场价值。
发明内容
本发明意在提供一种草蒿脑的分离提纯方法，以解决现有的前馏分精馏得到的草蒿脑纯度低的问题。
本方案中的一种草蒿脑的分离提纯方法，包括以下步骤：
步骤一、准备原料：收集生产茴脑产生的前馏分；
步骤二、制备催化剂：取硅藻土置于30％氢氧化钠溶液中，加热至350℃，该温度条件下搅拌合成人工沸石，取出人工沸石清洗、干燥后得到催化剂；
步骤三、催化：按重量份数取前馏分100份于容器中，再加入催化剂5-8份，将容器放在油浴锅中，加热搅拌1h,其中加热温度为150-160℃，搅拌速度为320r/min，然后冷却至常温，过滤除掉人工沸石，得到草蒿脑粗品；
步骤四、精馏：取步骤三中的草蒿脑粗品加入塔釜中，进行精馏得到草蒿脑成品，精馏步骤为加热、开塔顶水、开真空泵、接水、接头子油、接草蒿脑。
进一步，所述步骤二中硅藻土与30％氢氧化钠溶液的重量比为5:8。
进一步，所述步骤三中的容器为烧杯。
进一步，所述烧饼的容量为2000ml。
进一步，所述步骤四中加热为电炉加热，控制塔釜料温110-150℃。
进一步，所述步骤四中真空泵提供的压强为4.5mmHg-5.5mmHg。
进一步，所述步骤四中接头子油是指在塔釜料温110℃时，开始溜出单贴，收集单萜。
进一步，所述步骤四中接草蒿脑指在塔釜料温150℃时，溜出草蒿脑，从而收集草蒿脑。
本方案的工作原理及有益效果为：通过色谱图可知，前馏分中主要含有草蒿脑92.27％，α-松油醇6.78％，通过催化反应，前馏分中的α-松油醇在高温催化下裂解生成单萜，主要为双戊烯、α-松油烯和r-松油烯，然后通过精馏步骤，将草蒿脑粗品中的单萜分离出来，从而得到更高纯度的草蒿脑成品，本方案通过催化反应和精馏的结合，得到纯度高于99％的草蒿脑成品，提高了市场经济效率。
附图说明
图1为本发明中前馏分成分的色谱图；
图2为本发明中草蒿脑粗品成分的色谱图；
图3为本发明中草蒿脑成品成分的色谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式进一步详细说明：
实施例1：一种草蒿脑的分离提纯方法，包括以下步骤：
步骤一、准备原料：收集生产茴脑产生的前馏分；
步骤二、制备催化剂：取硅藻土置于30％氢氧化钠溶液中，硅藻土与30％氢氧化钠溶液的重量比为5:8，加热至350℃，该温度条件下搅拌合成人工沸石，取出人工沸石清洗、干燥后得到催化剂；
步骤三、催化：取前馏分1000g于2000ml烧杯中，再加入人工沸石50g，将烧杯放在油浴锅中，加热搅拌1h,其中加热温度为150℃，搅拌速度为320r/min，然后冷却至常温，过滤除掉人工沸石，得到草蒿脑粗品；
步骤四、精馏：取步骤三中的草蒿脑粗品加入塔釜中，进行精馏得到草蒿脑成品，精馏步骤为：①进料：将洗过的500g草蒿脑加入塔釜中；②加热：电炉加热，塔釜料温控制110-150℃；③开塔顶水：塔顶水流量随溜出物流量来调；④开真空泵：4.5mmHgmmHg；⑤接水：50℃时，出水蒸气；⑥接头子油：110℃时，开始溜出单贴；⑦接草蒿脑：150℃时，溜出草蒿脑。
实施例2：一种草蒿脑的分离提纯方法，包括以下步骤：
步骤一、准备原料：收集生产茴脑产生的前馏分；
步骤二、制备催化剂：取硅藻土置于30％氢氧化钠溶液中，硅藻土与30％氢氧化钠溶液的重量比为5:8，加热至350℃，该温度条件下搅拌合成人工沸石，取出人工沸石清洗、干燥后得到催化剂；
步骤三、催化：取前馏分1000g于2000ml烧杯中，再加入人工沸石80g，将烧杯放在油浴锅中，加热搅拌1h,其中加热温度为160℃，搅拌速度为320r/min，然后冷却至常温，过滤除掉人工沸石，得到草蒿脑粗品；
步骤四、精馏：取步骤三中的草蒿脑粗品加入塔釜中，进行精馏得到草蒿脑成品，精馏步骤为：①进料：将洗过的500g草蒿脑加入塔釜中；②加热：电炉加热，塔釜料温控制110-150℃；③开塔顶水：塔顶水流量随溜出物流量来调；④开真空泵：5.5mmHg；⑤接水：50℃时，出水蒸气；⑥接头子油：110℃时，开始溜出单贴；⑦接草蒿脑：150℃时，溜出草蒿脑。
实施例3：一种草蒿脑的分离提纯方法，包括以下步骤：
步骤一、准备原料：收集生产茴脑产生的前馏分，通过色谱图分析得到前馏分中成分含量：草蒿脑92.27％，α-松油醇6.78％，色谱图如图1所示；
步骤二、制备催化剂：取硅藻土置于30％氢氧化钠溶液中，硅藻土与30％氢氧化钠溶液的重量比为5:8，加热至350℃，该温度条件下搅拌合成人工沸石，取出人工沸石清洗、干燥后得到催化剂；
步骤三、催化：取前馏分1000g于2000ml烧杯中，再加入人工沸石65g，将烧杯放在油浴锅中，加热搅拌1h,其中加热温度为155℃，搅拌速度为320r/min，具体催化反应过程如表1所示，然后冷却至常温，过滤除掉人工沸石，得到草蒿脑粗品；对草蒿脑粗品进行称重：0.995kg，计算得收率：99.5％，通过色谱图分析，得草蒿脑粗品中成分含量：单贴：6.58％、草蒿脑91.89％，α-松油醇0.65％，色谱图反应数据如表2所示，色谱图如图2所示。
表1：催化反应
Figure BDA0002567071710000041
表2：色谱过程
Figure BDA0002567071710000042
Figure BDA0002567071710000051
步骤四、精馏：取步骤三中的草蒿脑粗品加入塔釜中，进行精馏得到草蒿脑成品，精馏步骤为：①进料：将洗过的500g草蒿脑加入塔釜中；②加热：电炉加热，塔釜料温控制110-150℃；③开塔顶水：塔顶水流量随溜出物流量来调；④开真空泵：5mmHg；⑤接水：50℃时，出水蒸气；⑥接头子油：110℃时，开始溜出单贴；⑦接草蒿脑：150℃时，溜出草蒿脑。
对草蒿脑成品进行称重：458.9g，计算得收率：91.78％，通过色谱图分析，得草蒿脑粗品中成分含量：单贴：0.69％、草蒿脑：99.24，α-松油醇0.21％，图谱分析如图3所示，色谱过程如表3所示。
表3：
峰号 保留时间 峰高 峰面积 含量
1 4.573 946.21 2445.2 0.213
2 4.715 958.22 1361.6 0.228
3 7.157 114290.1 698670.1 99.242
4 7.29 644.14 1321.7 0.2123
5 8.107 65.667 192.9 0.0275
6 8.698 46 94 0.0134
7 10.257 226.667 583.15 0.0832
8 14.04 157.158 477.55 0.0681
本发明中，前馏分中主要含有草蒿脑和α-松油醇，通过催化反应，前馏分中的α-松油醇在高温催化下裂解生成单萜，主要为双戊烯、α-松油烯和r-松油烯，然后通过精馏步骤，将草蒿脑粗品中的单萜分离出来，从而得到更高纯度的草蒿脑成品，本方案通过催化反应和精馏的结合，得到纯度高于99％的草蒿脑成品，通过上述实验数据可知，草蒿脑的纯度达99.24％，远远高于现有技术中的87％-91％，提高了草蒿脑的市场价值，增加了市场经济效率。

Claims (4)

1.一种草蒿脑的分离提纯方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤一、准备原料：收集生产茴脑产生的前馏分；
步骤二、制备催化剂：取硅藻土置于30％氢氧化钠溶液中，加热至350℃，该温度条件下搅拌合成人工沸石，取出人工沸石清洗、干燥后得到催化剂；
步骤三、催化：按重量份数取前馏分100份于容器中，再加入催化剂5-8份，将容器放在油浴锅中，加热搅拌1h,其中加热温度为150-160℃，搅拌速度为320r/min，然后冷却至常温，过滤除掉人工沸石，得到草蒿脑粗品；
步骤四、精馏：取步骤三中的草蒿脑粗品加入塔釜中，进行精馏得到草蒿脑成品，精馏步骤为加热、开塔顶水、开真空泵、接水、接头子油、接草蒿脑；所述加热为电炉加热，控制塔釜料温110-150℃，所述真空泵提供的压强为4.5mmHg-5.5mmHg，所述接头子油是指在塔釜料温110℃时，开始馏出单萜，收集单萜，所述接草蒿脑指在塔釜料温150℃时，馏出草蒿脑，从而收集草蒿脑。
2.根据权利要求1所述的一种草蒿脑的分离提纯方法，其特征在于：所述步骤二中硅藻土与30％氢氧化钠溶液的重量比为5:8。
3.根据权利要求2所述的一种草蒿脑的分离提纯方法，其特征在于：所述步骤三中的容器为烧杯。
4.根据权利要求3所述的一种草蒿脑的分离提纯方法，其特征在于：所述烧杯的容量为2000ml。
CN202010633901.XA 2020-07-02 2020-07-02 一种草蒿脑的分离提纯方法 Active CN111747829B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010633901.XA CN111747829B (zh) 2020-07-02 2020-07-02 一种草蒿脑的分离提纯方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010633901.XA CN111747829B (zh) 2020-07-02 2020-07-02 一种草蒿脑的分离提纯方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111747829A CN111747829A (zh) 2020-10-09
CN111747829B true CN111747829B (zh) 2022-09-02

Family

ID=72679055

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010633901.XA Active CN111747829B (zh) 2020-07-02 2020-07-02 一种草蒿脑的分离提纯方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111747829B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104311399A (zh) * 2014-10-09 2015-01-28 广西壮族自治区林业科学研究院 一种草蒿脑转化为反式茴香脑的方法
CN107098797A (zh) * 2017-06-23 2017-08-29 广西万山香料有限责任公司 一种草蒿脑的提取方法
CN107188784A (zh) * 2017-06-23 2017-09-22 广西万山香料有限责任公司 一种芳樟醇的提取方法
CN108409563A (zh) * 2018-02-11 2018-08-17 广西壮族自治区林业科学研究院 一种松节油合成乙酸松油酯的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104311399A (zh) * 2014-10-09 2015-01-28 广西壮族自治区林业科学研究院 一种草蒿脑转化为反式茴香脑的方法
CN107098797A (zh) * 2017-06-23 2017-08-29 广西万山香料有限责任公司 一种草蒿脑的提取方法
CN107188784A (zh) * 2017-06-23 2017-09-22 广西万山香料有限责任公司 一种芳樟醇的提取方法
CN108409563A (zh) * 2018-02-11 2018-08-17 广西壮族自治区林业科学研究院 一种松节油合成乙酸松油酯的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111747829A (zh) 2020-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102504955B (zh) 一种桉叶油提取纯化的工艺
CN102399130B (zh) 一种醋酸加氢制乙醇精馏工艺简化的方法
CN101774879B (zh) 从煤焦油中同时提取高纯度β-甲基萘和吲哚的方法
CN106631699A (zh) 一种制备仲丁醇的方法
CN101643380A (zh) 一种煤焦油洗油生产工业芴的工艺方法
CN100364947C (zh) 从发酵液中连续、高收率分离提取1,3-丙二醇的方法
CN111747829B (zh) 一种草蒿脑的分离提纯方法
CN109231635B (zh) 一种废水处理工艺
CN101973977B (zh) 一种蛇床子素的制备方法
CN101125845A (zh) 一种从棉籽油脱臭馏出物中分离制备生育酚的方法
CN107098797A (zh) 一种草蒿脑的提取方法
CN113233982B (zh) 一种连续精馏提纯获得高纯度水杨酸甲酯的装置及方法
CN109761772B (zh) 分离精制聚甲氧基二甲醚的方法和装置
CN111606918B (zh) 一种从油樟粗油中制备高纯1,8-桉叶素的方法
CN215886875U (zh) 一种高效连续制备碳酸甲乙酯的反应分离装置
CN213924584U (zh) 提高碳酸二苯酯收率的装置
CN111647002B (zh) 一种以烷二醇混合绿色溶剂制备高纯1,8-桉叶素的方法
CN104784959B (zh) 一种减压间歇侧线出料精馏提纯桃醛系统
CN114304585A (zh) 一种不易氧化的肉桂醛的制备方法
CN107382743A (zh) 一种萃取精馏提纯精制三乙胺的方法
CN109761766B (zh) 一种含甲醛的聚甲氧基二甲醚体系的分离工艺
CN110835291A (zh) 一种草蒿脑制备方法
CN202246491U (zh) 桃醛精馏设备
CN102391216B (zh) 桃醛精馏设备
CN112322387B (zh) 一种樟树纯露的提取系统及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A Method for Separation and Purification of Artemisia annua

Effective date of registration: 20230330

Granted publication date: 20220902

Pledgee: Qiandongnan Prefecture Branch of China Postal Savings Bank Co.,Ltd.

Pledgor: Guizhou Baisen perfume Co.,Ltd.

Registration number: Y2023980036875

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right