CN1116476C - 降低纸浆化学品回收系统中氯离子、钾和其它金属离子的方法 - Google Patents
降低纸浆化学品回收系统中氯离子、钾和其它金属离子的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1116476C CN1116476C CN96110619A CN96110619A CN1116476C CN 1116476 C CN1116476 C CN 1116476C CN 96110619 A CN96110619 A CN 96110619A CN 96110619 A CN96110619 A CN 96110619A CN 1116476 C CN1116476 C CN 1116476C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chlorion
- leaching
- potassium
- settler
- solid phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 69
- 238000002386 leaching Methods 0.000 title claims description 53
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 41
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 241000370738 Chlorion Species 0.000 claims description 52
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 31
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 28
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 24
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 21
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 19
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 17
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 11
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004537 pulping Methods 0.000 abstract description 20
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 abstract description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 7
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000428 dust Substances 0.000 abstract description 3
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 37
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 13
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 11
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 10
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 8
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 8
- -1 sulfate radical Chemical class 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 3
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 3
- WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L disulfite Chemical class [O-]S(=O)S([O-])(=O)=O WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 3
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 3
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 150000007516 brønsted-lowry acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000007528 brønsted-lowry bases Chemical class 0.000 description 2
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 2
- 239000012717 electrostatic precipitator Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N ferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical group 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/12—Combustion of pulp liquors
- D21C11/125—Decomposition of the pulp liquors in reducing atmosphere or in the absence of oxidants, i.e. gasification or pyrolysis
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/06—Treatment of pulp gases; Recovery of the heat content of the gases; Treatment of gases arising from various sources in pulp and paper mills; Regeneration of gaseous SO2, e.g. arising from liquors containing sulfur compounds
- D21C11/063—Treatment of gas streams comprising solid matter, e.g. the ashes resulting from the combustion of black liquor
- D21C11/066—Separation of solid compounds from these gases; further treatment of recovered products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/469—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrochemical separation, e.g. by electro-osmosis, electrodialysis, electrophoresis
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Paper (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Abstract
一种降低纸浆化学品回收系统中氯离子、钾和其他金属离子的方法,包括将废液送入回收锅炉;使所述的废液燃烧;收集生成的沉降器尘屑,该法的特征在于,在50℃以上并且100℃以下的范围内用pH值大于6的浸析液(2)浸析沉降器尘屑(1),生成含有金属和有机物的固相(3),从富集氯离子和钾的浸析溶液(4)中分离出所述的固相(3),随后将所述的浸析溶液在渗析池(5)中进行电化学处理,以便脱除其中至少一部分氯离子和钾。用该方法,可明显解决在回收锅炉中粘性沉积物的问题即能效提高以及制浆和漂白化学品的回收率更高。
Description
本发明涉及一种降低化学制浆厂液体物料中氯离子和金属离子含量的环境友好方法。
在化学纸浆生产中,含木质纤维素的材料在碱性或酸性水溶液中蒸煮。这一蒸煮液含有无机制浆化学品,以增加木素的溶解。蒸煮通常在100℃以上进行,以缩短生成的纸浆的停留时间。所以,蒸煮在称为蒸煮器的压力容器中进行。
在用碱金属(通常为钠)作为碱的硫酸盐纸浆、碱纸浆和亚硫酸盐纸浆生产中,可从离开蒸煮器的废液中回收无机制浆化学品。尽最大可能回收这些制浆化学品在经济上和环保上是极其重要的。在制浆化学品回收系统中可达到这一目的,在那里用过的无机制浆化学品基本上都转化成化学品状态,它们可再用于蒸煮。
回收系统的主要部分是回收锅炉,废液在回收锅炉中燃烧。通常,将补充的化学品在回收锅炉以前加到废液中,以补充在蒸煮和回收过程中损失的化学品。将废液喷入锅炉的下部,预先在较低的温度下除去游离水。现代化回收锅炉在高温下操作,以便降低离开锅炉的气流中硫的含量。在锅炉的上部,轻烃和分解产物的气体和蒸汽被气化。这一过程称为热解。然后,热解产物与空气或氧气混合后燃烧。有机物完全热解后留下的含碳固体残留物然后不均匀燃烧。生成的固体颗粒作为尘屑收集在回收锅炉顶部的沉降器中,以减少固体物质向周围大气的排放。
与制浆化学品回收系统有关的主要问题和越来越严重的问题是送入回收锅炉的废液中氯离子和钾的存在。这些元素经往使用回收锅炉生产有用化学品的能力下降。例如,氯离子和钾使携带的沉积物和尘屑颗粒粘附到回收锅炉炉管上的粘性增加,这就加快了回收锅炉上部的污染和堵塞。氯离子还往往使过热炉管的腐蚀速率增加。
废液在回收锅炉中燃烧的过程中,氯离子和钾在生成的尘屑中富集。尘屑收集在干底或温底静电沉降器中。尘屑主要由钠盐和钾盐组成,其中硫酸根、碳酸根和氯离子是主要的阴离子。尘屑的数量相当于送入回收锅炉钠的重量的约5至约15%(重),如果尘屑以硫酸钠计算,尘屑量相当于约50至约150kg/1000kg纸浆。
目前,通常从回收锅炉排放和收集的所有沉降器尘屑都送入废液循环回锅炉燃烧。当氯离子或钾的浓度太高时,从系统中排放出一部分沉降器尘屑。
对于沿海工厂来说,如果原料为经海水浸泡的原木,废液中氯离子的含量可很高。在使用氯化钠污染的碱性补充液的工厂中或在从含氯漂白剂的步骤中至少部分回收废漂液的工厂中,这一含量是中等的。随着有关制浆厂向大气和水中排放的环保立法变得更加严格,系统封闭程度增加。这就意味着即使小量氯离子的加入也会变成一个严重的问题,除非可通过用某些环保上可接受的方法清洗该系统来控制这一含量。
在处理废液和纯化的工艺液循环中,化学品回收系统的另一问题是金属离子的含量。在废液处理中,特别是当使用电化学法时,金属是有害的。金属离子如钙和镁离子可沉积在隔膜上并损坏隔膜。Ca和Mg也可生成微溶的盐,它们会堵塞电化学池的隔膜,由于维修电化学池而使生产中断。
已提出几种方法来克服氯离子和钾在制浆化学品回收系统中积累有关的问题。一个例子是使蒸煮液蒸发以便使氯化钠和氯化钾重结晶。浸析沉降器尘屑并排放富含氯离子的浸析液也是已知的。
根据Tran等(Pulp Paper Canada91(5):P185-P190)1990)的意见,直接排放沉降器尘屑是目前控制化学品回收循环液中氯离子以及钾的最容易和最有效的方法。所以,从系统中除去一部分沉降器尘屑,存放在陆上或排放到水中仍是最普遍使用的方法。但是,这不仅在环保上是不能接受的,而且也会损失有价值的蒸煮化学品。
US-A-5352332公开了一种循环漂白装置滤液的方法。收集沉降器尘屑,并用水浸析法处理或通过蒸发从水溶液中结晶。如此生成的盐溶液排放到污水管或回收氯值。
WO-A1-9404747公开了一种方法,在该法中,可降低制浆化学品回收系统中氯离子的含量。该法包括收集沉降器尘屑;将尘屑溶于水中,得到沉降器尘屑的水溶液;随后将所述的水溶液在电解池中电解,在阳极液中生成氯或盐酸。
JP-A-55022051公开了一种减少氯离子的方法,在该法中用芒硝溶液洗涤沉降器尘屑,此后部分洗涤溶液经电渗析处理,除去氯离子。
CA1059271公开了一种降低制浆厂回收系统氯离子含量的方法。沉降器尘屑用60-100℃热水浸析。用冷却结晶的方法使氯离子从浸析溶液中沉淀出来。将固体硫酸盐循环到黑液中。将酸(硫酸)加到浸析液中使pH值下降,以便使硫酸盐沉淀。
本发明涉及一种方法,用这一方法可降低制浆化学品回收系统中氯离子、钾和其他金属离子的含量。该法包括将废液送入回收锅炉;所述的的废液任选地可与补充的化学品一起燃烧;收集生成的沉降器尘屑;用温度大于50℃的浸析液浸析沉降器尘屑,其停留时间足以生成富集氯离子和钾的浸析溶液以及除去至少一部分固相中的金属离子含量。如此生成的固相尤其是含有金属化合物和有机物,它从富集氯离子和钾的浸析溶液中分离出来,随后为了除去其中至少一部分氯离子和钾,优选在电渗析池中电化学处理所述的浸析溶液。
用本发明的方法可基本上解决沉积物粘附在回收锅炉内的问题。这就意味着能效提高以及制浆化学品的回收率更高。
本发明的方法的另一优点是可能降低液体物料中钾的含量,更具体地说可能降低送入回收锅炉的废液中的钾含量。
另一优点是降低循环液中金属离子含量,当使用电解处理废液时,这是很重要的。
本发明是节能的,投资低,并有可能在有价值物质如钠和硫酸盐损失最少的情况下除去氯离子、钾和其他金属离子。在电化学实施方案中,电化学池可在很高的电流密度下操作,它使电化学池和隔膜的投资低。
用本发明的方法,通过用饱和的或接近饱和的硫酸盐水溶液浸析,可从沉降器尘屑中除去氯离子。通过用水浸析也可得到类似的结果,但有较高的沉降器尘屑损失。
钾和钠是废液中存在的碱金属。
本发明可用于生产化学纸浆,特别是用于以碱金属为碱生产硫酸盐纸浆、碱纸浆或亚硫酸盐纸浆中。牛皮纸纸浆是特殊类型的硫酸盐纸浆,其中纸浆过度蒸煮生成极高强度的深色纸浆。本发明也可用于这样的以碱金属为碱的硫酸盐纸浆、碱纸浆或亚硫酸盐纸浆的生产中,其中蒸煮过程比通常的制浆技术有所改变、组合或发展。优选的是,本发明的方法适用于含碱金属的制浆化学品回收系统是硫酸盐回收系统的场合。更优选的是,含碱金属的制浆化学品回收系统是牛皮纸制浆化学品回收系统。
液体物料是工厂中各种液体的总量,它有不同含量的活性的或可活化的蒸煮液组分。硫酸盐制浆工厂的液体物料主要由白液、黑液、绿液和送入回收锅炉的废液组成。在本发明的方法中,要燃烧的废液是从蒸煮器排放的用过的蒸煮液,任选地还有新加的补充化学品。
生成的沉降器尘屑的数量主要取决于锅炉的温度、废液和原料中钠和硫的比以及蒸煮过程的硫化度。在锅炉下部为降低气流中的硫含量的高温使生成的尘屑数量增加。
就本发明的方法来说,从回收系统收集和排放的全部或部分沉降器尘屑用浸析液浸析并进行电化学处理。电化学处理的尘屑数量和直接循环到废液中的尘屑数量之间的比例可根据尘屑中氯离子和钾离子的最初含量来选择。在回收锅炉中生成的沉降器尘屑的组成的变化很大程度上取决于木材的类型和来源、蒸煮过程、补充化学品的纯度、锅炉中的温度、沉降器类型等。但是,不管这些因素如何,尘屑都主要由钠盐和钾盐组成,其中硫酸根、碳酸根和氯离子是主要的阴离子。从牛皮纸制浆化学品回收系统得到的沉降器尘屑的典型组成是Na2SO480-85%(重)、Na2CO32-8%(重)、NaCl2-8%(重)、NaHSO4+Na2S2O7<2%(重)、K2SO45-10%(重)、K2CO30.5~1%(重)、KCl<1%(重)、金属离子如Ca、Fe、Mg、P、Si、Mn、Zn、Mo<1%(重)和有机物<1%(重)。
浸析应在50℃以上进行,以便在浸析溶液中有最大数量的氯化钾,而在分出的固相中有最小数量的氯化钾。在50℃以下,在浸析液中氯化钾的含量少,而大部分钾仍在固相中,这是不利的。上限温度受实施原因的限制。通常,在100℃以上进行浸析是没有好处的。浸析优选在约50至约90℃范围内进行,更优选约60至约80℃,最优选约65至约75℃。
浸析的停留时间优选为至少约1min。停留时间的上限不重要,但必须由工艺技术原因来设定。但是,超过约1080min就未观测到浸析结果有任何提高。停留时间优选在约5至约1080min范围内,更优选约5至180min。
例如用过滤、离心分离、沉降等方法,从浸析后的沉降器尘屑的固相中分离富集氯离子和钾的浸析溶液。浸析溶液可在电化学处理以前过滤,以除去未溶解的、沉淀的或絮凝的化合物。用优选的过滤方法,特别是可降低钙含量,而且也可使硫酸根、铝和硅的含量很大程度下降。在溶液过滤中,除去了主要的絮凝有机化合物和沉淀的无机化合物。过滤器可为任何传统型式,例如转鼓式、带式或管式过滤机,可抽真空也可不抽真空。
按照优选的实施方案,分出的固相可进一步处理,例如用过滤和加水,以便再得到主要由金属化合物、金属离子、有机物、硫酸钠和碳酸钠组成的固相。从第二固相中分离出的滤液(主要是水)可循环到浸析步骤。如此生成的第二固相可进一步处理,以便制得酸和碱以及分离出硅的化合物、磷酸盐、金属离子和其他对工艺有害的化合物。如此分离出的化合物可被沉淀、循环或再使用,如用来生产金属。优选将其余的固相加到黑液中,然后在回收锅炉中焚化。
无机杂质或絮凝的有机杂质适合在浸析步骤中作为固相沉淀和分离。有机物质含有如木素、树脂和纤维的残渣。钙、镁、硅、磷酸根、铝、铁和锰是作为阳离子在溶液中存在的微溶的无机杂质最重要的例子。这些阳离子在浸析溶液中的含量可通过充分提高pH值使它降低到可接受的水平,在这一pH值下,无机化合物仍在固相中,主要是金属氢氧化物如Mg(OH)2和碳酸盐如CaCO3。
在浸析步骤中,pH值可在约6至约14范围内,优选约7至约12,更优选约10至约12。通过加入氢氧化钠可调节pH值。pH值低于约6时,生成CO2,尤其从碳酸盐生成CO2。
加入的浸析液可由水或硫酸盐水溶液或碳酸盐水溶液组成。加入的硫酸盐可为碱金属优选钠的硫酸盐,优选至少一部分来自由电化学处理得到的循环的和低氯离子溶液。如果加入水,它可为新鲜水或纯化的工艺水。
钙在优选的电化学池处理中,对电化学池是有害的。碳酸盐也可加到浸析液中,特别是如果在沉降器尘屑中碳酸盐的含量是低的或为零,以便使金属离子优选钙沉淀的话。碳酸盐也可在浸析前加到尘屑中,或加到循环的低氯离子溶液中。碳酸盐的加入量取决于沉降器尘屑的组成以及加入另外的碳酸盐达到碳酸盐的总量。通常超过碳酸盐总量的10%(重)是没有好处的。加入碳酸盐的量优选在浸析液含量的约0至约10%(重)范围内,更优选约2至约10%(重),最优选约4至约10%(重)。碳酸盐优选以固体形式如Na2CO3加入。
当硫酸盐的水溶液作为浸析液加入,硫酸钠可以至少部分地以固相形式沉淀和分离,并伴随金属和有机物分离。
浸析步骤后,富集氯离子的浸析液用电化学处理来脱氯。
按照一实施方案,可在电化学处理以前在高压下通过过滤器过滤浸析溶液来进行毫微过滤处理,该过滤器对单价离子如Cl-和K+比较大的离子如硫酸根(二价)更有选择性。过滤器优选带负电荷,以便排斥如硫酸根离子。因此,氯离子和钾富集的浓缩液从硫酸盐浓缩液中分离,氯离子减少,并进一步进行电化学处理。经浓缩的硫酸盐溶液可循环回浸析步骤。为了进一步纯化,也可对电化学处理的稀释液或缩浓液进行毫微过滤处理。
优选用电渗析法通过将电流垂直施于隔膜表面使氯离子移动到阴离子选择膜上来进行电化学处理。溶解的阳离子按相反的方向移动到阳离子选择膜上。在阳极和阴极之间可以重叠的方式交替排列大量阴离子选择膜和阳离子选择膜,构成稀释液室和浓缩液室。在电化学池中的处理得到氯离子作为主要阴离子的盐溶液和氯离子较少的沉降器尘屑溶液。电化学处理优选在带有多个对单价阴离子如氯离子比对二价阴离子如硫酸根有更高选择性的阴离子选择膜的池中进行。
在浸析溶液进行电化学处理以前,优选用氢氧化钠、盐酸或硫酸调节pH值。为了不损坏隔膜,电化学处理中的pH值优选不超过约10,同时不低于约2。
优选使用电渗析法使通常基本上或完全由无机物组成的生成的盐溶液脱盐,得到有较低盐浓度的稀释液和第一电渗析浓缩盐溶液。主要含硫酸钠的稀释液可至少部分循环到浸析步骤。稀释液也可循环到制浆厂的其他地方。主要含有有害的无机盐如氯化钠和氯化钾的进料浸析溶液的第一电渗析浓缩液可排污到大海。但是,也可回收无机盐,特另是如果主要是含氯的盐,以及进一步纯化这些盐,如用于生产酸和碱,或者用于生产漂白用的氯酸钠的装置。在这种情况下,广义上讲,制浆工厂可是封闭式的。
通过电渗析处理,有可能得到仅含有约0.1至约0.3M硫酸盐的3M氯离子溶液,脱除氯离子的电流效率为80-90%。浓缩液可含有约5至约200g/l氯化钠以及约0.5g/l至饱和浓度的硫酸盐。
部分或全部低氯离子溶液也可在隔膜电解池中进行电化学处理制得酸和苛性碱,它们可作为内部供料用于制浆厂调节pH值。
在电化学处理中使用的电极可为传统类型电极。阳极和阴极可用相同材料制成。阴极材料可为钢或镍(优选镍)、石墨、钛、镀钛或活化镍。适合的阳极由铅、石墨、钛、镀钛、氧化铅、氧化锡、钽或钛或其组合制成。
电化学池的温度优选不超过50℃,因为超过50℃隔膜可能损坏。但是,将来隔膜可经受住50℃以上的温度。因此,这一限制是不重要的,而由技术原因确定。
电流密度可在约0.2至约10KA/m2范围内,优选0.5-5KA/m2,更优选1-3KA/m2。
脱除氯离子的电流效率应保持在50%以上。电流效率优选保持在约55至约100%,更优选约65至约100%。
现在参见附图更详细地描述本发明方法的一个实施方案。图1图示说明从沉降器尘屑中除去氯离子和钾的电化学装置。图2说明电渗析池流程的一个例子。
图1粗略说明这样一种方法,在该法中,将回收锅炉中生成的并在干底静电沉降器中收集的尘屑1送到浸析步骤。从富集氯离子、钾和硫酸盐的浸析溶液4中分离出固相3。优选将浸析溶液进一步送入电渗析池5进行电化学处理。电渗析处理产生富集氯离子和钾的溶液6。电渗析处理产生富集氯离子和钾的溶液6,将它们分离,优选进一步处理。尤其是富集硫酸钠的低氯离子和钾的浸析液7可循环到浸析步骤的浸析液2。在浸析中分离出的固相3可进行处理8如过滤,以便生成含有金属、碳酸盐、硫酸盐和有机物的第二固相9。在处理步骤8中,还可加入另外的水10。主要是水的液体11可循环到浸析步骤的浸析液2。在浸析步骤中,可加入另外的碳酸盐12。碳酸盐也可加到尘屑1中或加到循环的浸析液7中。
在一优选的实施方案中,图2说明在阳极和阴极之间至少有一阴离子选择隔膜(MA)和一阳离子选择隔膜(C)的电渗析池。通常,电渗析池在一阳极和一阴极之间有多对交替排列的阴离子选择隔膜和阳离子选择隔膜。电渗析处理优选在带有多个对一价阴离子(MA)如氯离子比二价阴离子如硫酸根有更高选择性的阴离子选择隔膜的池中进行。隔膜对在其之间构成小室,它有进料液进口和从所述小室排出液的出口。在阳极,加入阳极溶液30,而在阴极,加入阴极溶液31。当浸析溶液32送入电渗析池时,一价的阴离子如氯离子将通过一价阴离子选择隔膜(MA)移动到阳极,而阳离子如钾和钠离子将通过阳离选择隔膜(C)移动到阴极。该水溶液的盐将减少,也就是成稀释液33。在每隔一室中可制得富集氯离子的浓缩液34。稀释液至少可部分循环到浸析步骤,或循环到制浆工厂的其他地方。稀释液也可进行一次或多次脱盐处理,优选一次或多次电渗析处理35,进一步降低其中的盐含量。优选在高电流密度下操作电渗析组,以减少设备尺寸和投资。电渗析可在并联和/或串联操作的电渗析组中进行,液体流呈并联和/或串联流动。
得到的稀释液在优选循环到浸析步骤、蒸发器或制浆工厂的其他液流中以前,可在较低的电流密度操作的另外的电渗析组中进一步脱盐,以得到更高的脱盐率。
一部分未循环到浸析步骤的稀释液可在单独的电渗析组中脱盐,制得几乎没有盐的稀释液,它可循环回制浆过程,在回收系统中不会出现氯离子引起的问题。
浓缩液34宜在每一第二电渗析室中生成,而浓缩溶液32加到第二电渗析室中。这些室可只有氯离子以及浓度约5至约200g/l有害无机盐,它们可排污到大海中。但是,也可回收这些主要是含氯的盐的无机盐,并进一步纯化它们,如用于装置生产漂白用氯酸钠。在这种情况下,在广义上讲,制浆工厂可为封闭式的。在重金属或其他对制浆过程有害的金属在漂白流出液中存在的情况下,它们可在电化学阶段分离并聚集在浓缩液流中,在那里它们可用传统的盐水纯化法除去,其中许多方法是大家熟悉的,如本申请人和其他人的专利中知道的。
在电渗析池中的转化率应优选约50%以上。
用以下实施例更详细地说明本发明和它的优点,但这些实施例仅用来说明本发明,而不是对本发明的限制。除非另加说明,在说明、权利要求和实施例中使用的百分数和份数都指重量百分数和重量份数。
实施例1
将80g碳酸盐含量为6%(重)的沉降器尘屑溶于120ml饱和硫酸钠溶液中,氯化钠溶液的浓度为17g/l。在浸析过程中,温度为65℃。将浆液搅拌5min,然后过滤浆液。在pH6、10和12下进行试验。在每一pH值下,在不加任何外加的碳酸盐的情况下和在加入4%(重)固相碳酸盐的情况下进行。
表I
元素 | 碳酸盐加入量[%] | pH | 浓度[mg/l] | 下降率[%] |
钙 | 040404 | 6610101212 | 13,86,213,67,013,010,2 | 768976887783 |
钡 | 040404 | 6610101212 | 0,16<0,10,80,180,560,78 | 9210058917061 |
镁 | 040404 | 6610101212 | 1,80,061,80,060,70,98 | 92100911009796 |
硅 | 040404 | 6610101212 | 503452365662 | 134083600 |
正如从上表看出的,当按本发明的方法进行浸析步骤后,Ca和其他金属的含量明显下降。
还在不同的温度和停留时间下,用上述沉降器尘屑进行试验。结果列入下表II。
表II
停留时间〔min〕 | 温度[℃] | 钾浓度[g/l] |
5 | 30678082 | 20424948 |
180 | 3365658283 | 2735445456 |
1080 | 252570 | 222548 |
正如从上表看出的,随温度的提高,钾的浓度增加。
实施例2
将80g碳酸盐浓度为0%(重)的沉降器尘屑溶于120ml饱和硫酸钠溶液中,其氯化钠溶液的含量为17g/l(pH10)。在浸析过程中,温度为65℃。将浆液搅拌5min,然后过滤溶液。在每一pH值下,在不加任何外加的碳酸盐和在加入2、6和10%(重)固体碳酸钠的情况下进行试验。当碳酸盐和尘屑加入时,pH值增加,正如从表III看出的那样。在试验5中未加碳酸盐,而通过加碱使pH增加到12。
表III
试验 | 碳酸盐加入量[%wt] | pH | 滤液钙浓度[mg/l] | 钙下降率[%wt] |
1 | 0 | 10,4 | 7 | 94 |
2 | 2 | 11,2 | 4,8 | 96 |
3 | 6 | 11,6 | 5,6 | 95 |
4 | 10 | 11,6 | 3,6 | 97 |
5 | 0+NaOH | 12 | 7,2 | 94 |
正如从上表看出的那样,通过加入碳酸盐可使钙显然减少。Ca的减少率与碳酸盐加入量有关,而与pH值无关。
实施例3
在装有一价阴离子和阳离子选择隔膜的实验室电渗析池中进行沉降器尘屑的电渗析试验。按表IV数据变化稀释溶液中最初的氯离子、钾的浓度和电流密度。电极面积为1.72dm2的电渗析池有十对隔膜。阴离子选择隔膜是Neosepta ASV型一价阴离子选择隔膜,而阳离子选择隔膜是Neosepta CMV型选择隔膜。在十对隔膜的每一侧上的铂丝用来测量隔膜电压。每半小时取一次盐水和稀释液样品,并分析氯离子、硫酸根、钠和钾离子浓度。在盐水中氯化钠的最初浓度为约0.5M。电极清洗溶液为50g/l硫酸钠溶液。结果从表IV得到。
表IV
试验 | 电流密度[kA/m2] | Cl-[%] | K+[%] | 电流效率.%Cl-+/-10% | 电流效率%K++/-5% |
1 | 1,5 | 8,7 | 4,8 | 90 | 20 |
2 | 0,3 | 2,9 | 2,8 | 93 | 20 |
3 | 2,5 | 9,7 | 2,2 | 100 | 10 |
正如从表IV看出的那样,可在很宽的范围内充分脱除氯离子和钾并有相当高的电流效率。
Claims (11)
1.一种降低纸浆化学品回收系统中氯离子、钾和其他金属离子的方法,该法包括将废液送入回收锅炉;使所述的废液燃烧;收集生成的沉降器尘屑,该法的特征在于,在50℃以上并且100℃以下的范围内用pH值大于6的浸析液(2)浸析沉降器尘屑(1),生成含有金属和有机物的固相(3),从富集氯离子和钾的浸析溶液(4)中分离出所述的固相(3),随后将所述的浸析溶液在电渗析池(5)中进行电化学处理,以便脱除其中至少一部分氯离子和钾。
2.根据权利要求1的方法,其特征在于,纸浆化学品含硫。
3.根据权利要求1的方法,其特征在于,浸析时pH值在约7至约12范围内。
4.根据权利要求1的方法,其特征在于,浸析在50℃以上,最高至约90℃的范围内进行。
5.根据权利要求1的方法,其特征在于,浸析温度在约60℃至约80℃范围内。
6.根据权利要求1的方法,其特征在于,浸析液(7)含有硫酸钠,较少氯离子,并从电渗析池(5)的电化学步骤循环。
7.根据权利要求1的方法,其特征在于,沉降器尘屑的浸析溶液在电渗析池(5)中处理。
8.根据权利要求6的方法,其特征在于,电化学池是电渗析池(5)。
9.根据权利要求7的方法,其特征在于,电渗析池(5)有阳离子(C)选择隔膜和一价阴离子(MA)选择隔膜。
10.根据权利要求1的方法,其特征在于,在浸析步骤中,将碳酸盐加到沉降器尘屑中或加到循环浸析液中。
11.根据权利要求1的方法,其特征在于,固相进行进一步过滤(8),以生成第二固相(9)。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE9502583A SE9502583D0 (sv) | 1995-07-12 | 1995-07-12 | Leaching process |
CH95025839 | 1995-07-12 | ||
CH9502583-9 | 1995-07-12 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1147483A CN1147483A (zh) | 1997-04-16 |
CN1116476C true CN1116476C (zh) | 2003-07-30 |
Family
ID=20398976
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN96110619A Expired - Fee Related CN1116476C (zh) | 1995-07-12 | 1996-07-10 | 降低纸浆化学品回收系统中氯离子、钾和其它金属离子的方法 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0754799B1 (zh) |
JP (1) | JP4131991B2 (zh) |
CN (1) | CN1116476C (zh) |
AT (1) | ATE174393T1 (zh) |
AU (1) | AU688683B2 (zh) |
BR (1) | BR9603013A (zh) |
CA (1) | CA2180622C (zh) |
DE (1) | DE69601110T2 (zh) |
ES (1) | ES2125699T3 (zh) |
NO (1) | NO319150B1 (zh) |
NZ (1) | NZ286949A (zh) |
SE (1) | SE9502583D0 (zh) |
ZA (1) | ZA965807B (zh) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE9603972D0 (sv) * | 1996-10-31 | 1996-10-31 | Kvaerner Pulping Tech | Förfarande för framställning av aska bestående huvudsakligen av natriumsulfat från en sodapanna |
US5980717A (en) * | 1997-01-03 | 1999-11-09 | Eka Chemical Ab | Recovery process in a pulp mill |
SE9700012D0 (sv) * | 1997-01-03 | 1997-01-03 | Eka Chemicals Ab | Recovery process in a pulp mill |
FI107253B (fi) * | 1999-04-09 | 2001-06-29 | Finnish Chemicals Oy | Menetelmä lentotuhkan käsittelemiseksi |
SE0102717L (sv) * | 2001-08-14 | 2002-06-25 | Kvaerner Pulping Tech | Förfarande för lakning av elfilteraska från en sodapanna |
SE530373C3 (sv) * | 2006-11-22 | 2008-06-10 | Metso Power Ab | Anordning och förfarande för urlakning av klorid och kalium ur elfilteraska |
US8721837B2 (en) * | 2012-07-26 | 2014-05-13 | Veolia Water Solutions & Technologies North America, Inc. | Method for recovering pulping chemicals and reducing the concentration of potassium and chloride therein |
JP6364745B2 (ja) * | 2013-11-12 | 2018-08-01 | 王子ホールディングス株式会社 | 回収ボイラ捕集灰の処理方法及び処理装置 |
JP6179360B2 (ja) * | 2013-11-12 | 2017-08-16 | 王子ホールディングス株式会社 | 回収ボイラ捕集灰の処理方法及び処理装置 |
JP6398176B2 (ja) * | 2013-11-12 | 2018-10-03 | 王子ホールディングス株式会社 | 回収ボイラ捕集灰の処理方法及び処理装置 |
SE537954C2 (sv) * | 2014-12-17 | 2015-12-01 | Aprotech Engineering Ab | Process for production of a fertilizer comprising potassiumsulfate |
BR112019024800A2 (pt) * | 2017-06-05 | 2020-06-09 | Suncarbon Ab | processo de despolimerização de lignina. |
FR3072396B1 (fr) * | 2017-10-12 | 2019-11-08 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Methode de traitement des cendres d'electrofiltres de la chaudiere de recuperation dans un procede kraft |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1059271A (en) * | 1974-02-21 | 1979-07-31 | Erco Envirotech Ltd. | Removal of sodium chloride from pulp mill systems |
JPS5522051A (en) * | 1978-08-02 | 1980-02-16 | Tokuyama Soda Kk | Desalting method |
JPH02145885A (ja) * | 1988-11-25 | 1990-06-05 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | ソーダ回収ボイラの灰詰り防止方法及びその装置 |
JP3143222B2 (ja) * | 1992-08-21 | 2001-03-07 | 大王製紙株式会社 | 酸及びアルカリの製造方法 |
SE9202419D0 (sv) * | 1992-08-24 | 1992-08-24 | Eka Nobel Ab | Reduction of chloride in pulping chemical recovery systems |
-
1995
- 1995-07-12 SE SE9502583A patent/SE9502583D0/xx unknown
-
1996
- 1996-06-14 EP EP96201661A patent/EP0754799B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-14 DE DE69601110T patent/DE69601110T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-14 ES ES96201661T patent/ES2125699T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-14 AT AT96201661T patent/ATE174393T1/de active
- 1996-07-05 CA CA002180622A patent/CA2180622C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-08 BR BR9603013A patent/BR9603013A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-07-08 AU AU58388/96A patent/AU688683B2/en not_active Ceased
- 1996-07-08 NZ NZ286949A patent/NZ286949A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-07-09 ZA ZA965807A patent/ZA965807B/xx unknown
- 1996-07-10 CN CN96110619A patent/CN1116476C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-11 NO NO19962918A patent/NO319150B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-07-12 JP JP20104696A patent/JP4131991B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0754799A3 (en) | 1997-03-26 |
ZA965807B (en) | 1997-01-27 |
EP0754799B1 (en) | 1998-12-09 |
AU5838896A (en) | 1997-01-23 |
EP0754799A2 (en) | 1997-01-22 |
BR9603013A (pt) | 1998-05-05 |
CA2180622C (en) | 2001-06-05 |
CN1147483A (zh) | 1997-04-16 |
ATE174393T1 (de) | 1998-12-15 |
JP4131991B2 (ja) | 2008-08-13 |
NO962918L (no) | 1997-01-13 |
SE9502583D0 (sv) | 1995-07-12 |
JPH09119086A (ja) | 1997-05-06 |
CA2180622A1 (en) | 1997-01-13 |
DE69601110D1 (de) | 1999-01-21 |
NO962918D0 (no) | 1996-07-11 |
AU688683B2 (en) | 1998-03-12 |
DE69601110T2 (de) | 1999-06-24 |
NO319150B1 (no) | 2005-06-27 |
ES2125699T3 (es) | 1999-03-01 |
NZ286949A (en) | 1997-09-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1116476C (zh) | 降低纸浆化学品回收系统中氯离子、钾和其它金属离子的方法 | |
CN100460326C (zh) | 一种膜过滤精制盐水的方法 | |
CN111268771A (zh) | 一种焚烧飞灰水洗液脱氯除重金属的电化学方法 | |
CN105439341B (zh) | 一种含盐废水处理系统及处理方法 | |
CN102627300A (zh) | 一种双膜法盐水精制的工艺及设备 | |
JPS60106583A (ja) | 沈殿可能な材料と酸及び/又は塩基を含む水性流の処理方法 | |
EP0653511B1 (en) | Process for purification and recycle of solutions | |
CN107381885A (zh) | 高含盐废水处理的零排放工艺与设备 | |
CN101148280A (zh) | 基于膜技术的碱废水的纯化回收方法 | |
US5961803A (en) | Leaching process | |
CN88102321A (zh) | 按拜耳法生产氢氧化铝时减少碱液杂质的方法 | |
RU2095504C1 (ru) | Способ снижения содержания хлорида в системе регенерации химических реагентов для варки целлюлозы | |
CN112159986A (zh) | 一种用飞灰制备次氯酸钠的方法和系统 | |
CN1147429C (zh) | 用膨体聚四氟乙烯薄膜罐式反冲液体过滤器精制盐水的方法 | |
US4012297A (en) | Mercury recovery and recycle process | |
EP0784721A1 (en) | A method for treating acid and alkaline waste streams from a bleach plant separately | |
RU2088537C1 (ru) | Способ рекуперационной обратноосмотической очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов | |
US5034127A (en) | Filter assembly for purifying brine | |
EP0852272B1 (en) | Recovery process in a pulp mill | |
CN85105048A (zh) | 废盐水回收及循环利用方法 | |
JP4809815B2 (ja) | 固体状被汚染物の処理方法及び処理装置 | |
JPS6126510A (ja) | 電解用食塩水の精製法 | |
CN117430133A (zh) | 电极箔化成槽液废液的回收利用工艺 | |
CN117430149A (zh) | 电极箔化成槽液废液的回收利用方法 | |
CN116395900A (zh) | 一种利用膜过滤工艺处理钛白粉氯化渣水的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20030730 Termination date: 20150710 |
|
EXPY | Termination of patent right or utility model |