CN111701609A - 一种稀土基水滑石辅助钒磷氧催化剂的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种稀土基水滑石辅助制备钒磷氧催化剂的方法，其包括如下步骤：制备钒磷氧前驱体；制备稀土基水滑石助剂：将水溶性的无机锌源、无机镁源、无机铝源和稀土盐溶解于水中，加入碱源，加热至65～200℃反应，降温后老化6～12h，过滤，洗涤，干燥，在350～550℃下焙烧，获得所述稀土基水滑石添加剂，其中，所述无机锌源、无机镁源、无机铝源和稀土盐中锌和镁的物质的量总和与铝和稀土元素的物质的量总和比为1～4:1；将稀土基水滑石添加剂与钒磷氧前驱体按照质量比1～10：100混合，加热至300～500℃焙烧，获得所述钒磷氧催化剂。

Description

一种稀土基水滑石辅助钒磷氧催化剂的方法
技术领域
本发明属于化工催化领域，涉及一种稀土基水滑石辅助钒磷氧催化剂的方法。
背景技术
顺丁烯二酸酐简称顺酐，是一种重要的有机化工原料。迄今为止，使用钒磷氧催化剂实现定丁烷选择性氧化制备顺酐是唯一成功实现工业化的工艺。
目前，研究者对用于正丁烷氧化制顺酐的催化剂做了大量研究和尝试，普遍认为制约钒磷氧催化剂性能提高的主要原因是该催化剂在使用过程中会发生深度氧化，导致催化剂的性能降低。目前主要通过添加金属盐作为助剂来改善催化剂的催化性能，例如，专利US4288372从La、Ce等稀土金属的硝酸盐或Zn、Co、Cu等过渡金属的氯化物或硝酸盐中选择一种作为助剂加入钒磷氧催化体系中，以提高催化剂的选择性。CN101157048A公开了一种具有纳米结构的钒磷氧催化剂的制备方法，是通过改进常规有机溶剂法，在制备具有纳米结构的钒磷氧催化剂前驱体过程中引入铋盐等助剂、二甲基亚砜和聚乙二醇，直接制备具有纳米结构的钒磷氧催化剂。这些方法虽然对钒磷氧催化剂的性能有一定的提升，但是仍存在丁烷转化率不高，顺酐选择性偏低的问题，此外，二甲亚砜、聚乙二醇等助剂的加入会导致催化剂成本提高，更重要的是，这种将金属盐直接添加过程中会产生二氧化氮等有毒气体，造成二次污染。
发明内容
为了解决现有技术中存在的问题，进一步提高钒磷氧催化剂在正丁烷氧化反应中的活性和选择性，本发明的目的在于提供一种稀土基水滑石辅助制备钒磷氧催化剂的制备方法。
本发明提供一种稀土基水滑石辅助制备钒磷氧催化剂的方法，其包括如下步骤：
制备钒磷氧前驱体：将钒源、苯甲醇和C3～C8的一元醇混合，得到混合料，再加入磷源，升温至100℃～200℃，继续反应，产物过滤干燥，获得所述钒磷氧前驱体；
制备稀土基水滑石助剂：将水溶性的无机锌源、无机镁源、无机铝源和稀土盐溶解于水中，加入碱源，加热至65～200℃反应，降温后老化6～12h，过滤，洗涤，干燥，在350～550℃下焙烧，获得所述稀土基水滑石添加剂，其中，所述无机锌源、无机镁源、无机铝源和稀土盐中锌和镁的物质的量总和与铝和稀土元素的物质的量总和比为1～4:1；
将稀土基水滑石添加剂与钒磷氧前驱体按照质量比1～10：100混合，加热至300～500℃焙烧，获得所述钒磷氧催化剂。
本发明还提供一种如上述稀土基水滑石辅助钒磷氧催化剂的制备方法获得的钒磷氧催化剂在正丁烷选择性氧化制顺酐中的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
(1)本发明使用的稀土基水滑石助剂合成简单，无毒、廉价、可大量制备。
(2)本发明提供了稀土基水滑石辅助钒磷氧催化剂的制备方法，该方法将具有独特电子结构的稀土元素引入到水滑石层板，制得的稀土基水滑石材料与VPO复合，这种复合方式使得稀土元素4f空轨道与V元素之间的电子传递更为有效，从而提高VPO催化剂的选择性。此外，稀土元素独特的储氧能力也有利于增加VPO催化剂表面的晶格氧，从而提高VPO催化剂的活性。
(3)本发明通过稀土基水滑石强化钒磷氧催化剂，克服了传统方法中金属及稀土硝酸盐直接添加，添加过程中产生氮氧化物气体，成本高，在催化剂使用过程中出现金属流失、造成二次污染等缺点，符合绿色化学的发展要求。
附图说明
图1是本发明实施例获得的钒磷氧催化剂和对比例1获得的钒磷氧催化剂在正丁烷反应中的收率结果对比图。
图2是本发明实施例4、实施例5和对比例1获得的钒磷氧催化剂的XPS谱图。
图3是本发明实施例4、实施例5和对比例1获得的钒磷氧催化剂的晶格氧含量图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明实施例提供一种稀土基水滑石辅助制备钒磷氧催化剂的方法，其包括如下步骤：
制备钒磷氧前驱体：将钒源、苯甲醇和C3～C8的一元醇混合，得到混合料，再加入磷源，升温至100℃～200℃，继续反应，产物过滤干燥，获得所述钒磷氧前驱体；
制备稀土基水滑石助剂：将水溶性的无机锌源、无机镁源、无机铝源和稀土盐溶解于水中，加入碱源，加热至65～200℃反应，降温后老化6～12h，过滤，洗涤，干燥，在350～550℃下焙烧，获得所述稀土基水滑石添加剂，其中，所述无机锌源、无机镁源、无机铝源和稀土盐中锌和镁的物质的量总和与铝和稀土元素的物质的量总和比为1～4:1；
将稀土基水滑石添加剂与钒磷氧前驱体按照质量比1～10：100混合，加热至300～500℃焙烧，获得所述钒磷氧催化剂。
具体地，所述C3～C8的一元醇为丙醇、异丁醇、正丁醇、戊醇、己醇、庚醇和辛醇中的至少一种。优选地，所述一元醇为异丁醇，所述苯甲醇和C3～C8的一元醇的体积比为1:1～50，更优选地，体积比为1:1～25。所述钒源的浓度为0.02g/mL～0.12g/mL，所述磷源中的磷和钒源中的钒的摩尔比为(0.8～1.5):1。
优选地，所述制备钒磷氧前驱体具体为，将钒源、苯甲醇和C3～C8的一元醇混合，加热至120～140℃，回流3～10h，得到混合料，再加入磷源，升温至120℃～140℃，继续反应，在持续搅拌下加热回流6～18h，产物过滤，在120～150℃下干燥10～20h，获得所述钒磷氧前驱体。
所述无机锌源为硫酸锌、硝酸锌和氯化锌及其各自水合物中的至少一种，优选地，所述的无机锌源为硝酸锌或其水合物；所述无机镁源为硫酸镁、硝酸镁和氯化镁及其各自水合物中的至少一种，优选地，所述无机镁源为硝酸镁或其水合物；所述无机铝盐为硫酸铝、硝酸铝和氯化铝及其各自水合物中的至少一种，优选地，所述无机铝源为硝酸铝或其水合物。所述稀土盐为稀土硝酸盐、稀土硫酸盐及其各自水合物中的至少一种，优选地，所述水溶性稀土盐为高丰度轻稀土的硝酸盐，如La(NO3)3、Ce(NO3)3、Pr(NO3)3、Nd(NO3)3、Sm(NO3)3、Eu(NO3)3或上述硝酸盐的水合物中的至少一种。更优选地，所述稀土盐为Ce(NO3)3和Eu(NO3)3及其各自水合物中的至少一种。
所述无机锌源、无机镁源、无机铝源以及稀土盐中锌和镁物质的量总和与铝和稀土元素(RE)物质的量总和比为1～4:1，即摩尔比(n(Zn+Mg):n(Al+RE))为1～4:1，优选地，所述锌和镁与铝和稀土的摩尔比n(Zn+Mg):n(Al+RE)为2～3:1。更优选地，所述铝和稀土的物质的量比为20～5：1。
优选地，所述碱源为NaOH、尿素、NaOH和NaCO3缓冲液中的至少一种，为了减缓金属离子与碱源的沉淀速率，更优选地，所述的碱源为尿素。所述尿素与金属离子的摩尔比为2～4:1。
优选地，稀土基水滑石助剂的制备具体为，将水溶性的无机锌源、无机镁源、无机铝源、稀土盐溶于水中，加入尿素，加热至80～150℃，搅拌回流反应5～12h，降温后老化6～12h，过滤，洗涤，在80～100℃下干燥10～20h得到稀土基水滑石前驱体，优选地，将所述稀土基水滑石前驱体在空气氛围中，于350～550℃下焙烧，获得所述稀土基水滑石添加剂。
优选地，所述步骤(3)中稀土基水滑石添加剂与钒磷氧前驱体的混合方式为机械混合，更优选地，采用真空球磨方式混合，优选地球磨转速100～500rpm/min，球磨时间0.2～20h。
优选地，所述步骤(3)具体为，将稀土基水滑石添加剂与钒磷氧前驱体按照质量比2～5：100通过真空球磨的方式进行机械混合，加热至350～480℃焙烧，获得所述钒磷氧催化剂。
本发明实施例还提供一种如上述稀土基水滑石辅助钒磷氧催化剂的制备方法获得的钒磷氧催化剂在正丁烷选择性氧化制顺酐中的应用。
以下通过具体实施例来举例说明稀土基水滑石辅助钒磷氧催化剂的制备方法。下面实施例中的化合物可分别根据现有方法直接制备而得，当然，在其它实施例中也可以直接从市场上购得，并不限于此。
实施例1：
制备钒磷氧前驱体
称取13.5g V2O5与苯甲醇和异丁醇混合，在机械搅拌下在135℃加热回流3h，然后，降温至80℃，加入9.4mL质量分数为85wt％的磷酸，升温至135℃，在持续搅拌下加热回流16h后，将所得产物过滤干燥得固体干燥制得钒磷氧前驱体。
制备镨基水滑石助剂：Zn2Mg1Pr0.1Al1-LDO
按Zn2+:Mg2+:Pr3+:Al3+摩尔比为2:1:0.1:1称取Zn(NO3)2·6H2O的质量为11.91g，Mg(NO3)2·6H2O的质量为5.12g，Pr(NO3)3·6H2O的质量为0.87g，Al(NO3)2·9H2O的质量为7.5g，将称好的金属盐放入500mL三口烧瓶中，随后加入16.22g尿素(n尿素＝3.3×n(Zn2++Mg2++Pr3++Al3+))然后加入200mL水，在磁力搅拌下125℃反应6h，然后老化12h，抽滤，洗涤，干燥得到Zn2Mg0.2Pr0.1Al1-LDH，将其在马弗炉中500℃下焙烧3h即得到镨基水滑石助剂Zn2Mg0.2Pr0.1Al1-LDO。
将上述镨基水滑石助剂Zn2Mg0.2Pr0.1Al1-LDO按2.5wt％的添加量加入到合成的钒磷氧前驱体中，然后将两者通过真空球磨方式充分混合，将混合好的粉末经压片，破碎，筛分，得到20～40目的钒磷氧催化剂。
将上述钒磷氧催化剂装入固定床反应器中进行性能评价。试验开始，催化剂在空速为2000h-1，含丁烷/空气(V/V＝1.8/98.2)的气氛中缓慢升温至430℃中活化12h，活化完毕，将反应温度降至420℃进行正丁烷氧化制顺酐反应。反应结果见表1。
实施例2：
制备钒磷氧前驱体
称取13.5g V2O5与苯甲醇和异丁醇混合，在机械搅拌下在135℃加热回流3h，然后，降温至80℃，加入9.4mL质量分数为85wt％的磷酸，升温至135℃，在持续搅拌下加热回流16h后，将所得产物过滤干燥得固体干燥制得钒磷氧前驱体。
制备钕基水滑石助剂：Zn2Mg1Nd0.1Al1-LDO
按Zn2+:Mg2+:Nd3+:Al3+摩尔比为2:1:0.1:1称取Zn(NO3)2·6H2O的质量为11.91g，Mg(NO3)2·6H2O的质量为5.12g，Nd(NO3)3·6H2O的质量为0.66g，Al(NO3)2·9H2O的质量为7.5g，将称好的金属盐放入500mL三口烧瓶中，随后加入16.22g尿素(n尿素＝3.3×n(Zn2++Mg2++Al3++Nd3++Al3+))然后加入200mL水，在磁力搅拌下125℃反应6h，然后老化12h，抽滤，洗涤，干燥得到Zn2Mg1Nd0.1Al1-LDH，将其在马弗炉中500℃下焙烧3h即得到钕基水滑石助剂Zn2Mg1Nd0.1Al1-LDO。
将上述钕基水滑石助剂Zn2Mg1Nd0.1Al1-LDO按2.5wt％的添加量加入到合成的钒磷氧前驱体中，然后将两者通过真空球磨方式充分混合，将混合好的粉末经压片，破碎，筛分，得到20～40目的钒磷氧催化剂。
将上述钒磷氧催化剂装入固定床反应器中进行性能评价。试验开始，催化剂在空速为2000h-1，含丁烷/空气(V/V＝1.8/98.2)的气氛中缓慢升温至430℃中活化12h，活化完毕，将反应温度降至420℃进行正丁烷氧化制顺酐反应。反应结果见表1。
实施例3：
制备钒磷氧前驱体
称取13.5g V2O5与苯甲醇和异丁醇混合，在机械搅拌下在135℃加热回流3h，然后，降温至80℃，加入9.4mL质量分数为85wt％的磷酸，升温至135℃，在持续搅拌下加热回流16h后，将所得产物过滤干燥得固体干燥制得钒磷氧前驱体。
制备钐基水滑石助剂：Zn2Mg1Sm0.1Al1-LDO
按Zn2+:Mg2+:Sm3+:Al3+摩尔比为2:1:0.1:1称取Zn(NO3)2·6H2O的质量为11.91g，Mg(NO3)2·6H2O的质量为5.12g，Sm(NO3)3·6H2O的质量为0.89g，Al(NO3)2·9H2O的质量为7.5g，将称好的金属盐放入500mL三口烧瓶中，随后加入16.22g尿素(n尿素＝3.3×n(Zn2++Mg2++Sm3++Al3+))然后加入200mL水，在磁力搅拌下125℃反应6h，然后老化12h，抽滤，洗涤，干燥得到Zn2Mg1Sm0.1Al1-LDH，将其在马弗炉中500℃下焙烧3h即得到钐基水滑石助剂Zn2Mg1Sm0.1Al1-LDO。
将上述钐基水滑石助剂Zn2Mg1Sm0.1Al1-LDO按2.5wt％的添加量加入到合成的钒磷氧前驱体中，然后将两者通过真空球磨方式充分混合，将混合好的粉末经压片，破碎，筛分，得到20～40目的钒磷氧催化剂。
将上述钒磷氧催化剂装入固定床反应器中进行性能评价。试验开始，催化剂在空速为2000h-1，含丁烷/空气(V/V＝1.8/98.2)的气氛中缓慢升温至430℃中活化12h，钒磷氧催化剂活化完毕，将反应温度降至420℃进行正丁烷氧化制顺酐反应。反应结果见表1。
实施例4：
制备钒磷氧前驱体
称取13.5g V2O5与苯甲醇和异丁醇混合，在机械搅拌下在135℃加热回流3h，然后，降温至80℃，加入9.4mL质量分数为85wt％的磷酸，升温至135℃，在持续搅拌下加热回流16h后，将所得产物过滤干燥得固体干燥制得钒磷氧前驱体。
制备铈基水滑石助剂：Zn2Mg1Ce0.1Al1-LDO
按摩尔比Zn2+:Mg2+:Ce3+:Al3+为2:1:0.1:1称取Zn(NO3)2·6H2O的质量为11.91g，Mg(NO3)2·6H2O的质量为5.12g，Ce(NO3)3·6H2O的质量为0.87g，Al(NO3)3·9H2O的质量为7.5g，将称好的金属盐放入500mL三口烧瓶中，随后加入16.22g尿素(n尿素＝3.3×n(Zn2++Mg2++Ce3++Al3+))然后加入200mL水，在磁力搅拌下125℃反应6h，然后老化12h，抽滤，洗涤，干燥得到Zn2Mg1Ce0.1Al1-LDH，将其在马弗炉中500℃下焙烧3h即得到铈基水滑石助剂Zn2Mg1Ce0.1Al1-LDO。
将上述铈基水滑石助剂Zn2Mg1Ce0.1Al1Al1-LDO按2.5wt％的添加量加入到合成的钒磷氧前驱体中，然后将两者通过真空球磨方式充分混合，将混合好的粉末经压片，破碎，筛分，得到20～40目的钒磷氧催化剂。
将上述钒磷氧催化剂装入固定床反应器中进行性能评价。试验开始，催化剂在空速为2000h-1，含丁烷/空气(V/V＝1.8/98.2)的气氛中缓慢升温至430℃中活化12h，钒磷氧催化剂活化完毕，将反应温度降至420℃进行正丁烷氧化制顺酐反应。反应结果见表1。
实施例5：
制备钒磷氧前驱体
称取13.5g V2O5与苯甲醇和异丁醇混合，在机械搅拌下在135℃加热回流3h，然后，降温至80℃，加入9.4mL质量分数为85wt％的磷酸，升温至135℃，在持续搅拌下加热回流16h后，将所得产物过滤干燥得固体干燥制得钒磷氧前驱体。
制备铕基水滑石助剂：Zn2Mg1Eu0.1Al1-LDO
按Zn2+:Mg2+:Eu3+:Al3+摩尔比为2:1:0.1:1称取Zn(NO3)2·6H2O的质量为11.91g，Mg(NO3)2·6H2O的质量为5.12g，Eu(NO3)3·6H2O的质量为0.89g，Al(NO3)2·9H2O的质量为7.5g，将称好的金属盐放入500mL三口烧瓶中，随后加入16.22g尿素(n尿素＝3.3×n(Zn2++Mg2++Eu3++Al3+))然后加入200mL水，在磁力搅拌下125℃反应6h，然后老化12h，抽滤，洗涤，干燥得到Zn2Mg1Eu0.1Al1-LDH，将其在马弗炉中500℃下焙烧3h即得到铕基水滑石助剂Zn2Mg1Eu0.1Al1-LDO。
将上述铕基水滑石助剂Zn2Mg1Eu0.1Al1-LDO按2.5wt％的添加量加入到合成的钒磷氧前驱体中，然后将两者通过真空球磨方式充分混合，将混合好的粉末经压片，破碎，筛分，得到20～40目的钒磷氧催化剂。
将上述钒磷氧催化剂装入固定床反应器中进行性能评价。试验开始，催化剂在空速为2000h-1，含丁烷/空气(V/V＝1.8/98.2)的气氛中缓慢升温至430℃中活化12h，钒磷氧活化完毕，将反应温度降至420℃进行正丁烷氧化制顺酐反应。反应结果见表1。
对比例1:
称取13.5g V2O5与苯甲醇和异丁醇混合，在机械搅拌下在135℃加热回流3h，然后，降温至80℃，加入9.4mL质量分数为85wt％的磷酸，升温至135℃，在持续搅拌下加热回流16h后，将所得产物过滤干燥得固体干燥制得钒磷氧前驱体。然后将钒磷氧前驱体粉末经压片，破碎，筛分，得到20～40目的细颗粒钒磷氧催化剂。
将上述水滑石辅助钒磷氧催化剂装入固定床反应器中进行性能评价。试验开始，催化剂在空速为2000h-1，含丁烷/空气(V/V＝1.8/98.2)的气氛中缓慢升温至430℃中活化12h，钒磷氧活化完毕，将反应温度降至420℃进行正丁烷氧化制顺酐反应。反应结果见表1。
表1
Figure BDA0002577728380000111
从表1的反应结果可知，相比空白的钒磷氧催化剂(对比例1)，通过加入稀土基水滑石制得的钒磷氧催化剂性能均有提升，说明水滑石助剂的加入有利于钒磷氧催化剂性能的提升；此外，不同稀土制备的水滑石助剂因稀土本身性质的差异在正丁烷氧化反应中起到的催化效果也有所不同，通过实验发现，具有变价效应的Ce(Ce3+/Ce4+)和Eu(Eu3+/Eu4+)加入后制得的催化剂性能更优，这是由于稀土中独特的电子结构与钒磷氧催化剂之间发生电子效应后，显著提高了钒磷氧催化剂的性能。
表2
Figure BDA0002577728380000121
将对比例1和实施例4和5获得的催化剂进行了XPS测试，V2p2/3谱图如图2所示，结果如表2所示，发现相比对比例1，实施例4和5的钒价态都升高了，说明变价稀土的加入改变了钒价态从而增强钒磷氧催化剂的性能。此外，对上述三个催化剂的晶格氧含量进行分析(图3)，发现相比空白的钒磷氧(对比例1)，我们加入稀土水滑石后制得的实施例4和5中的催化剂晶格氧含量明显升高，相应的其催化性能也大幅提升，说明稀土基水滑石的加入能提高钒磷氧催化剂中晶格氧的含量从而促进氧化反应的进行。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种稀土基水滑石辅助制备钒磷氧催化剂的方法，其包括如下步骤：
制备钒磷氧前驱体：将钒源、苯甲醇和C3～C8的一元醇混合，得到混合料，再加入磷源，升温至100℃～200℃，继续反应，产物过滤干燥，获得所述钒磷氧前驱体；
制备稀土基水滑石助剂：将水溶性的无机锌源、无机镁源、无机铝源和稀土盐溶解于水中，加入碱源，加热至65～200℃反应，降温后老化6～12h，过滤，洗涤，干燥，在350～550℃下焙烧，获得所述稀土基水滑石添加剂，其中，所述无机锌源、无机镁源、无机铝源和稀土盐中锌和镁的物质的量总和与铝和稀土元素的物质的量总和比为1～4:1；
将稀土基水滑石添加剂与钒磷氧前驱体按照质量比1～10：100混合，加热至300～500℃焙烧，获得所述钒磷氧催化剂。
2.根据权利要求1所述的稀土基水滑石辅助制备钒磷氧催化剂的方法，其特征在于，所述C3～C8的一元醇为丙醇、异丁醇、正丁醇、戊醇、己醇、庚醇和辛醇中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的稀土基水滑石辅助制备钒磷氧催化剂的方法，其特征在于，所述无机锌源为硫酸锌、硝酸锌和氯化锌及其各自水合物中的至少一种，所述无机镁源为硫酸镁、硝酸镁和氯化镁及其各自水合物中的至少一种，所述的无机铝盐为硫酸铝、硝酸铝和氯化铝及其各自水合物中的至少一种，所述稀土盐为稀土硝酸盐、稀土硫酸盐及其各自水合物中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的稀土基水滑石辅助制备钒磷氧催化剂的方法，其特征在于，所述无机锌源、无机镁源、无机铝源和稀土盐中锌和镁的物质的量总和与铝和稀土元素的物质的量总和比为2～3:1，所述铝和稀土的物质的量比为20～5：1。
5.根据权利要求1或3所述的稀土基水滑石辅助制备钒磷氧催化剂的方法，其特征在于，所述稀土盐为Ce(NO3)3和Eu(NO3)3及其各自水合物中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的稀土基水滑石辅助钒磷氧催化剂的制备方法，其特征在于，所述碱源为NaOH、尿素、NaOH和NaCO3缓冲液中的至少一种。
7.根据权利要求1或6所述的稀土基水滑石辅助钒磷氧催化剂的制备方法，其特征在于，所述碱源为尿素。
8.根据权利要求1所述的稀土基水滑石辅助钒磷氧催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备稀土基水滑石助剂为：将水溶性的无机锌源、无机镁源、无机铝源、稀土盐溶于水中，加入尿素，加热至80～150℃，搅拌回流反应5～12h，降温后老化6～12h，过滤，洗涤，在80～100℃下干燥10～20h得到水滑石前驱体，再将所述水滑石前驱体在空气氛围中，于350～550℃下焙烧，获得所述稀土基水滑石助剂。
9.根据权利要求1所述的稀土基水滑石辅助钒磷氧催化剂的制备方法，其特征在于，所述稀土基水滑石添加剂与钒磷氧前驱体按照质量比2～5：100混合。
10.一种如权利要求1所述的稀土基水滑石辅助钒磷氧催化剂的制备方法获得的稀土基水滑石辅助钒磷氧催化剂在正丁烷选择性氧化制顺酐中的应用。
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