CN111551540A - 一种氯化熔盐渣中贵金属元素含量的检测方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了氯化熔盐渣中贵金属元素含量的检测溶液制备方法和检测方法；该检测方法的关键在于检测溶液的制备，检测溶液的制备可实现氯化熔盐渣消解快速完全，无酸不溶样品残渣的残留，不仅溶剂组合的构成简单，并且通过反应过程控制条件，挥发除去共存元素硅、溶剂氢氟酸等组分以及分解除去大部分过量溶剂硫酸，有效降低了检测溶液构成的复杂性，大大减少了所制备的检测溶液中基体效应、酸度效应等干扰因素对钪元素测定的影响，同时残余硫酸作为络合剂与钛基体反应，避免其在低酸度介质下发生水解反应生成沉淀，制备的检测溶液更加满足了ICP‑AES等现代精密仪器分析方法对检测溶液的低盐度、低酸度以及低基体效应等干扰影响因素的要求。

Description

一种氯化熔盐渣中贵金属元素含量的检测方法

技术领域

本发明涉及检测分析技术领域，尤其涉及一种氯化熔盐渣中贵金属元素含量的检测方法。

背景技术

钪贵金属元素钪(Sc)属于伴生性稀散元素，多赋存于钛磁铁矿、铌钇矿及黑钨矿等矿产资源之中，广泛应用于合金、陶瓷、催化、燃料、照明以及育种等工农业领域。我国四川攀西地区储量丰富的钒钛磁铁矿中就伴生有微量的稀贵金属元素钪，虽然其含量水平低不具直接开采价值，但在钒钛磁铁矿资源综合利用工艺的熔盐氯化法制备海绵钛、钛白粉等钛产品的技术路线中，原本在钒钛磁铁矿石以及其钛富集产品高钛渣中仅微量水平级的钪元素，在氯化法提钛过程中高钛渣与氯气在流态化状态下进行的氯化反应所产生的熔盐废渣中得到了极大的富集，钪含量可达数百ppm，同时熔盐渣中还含有高达百分之几至百分之十几的在氯化提钛工艺中尚未被有效提取的残余钛，均具备回收利用价值。

回收利用氯化熔盐废渣中贵金属元素钪、钛的工艺开发需要相应检验分析方法提供检测技术支撑。目前，测定钪元素的含量主要有甲基百里酚蓝光度法、邻苯三酚红固相萃取光度法等经典化学分析方法，以及石墨炉原子吸收光谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)和电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)等现代精密仪器分析方法。其中，分析地质样品中钪，国家标准采用过氧化钠熔融、过滤、分离的方式消解样品和ICP-AES测定钪含量，也有采用硝酸、盐酸、高氯酸和氢氟酸消解处理样品和ICP-AES测定钪含量的分析方法；还有ICP-AES测定氯化烟尘中钪含量的方法，其样品前处理分别研究出了酸溶法和碱熔法两种样品消解方法，酸溶消解方法采用盐酸、硝酸和磷酸的混合酸溶解样品，碱熔法则采用氢氧化钠高温熔融分解试样，熔融物以热水浸取获得溶解液，再用盐酸溶解所得溶解液中的氢氧化钠沉淀物，补充盐酸酸化试液，最终制备得到提供ICP－AES测定的待测试样溶液。测定矿物中钛元素的含量则主要采用碱熔法消解样品制备测试溶液，然后以氧化－还原滴定、络合滴定等化学容量分析方法或X射线荧光光谱法测定样品溶液中钛的含量

由于提钛氯化熔盐渣中除钪元素外，其主要构成为25％～50％SiO₂、10％～20％Fe₂O₃、5％～15％Al₂O₃、0.5％～10％TiO₂、5％～20％CaO、5％Cl^-、1％～3％MgO和MnO等基体组分，现有酸溶的样品消解方法均无法有效地快速将样品完全消解进入测试溶液，导致钪、钛含量的测定结果严重偏低；碱熔融的样品消解方法则引入了高浓度碱金属离子，对采用ICP-AES测定钪、钛元素的含量均造成严重基体效应的干扰影响。

具体的，目前采用由氢氟酸-硝酸-盐酸-高氯酸或者盐酸-硝酸-磷酸等组合构成的混合酸溶剂消解样品，或者仅以稀盐酸溶浸样品，然后以ICP-AES等测定钪含量，但是由于提钛氯化熔盐渣的基体组分与矿石、氯化收尘渣等样品存在本质性区别，含有较高含量的二氧化硅、二氧化钛、三氧化二铝等难溶组分，此类方法均无法快速完全地消解提钛氯化熔盐渣样品，存在较多的酸不溶残渣，而且以大量酸溶解样品高温消解过程中析出的盐类也大大增加了酸度效应、基体效应等干扰因素对ICP－AES测定元素含量的影响，以及所制备样品溶液中高含量的钛基体元素易发生水解反应生成沉淀，均易导致钪、钛含量的测定结果严重偏低。

发明内容

本发明解决的技术问题在于提供一种氯化熔盐渣中贵金属元素含量的检测方法，该方法可以高精度高准确度的定量测定提钛氯化熔盐渣中钪、钛等贵金属元素的含量。

有鉴于此，本申请提供了一种氯化熔盐渣中贵金属元素含量检测溶液的制备方法，包括：

将氯化熔盐渣、水、氢氟酸和稀硫酸混合，反应后与浓硝酸进行强氧化反应，再加热溶液，得到浓缩试液；

将所述浓缩试液与水混合稀释定容，得到氯化熔盐渣中贵金属元素的检测溶液。

优选的，所述氢氟酸的浓度为40～50wt％；所述稀硫酸为1+1的硫酸溶液，所述硫酸溶液的制备是按照体积比将1份浓硫酸与1份水混合，所述浓硫酸的浓度为95～98wt％。

优选的，得到浓缩试液的步骤中，所述氯化熔盐渣与所述水的比例为(0.10～0.25)g：(3～5)mL；所述氯化熔盐渣与所述氢氟酸的比例为(0.10～0.25)g：(2～5)mL；所述氯化熔盐渣与所述稀盐酸的比例为(0.10～0.25)g：(10～15)mL。

优选的，所述浓硝酸的加入时机为：所述反应后待产生并逸出SO₃浓白烟雾3～5min后。

优选的，所述氯化熔盐渣与所述浓硝酸的比例为(0.10～0.25)g：(2～3)mL，所述浓硝酸的浓度为65～68wt％。

优选的，所述浓缩试液中溶液体积为2～3mL。

优选的，所述稀释定容的固液稀释比例为(0.10～0.25)g：(25～50)mL。

本申请还提供了一种氯化熔盐渣中贵金属元素含量的检测方法，包括以下步骤：

按照上述方案所述的方法制备检测溶液；

采用精密仪器分析方法对所述检测溶液进行检测。

优选的，所述精密仪器分析方法为电感耦合等离子体原子发射光谱法；所述检测的过程具体为：

配制Sc浓度分别为0.00mg/L、0.005mg/L、0.050mg/L、0.500mg/L、1.00、2.50、5.00mg/L，Ti浓度分别为0.00mg/L、5.00mg/L、25.0mg/L、50.0mg/L、250.0mg/L、375.0mg/L、500.0mg/L的各7个标准溶液，并且溶液中含有与所制备样品检测溶液中浓度基本相当的硫酸，以此绘制电感耦合等离子体原子发射光谱法的校准曲线；若样品溶液中待测元素浓度大于校准曲线的最高浓度点，分取样品溶液以水稀释至校准曲线浓度范围内后进行测定；

所述电感耦合等离子体原子发射光谱法的检测参数为：射频功率1150W，辅助气1.2L/min，雾化气压力0.24MPa，蠕动泵泵速60r/min，观测高度12.1mm，积分时间20s。

优选的，所述贵金属元素选自钪和钛中的一种或两种。

本申请提供了一种氯化熔盐渣中贵金属元素含量的检测方法，其首先制备了检测溶液，再利用精密仪器分析方法对所述检测溶液进行检测；本申请采用了全新的氢氟酸和稀硫酸溶剂组合、反应条件及过程控制等构成的提钛氯化熔盐渣样品消解方法，不仅确保了样品被快速完全地消解，无酸不溶样品残渣的残留，而且溶剂组成简单，并且通过优化的过程控制降低了检测溶液中溶剂基体效应、酸度效应等干扰因素对后续钪元素测定的影响，同时避免了在低酸度介质下样品基体钛元素的水解反应，挥发除去了样品中硅等基体组分降低了检测溶液构成的复杂性，检测溶液的的制备更加满足了现代精密仪器分析方法对检测溶液的低盐度、低酸度以及低基体效应等干扰影响因素的要求，该方法可高精度高准确度地定量测定提钛氯化熔盐渣中钪、钛等贵金属元素的含量。

具体实施方式

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。

鉴于目前提钛氯化熔盐渣中钛、钪等贵金属含量检测干扰源影响的问题，本申请提供了一种氯化熔盐渣中贵金属钛、钪含量的检测溶液以及检测方法，在检测溶液或检测方法进行时，首先在于样品溶液的消解，本申请采用由水、氢氟酸和硫酸所构成的组合消解溶剂，再高温加热分解过量硫酸产生三氧化硫浓白烟雾的条件下再加入浓硝酸进行强氧化反应，并且蒸发浓缩溶液体，将过量硫酸分解成三氧化硫烟气挥发逸出除去，并待溶液冷却之后加水煮沸至澄清；溶液以水稀释定容，作为制备得到的样品检测溶液。由此，本发明实施例公开了一种氯化熔盐渣中贵金属元素含量检测溶液的制备方法，包括：

将氯化熔盐渣、水、氢氟酸和稀硫酸混合，反应后与浓硝酸进行强氧化反应，再加热溶液，得到浓缩试液；

将所述浓缩试液与水混合稀释定容，得到氯化熔盐渣中贵金属元素的检测溶液。

本申请提供的氯化熔盐渣中贵金属元素钛的含量为0.1～10.0％，钪的含量为0.0001～0.1％；制备氯化熔盐渣中贵金属含量检测溶液的方法实际上是氯化熔盐渣样品的消解方法，以消除样品中不必要元素的干扰；由此，本申请采用了特定的消解体系；在具体实施例中，所述氢氟酸的浓度为40～50wt％，所述稀硫酸为1+1的硫酸溶液，所述硫酸溶液的制备是按照体积比将1份浓硫酸与1份水混合，所述浓硫酸的浓度为95～98wt％。所述氯化熔盐渣与所述氢氟酸的比例为(0.10～0.25)g：(2～5)mL；所述氯化熔盐渣与所述稀盐酸的比例为(0.10～0.25)g：(10～15)mL；所述氯化熔盐渣与所述水的比例为(0.10～0.25)g：(10～15)mL。所述氯化熔盐渣、水、氢氟酸和稀硫酸混合后反应，在硫酸分解形成的大量三氧化硫浓白烟雾逸出的高温反应条件下加入浓硝酸进行强氧化反应，再进行加热，以将溶液中残余的氢氟酸、硝酸全部驱尽和大部分硫酸被分解成三氧化硫烟气挥发逸出除去，得到呈湿盐粒状的浓缩试液。在此过程中，所述氯化熔盐渣与所述浓硝酸的比例为(0.10～0.25)g：(2～3)mL，所述浓硝酸的浓度为65～68wt％。

本申请最后将上述浓缩试液加入水煮沸溶解可能析出的盐类后，再以水小体积稀释定容即得到检测溶液。

上述过程具体为：称取氯化法提钛废熔盐渣样品于聚四氟乙烯烧杯之中，以水冲洗杯壁和分散样品，加入氢氟酸和稀硫酸溶液加热反应；在产生大量三氧化硫浓白烟雾后，加入浓硝酸进行强氧化反应；蒸发浓缩溶液体积，并待溶液冷却至后加水煮沸至澄清；溶液以水稀释定容，作为制备得样品检测溶液。

更具体地，称取熔盐渣样品0.10～0.25g于聚四氟乙烯烧杯中，以3～5mL水冲洗杯壁，然后加入2.0～5.0mL氢氟酸和10.0～15.0mL(1+1)稀硫酸溶液，置于电热板上高温加热煮沸反应；在烧杯中产生大量SO₃浓白烟雾3～5min后，加入2～3mL浓硝酸强氧化反应；继续加热溶液分解残余硫酸，蒸发浓缩至溶液体积2～3mL；溶液冷却至室温，加入15～25水mL，加热煮沸至溶液澄清；溶液冷却至室温，以水转移定容于25～50mL容量瓶。

上述试剂配比及用量能够保证样品被快速完全消解，如：氢氟酸用量不足则二氧化硅基体无法被溶解完全和挥发除去，也影响待测元素钛的溶出，用量太多则导致反应时间延长或氢氟酸未被驱除干净腐蚀检测仪器。硫酸用量多则消解反应时间太长，用量少则易导致氢氟酸驱赶不完全腐蚀设备，以及因待测元素钛络合不完全易水解而导致检测结果偏低，这也是浓缩溶液不能够蒸干，需要保持2～3mL体积的原因。浓硝酸用量过大则蒸发分解时间太长或残留量过多导致基体效应大干扰元素含量测定。最终溶液的稀释比例(定容体积)过低则基体浓度高干扰大，过高则导致微量元素钪的浓度低影响结果准确度。加入硝酸选择在硫酸分解时的高温状态下进行，确保样品中碳及碳化物能够被高效完全强氧化分解，硝酸加入时间过早则分解效果明显较差。

本发明还提供了一种氯化法提钛废熔盐渣中贵金属含量的检测方法，包括以下步骤：

按照上述方法制备检测溶液；

采用精密仪器分析方法对所述检测溶液进行检测。

上述检测溶液的制备方法已进行了详细说明，此处不再进行赘述。在本申请中，所述精密仪器分析方法具体为电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)分析方法对所制备的氯化熔盐渣样品检测溶液中Sc元素的含量进行测定。其中，ICP-AES采用基本匹配法消除基体效应等影响，优选地，配制Sc浓度分别为0.00、0.005、0.050、0.500、1.00、2.50、5.00mg/L和Ti浓度分别为0.00、5.00、25.0、50.0、250.0、375.0、500.0mg/L的7个标准溶液，并且溶液中含有与所制备样品检测溶液中浓度基本相当的硫酸(100mL溶液中约加入2mL硫酸)，以此绘制ICP-AES的校准曲线；优选设置ICP-AES的检测参数为：射频功率1150W，辅助气1.2L/min，雾化气压力0.24MPa，蠕动泵泵速60r/min，观测高度12.1mm，积分时间20s，分析谱线-Sc361.384nm、Sc 363.075nm，Ti 323.904nm、Ti 334.941nm；并且，ICP-AES等方法测定Sc、Ti含量时，若样品溶液中待测元素浓度大于校准曲线的最高浓度点，分取样品溶液以水稀释至校准曲线浓度范围内后测定。

本申请提供的检测溶液的制备或检测方法，氯化熔盐渣中大量的SiO₂基体组分与HF反应形成易挥发的SiF₄以及Cl^-与H⁺形成的HCl，在高温分解过量硫酸过程中确保均被挥发逸出完全除尽；样品中另一种大量存在的基体组分CaO或CaCl₂被酸溶解后，Ca²⁺与SO₄ ^2-反应生成溶解度较小的硫酸钙CaSO₄析出，并且通过高温蒸发浓缩样品溶液至2～3mL的小体积，尽量促使钙基体元素从样品溶液中被沉淀分离除去；熔盐样品中待测的基体组分二氧化钛在氢氟酸与硫酸共同作用下被完全消解，并且与过量硫酸根离子络合生成硫酸氧钛，以络离子形态稳定存在于溶液之中，避免高浓度的钛离子在以水煮沸溶解盐类的低酸度介质中产生水解反应形成沉淀析出，确保了钛元素测定结果的准确性；采用控制在硫酸分解形成的大量三氧化硫浓白烟雾逸出的高温反应条件下加入浓硝酸强氧化，促使待测的钪、钛等元素被完全消解反应进入样品溶液，而且通过持续高温加热确保将过量的氢氟酸、硝酸等溶剂及氧化剂从样品溶液中被完全驱尽，以及绝大部分硫酸被分解呈三氧化硫烟气挥发逸出除去，进一步减少或降低了所制备样品溶液中共存的组分及其浓度。

因此，该方法不仅确保了样品被快速完全地消解，无酸不溶样品残渣的残留，而且溶剂组成简单，并且通过优化的过程控制条件尽量降低了制备的样品消解试液中溶剂基体效应、酸度效应等干扰因素对后续钪元素测定的影响，同时避免了在低酸度介质下高含待测元素钛产生水解反应，以及挥发或沉淀除去了样品中硅、钙等主要基体组分降低了试液构成的复杂性，样品消解方法更加满足了ICP-AES等精密仪器分析方法对试样溶液的低盐度、低酸度以及低基体效应等干扰影响因素的要求，方法可高精度高准确度地定量测定提钛氯化熔盐渣中钪、钛的含量。

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的氯化熔盐渣中贵金属元素含量的检测方法进行详细说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。

以下实施例中采用ICP-AES基本匹配法消除基体效应等影响检测Sc、Ti含量，配制Sc浓度分别为0.00、0.005、0.050、0.500、1.00、2.50、5.00mg/L和Ti浓度分别为0.00、5.00、25.0、50.0、250.0、375.0、500.0mg/L的7个标准溶液，并且溶液中含有与所制备样品检测溶液中浓度基本相当的硫酸，以此绘制ICP-AES的校准曲线；若样品溶液中待测元素浓度大于校准曲线的最高浓度点，分取样品溶液以水稀释至校准曲线浓度范围内后进行测定；优选设置ICP-AES的检测参数为：射频功率1150W，辅助气1.2L/min，雾化气压力0.24MPa，蠕动泵泵速60r/min，观测高度12.1mm，积分时间20s，分析谱线Sc361.384nm、Sc 363.075nm，Ti323.904nm、Ti 334.941nm。

实施例1

称取氯化熔盐渣(1号样品)0.10g于聚四氟乙烯烧杯中，以3mL水冲洗杯壁，然后加入2.0mL氢氟酸和10.0mL(1+1)稀硫酸溶液，置于电热板上高温加热煮沸反应；在烧杯中产生大量SO₃浓白烟雾3min后，加入2mL浓硝酸强氧化反应；继续加热溶液分解残余硫酸，蒸发浓缩至溶液体积2mL；溶液冷却至室温，加入15水mL，加热煮沸至溶液澄清；溶液冷却至室温，以水转移定容于25mL容量瓶。采用ICP-AES测定溶液中Sc、Ti元素含量。

实施例2

氯化熔盐渣(2号样品)0.25g于聚四氟乙烯烧杯中，以5mL水冲洗杯壁，加入5.0mL氢氟酸和15.0mL(1+1)稀硫酸溶液，置于电热板上高温加热煮沸反应；在烧杯中产生大量SO₃浓白烟雾5min后，加入3mL浓硝酸强氧化；继续加热蒸发浓缩至溶液体积3mL；溶液冷却至室温，加入25水mL，加热煮沸至溶液澄清；溶液冷却至室温，以水定容于50mL容量瓶。采用ICP-AES测定溶液中Sc、Ti元素含量。

实施例3

氯化熔盐渣(3号样品)0.15g于聚四氟乙烯烧杯中，加入3mL水，加入3.0mL氢氟酸和12.0mL(1+1)稀硫酸溶液；产生大量SO₃浓白烟雾4min后，加入2mL浓硝酸强氧化；蒸发至溶液体积2mL；加入15水mL加热煮沸溶液澄清；以水定容于25mL容量瓶。除此之外，按照与示例1的方法相同的方法制备该氯化熔盐渣样品溶液并以ICP-AES测定溶液中Sc、Ti的含量。

实施例4

氯化熔盐渣(4号样品)0.20g于聚四氟乙烯烧杯中，加入5mL水，加入4.0mL氢氟酸和12.0mL(1+1)稀硫酸溶液；产生大量SO₃浓白烟雾5min后，加入3mL浓硝酸强氧化；蒸发至溶液体积2mL；加入20水mL加热煮沸溶液澄清；以水定容于50mL容量瓶。除此之外，按照与示例1的方法相同的方法制备该氯化熔盐渣样品溶液并以ICP-AES测定溶液中Sc、Ti的含量。

表1实施例1～实施例4的熔盐渣样品中Sc、Ti的检测结果数据表(％)

元素	样品1	样品2	样品3	样品4
					Sc	0.094	0.082	0.075	0.079
Ti	4.91	7.76	5.18	6.55

实施例5精密度评估

重复对实施例1进行8次独立的样品消解溶液制备和元素含量测定，并且分别统计计算8次测量结果的平均值和相对标准偏差(RSD)，以评估本方法的检测精密度水平，结果见表2；

表2 1号样品精密度试验数据表(n＝8)

实施例6精密度评估

重复对实施例3分别进行8次独立的样品消解溶液制备和元素含量测定，并且分别统计计算8次测量结果的平均值和相对标准偏差(RSD)，以评估本方法的检测精密度水平，结果见表3；

表3 3号样品精密度试验数据表(n＝8)

由表2、表3可见，ICP-AES方法测定氯化熔盐渣样品中Sc、Ti元素时，测定结果大于等于1.0％以上含量水平的相对标准偏差RSD<1.0％，测定结果0.1％以下含量水平的相对标准偏差RSD<5.0％，表明多次重复测定结果一致，方法的重复性、再现性良好，方法具有较高的精密度水平。

实施例7准确度评估

对2号与4号试样进行加标回收试验；首先通过实施例2和实施例4测得了2号样品与4号样品中Sc、Ti元素的原始含量；然后再分别在2号样品、4号样品中加入相应浓度的待测元素的标准溶液，全流程分别重复实施例2和实施例4的样品制备和检测操作，通过回收率的评估用以验证本发明的样品溶液制备方法和检测方法，试验结果见表4；

表4回收率试验数据表

表4可见，回收率92％～104％，分析结果具有较高的准确性和可靠性。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种氯化熔盐渣中贵金属元素含量检测溶液的制备方法，包括：

将氯化熔盐渣、水、氢氟酸和稀硫酸混合，反应后与浓硝酸进行强氧化反应，再加热溶液，得到浓缩试液；

将所述浓缩试液与水混合稀释定容，得到氯化熔盐渣中贵金属元素的检测溶液。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氢氟酸的浓度为40～50wt％；所述稀硫酸为1+1的硫酸溶液，所述硫酸溶液的制备是按照体积比将1份浓硫酸与1份水混合，所述浓硫酸的浓度为95～98wt％。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，得到浓缩试液的步骤中，所述氯化熔盐渣与所述水的比例为(0.10～0.25)g：(3～5)mL；所述氯化熔盐渣与所述氢氟酸的比例为(0.10～0.25)g：(2～5)mL；所述氯化熔盐渣与所述稀盐酸的比例为(0.10～0.25)g：(10～15)mL。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述浓硝酸的加入时机为：所述反应后待产生并逸出SO₃浓白烟雾3～5min后。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氯化熔盐渣与所述浓硝酸的比例为(0.10～0.25)g：(2～3)mL，所述浓硝酸的浓度为65～68wt％。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述浓缩试液中溶液体积为2～3mL。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述稀释定容的固液稀释比例为(0.10～0.25)g：(25～50)mL。

8.一种氯化熔盐渣中贵金属元素含量的检测方法，包括以下步骤：

按照权利要求1～7任一项所述的方法制备检测溶液；

采用精密仪器分析方法对所述检测溶液进行检测。

9.根据权利要求8所述的检测方法，其特征在于，所述精密仪器分析方法为电感耦合等离子体原子发射光谱法；所述检测的过程具体为：

配制Sc浓度分别为0.00mg/L、0.005mg/L、0.050mg/L、0.500mg/L、1.00、2.50、5.00mg/L，Ti浓度分别为0.00mg/L、5.00mg/L、25.0mg/L、50.0mg/L、250.0mg/L、375.0mg/L、500.0mg/L的各7个标准溶液，并且溶液中含有与所制备样品检测溶液中浓度基本相当的硫酸，以此绘制电感耦合等离子体原子发射光谱法的校准曲线；若样品溶液中待测元素浓度大于校准曲线的最高浓度点，分取样品溶液以水稀释至校准曲线浓度范围内后进行测定；

所述电感耦合等离子体原子发射光谱法的检测参数为：射频功率1150W，辅助气1.2L/min，雾化气压力0.24MPa，蠕动泵泵速60r/min，观测高度12.1mm，积分时间20s。

10.根据权利要求8所述的检测方法，其特征在于，所述贵金属元素选自钪和钛中的一种或两种。