CN110862301B - 一种仲丁醇的精制方法及装置 - Google Patents

Abstract

一种仲丁醇的精制方法，该方法包括：(1)将乙酸仲丁酯水解得到的产物脱酸后得到的粗醇物料送入仲丁醇精制塔，加入共沸剂水和溶剂甲醇进行共沸分离，塔釜得到产品仲丁醇，塔顶得到含有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的混合物；(2)将精制塔塔顶得到的含有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的混合物进行油水分离，将含有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的油相送入脱甲醇塔，塔釜采出乙酸仲丁酯、仲丁醇和水的混合物，塔顶得到高纯度的甲醇。本发明提供的方法成功的解决了现有技术中仲丁醇回收率低的问题，通过本发明方法，可以将仲丁醇的收率在现有技术的基础上提高15％以上，大幅度的提高了仲丁醇的产量，同时，分离后得到的仲丁醇纯度高达99.9％以上。本发明专利技术能耗低，流程简单，容易操作。

Description

一种仲丁醇的精制方法及装置

技术领域

本发明涉及一种仲丁醇的精制方法及装置。

背景技术

仲丁醇(SBA)又称第二丁醇、甲基乙基甲醇、另丁醇、2-丁醇，是一种无色透明的易燃液体，有类似葡萄酒的气味。SBA在工业上用作溶剂，与甲醇做共溶剂，可以作为提高汽油辛烷值的组分，还可用于生产增塑剂、选矿剂、除草剂、仲丁酯等，但最主要的应用是生产甲乙酮，约占总消耗量的90％。目前工业上比较成熟的方法有正丁烯间接水合法和正丁烯直接水合法。制备仲丁醇的传统工艺为硫酸间接水合法，该工艺过程包括酯化、水解、精馏和稀酸提浓4个工序。该工艺对原料正丁烯纯度要求不高，蒸汽裂解C4馏分及炼厂C4馏分均可为原料，反应条件缓和，工艺简单、成熟。缺点是需消耗大量的硫酸和烧碱，污染严重，反应选择性较低，正丁烯的单耗较高，生产成本高，设备腐蚀严重，需要使用耐酸材质等。直接水合法是在超临界的条件下，使用酸性阳离子交换树脂或杂多酸做催化剂，由正丁烯直接水合制得SBA。该工艺过程不消耗硫酸，无酸中和步骤，无设备腐蚀，无大量废水生成，SBA选择性高达99％。不足之处在于正丁烯单程转化率低，仅约6％，对原料要求比较严格，直接水合工艺使用的C4原料，若正丁烯含量大于90％，则可能在高转化率下直接水合为SBA，正丁烯含量较低的B-B级馏分若直接反应，会因其转化率低、循环率高而增加工程费用，因此应先进行萃取蒸馏或用分子筛分离，预提纯以达到最大限度的降低生产成本的目的。

中国发明专利201110268440.1中公开了一种仲丁醇的制备方法，该方法包括：在酯交换催化剂的存在下，将乙酸仲丁酯和低碳醇加到催化精馏塔中进行酯交换反应，从塔釜中收集仲丁醇，其中，所述低碳醇为C1-C3的醇。该发明所述的方法，工艺简单，对生产设备要求较低，原料易得，能耗低，从而降低了生产成本；而且，无需使用乙酸作原料，降低了设备腐蚀和环境污染。该方法中，通过添加过量的甲醇使乙酸仲丁酯反应较为完全，但是该方法中并未公开甲醇和醋酸甲酯、仲丁醇与乙酸仲丁酯的分离方法，同时，该反应时间较长，并不适合工业化生产。

中国发明专利201210125734.3中公开了一种醋酸仲丁酯催化水解生产仲丁醇的方法，该方法包括以下步骤：以醋酸仲丁酯为原料，进行固定床连续催化水解，催化剂采用市售的苯乙烯系列阳离子交换树脂催化剂，装填到串联列管式固定床连续的管内，所述的串联列管式固定床包含多个完全一样的列管式反应器，原料醋酸仲丁酯和水进入列管式反应器，在催化剂作用下连续催化水解反应生成仲丁醇粗品，再经精制制得高纯度仲丁醇。该方法克服了丁烯直接水合反应制取仲丁醇转化率低的缺点，转化率大于95％，开拓了醋酸仲丁酯的新用途，解决了产品积压问题。但是该方法中，并没有涉及乙酸仲丁酯与仲丁醇的分离，同时，对于产品仲丁醇的精制，仅仅只是将得到的仲丁醇和水的混合物静置分层进行分离。该方法中，由于该反应中，转化率为95％以上，并没有达到100％，因此，没有反应的乙酸仲丁酯会与水解反应得到的仲丁醇及未反应的多余的水形成三元共沸蒸至塔顶，同时，水在仲丁醇及乙酸仲丁酯中均有一定的溶解量，通过简单的静置分层并不能达到很好的分离效果，分离后的仲丁醇中含量一定量的乙酸仲丁酯和水，得到的仲丁醇纯度并不会很高，同时，由于仲丁醇在水中有一定的溶解度，30℃时在水中的溶解度为18％，如果通过静置分层进行分离，废水中将带走大量的仲丁醇，这样并不经济。

中国发明专利201210230912.9中公开了一种合成仲丁醇的方法，该方法包括以醋酸仲丁酯和甲醇为原料，通过酯交换生产仲丁醇，副产物为醋酸甲酯。该发明的醋酸仲丁酯的转化率可达50％-90％，仲丁醇的收率可达50％-90％，具有反应速率快、转化率高、选择性高、反应条件温和、对设备的腐蚀小等显著优点。但是该发明中并没有公开对反应产物分离的方法，反应的转化率和收率也偏低，反应后的产物成分复杂，分离较为困难。

中国发明专利201210349454.0中公开了一种利用阳离子交换树脂催化合成仲丁醇的方法，该方法包括以阳离子交换树脂为催化剂，乙酸仲丁酯和甲醇为原料合成仲丁醇。本发明采用采用的阳离子交换树脂催化活性高，选择性好，转化率可达35％-50％，阳离子交换树脂对设备腐蚀小，容易回收重复使用，使用寿命长。该发明中也没有公开反应后产物的分离方法。

中国发明专利201210349731.8中公开一种酯交换法合成仲丁醇的催化精馏工艺，以醋酸仲丁酯和甲醇为原料，其特征在于工艺按如下步骤进行：1)醋酸仲丁酯和甲醇分别从反应段的上部和下部泵入催化精馏塔，醋酸仲丁酯和甲醇在催化精馏塔中部的反应段内逆流向接触传热传质，在反应段催化剂作用下进行酯交换反应，反应后轻组分醋酸甲酯和甲醇经精馏段提浓后从塔顶蒸出后冷凝，一部分冷凝液回流至催化精馏塔，另一部分冷凝液泵至甲酯精馏塔提浓，催化精馏塔塔釜产物为仲丁醇、甲醇及少量的醋酸仲丁酯，经泵采出后进入甲醇精馏塔；2)催化精馏塔塔顶采出的醋酸甲酯与甲醇混合液进入甲酯精馏塔中部，经分离后塔顶的醋酸甲酯与甲醇共沸物经冷凝器冷凝一部分回流至甲酯精馏塔塔顶部，另一部分采出；塔底高浓度的甲醇返回催化精馏塔反应段下部作为部分原料循环套用；3)催化精馏塔塔釜采出液由中部进入甲醇精馏塔进行分离，轻组分甲醇在塔顶经冷凝器冷凝，一部分回流至甲醇精馏塔塔顶，另一部分采出返回催化精馏塔反应段下部作为部分原料循环套用，塔釜釜液仲丁醇和少量的醋酸仲丁酯经泵至仲丁醇精制塔提纯；4)甲醇精馏塔塔釜采出的仲丁醇及少量的醋酸仲丁酯经泵加压后由中部进入仲丁醇精制塔，塔顶高纯度的仲丁醇蒸汽经冷凝器冷凝后，一部分回流至仲丁醇精制塔塔顶，另一部分采出得到仲丁醇产品；极少量的醋酸仲丁酯和仲丁醇混合液由塔釜采出。该发明的显著优点在于：以阳离子交换树脂为催化剂，结合催化精馏技术实现连续化合成仲丁醇，简化了工艺流程，降低了生产能耗和物耗，提高酯交换反应转化率。具体为：(1)醋酸仲丁酯与甲醇催化合成仲丁醇及物质分离在催化精馏塔中同时进行，分离过程与反应过程相互促进，有效提高反应转化率和收率，同时反应热得以充分利用降低了精馏能耗；(2)采用催化精馏可以实现大规模的连续化生产，产品质量稳定；(3)在连续催化精馏塔中，反应只在反应段中进行，反应段中物料的停留时间小，潜在副产品反应少，产品质量好；(4)采用碱性催化剂的反应精馏过程，需要在反应过程中加入大量的甲醇以避免催化剂析出影响反应精馏过程正常操作。而连续催化精馏工艺采用阳离子交换树脂为催化剂，催设备腐蚀性小，且催化剂装填采用捆扎包形式，不易磨损和破碎，催化剂寿命长，无需通过蒸发等方式回收，工艺简单。该发明中，甲酯精馏塔分离得到的塔顶产物为甲醇和醋酸甲酯的混合物，并没有得到完全分离，而仲丁醇精制塔中，由于仲丁醇和醋酸仲丁酯能够形成共沸物，共沸物的沸点为99.6℃，而仲丁醇的沸点为99.5℃，所以，在该塔内，仲丁醇和醋酸仲丁酯并不能很好的分开，基本得不到100％纯度的仲丁醇。

中国发明专利201210278743.6中公开了一种合成仲丁醇的装置，所述装置包括反应精馏塔、醋酸甲酯精馏塔、蒸发器、甲醇精馏塔、仲丁醇精制塔、若干冷凝器和若干用于连接的管道。该发明还提供了采用该装置合成仲丁酯的方法。采用该发明提供的装置合成仲丁醇的方法，为连续反应精馏法，能有效提高反应转化率、降低生产能耗，具有选择性高、腐蚀性小、产品易分离提纯的优点，可实现连续化生产、保证产品质量稳定。该发明中，流程较长，得到的醋酸甲酯产品为粗酯产品，质量分数在82％左右，纯度低，而仲丁醇精制塔中，由于仲丁醇和醋酸仲丁酯能够形成共沸物，共沸物的沸点为99.6℃，而仲丁醇的沸点为99.5℃，所以，在该塔内，仲丁醇和醋酸仲丁酯并不能很好的分开，基本得不到高纯度的仲丁醇。

中国发明专利201510728679.0中公开了一种用乙酸仲丁酯水解制备仲丁醇的方法，该方法包括：(1)将乙酸仲丁酯与水混合后送入第一水解反应器进行反应；(2)反应后的混合物送入脱酸塔的下部进行分离，经分离后的乙酸落入塔底；(3)从脱酸塔的仲丁醇富集区抽出一股物料送入仲丁醇精制塔中，同时加入共沸剂水，水、乙酸仲丁酯和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔顶，经冷凝分层后的油相部分进行回流，部分与水相则返回反应系统进行循环利用，大部分的仲丁醇落入塔底，从塔底采出得到产品仲丁醇。本发明提供的方法分离得到的仲丁醇纯度高，在99％以上，脱酸塔分离得到的乙酸纯度在97％以上，仲丁醇的收率在70％以上，同时，该方法流程简单，操作简单，能耗也较低。该分离方法仲丁醇的收率较低，还有很大的提升空间。

中国发明专利201510725722.8中公开了一种制备仲丁醇的方法，该方法包括：(1)将乙酸仲丁酯与水混合后送入水解反应器，经过水解反应得到仲丁醇、水、乙酸仲丁酯的混合物；(2)反应后的混合物送入脱酸塔的下部，经分离后的乙酸落入塔底；(3)乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物送入仲丁醇精制塔中，同时加入共沸剂水，水、乙酸仲丁酯和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔顶，经冷凝后循环回反应系统，大部分的仲丁醇则落入塔底，从塔底采出得到产品仲丁醇。采用该方法制备仲丁醇，乙酸仲丁酯的单程转化率在60％以上，分离得到的仲丁醇纯度高，在99％以上，同时，脱酸塔塔底得到的乙酸纯度也较高，在96％以上，该方法分离仲丁醇的收率较高，在65％以上，该方法流程简单，操作简单，能耗也较低。该分离方法仲丁醇的收率较低，还有很大的提升空间。

现有技术中，对反应产物的后续分离并没有特别高效的方法，产品仲丁醇的收率还有待提高。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供了一种仲丁醇的精制方法，该方法包括：(1)将乙酸仲丁酯水解得到的产物脱酸后得到的粗醇物料送入仲丁醇精制塔，加入共沸剂水和溶剂甲醇进行共沸分离，塔釜得到产品仲丁醇，塔顶得到含有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的混合物；(2)将精制塔塔顶得到的含有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的混合物进行油水分离，将含有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的油相送入脱甲醇塔，塔釜采出乙酸仲丁酯、仲丁醇和水的混合物，塔顶得到高纯度的甲醇。

本发明中，乙酸仲丁酯水解得到的产物脱酸后得到的粗醇物料中含有乙酸仲丁酯、水、仲丁醇，仲丁醇的沸点为99.5℃，乙酸仲丁酯的沸点为111.1℃，三种物质在塔内形成多种共沸物，具体情况见下表：

三种物质共形成四种共沸物，其中，三种共沸物的沸点较为接近。三种物质之间的互溶性较差，乙酸仲丁酯难溶于水，仲丁醇微溶于水，因此，三种物质分离过程中很容易分层，在塔内的相互传质传热的效果较差，分离效果较差。在分离过程中，由于仲丁醇与水、乙酸仲丁酯与水及乙酸仲丁酯、仲丁醇与水形成的三种共沸物的沸点较为接近，而且，仲丁醇具有亲水性，共沸过程中，共沸物大部分为仲丁醇与水所形成的共沸物，从而导致大量的仲丁醇被蒸至塔顶，导致塔底仲丁醇产品的收率较低。

本发明中，在精制塔中加入助溶剂甲醇，促进了乙酸仲丁酯、仲丁醇与水的互溶性，促使在分离过程中，三种共沸物蒸至塔顶形成的共沸物混合物组成较为均匀，从而减少了蒸至塔顶共沸物中仲丁醇与水的共沸物比例，从而提高了塔底仲丁醇的收率。

本发明中，加入精制塔的甲醇和水可以分别经过不同的进料管线进入精制塔，也可以与精制塔进料先进入一个混合器进行混合后再送入精制塔。

本发明中，进入精制塔的粗醇物料为乙酸仲丁酯通过水解反应后得到的产物，经过脱酸反应后得到的物料。可以是中国专利CN201510728679.0中从脱酸塔的仲丁醇富集区抽出的物料，或者是脱酸塔塔顶物料油相；可以是中国专利CN201510725722.8中，脱酸塔塔顶物料经分层后得到的乙酸仲丁酯与仲丁醇的混合物。其中，乙酸仲丁酯的含量为15-35wt％，水的含量为1-15wt％，仲丁醇的含量为50-85wt％，以粗醇物料的总重量为基准计。

本发明中，所述精制塔塔顶混合物进行油水分离后得到的水相返回精制塔进行循环利用。

本发明中，所述脱甲醇塔塔顶得到的高纯度的甲醇返回精制塔进行循环利用。

本发明中，所述脱甲醇塔塔底得到的乙酸仲丁酯、仲丁醇和水的混合物通过塔底采出后循环回水解反应器进行循环利用。

本发明中，所述精制塔的操作条件为：塔顶压力为常压，塔顶温度为70-95℃，优选为71-94℃，更优选为72-93℃，更优选为73-92℃，更优选为74-91℃，更优选为75-90℃，更优选为76-90℃，更优选为77-90℃，更优选为78-90℃，更优选为79-90℃，更优选为80-90℃，更优选为81-90℃，更优选为82-90℃，更优选为83-90℃，更优选为84-90℃，进一步优选为85-90℃；塔底温度为100-120℃，优选为101-119℃，更优选为102-118℃，更优选为103-117℃，更优选为104-116℃，更优选为105-115℃，更优选为106-115℃，更优选为107-115℃，更优选为108-115℃，更优选为109-115℃，更优选为110-115℃，更优选为110-114℃，更优选为110-113℃，进一步优选为110-112℃；回流比为1-10：1，优选为1-9:1，更优选为1-9:1，更优选为1-8:1，更优选为1-7:1，更优选为1-6:1，更优选为1-5:1，更优选为1-4:1，更优选为1-3:1，进一步优选为1-2:1。

本发明中，所述脱甲醇塔的操作条件为：塔顶压力为常压，塔顶温度为60-70℃，优选为61-69℃，更优选为62-68℃，更优选为63-67℃，更优选为64-66℃，进一步优选为64-65℃；塔底温度为80-90℃，优选为81-89℃，更优选为82-88℃，更优选为83-87℃，更优选为84-86℃，进一步优选为84-85℃；回流比为1-10：1，优选为2-10:1，更优选为3-10:1，更优选为4-10:1，更优选为5-10:1，更优选为6-10:1，更优选为7-10:1，更优选为8-10:1，进一步优选为9-10:1。

本发明中，所述的精制塔的加水量与粗醇物料进料量的质量比为0.05-0.2：1，优选为0.06-0.19：1，更优选为0.07-0.18：1，更优选为0.08-0.17：1，更优选为0.09-0.16：1，更优选为0.1-0.15：1，更优选为0.11-0.14：1，进一步优选为0.11-0.13：1。

本发明中，所述的精制塔甲醇的加入量与水的加入量的质量比为0.5-1.2：1，优选为0.6-1.1：1，更优选为0.7-1.0：1，进一步优选为0.7-0.9：1。

本发明中，精制塔的理论塔板为40-100块，优选为45-95块，更优选为50-90块，更优选为55-85块，更优选为55-80块，更优选为55-75块，更优选为55-70块，进一步优选为55-65块。

本发明中，脱甲醇塔的理论塔板为30-80块，优选为35-75块，更优选为40-70块，更优选为40-65块，更优选为40-60块，更优选为40-55块，进一步优选为40-50块。

本发明中，经过精制塔分离得到的仲丁醇的纯度在99.9％以上，完全满足下游脱氢装置的要求。经过脱甲醇塔分离后得到的甲醇纯度在99.9％，可以直接循环回精制塔循环利用。

根据本发明的另一个方面，提供了一种仲丁醇的精制装置，其特征在于，所述装置包括依次连接的精制塔和脱甲醇塔，精制塔和脱甲醇塔各自包含塔顶冷凝器和回流罐以及塔底重沸器，精制塔设有粗醇物料进料管线、甲醇进料管线和进水管线，塔底设有仲丁醇出口，精制塔塔顶回流罐设置有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的混合物出口和出水口，乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的混合物出口通过管线与脱甲醇塔中部设置的乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的混合物进口相连，脱甲醇塔塔顶设置有甲醇出料口，塔底设置有乙酸仲丁酯、仲丁醇和水的混合物的出料口。

优选地，精制塔中上部设置有甲醇进料口，中部设置有粗醇物料进料口、和中下部设置有进水口，粗醇物料进料管线、甲醇进料管线和进水管线分别与粗醇物料进料口、甲醇进料口和进水口连接。

优选地，所述精制塔塔顶设置的出水口通过管线与塔中下部设置的进水口所连接的进水管线相连。

优选地，所述脱甲醇塔塔顶的甲醇出口通过管线与精制塔的中上部的甲醇进料管线相连。

优选地，精制塔中部进料口通过管线与混合器相连，混合器连接有甲醇进料管线、进水管线及粗醇物料进料管线。

本发明提供的方法成功的解决了现有技术中仲丁醇回收率低的问题，通过本发明方法，可以将仲丁醇的收率在现有技术的基础上提高15％以上，大幅度的提高了仲丁醇的产量，同时，分离后得到的仲丁醇纯度高达99.9％以上。本发明专利技术能耗低，流程简单，容易操作。

附图说明

图1是本发明中用乙酸仲丁酯水解得到的产物脱酸后得到的粗醇物料进行精制的方法的流程图。

其中1是精制塔的进料，2是水，3是甲醇，4是精制塔，5是精制塔顶得到的含有乙酸仲丁酯、水、仲丁醇和甲醇的混合物料，6是精制塔塔顶冷凝器，7是精制塔塔顶回流罐(冷凝罐)，8是精制塔塔顶回流，9是精制塔塔顶回流罐物料油水分离后得到的水相，10是精制塔塔顶回流罐物料油水分离后得到的油相，11是精制塔塔底重沸器，12是精制塔塔底物料，13是脱甲醇塔，14是脱甲醇塔塔顶采出物，15是脱甲醇塔塔顶冷凝器，16是脱甲醇塔塔顶回流罐(冷凝罐)，17是脱甲醇塔塔顶回流，18是甲醇，19是脱甲醇塔塔底重沸器，20是脱甲醇塔塔底采出物。

具体实施方式

以下通过实施例来进一步说明本发明。然而，本发明不受以下实施例限制，在不偏离本发明主旨的范围内，可以对本发明做出各种变化，这些变化仍然包括在本发明的范围内。

如图1所示，一种仲丁醇的精制装置，其特征在于，所述装置包括依次连接的精制塔4和脱甲醇塔13，精制塔和脱甲醇塔各自包含塔顶冷凝器6、15和回流罐7、16以及塔底重沸器11、19，精制塔设有粗醇物料进料管线、甲醇进料管线和进水管线，塔底设有仲丁醇出口，精制塔塔顶回流罐7设置有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的混合物出口和出水口，乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的混合物出口通过管线与脱甲醇塔13中部设置的乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的混合物进口相连，脱甲醇塔塔顶设置有甲醇出料口，塔底设置有乙酸仲丁酯、仲丁醇和水的混合物的出料口。

精制塔中上部设置有甲醇进料口，中部设置有粗醇物料进料口、和中下部设置有进水口，粗醇物料进料管线、甲醇进料管线和进水管线分别与粗醇物料进料口、甲醇进料口和进水口连接。

所述精制塔塔顶设置的出水口通过管线与塔中下部设置的进水口所连接的进水管线相连。

所述脱甲醇塔塔顶的甲醇出口通过管线与精制塔的中上部的甲醇进料管线相连。

精制塔中部进料口优选通过管线与混合器相连，混合器连接有甲醇进料管线、进水管线及粗醇物料进料管线。

实施例1

取乙酸仲丁酯水解得到的产物脱酸后得到的粗醇物料送入仲丁醇精制塔，初醇的含量为乙酸仲丁酯16.78％，水的含量为2.54％，仲丁醇的含量为80.68％。精制塔的操作条件为：塔顶压力为常压，塔顶温度为85.5℃，塔底温度为111℃，回流比为1:1。加入共沸剂水和溶剂甲醇进行共沸分离，精制塔的加水量与进料量的质量比为0.05：1。所述的精制塔甲醇的加入量与水的加入量的质量比为0.5：1。塔釜得到产品仲丁醇，塔顶得到含有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的混合物，进行油水分离后得到的水相返回精制塔进行循环利用，将含有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的油相送入脱甲醇塔，所述脱甲醇塔的操作条件为：塔顶压力为常压，塔顶温度为65℃，塔底温度为84℃，回流比为5:1。塔釜采出乙酸仲丁酯、仲丁醇和水的混合物，塔顶得到高纯度的甲醇返回精制塔进行循环利用。通过色谱分析，精制塔塔底得到的仲丁醇产品纯度为99.92％，脱甲醇塔塔顶得到的甲醇纯度为99.95％，经过计算，仲丁醇的单程回收率为80.8％。

对比实施例1

取乙酸仲丁酯水解得到的产物脱酸后得到的粗醇物料送入仲丁醇精制塔，初醇的含量为乙酸仲丁酯16.78％，水的含量为2.54％，仲丁醇的含量为80.68％。精制塔的操作条件为：塔顶压力为常压，塔顶温度为85.5℃，塔底温度为111℃，回流比为1:1。加入共沸剂水进行共沸分离，精制塔的加水量与进料量的质量比为0.05：1。塔釜得到产品仲丁醇，塔顶得到含有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水的混合物，进行油水分离后得到的水相返回精制塔进行循环利用，将含有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水的油相返回水解反应器进行循环利用。通过色谱分析，精制塔塔底得到的仲丁醇产品纯度为99.21％，经过计算，仲丁醇的单程回收率为59.7％。

实施例2

取乙酸仲丁酯水解得到的产物脱酸后得到的粗醇物料送入仲丁醇精制塔，初醇的含量为乙酸仲丁酯21.56％，水的含量为6.25％，仲丁醇的含量为72.19％。精制塔的操作条件为：塔顶压力为常压，塔顶温度为88℃，塔底温度为115℃，回流比为2:1。加入共沸剂水和溶剂甲醇进行共沸分离，精制塔的加水量与进料量的质量比为0.08：1，精制塔甲醇的加入量与水的加入量的质量比为0.6：1，塔釜得到产品仲丁醇，塔顶得到含有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的混合物，进行油水分离后得到的水相返回精制塔进行循环利用，将含有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的油相送入脱甲醇塔，所述脱甲醇塔的操作条件为：塔顶压力为常压，塔顶温度为64℃，塔底温度为85℃，回流比为2:1。塔釜采出乙酸仲丁酯、仲丁醇和水的混合物，塔顶得到高纯度的甲醇返回精制塔进行循环利用。通过色谱分析，精制塔塔底得到的仲丁醇产品纯度为99.94％，脱甲醇塔塔顶得到的甲醇纯度为99.95％，经过计算，仲丁醇的单程回收率为82.5％。

实施例3

取乙酸仲丁酯水解得到的产物脱酸后得到的粗醇物料送入仲丁醇精制塔，初醇的含量为乙酸仲丁酯25.56％，水的含量为9.45％，仲丁醇的含量为64.99％。精制塔的操作条件为：塔顶压力为常压，塔顶温度为89℃，塔底温度为118℃，回流比为5:1。加入共沸剂水和溶剂甲醇进行共沸分离，所述的精制塔的加水量与进料量的质量比为0.1:1。所述的精制塔甲醇的加入量与水的加入量的质量比为0.7:1。塔釜得到产品仲丁醇，塔顶得到含有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的混合物，进行油水分离后得到的水相返回精制塔进行循环利用，将含有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的油相送入脱甲醇塔，所述脱甲醇塔的操作条件为：塔顶压力为常压，塔顶温度为64℃，塔底温度为84℃，回流比为6:1。塔釜采出乙酸仲丁酯、仲丁醇和水的混合物，塔顶得到高纯度的甲醇返回精制塔进行循环利用。通过色谱分析，精制塔塔底得到的仲丁醇产品纯度为99.93％，脱甲醇塔塔顶得到的甲醇纯度为99.98％，经过计算，仲丁醇的单程回收率为88.6％。

实施例4

取乙酸仲丁酯水解得到的产物脱酸后得到的粗醇物料送入仲丁醇精制塔，初醇的含量为乙酸仲丁酯30.12％，水的含量为14.24％，仲丁醇的含量为55.64％。精制塔的操作条件为：塔顶压力为常压，塔顶温度为86.5℃，塔底温度为112℃，回流比为8:1。加入共沸剂水和溶剂甲醇进行共沸分离，所述的精制塔的加水量与进料量的质量比为0.15:1。所述的精制塔甲醇的加入量与水的加入量的质量比为1.0:1。塔釜得到产品仲丁醇，塔顶得到含有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的混合物，进行油水分离后得到的水相返回精制塔进行循环利用，将含有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的油相送入脱甲醇塔，所述脱甲醇塔的操作条件为：塔顶压力为常压，塔顶温度为66℃，塔底温度为86℃，回流比为8:1。塔釜采出乙酸仲丁酯、仲丁醇和水的混合物，塔顶得到高纯度的甲醇返回精制塔进行循环利用。通过色谱分析，精制塔塔底得到的仲丁醇产品纯度为99.96％，脱甲醇塔塔顶得到的甲醇纯度为99.97％，经过计算，仲丁醇的单程回收率为85.4％。

实施例5

取乙酸仲丁酯水解得到的产物脱酸后得到的粗醇物料送入仲丁醇精制塔，初醇的含量为乙酸仲丁酯34.54％，水的含量为10.21％，仲丁醇的含量为55.25％。精制塔的操作条件为：塔顶压力为常压，塔顶温度为82℃，塔底温度为109℃，回流比为10:1。加入共沸剂水和溶剂甲醇进行共沸分离，所述的精制塔的加水量与进料量的质量比为0.2：1。所述的精制塔甲醇的加入量与水的加入量的质量比为1.2：1。塔釜得到产品仲丁醇，塔顶得到含有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的混合物，进行油水分离后得到的水相返回精制塔进行循环利用，将含有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的油相送入脱甲醇塔，所述脱甲醇塔的操作条件为：塔顶压力为常压，塔顶温度为63℃，塔底温度为83℃，回流比为10:1。塔釜采出乙酸仲丁酯、仲丁醇和水的混合物，塔顶得到高纯度的甲醇返回精制塔进行循环利用。通过色谱分析，精制塔塔底得到的仲丁醇产品纯度为99.97％，脱甲醇塔塔顶得到的甲醇纯度为99.96％，经过计算，仲丁醇的单程回收率为84.3％。

Claims (7)

1.一种仲丁醇的精制方法，该方法包括：（1）将乙酸仲丁酯水解得到的产物脱酸后得到的粗醇物料送入仲丁醇精制塔，加入共沸剂水和溶剂甲醇进行共沸分离，塔釜得到产品仲丁醇，塔顶得到含有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的混合物；（2）将精制塔塔顶得到的含有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的混合物进行油水分离，将含有乙酸仲丁酯、仲丁醇、水和甲醇的油相送入脱甲醇塔，塔釜采出乙酸仲丁酯、仲丁醇和水的混合物，塔顶得到高纯度的甲醇，

所述精制塔的操作条件为：塔顶压力为常压，塔顶温度为70-90℃，塔底温度为100-120℃，回流比为1-5:1，

所述脱甲醇塔的操作条件为：塔顶压力为常压，塔顶温度为60-70℃，塔底温度为80-90℃，回流比为5-10:1，

所述的精制塔的加水量与进料量的质量比为0.05-0.2：1，

所述的精制塔甲醇的加入量与水的加入量的质量比为0.5-1.2：1。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述精制塔塔顶混合物进行油水分离后得到的水相返回精制塔进行循环利用。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述脱甲醇塔塔顶得到的高纯度的甲醇返回精制塔进行循环利用。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述的精制塔的加水量与进料量的质量比为0.08-0.18:1。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述的精制塔的加水量与进料量的质量比为0.1-0.15:1。

6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述的精制塔甲醇的加入量与水的加入量的质量比为0.6-1.1:1。

7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述的精制塔甲醇的加入量与水的加入量的质量比为0.7-1.0:1。

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