CN106631699A - 一种制备仲丁醇的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种制备仲丁醇的方法，该方法包括：(1)将乙酸仲丁酯与水混合后送入水解反应器，经过水解反应得到仲丁醇、水、乙酸仲丁酯的混合物；(2)反应后的混合物送入脱酸塔的下部，经分离后的乙酸落入塔底；(3)乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物送入仲丁醇精制塔中，同时加入共沸剂水，水、乙酸仲丁酯和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔顶，经冷凝后循环回反应系统，大部分的仲丁醇则落入塔底，从塔底采出得到产品仲丁醇。采用该方法制备仲丁醇，乙酸仲丁酯的单程转化率在60％以上，分离得到的仲丁醇纯度高，在99％以上，同时，脱酸塔塔底得到的乙酸纯度也较高，在96％以上，该方法分离仲丁醇的收率较高，在65％以上，该方法流程简单，操作简单，能耗也较低。

Description

一种制备仲丁醇的方法

技术领域

本发明涉及一种仲丁醇的制备方法，尤其涉及一种乙酸仲丁酯的水解制备仲丁醇的方法。

背景技术

仲丁醇(SBA)又称第二丁醇、甲基乙基甲醇、另丁醇、2-丁醇，是一种无色透明的易燃液体，有类似葡萄酒的气味。SBA在工业上用作溶剂，与甲醇做共溶剂，可以作为提高汽油辛烷值的组分，还可用于生产增塑剂、选矿剂、除草剂、仲丁酯等，但最主要的应用是生产甲乙酮，约占总消耗量的90％。目前工业上比较成熟的方法有正丁烯间接水合法和正丁烯直接水合法。制备仲丁醇的传统工艺为硫酸间接水合法，该工艺过程包括酯化、水解、精馏和稀酸提浓4个工序。该工艺对原料正丁烯纯度要求不高，蒸汽裂解C4馏分及炼厂C4馏分均可为原料，反应条件缓和，工艺简单、成熟。缺点是需消耗大量的硫酸和烧碱，污染严重，反应选择性较低，正丁烯的单耗较高，生产成本高，设备腐蚀严重，需要使用耐酸材质等。直接水合法是在超临界的条件下，使用酸性阳离子交换树脂或杂多酸做催化剂，由正丁烯直接水合制得SBA。该工艺过程不消耗硫酸，无酸中和步骤，无设备腐蚀，无大量废水生成，SBA选择性高达99％。不足之处在于正丁烯单程转化率低，仅约6％，对原料要求比较严格，直接水合工艺使用的C4原料，若正丁烯含量大于90％，则可能在高转化率下直接水合为SBA，正丁烯含量较低的B-B级馏分若直接反应，会因其转化率低、循环率高而增加工程费用，因此应先进行萃取蒸馏或用分子筛分离，预提纯以达到最大限度的降低生产成本的目的。

中国发明专利201110268440.1中公开了一种仲丁醇的制备方法，该方法包括：在酯交换催化剂的存在下，将乙酸仲丁酯和低碳醇加到催化精馏塔中进行酯交换反应，从塔釜中收集仲丁醇，其中，所述低碳醇为C1-C3的醇。该发明所述的方法，工艺简单，对生产设备要求较低，原料易得，能耗低，从而降低了生产成本；而且，无需使用乙酸作原料，降低了设备腐蚀和环境污染。该方法中，通过添加过量的甲醇使乙酸仲丁酯反应较为完全，但是该方法中并未公开甲醇和醋酸甲酯、仲丁醇与乙酸仲丁酯的分离方法，同时，该反应时间较长，并不适合工业化生产。

中国发明专利201210125734.3中公开了一种醋酸仲丁酯催化水解生产仲丁醇的方法，该方法包括以下步骤：以醋酸仲丁酯为原料，进行固定床连续催化水解，催化剂采用市售的苯乙烯系列阳离子交换树脂催化剂，装填到串联列管式固定床连续的管内，所述的串联列管式固定床包含多个完全一样的列管式反应器，原料醋酸仲丁酯和水进入列管式反应器，在催化剂作用下连续催化水解反应生成仲丁醇粗品，再经精制制得高纯度仲丁醇。该方法克服了丁烯直接水合反应制取仲丁醇转化率低的缺点，转化率大于95％，开拓了醋酸仲丁酯的新用途，解决了产品积压问题。但是该方法中，并没有涉及乙酸仲丁酯与仲丁醇的分离，同时，对于产品仲丁醇的精制，仅仅只是将得到的仲丁醇和水的混合物静置分层进行分离。该方法中，由于该反应中，转化率为95％以上，并没有达到100％，因此，没有反应的乙酸仲丁酯会与水解反应得到的仲丁醇及未反应的多余的水形成三元共沸蒸至塔顶，同时，水在仲丁醇及乙酸仲丁酯中均有一定的溶解量，通过简单的静置分层并不能达到很好的分离效果，分离后的仲丁醇中含量一定量的乙酸仲丁酯和水，得到的仲丁醇纯度并不会很高，同时，由于仲丁醇在水中有一定的溶解度，30℃时在水中的溶解度为18％，如果通过静置分层进行分离，废水中将带走大量的仲丁醇，这样并不经济。

中国发明专利201210230912.9中公开了一种合成仲丁醇的方法，该方法包括以醋酸仲丁酯和甲醇为原料，通过酯交换生产仲丁醇，副产物为醋酸甲酯。该发明的醋酸仲丁酯的转化率可达50％-90％，仲丁醇的收率可达50％-90％，具有反应速率快、转化率高、选择性高、反应条件温和、对设备的腐蚀小等显著优点。但是该发明中并没有公开对反应产物分离的方法，反应的转化率和收率也偏低，反应后的产物成分复杂，分离较为困难。

中国发明专利201210349454.0中公开了一种利用阳离子交换树脂催化合成仲丁醇的方法，该方法包括以阳离子交换树脂为催化剂，乙酸仲丁酯和甲醇为原料合成仲丁醇。本发明采用的阳离子交换树脂催化活性高，选择性好，转化率可达35％-50％，阳离子交换树脂对设备腐蚀小，容易回收重复使用，使用寿命长。该发明中也没有公开反应后产物的分离方法。

中国发明专利201210349731.8中公开一种酯交换法合成仲丁醇的催化精馏工艺，以醋酸仲丁酯和甲醇为原料，其特征在于工艺按如下步骤进行：1)醋酸仲丁酯和甲醇分别从反应段的上部和下部泵入催化精馏塔，醋酸仲丁酯和甲醇在催化精馏塔中部的反应段内逆流向接触传热传质，在反应段催化剂作用下进行酯交换反应，反应后轻组分醋酸甲酯和甲醇经精馏段提浓后从塔顶蒸出后冷凝，一部分冷凝液回流至催化精馏塔，另一部分冷凝液泵至甲酯精馏塔提浓，催化精馏塔塔釜产物为仲丁醇、甲醇及少量的醋酸仲丁酯，经泵采出后进入甲醇精馏塔；2)催化精馏塔塔顶采出的醋酸甲酯与甲醇混合液进入甲酯精馏塔中部，经分离后塔顶的醋酸甲酯与甲醇共沸物经冷凝器冷凝一部分回流至甲酯精馏塔塔顶部，另一部分采出；塔底高浓度的甲醇返回催化精馏塔反应段下部作为部分原料循环套用；3)催化精馏塔塔釜采出液由中部进入甲醇精馏塔进行分离，轻组分甲醇在塔顶经冷凝器冷凝，一部分回流至甲醇精馏塔塔顶，另一部分采出返回催化精馏塔反应段下部作为部分原料循环套用，塔釜釜液仲丁醇和少量的醋酸仲丁酯经泵至仲丁醇精制塔提纯；4)甲醇精馏塔塔釜采出的仲丁醇及少量的醋酸仲丁酯经泵加压后由中部进入仲丁醇精制塔，塔顶高纯度的仲丁醇蒸汽经冷凝器冷凝后，一部分回流至仲丁醇精制塔塔顶，另一部分采出得到仲丁醇产品；极少量的醋酸仲丁酯和仲丁醇混合液由塔釜采出。该发明的显著优点在于：以阳离子交换树脂为催化剂，结合催化精馏技术实现连续化合成仲丁醇，简化了工艺流程，降低了生产能耗和物耗，提高酯交换反应转化率。具体为：(1)醋酸仲丁酯与甲醇催化合成仲丁醇及物质分离在催化精馏塔中同时进行，分离过程与反应过程相互促进，有效提高反应转化率和收率，同时反应热得以充分利用降低了精馏能耗；(2)采用催化精馏可以实现大规模的连续化生产，产品质量稳定；(3)在连续催化精馏塔中，反应只在反应段中进行，反应段中物料的停留时间小，潜在副产品反应少，产品质量好；(4)采用碱性催化剂的反应精馏过程，需要在反应过程中加入大量的甲醇以避免催化剂析出影响反应精馏过程正常操作。而连续催化精馏工艺采用阳离子交换树脂为催化剂，催设备腐蚀性小，且催化剂装填采用捆扎包形式，不易磨损和破碎，催化剂寿命长，无需通过蒸发等方式回收，工艺简单。该发明中，甲酯精馏塔分离得到的塔顶产物为甲醇和醋酸甲酯的混合物，并没有得到完全分离，而仲丁醇精制塔中，由于仲丁醇和醋酸仲丁酯能够形成共沸物，共沸物的沸点为99.6℃，而仲丁醇的沸点为99.5℃，所以，在该塔内，仲丁醇和醋酸仲丁酯并不能很好的分开，基本得不到100％纯度的仲丁醇。

中国发明专利201210278743.6中公开了一种合成仲丁醇的装置，所述装置包括反应精馏塔、醋酸甲酯精馏塔、蒸发器、甲醇精馏塔、仲丁醇精制塔、若干冷凝器和若干用于连接的管道。该发明还提供了采用该装置合成仲丁酯的方法。采用该发明提供的装置合成仲丁醇的方法，为连续反应精馏法，能有效提高反应转化率、降低生产能耗，具有选择性高、腐蚀性小、产品易分离提纯的优点，可实现连续化生产、保证产品质量稳定。该发明中，流程较长，得到的醋酸甲酯产品为粗酯产品，质量分数在82％左右，纯度低，而仲丁醇精制塔中，由于仲丁醇和醋酸仲丁酯能够形成共沸物，共沸物的沸点为99.6℃，而仲丁醇的沸点为99.5℃，所以，在该塔内，仲丁醇和醋酸仲丁酯并不能很好的分开，基本得不到高纯度的仲丁醇。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供了一种制备仲丁醇的方法，该方法反应转化率搞，能够有效的将反应后的混合物进行分离，得到高纯度的仲丁醇。

本发明提供了一种制备仲丁醇的方法，该方法包括：

(1)将乙酸仲丁酯原料与水混合后送入水解反应器，经过水解反应得到仲丁醇、水、乙酸和乙酸仲丁酯的混合物；

(2)反应后的混合物送入脱酸塔的下部，经分离后的乙酸落入塔底，水、仲丁醇和乙酸仲丁酯形成的三元共沸物则蒸至塔顶，经冷凝后进入塔顶冷凝罐，经分层后的油相得到乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物，水相则返回反应系统进行循环利用，

其中，从脱酸塔侧线抽出乙酸仲丁酯、仲丁酯和水的混合物料，与水一起引入到脱酸塔侧反应器中进行水解反应，脱酸塔侧反应器中获得的反应混合物与步骤(1)的水解反应器中经过水解反应得到仲丁醇、水、乙酸仲丁酯的混合物一起引入到脱酸塔的下部；

(3)乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物送入仲丁醇精制塔中，同时加入共沸剂水，进行共沸精馏，水、乙酸仲丁酯和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔顶，经冷凝后循环回反应系统，大部分的仲丁醇则落入塔底，从塔下部采出得到产品仲丁醇。

本发明中，所述的水解反应采用的催化剂为固体催化剂，具体的为酸性树脂催化剂，可采用采用市售的苯乙烯系列阳离子交换树脂催化剂。这里所述的脱酸塔侧反应器也是水解反应器，在其中进行水解反应。

本发明中，经分离后的乙酸落入塔底，可以经塔底侧线采出，也可以经塔的底部采出线采出，采出的副产品乙酸的纯度在95％以上，可以直接返回至制备乙酸仲丁酯的装置的反应系统进行循环利用。

本发明中，经分离后的仲丁醇落入塔底，从塔的下部采出，步骤(3)中所述的塔下部是指进料口以下的位置，具体的是指，塔的底部即塔釜或者塔下部的侧线，优选地，从塔釜以上1-10块理论塔板处采出物料，其中，第1块塔板为塔釜，优选为，从塔釜以上1-8块理论塔板处采出物料，更优选为，从塔釜以上2-8块理论塔板处采出物料，进一步优选为，从塔釜以上2-5块理论塔板处采出物料。

本发明中，用于水解反应的含有乙酸仲丁酯物料(即，步骤(1)中的乙酸仲丁酯原料)来源广泛，可以使用市购的乙酸仲丁酯工业产品，也可以为酯产品共沸精制塔塔底或塔底侧线得到的乙酸仲丁酯产品，例如中国专利CN101481307A中第二共沸精馏塔塔底得到乙酸仲丁酯，或者是中国专利申请CN103980115A中步骤(4)中酯产品精制塔塔底采出的乙酸仲丁酯，或者是中国专利CN101486640A中步骤(5)中第二共沸精馏塔塔底采出的乙酸仲丁酯；也可以为乙酸与丁烯反应后的混合物经过闪蒸脱除轻组分C4烃和共沸精馏脱除乙酸后得到的混合物料，例如中国专利CN101481307A中第一共沸精馏塔塔顶共沸物经冷凝后进行油水分离得到的油相产物，或者是中国专利申请CN103980115A中步骤(3)中塔顶得到的共沸物经冷凝后进行油水分离得到的油相产物，或者是中国专利CN101486640A中步骤(4)中第一共沸精馏塔塔顶共沸物经冷凝后进行油水分离得到的油相产物，或者是中国专利201110023485.2中所述的乙酸仲丁酯粗产品；也可以为酯产品共沸精制塔塔顶的共沸物经冷凝分层后得到的油相产物，例如中国专利CN101481307A中第二共沸精馏塔塔顶得到的共沸物进行冷凝分层后得到的油相产品，或者是中国专利申请CN103980115A中步骤(5)中从酯产品精制塔塔顶来的含C8烯烃和仲丁醇杂质的乙酸仲丁酯物料，或者是中国专利CN101486640A中步骤(5)中第二共沸精馏塔塔顶得到的共沸物进行冷凝分层后得到的油相产品，或者是中国专利201110023485.2中在共沸精馏的操作条件下进行共沸精馏后从塔顶得到的混合物进行冷却和油水分离后得到的油相；还可以是酯产品共沸精制塔塔顶的共沸物经过进一步共沸分离得到的塔底产物，例如中国专利申请CN103980115A中步骤(5)中脱杂质共沸塔中得到的塔底无水馏分；还可以是乙酸与丁烯反应后的混合物经过闪蒸脱除轻则分C4烃后得到的塔底含有乙酸仲丁酯、乙酸和C8烯烃的混合物，例如可以是中国专利申请CN103980115A步骤(1)中得到的含有乙酸仲丁酯、C8烯烃和未反应的乙酸的塔底产物，或者是中国专利CN101486640A步骤(2)中得到的含有乙酸仲丁酯、C8烯烃和未反应的乙酸的塔底产物；还可以为以上各种产物的混合物。以上物料中，乙酸仲丁酯的质量含量在40％以上，优选为45％以上，更优选为50％以上，更优选为55％以上，更优选为60％以上，更优选为65％以上，更优选为70％以上，更优选为75％以上，更优选为80％以上，更优选为85％以上，更优选为90％以上，进一步优选为95％以上，其余包括水、乙酸、仲丁醇、C4、C8～C12烯烃、C12以上烯烃等中的一种或多种，它们的含量是任意的，只要保证上述乙酸仲丁酯的含量即可。

本发明中，仲丁醇精制塔塔顶回流罐中分离得到的水相除部分进行塔顶回流，其他的大部分仍然可以进入水解反应系统进行循环利用，也可以直接通过仲丁醇精制塔加水进料管线或混合物料进料管线进入仲丁醇精制塔进行循环利用。

本发明中，由于乙酸仲丁酯水解的单程转化率较低，在20％左右，采用普通的反应加精馏分离的模式，仲丁醇的收率低，如果采用预反应器加催化精馏的模式，反应转化率会大大提高，但是催化精馏塔的负荷较大，同时，当催化精馏塔的催化剂失活时，更换催化剂也较为麻烦，需要停工换剂。本发明中，采用精馏塔加侧线反应器的方式，很好的解决了以上问题。通过在精馏塔的侧线设施脱酸塔侧反应器，大幅度的降低了精馏塔的负荷，降低了能耗，同时，大幅度的提高了水解反应中乙酸仲丁酯的转化率，水解反应的单程转化率提高到60％以上，总转化率在99％以上。同时，通过设置侧反应器，在反应器催化剂失活时，可以不停工进行催化剂的更换，更好的方便了操作。

本发明中，所述的脱酸塔的侧面设置有1-10个侧反应器，优选为1-8个侧反应器，更优选为1-6个侧反应器，更优选为1-5个侧反应器，更优选为1-4个侧反应器，进一步优选为1-3个侧反应器，进一步优选为2-3个侧反应器。

本发明中，所述的反应器(上述水解反应器、脱酸塔侧反应器)的温度为60-150℃，优选为65-145℃，更优选为70-140℃，更优选为75-135℃，更优选为80-130℃，更优选为80-125℃，进一步优选为80-120℃，反应压力为0.6-1.5MPa，优选为0.65-1.45MPa，更优选为0.7-1.4MPa，更优选为0.75-1.35MPa，更优选为0.8-1.3MPa，更优选为0.8-1.25MPa，进一步优选为0.8-1.2MPa，水酯比为0.5-10:1，优选为0.6-10:1，更优选为0.7-10：1，更优选为0.8-10:1，更优选为0.9-10:1，进一步优选为1.0-10:1，为了尽量将乙酸仲丁酯反应完全，水的加入量应适当大于乙酸仲丁酯的加入量，因此，本发明中，水酯比优选为1.05-8:1，更优选为1.1-7:1，更优选为1.15-6:1，更优选为1.2-5:1，更优选为1.2-4:1，更优选为1.2-3:1，进一步优选为1.2-2:1。

本发明中，所述的脱酸塔为板式塔，理论塔板数为40-200块，优选为42-190块，更优选为45-180块，更优选为48-170块，更优选为50-160块，更优选为52-150块，更优选为55-140块，更优选为58-130块，更优选为60-120块，更优选为60-110块，进一步优选为60-100块。

本发明中，所述的脱酸塔侧反应器的进料为脱酸塔的塔板抽出物料，抽出物料的塔板数为脱酸塔的精馏段塔板，优选为进料口上方第1块至塔顶第2块理论塔板之间的理论塔板，本发明中，精馏段塔板上乙酸仲丁酯和仲丁醇的物料浓度会随着进料口往上呈递增模式，而乙酸的量呈递减模式，到达一定的理论塔板数，塔板上的混合物料基本不含乙酸，因此，将这些塔板上的物料抽出后送入脱酸塔侧反应器进行进一步的水解反应，可以满足水解反应器的物料要求，同时可以提高整个水解反应中乙酸仲丁酯的转化率，因此，本发明中，抽出物料的塔板数更优选为进料口上方第1-20块理论塔板，更优选为进料口上方第2-19块理论塔板，更优选为进料口上方第2-18块理论塔板，更优选为进料口上方第2-16块理论塔板，更优选为进料口上方第2-15块理论塔板，更优选为进料口上方第2-14块理论塔板，更优选为进料口上方第2-12块理论塔板，更优选为进料口上方第2-10块理论塔板，进一步优选为进料口上方第3-10块理论塔板。

本发明中，所述的脱酸塔的进料口在第28-150块理论塔板处，优选为第29-140块理论塔板处，更优选为30-130块理论塔板处，更优选为32-120块理论塔板处，更优选为35-110块理论塔板处，更优选为38-100块理论塔板处，更优选为40-95块理论塔板处，更优选为42-90块理论塔板处，更优选为42-85块理论塔板处，进一步优选为42-80块理论塔板处。

本发明中，所述的进入仲丁醇精制塔的乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物中仲丁醇与乙酸仲丁酯的质量比为1.05-10:1，优选为1.08-8:1，更优选为1.1-7:1，更优选为1.15-6:1，更优选为1.2-5:1，更优选为1.3-4:1，更优选为1.4-4:1，更优选为1.5-4:1，进一步优选为1.5-3:1。

本发明中，由于反应的转化率在60％以上，所以从脱酸塔塔顶回流罐采出的油相混合物中仲丁醇的质量含量在50％以上。本发明中，水与仲丁醇的共沸点为88.5℃，水、仲丁醇和乙酸仲丁酯三元共沸物的共沸点为86℃，水与乙酸仲丁酯的沸点为86.6℃，在仲丁醇精制塔中，水、仲丁醇与乙酸仲丁酯的三元共沸，水与仲丁醇的二元共沸物，水与乙酸仲丁酯的二元共沸物共计三种共沸物从塔顶蒸出，因此，本发明中，要严格控制进入仲丁醇精制塔中的水的量，既不能太多也不能太少，太少则不能全部将乙酸仲丁酯蒸至塔顶，部分乙酸仲丁酯则会落入塔釜，影响产品仲丁醇的纯度，加入的水过多的话，除了将乙酸仲丁酯蒸至塔顶，多余的水会与仲丁醇形成共沸物蒸至塔顶，这样会影响产品仲丁醇的收率，同时，多蒸出的仲丁醇会循环会反应系统，增加整个系统的负荷，同时增加能耗。因此，进入仲丁醇精制塔中的水的量至少为使乙酸仲丁酯以共沸物的形式从塔顶取得。

现有技术中，对乙酸仲丁酯、仲丁醇和水的三元共沸有一定的认识，程能林编著的溶剂手册第四版中公开了乙酸仲丁酯、仲丁醇和水能够形成三元共沸物，三元共沸物的比例为：

仲丁醇	乙酸仲丁酯	水
			45％	23％	32％

共沸温度为：86℃。

本发明人经过研究发现，乙酸仲丁酯、仲丁醇和水发生三元共沸，共沸物的比例为：

仲丁醇	乙酸仲丁酯	水
			28％	53％	19％

共沸温度为：84.5℃。

基于上述研究结果，本发明人设计了上述工艺线路，同时根据上述共沸物的比例，所述的进入仲丁醇精制塔的水的量采用以下公式计算：

W＝W1×(1+A)

其中，W为所述的进入仲丁醇精制塔的水的量，以重量或重量流量表示，量纲与W1相同；

A为0-10％；

W1＝F×X1×19/53，

F为进入所述仲丁醇精制塔中的所述乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物的量或流量，以重量或重量流量表示；

X1为进入所述仲丁醇精制塔中的所述乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物中乙酸仲丁酯的质量百分含量。

则仲丁醇精制塔的加水量采用以下公式计算：

W2＝F×[X1×19/53-X2]，

X2为进入所述仲丁醇精制塔中的所述乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物中水的质量百分含量。

所述的进入仲丁醇精制塔的水与乙酸仲丁酯的质量比为0.35-1:1，优选为0.36-0.9:1，更优选为0.37-0.8:1，更优选为0.38-0.7:1，更优选为0.38-0.6:1，进一步优选为0.38-0.5:1。

当乙酸仲丁酯原料中含有一定量的C8烯烃时，即进入仲丁醇精制塔的物料中含有乙酸仲丁酯、仲丁醇和C8烯烃时，由于C8烯烃与水也能形成共沸物，其共沸物的平均质量组成为：水(15％)：C8烯烃(85％)，恒沸温度75.3～81.4℃。因此，在仲丁醇精制塔中，要想得到高纯度的仲丁醇，还必须将这部分的C8烯烃共沸至塔顶，因此，进入仲丁醇精制塔的水量还必须包括能使C8烯烃全部蒸至塔顶的水量，可采用以下公式计算：

W＝W1×(1+A)

其中，W为所述的进入仲丁醇精制塔的水的量，以重量或重量流量表示，量纲与W1相同；

A为0-10％；

W1＝F×X1×19/53+F×X3×15/85，

F为进入所述仲丁醇精制塔中的所述乙酸仲丁酯、C8烯烃与仲丁醇的混合物的量或流量，以重量或重量流量表示；

X1为进入所述仲丁醇精制塔中的所述乙酸仲丁酯、C8烯烃与仲丁醇的混合物中乙酸仲丁酯的质量百分含量；

X3为进入所述仲丁醇精制塔中的所述乙酸仲丁酯、C8烯烃与仲丁醇的混合物中C8烯烃的质量百分含量；

则仲丁醇精制塔的加水量采用以下公式计算：

W2＝F×[X1×19/53+X3×15/85-X2]，

X2为进入所述仲丁醇精制塔中的所述乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物中水的质量百分含量。

本发明中，所述的脱酸塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为60℃-110℃，优选为65℃-110℃，更优选为70℃-110℃，更优选为75℃-110℃，更优选为80℃-110℃，更优选为80℃-105℃，更优选为82-105℃，更优选为82-100℃，更优选为82-95℃，更优选为82-92℃，进一步优选为85-92℃；回流比为0.5-10:1，优选为0.6-8:1，更优选为0.7-7:1，更优选为0.8-6:1，更优选为0.9-5:1，更优选为1-4:1，更优选为1.1-3:1，更优选为1.2-2.8:1，更优选为1.2-2.5:1，更优选为1.2-2.4:1，更优选为1.2-2.2:1，进一步优选为1.2-2:1。

本发明中，所述的仲丁醇精制塔的塔顶压力为常压，塔顶温度60℃-100℃，优选为65℃-100℃，更优选为70℃-100℃，更优选为75℃-100℃，更优选为80℃-100℃，更优选为80℃-98℃，更优选为82-96℃，更优选为82-95℃，更优选为82-94℃，更优选为82-93℃，更优选为82-92℃，进一步优选为82-90℃；回流比为0.5-10:1，优选为0.6-8:1，更优选为0.7-7:1，更优选为0.8-6:1，更优选为0.9-5:1，更优选为1-4:1，更优选为1.1-3:1，更优选为1.2-2.8:1，更优选为1.2-2.5:1，更优选为1.2-2.4:1，更优选为1.2-2.2:1，进一步优选为1.2-2:1。

本发明的另一个方面是提供其包括水解反应器、脱酸塔、一个或多个脱酸塔侧反应器和仲丁醇精制塔，脱酸塔、仲丁醇精制塔各种包含塔顶冷凝器和回流罐以及塔底重沸器，水解反应器的进口连接乙酸仲丁酯、水的进料管线，水解反应器出口管线连接脱酸塔的反应物混合物料进口，脱酸塔的塔底排出管线为乙酸排出管线，脱酸塔顶油相出口管线连接仲丁醇精制塔乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物进料口，水相出口管线连接水解反应器或脱酸塔侧反应器的水的进料管线，仲丁醇精制塔还连接有水进料管线，仲丁醇精制塔的塔底排出管线为仲丁醇排出管线，塔顶油相出口管线连接水解反应器或脱酸塔侧反应器的乙酸仲丁酯进料口，塔顶水相出口管线连接水解反应器或脱酸塔侧反应器的水进料口，且脱酸塔、仲丁醇精制塔塔顶回流罐各自具有一个油相回流管线分别连接至脱酸塔、仲丁醇精制塔塔顶。

本发明克服了现有技术的不足，提供了一种采用乙酸仲丁酯水解制备仲丁醇的方法，该方法水解反应过程中，乙酸仲丁酯的转化率在60％以上，在99％以上，同时，脱酸塔塔底得到的乙酸纯度也较高，在96％以上，该方法分离仲丁醇的收率较高，在65％以上，该方法流程简单，操作简单，能耗也较低。

附图说明

图1是本发明中一种制备仲丁醇的方法的流程图；

其中1是水，2是乙酸仲丁酯原料，3是反应器，4是反应后的混合物料，5是水，6是脱酸塔侧线抽出的乙酸仲丁酯、仲丁酯和水的混合物料，7是脱酸塔侧反应器，8是脱酸塔侧反应器中反应后的物料，9是脱酸塔，10是脱酸塔侧线抽出的乙酸仲丁酯、仲丁酯和水的混合物料，11是脱酸塔侧反应器，12是脱酸塔侧反应器中反应后的物料，13是脱酸塔塔顶冷凝器，14是脱酸塔塔顶回流罐，15是脱酸塔塔顶回流，16是脱酸塔塔顶回流罐中水相，17是脱酸塔塔顶回流罐中油相，18是脱酸塔塔底重沸器，19是脱酸塔塔底采出乙酸，20是水，21是仲丁醇精制塔，22是仲丁醇精制塔塔顶冷凝器，23是仲丁醇精制塔塔顶回流罐，24是仲丁醇精制塔塔顶回流，25是仲丁醇精制塔塔顶回流罐中油相，26是仲丁醇精制塔塔顶回流罐中水相，27是仲丁醇精制塔塔底重沸器，28是仲丁醇精制塔塔底采出产品仲丁醇。

具体实施方式

以下通过实施例来进一步说明本发明。然而，本发明不受以下实施例限制，在不偏离本发明主旨的范围内，可以对本发明做出各种变化，这些变化仍然包括在本发明的范围内。

实施例1

将乙酸仲丁酯原料2以30t/h的速度送入水解反应器3，其中，乙酸仲丁酯为购买的市售产品，工业纯度为99.54％，并同时加入水1，其中，水与乙酸仲丁酯的摩尔比为1.05：1，反应器的温度为60℃，反应压力为1.0MPa，经过水解反应得到的仲丁醇、水和乙酸仲丁酯的混合物4以34.9t/h的速度送入脱酸塔9，脱酸塔为板式塔，理论塔板数为60块，脱酸塔的进料口设置在第35块塔板处，脱酸塔的侧线设置有2个侧反应器7、11，分别位于脱酸塔的第20块、第30块理论塔板处，控制侧反应器的反应温度为80℃，反应压力为1.0MPa，水酯比为1.1:1，控制脱酸塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为90℃，回流比为2:1。在脱酸塔中，经分离后的乙酸落入塔底，经塔底侧线采出后循环回乙酸仲丁酯制备装置的反应系统，水、仲丁醇和乙酸仲丁酯则从塔顶蒸出，经冷凝后进入塔顶回流罐14，经分层后的油相得到乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物17，水相16则返回反应系统进行循环利用。乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物17以23.5t/h的速度送入仲丁醇精制塔21，同时加入共沸剂水20，共沸剂水的加入量为4.3t/h，控制仲丁醇精制塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为88℃，回流比为2:1，水、乙酸仲丁酯和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔顶，经冷凝后循环回反应系统，大部分的仲丁醇则落入塔底，以7.4t/h的速度采出得到产品仲丁醇28。

取采出产品仲丁醇、脱酸塔底采出乙酸、仲丁醇精制塔进料乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物进行分析，产品仲丁醇的纯度为99.3％，脱酸塔底采出乙酸的纯度为96.8％，经过计算得出，水解反应的单程转化率为60％，仲丁醇收率为65％。

实施例2

将乙酸仲丁酯原料2以64t/h的速度送入水解反应器3，乙酸仲丁酯原料来自中国专利申请CN103980115A步骤(1)中得到的含有乙酸仲丁酯、C8烯烃和未反应的乙酸的塔底产物，其中，乙酸仲丁酯质量含量为46.87％，乙酸的质量含量为43.45％，C8烯烃的质量含量为8.63％，仲丁醇的质量含量为1.05％。在水解反应器中同时加入水1，其中，水与乙酸仲丁酯的摩尔比为0.5：1，反应器的温度为70℃，反应压力为0.6MPa，经过水解反应得到的仲丁醇、水、乙酸、C8烯烃和乙酸仲丁酯的混合物4以66.3t/h的速度送入脱酸塔，脱酸塔为板式塔，理论塔板数为40块，脱酸塔的进料口设置在第22块塔板处，脱酸塔的侧线设置有1个侧反应器11，位于脱酸塔的第20块理论塔板处，控制侧反应器的反应温度为90℃，反应压力为1.1MPa，水酯比为3.0：1，控制脱酸塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为60℃，回流比为10:1。在脱酸塔中，经分离后的乙酸落入塔底，经塔底侧线采出后循环回乙酸仲丁酯制备装置的反应系统，水、C8烯烃、仲丁醇和乙酸仲丁酯则从塔顶蒸出，经冷凝后进入塔顶回流罐，经分层后的油相得到乙酸仲丁酯、C8烯烃与仲丁醇的混合物17，水相16则返回反应系统进行循环利用。乙酸仲丁酯、C8烯烃与仲丁醇的混合物17以29.5t/h的速度送入仲丁醇精制塔21，同时加入共沸剂水20，共沸剂水的加入量为5.1t/h，控制仲丁醇精制塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为60℃，回流比为10:1，水、C8烯烃、乙酸仲丁酯和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔顶，经冷凝后循环回反应系统，大部分的仲丁醇则落入塔底，以8.7t/h的速度采出得到产品仲丁醇28。

取采出产品仲丁醇、脱酸塔底采出乙酸、仲丁醇精制塔进料乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物进行分析，产品仲丁醇的纯度为99.2％，脱酸塔底采出乙酸的纯度为97.1％，经过计算得出，水解反应的单程转化率为62％，仲丁醇收率为67％。

实施例3

将乙酸仲丁酯原料2以30t/h的速度送入水解反应器3，其中，乙酸仲丁酯为购买的市售产品，工业纯度为99.67％，并同时加入水1，其中，水与乙酸仲丁酯的摩尔比为1.2：1，反应器的温度为80℃，反应压力为0.7MPa，经过水解反应得到的仲丁醇、水和乙酸仲丁酯的混合物4以35.6t/h的速度送入脱酸塔9，脱酸塔为板式塔，理论塔板数为50块，脱酸塔的进料口设置在第30块塔板处，脱酸塔的侧线设置有3个侧反应器，分别位于脱酸塔的第20块、第25块、第29块理论塔板处，控制侧反应器的反应温度为100℃，反应压力为1.2MPa，水酯比为1.5:1，控制脱酸塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为85℃，回流比为8:1。在脱酸塔9中，经分离后的乙酸落入塔底，经塔底侧线采出后循环回乙酸仲丁酯制备装置的反应系统，水、仲丁醇和乙酸仲丁酯则从塔顶蒸出，经冷凝后进入塔顶回流罐14，经分层后的油相得到乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物17，水相16则返回反应系统进行循环利用。乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物17以22.9t/h的速度送入仲丁醇精制塔21，同时加入共沸剂水20，共沸剂水的加入量为3.8t/h，控制仲丁醇精制塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为80℃，回流比为8:1，水、乙酸仲丁酯和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔顶，经冷凝后循环回反应系统，大部分的仲丁醇则落入塔底，以8.8t/h的速度采出得到产品仲丁醇28。

取采出产品仲丁醇、脱酸塔底采出乙酸、仲丁醇精制塔进料乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物进行分析，产品仲丁醇的纯度为99.4％，脱酸塔底采出乙酸的纯度为97.2％，经过计算得出，水解反应的单程转化率为65％，仲丁醇收率为71％。

实施例4

将乙酸仲丁酯原料2以30t/h的速度送入水解反应器3，其中，乙酸仲丁酯为购买的市售产品，工业纯度为99.82％，并同时加入水1，其中，水与乙酸仲丁酯的摩尔比为1.5：1，反应器的温度为90℃，反应压力为0.8MPa，经过水解反应得到的仲丁醇、水和乙酸仲丁酯的混合物4以37.0t/h的速度送入脱酸塔9，脱酸塔为板式塔，理论塔板数为80块，脱酸塔的进料口设置在第50块塔板处，脱酸塔的侧线设置有4个侧反应器，分别位于脱酸塔的第30块、第35块、第40块和第45块理论塔板处，控制侧反应器的反应温度为110℃，反应压力为1.3MPa，水酯比为1.8:1，控制脱酸塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为88℃，回流比为6:1。在脱酸塔9中，经分离后的乙酸落入塔底，经塔底侧线采出后循环回乙酸仲丁酯制备装置的反应系统，水、仲丁醇和乙酸仲丁酯则从塔顶蒸出，经冷凝后进入塔顶回流罐14，经分层后的油相得到乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物17，水相16则返回反应系统进行循环利用。乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物17以22.7t/h的速度送入仲丁醇精制塔21，同时加入共沸剂水20，共沸剂水的加入量为3.6t/h，控制仲丁醇精制塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为85℃，回流比为6:1，水、乙酸仲丁酯和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔顶，经冷凝后循环回反应系统，大部分的仲丁醇则落入塔底，以9.4t/h的速度采出得到产品仲丁醇28。

取采出产品仲丁醇、脱酸塔底采出乙酸、仲丁醇精制塔进料乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物进行分析，产品仲丁醇的纯度为99.5％，脱酸塔底采出乙酸的纯度为97.5％，经过计算得出，水解反应的单程转化率为67％，仲丁醇收率为73％。

实施例5

将乙酸仲丁酯原料2以30t/h的速度送入水解反应器3，其中，乙酸仲丁酯为购买的市售产品，工业纯度为99.76％，并同时加入水1，其中，水与乙酸仲丁酯的摩尔比为2：1，反应器的温度为100℃，反应压力为0.9MPa，经过水解反应得到的仲丁醇、水和乙酸仲丁酯的混合物4以39.3t/h的速度送入脱酸塔9，脱酸塔为板式塔，理论塔板数为100块，脱酸塔的进料口设置在第60块塔板处，脱酸塔的侧线设置有5个侧反应器，分别位于脱酸塔的第40块、第44块、第48块、第52块和第56块理论塔板处，控制侧反应器的反应温度为120℃，反应压力为1.4MPa，水酯比为2:1，控制脱酸塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为95℃，回流比为5:1。在脱酸塔中，经分离后的乙酸落入塔底，经塔底侧线采出后循环回乙酸仲丁酯制备装置的反应系统，水、仲丁醇和乙酸仲丁酯则从塔顶蒸出，经冷凝后进入塔顶回流罐14，经分层后的油相得到乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物17，水相16则返回反应系统进行循环利用。乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物17以22.6t/h的速度送入仲丁醇精制塔21，同时加入共沸剂水20，共沸剂水的加入量为3.5t/h，控制仲丁醇精制塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为88℃，回流比为5:1，水、乙酸仲丁酯和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔顶，经冷凝后循环回反应系统，大部分的仲丁醇则落入塔底，以9.6t/h的速度采出得到产品仲丁醇28。

取采出产品仲丁醇、脱酸塔底采出乙酸、仲丁醇精制塔进料乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物进行分析，产品仲丁醇的纯度为99.6％，脱酸塔底采出乙酸的纯度为97.8％，经过计算得出，水解反应的单程转化率为68％，仲丁醇收率为74％。

实施例6

将乙酸仲丁酯原料2以30.84t/h的速度送入水解反应器3，乙酸仲丁酯原料来自中国专利CN101481307A中第一共沸精馏塔塔顶共沸物经冷凝后进行油水分离得到的油相产物，其中，乙酸仲丁酯质量含量为97.28％，C8烯烃的质量含量为2.61％，仲丁醇的质量含量为0.11％。在水解反应器中同时加入水1，其中，水与乙酸仲丁酯的摩尔比为0.8：1，反应器的温度为120℃，反应压力为1.1MPa，经过水解反应得到的仲丁醇、水、乙酸、C8烯烃和乙酸仲丁酯的混合物4以34.54t/h的速度送入脱酸塔9，脱酸塔为板式塔，理论塔板数为120块，脱酸塔的进料口设置在第80块塔板处，脱酸塔的侧线设置有6个侧反应器，分别位于脱酸塔的第60块、第64块、第68块、第72块、第76块和第79块理论塔板处，控制侧反应器的反应温度为130℃，反应压力为1.5MPa，水酯比为4:1，控制脱酸塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为70℃，回流比为4:1。在脱酸塔中，经分离后的乙酸落入塔底，经塔底侧线采出后循环回乙酸仲丁酯制备装置的反应系统，水、仲丁醇、C8烯烃和乙酸仲丁酯则从塔顶蒸出，经冷凝后进入塔顶回流罐14，经分层后的油相得到乙酸仲丁酯、C8烯烃与仲丁醇的混合物17，水相16则返回反应系统进行循环利用。乙酸仲丁酯、C8烯烃与仲丁醇的混合物17以23.74t/h的速度送入仲丁醇精制塔21，同时加入共沸剂水20，共沸剂水的加入量为3.9t/h，控制仲丁醇精制塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为70℃，回流比为4:1，水、乙酸仲丁酯、C8烯烃和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔顶，经冷凝后循环回反应系统，大部分的仲丁醇则落入塔底，以8.7t/h的速度采出得到产品仲丁醇28。

取采出产品仲丁醇、脱酸塔底采出乙酸、仲丁醇精制塔进料乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物进行分析，产品仲丁醇的纯度为99.5％，脱酸塔底采出乙酸的纯度为97.6％，经过计算得出，水解反应的单程转化率为65％，仲丁醇收率为70％。

实施例7

将乙酸仲丁酯原料2以30t/h的速度送入水解反应器3，其中，乙酸仲丁酯为购买的市售产品，工业纯度为99.65％，并同时加入水1，其中，水与乙酸仲丁酯的摩尔比为5：1，反应器的温度为130℃，反应压力为1.2MPa，经过水解反应得到的仲丁醇、水和乙酸仲丁酯的混合物4以53.3t/h的速度送入脱酸塔9，脱酸塔为板式塔，理论塔板数为150块，脱酸塔的进料口设置在第100块塔板处，脱酸塔的侧线设置有7个侧反应器，分别位于脱酸塔的第80块、第83块、第86块、第89块、第92块、第95块和第98块理论塔板处，控制侧反应器的反应温度为140℃，反应压力为0.9MPa，水酯比为5:1，控制脱酸塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为100℃，回流比为3:1。在脱酸塔中，经分离后的乙酸落入塔底，经塔底侧线采出后循环回乙酸仲丁酯制备装置的反应系统，水、仲丁醇和乙酸仲丁酯则从塔顶蒸出，经冷凝后进入塔顶回流罐14，经分层后的油相得到乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物17，水相16则返回反应系统进行循环利用。乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物17以22.4t/h的速度送入仲丁醇精制塔21，同时加入共沸剂水20，共沸剂水的加入量为3.3t/h，控制仲丁醇精制塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为90℃，回流比为3:1，水、乙酸仲丁酯和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔顶，经冷凝后循环回反应系统，大部分的仲丁醇则落入塔底，以10.2t/h的速度采出得到产品仲丁醇28。

取采出产品仲丁醇、脱酸塔底采出乙酸、仲丁醇精制塔进料乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物进行分析，产品仲丁醇的纯度为99.6％，脱酸塔底采出乙酸的纯度为98.2％，经过计算得出，水解反应的单程转化率为70％，仲丁醇收率为76％。

实施例8

将乙酸仲丁酯原料2以43.2t/h的速度送入水解反应器3，乙酸仲丁酯原料来自中国专利CN101481307A中第二共沸精馏塔塔顶得到的共沸物进行冷凝分层后得到的油相产品，其中，乙酸仲丁酯质量含量为69.46％，C8烯烃的质量含量为22.61％，仲丁醇的质量含量为7.93％。在水解反应器中同时加入水1，其中，水与乙酸仲丁酯的摩尔比为8：1，反应器的温度为140℃，反应压力为1.4MPa，经过水解反应得到的仲丁醇、水、乙酸、C8烯烃和乙酸仲丁酯的混合物4以80.4t/h的速度送入脱酸塔9，脱酸塔为板式塔，理论塔板数为180块，脱酸塔的进料口设置在第120块塔板处，脱酸塔的侧线设置有8个侧反应器，分别位于脱酸塔的第104块、第106块、第108块、第110块、第112块、第114块、第116块和第118块理论塔板处，控制侧反应器的反应温度为150℃，反应压力为0.8MPa，水酯比为8:1，控制脱酸塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为80℃，回流比为1:1。在脱酸塔9中，经分离后的乙酸落入塔底，经塔底侧线采出后循环回乙酸仲丁酯制备装置的反应系统，水、仲丁醇、C8烯烃和乙酸仲丁酯则从塔顶蒸出，经冷凝后进入塔顶回流罐14，经分层后的油相得到乙酸仲丁酯、C8烯烃与仲丁醇的混合物17，水相16则返回反应系统进行循环利用。乙酸仲丁酯、C8烯烃与仲丁醇的混合物17以35.7t/h的速度送入仲丁醇精制塔21，同时加入共沸剂水20，共沸剂水的加入量为5.1t/h，控制仲丁醇精制塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为95℃，回流比为1:1，水、乙酸仲丁酯、C8烯烃和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔顶，经冷凝后循环回反应系统，大部分的仲丁醇则落入塔底，以13.2t/h的速度采出得到产品仲丁醇28。

取采出产品仲丁醇、脱酸塔底采出乙酸、仲丁醇精制塔进料乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物进行分析，产品仲丁醇的纯度为99.6％，脱酸塔底采出乙酸的纯度为97.5％，经过计算得出，水解反应的单程转化率为69％，仲丁醇收率为74％。

实施例9

将乙酸仲丁酯原料2以30t/h的速度送入水解反应器3，其中，乙酸仲丁酯为购买的市售产品，工业纯度为99.38％，并同时加入水1，其中，水与乙酸仲丁酯的摩尔比为10：1，反应器的温度为150℃，反应压力为1.5MPa，经过水解反应得到的仲丁醇、水和乙酸仲丁酯的混合物4以76.6t/h的速度送入脱酸塔9，脱酸塔为板式塔，理论塔板数为200块，脱酸塔的进料口设置在第130块塔板处，脱酸塔的侧线设置有10个侧反应器，分别位于脱酸塔的第110块、第112块、第114块、第116块、第118块、第120块、第122块、第124块、第126块和第128块理论塔板处，控制侧反应器的反应温度为70℃，反应压力为0.7MPa，水酯比为10:1，控制脱酸塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为110℃，回流比为0.5:1。在脱酸塔9中，经分离后的乙酸落入塔底，经塔底侧线采出后循环回乙酸仲丁酯制备装置的反应系统，水、仲丁醇和乙酸仲丁酯则从塔顶蒸出，经冷凝后进入塔顶回流罐14，经分层后的油相得到乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物17，水相16则返回反应系统进行循环利用。乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物17以22.2t/h的速度送入仲丁醇精制塔21，同时加入共沸剂水20，共沸剂水的加入量为3.0t/h，控制仲丁醇精制塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为100℃，回流比为0.5:1，水、乙酸仲丁酯和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔顶，经冷凝后循环回反应系统，大部分的仲丁醇则落入塔底，以10.7t/h的速度采出得到产品仲丁醇28。

取采出产品仲丁醇、脱酸塔底采出乙酸、仲丁醇精制塔进料乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物进行分析，产品仲丁醇的纯度为99.8％，脱酸塔底采出乙酸的纯度为97.9％，经过计算得出，水解反应的单程转化率为72％，仲丁醇收率为77％。

Claims (10)

1.一种制备仲丁醇的方法，该方法包括：

(1)将乙酸仲丁酯原料与水混合后送入水解反应器，经过水解反应得到仲丁醇、水、乙酸和乙酸仲丁酯的混合物；

(2)反应后的混合物送入脱酸塔的下部，经分离后的乙酸落入塔底，水、仲丁醇和乙酸仲丁酯形成的三元共沸物则蒸至塔顶，经冷凝后进入塔顶冷凝罐，经分层后的油相得到乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物，水相则返回反应系统进行循环利用，

其中，从脱酸塔侧线抽出乙酸仲丁酯、仲丁酯和水的混合物料，与水一起引入到脱酸塔侧反应器中进行水解反应，脱酸塔侧反应器中获得的反应混合物与步骤(1)的水解反应器中经过水解反应得到仲丁醇、水、乙酸仲丁酯的混合物一起引入到脱酸塔的下部；

(3)所述乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物送入仲丁醇精制塔中，同时加入共沸剂水，进行共沸精馏，水、乙酸仲丁酯和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔顶，经冷凝后循环回反应系统，大部分的仲丁醇则落入塔底，从塔下部采出得到产品仲丁醇。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述乙酸仲丁酯原料中乙酸仲丁酯的质量含量在40％以上，优选为45％以上，更优选为50％以上，更优选为55％以上，更优选为60％以上，更优选为65％以上，更优选为70％以上，更优选为75％以上，更优选为80％以上，更优选为85％以上，更优选为90％以上，进一步优选为95％以上。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的脱酸塔的侧面设置有1-10个脱酸塔侧反应器；和/或

所述的水解反应器和/或脱酸塔侧反应器的温度为60-150℃，反应压力为0.6-1.5MPa，水酯比为0.5-10:1。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述的脱酸塔为板式塔，理论塔板数为40-200块；优选地，所述的脱酸塔的进料口在第28-150块理论塔板处。

5.根据权利要求2-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述的脱酸塔侧反应器的进料为脱酸塔的塔板抽出物料，抽出物料的塔板数为脱酸塔的精馏段塔板，优选为进料口上方第1-20块理论塔板。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，所述的进入仲丁醇精制塔的乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物中仲丁醇与乙酸仲丁酯的质量比为1.1-10:1。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于，所述的进入仲丁醇精制塔的水的量至少为使乙酸仲丁酯以共沸物的形式从塔顶取得。

8.根据权利要求7任一权利要求所述的方法，其特征在于，所述的进入仲丁醇精制塔的水的量采用以下公式计算：

W＝W1×(1+A)

其中，W为所述的进入仲丁醇精制塔的水的量，以重量或重量流量表示，量纲与W1相同；

A为0-10％；

W1＝F×X1×19/53，

F为进入所述仲丁醇精制塔中的所述乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物的量或流量，以重量或重量流量表示；

X1为进入所述仲丁醇精制塔中的所述乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物中乙酸仲丁酯的质量百分含量；

或者，当乙酸仲丁酯原料中含有C8烯烃的情况下，采用以下公式计算：

W＝W1×(1+A)

其中，W为所述的进入仲丁醇精制塔的水的量，以重量或重量流量表示，量纲与W1相同；

A为0-10％；

W1＝F×X1×19/53+F×X3×15/85，

F为进入所述仲丁醇精制塔中的所述乙酸仲丁酯、C8烯烃与仲丁醇的混合物的量或流量，以重量或重量流量表示；

X1为进入所述仲丁醇精制塔中的所述乙酸仲丁酯、C8烯烃与仲丁醇的混合物中乙酸仲丁酯的质量百分含量；

X3为进入所述仲丁醇精制塔中的所述乙酸仲丁酯、C8烯烃与仲丁醇的混合物中C8烯烃的质量百分含量。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法，其特征在于，所述的脱酸塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为60-110℃，回流比为0.5-10:1；和/或，所述的仲丁醇精制塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为60-100℃，优选为82-90℃，回流比为0.5-10:1。

10.一种制备仲丁醇的装置，其包括水解反应器、脱酸塔、一个或多个脱酸塔侧反应器和仲丁醇精制塔，脱酸塔、仲丁醇精制塔各种包含塔顶冷凝器和回流罐以及塔底重沸器，水解反应器的进口连接乙酸仲丁酯、水的进料管线，水解反应器出口管线连接脱酸塔的反应物混合物料进口，脱酸塔的塔底排出管线为乙酸排出管线，脱酸塔顶油相出口管线连接仲丁醇精制塔乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物进料口，水相出口管线连接水解反应器或脱酸塔侧反应器的水的进料管线，仲丁醇精制塔还连接有水进料管线，仲丁醇精制塔的塔底排出管线为仲丁醇排出管线，塔顶油相出口管线连接水解反应器或脱酸塔侧反应器的乙酸仲丁酯进料口，塔顶水相出口管线连接水解反应器或脱酸塔侧反应器的水进料口，且脱酸塔、仲丁醇精制塔塔顶回流罐各自具有一个油相回流管线分别连接至脱酸塔、仲丁醇精制塔塔顶；

优选的，脱酸塔的侧线抽出口连接有1-10个侧反应器。