CN110412208B - 一种测定烟灰产品中溴含量的方法 - Google Patents

一种测定烟灰产品中溴含量的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种测定烟灰产品中溴含量的方法，属于分析测试技术领域，包括：(一)、标准溶液配制；(二)、样品处理及分析：(1)高温熔融分解；(2)水浸过滤，得样品储备液；(3)将样品储备液中溴离子氧化为溴酸根离子；(4)以淀粉‑碘化钾为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定测得溴元素含量；(5)计算得到所检测产品中溴元素含量。与现有技术相比较具有高效、快速、稳定的特点。

Description

一种测定烟灰产品中溴含量的方法
技术领域
本发明属于分析测试技术领域，具体涉及以次氯酸钠氧化溴离子为溴酸根的间接碘量测定法测定烟灰产品中溴含量的方法。
背景技术
在废旧电路板的回收利用过程中，其固体产物烟灰中含有铁、锡、锑、金、银、铜、铅、锌等价值极高的金属，但同时由于冶炼过程中溴代阻燃剂会与金属形成金属溴化物，酸处理中形成的溴蒸汽及溴化氢均为有毒气体，且具有腐蚀性，溴元素的存在给回收带来了不利影响，在回收贵金属之前需进行脱溴处理。在烟灰中溴元素含量约为25％-50％，除溴工艺需要将溴元素含量控制在0.5％以内的安全范围内。为控制生产工艺，需要一种快速高效的溴元素检测方法。
自然界中溴含量相对较低，目前化学分析方法中，仅存在针对低浓度的溴元素分析测试方法，如(1)土壤及岩石地球化学分析中，溴元素分析方法采用电感耦合等离子体质谱法，仅适用于溴元素含量极低，50×10-6以内范围的自然矿物分析；(2)离子色谱法测定水溶液中溴离子，可检测浓度范围较广，但因重金属离子对离子色谱柱具有极强的破坏性而不适宜做烟灰产品检测；(3)品红光度法、碘-淀粉光度法等仅适用于特定的成分组成单一的产品。
烟灰产品中溴元素的检测，是在重金属含量较高，且溴元素浓度较大的产品中，在这一领域目前的检测方法研究尚属空白，本发明旨在填补这一检测领域的空白。
碘量法测定产品中溴含量的方法，是溴元素分析的经典方法，采用以次氯酸钠氧化溴离子为溴酸根的间接碘量法，测定结果为溴碘和量，减去碘离子含量，即为溴离子含量。
反应如下：
Br-+3ClO-→BrO3 -+3Cl-
在酸性溶液中加入KI，放出6倍游离碘：
BrO3 -+6I-+6H-→3I2+3H2O+Br-
放出的碘，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠为标准溶液滴定测得溴量。
本方法在重金属含量较高的情况下，分离重金属对碘量法对干扰，是本发明重点突破口，主要以碱熔熔融分解样品，利用金属离子在碱性条件下会以氢氧化物的形式沉淀分离，将溶液在碱性条件下沉淀过滤，以达到分离目的。
发明内容
发明目的在于提供一种能不受高含量金属离子干扰，分析程序简洁快速，结果准确性高，适用于废旧电路板烟灰中溴元素含量的测定方法。
本发明采用技术方案如下：一种测定烟灰产品中溴含量的方法，包括以下步骤。
(一)、标准溶液配制：包括溴标准溶液配制和硫代硫酸钠标准滴定溶液配制。
(二)、样品处理及分析：
(1)高温熔融分解：称取烟灰试样于高铝坩埚内，加入8～10倍剂量氢氧化钠固体，混匀，上面覆盖氢氧化钠，低温升至600～700℃，保温10～20min后取出，冷却至室温；
(2)水浸过滤：将步骤(1)中样品按每克烟灰试样以200～750mL热水浸取，所得溶液过滤，烧杯和滤纸用2％碳酸钠冲洗，收集滤液用蒸馏水定容至250～1000mL，摇匀，得样品储备液；
(3)将样品储备液中溴离子氧化为溴酸根离子：分取步骤(2)中样品储备液加蒸馏水稀释，加入乙酸锌溶液、次氯酸钠，以饱和乙酸滴定，至白色沉淀溶解，加热至90～95℃，如有白色沉淀，继续滴入乙酸使之溶解，保持温度在90～95℃，15-20分钟；升温至溶液中第一个气泡冒出，取下，趁热加入甲酸钠，加热煮沸5～8min，用蒸馏水冲洗杯壁四周，再补加甲酸钠，加热至沸；取下，冷却至室温；
(4)以淀粉-碘化钾为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定测得溴元素含量：以步骤(3)所得溶液按照加入KI固体、硫酸溶液及钼酸铵，摇匀，用水稀释，立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入淀粉指示剂继续滴定至蓝色消失，为滴定终点；
(5)计算：
以步骤(4)所得消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，带入公式计算得到所检测产品中溴元素含量。
计算公式：
Figure BDA0002111940270000021
ω(Br-)＝ω(Br-，I-和量)-0.6296×ω(I-)
ω(Br-，I-和量)—样品中溴碘和量，％；
ω(Br-)—样品中溴元素含量，％；
V0—滴定样品消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；
V1—滴定空白消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；
V2—分取样品储备液的体积，mL；
V—样品储备液的定容体积，mL；
T—硫代硫酸钠对Br标准的滴定度，mg/mL；
m—取样质量，g；
其中，滴定度T计算：准确称取1.0000mg/mL的Br标准溶液10.0mL，以硫代硫酸钠标准溶液滴定，计算公式如下：
Figure BDA0002111940270000022
C—Br标准溶液浓度，mg/mL；
V01—吸取Br标准溶液体积，mL；
V02—消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，mL。
其中，溴标准溶液配制具体为：ρ(Br-)＝1.0000mg/mL称取1.4893g于105℃烘干优级纯溴化钾，用水溶解后，移入1000mL的容量瓶中，加蒸馏水稀释至刻度1000mL，定容摇匀。硫代硫酸钠标准滴定溶液配制具体为：ρ(Na2S2O3)＝0.0300mol/L。称取7.44g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)溶于少量水中，加入0.1gNa2CO3移入1000mL容量瓶中，加蒸馏水稀释至1000mL，定容摇匀。吸取10.0mL溴标准溶液，按分析步骤标定硫代硫酸钠的标准溶液浓度，现用现标。
本发明的有益效果是：
1、方法适用于电路板回收固体产物多溴多重金属烟灰产品中溴元素，是一种高效、快速、稳定的测定方法。
2、本方法填补了高重金属高溴含量对溴元素测定领域的空白，且操作流程简单，方法稳定性高，检测范围广，回收率可达99～101％，RSD<1％，精密度控制指标允许最小误差为0.84％，满足分析要求及国家认证标准。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进一步说明。本技术方案针对的实施例为烟灰产品中溴元素的检测，也就是待测样本为重金属含量较高，且溴元素浓度较大的产品。
以次氯酸钠氧化溴离子为溴酸根的间接碘量测定法测定烟灰产品中溴的方法，包括以下步骤。
一、标准溶液配制
1、溴标准溶液配制：ρ(Br-)＝1.0000mg/mL称取1.4893g于105℃烘干优级纯溴化钾，用水溶解后，移入1000mL的容量瓶中，加蒸馏水稀释至刻度1000mL，定容摇匀，此溶液1.0mL中溴元素含量为1.00mg。
2、硫代硫酸钠标准滴定溶液配制：ρ(Na2S2O3)＝0.0300mol/L。称取7.44g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)溶于少量水中，加入0.1gNa2CO3移入1000mL容量瓶中，加蒸馏水稀释至1000mL，定容摇匀。吸取10.0mL溴标准溶液，按分析步骤标定硫代硫酸钠的标准溶液浓度，现用现标。硫代硫酸钠标准滴定溶液配制及标定方法依据国标，此处不再累述。
二、样品处理及分析：
(1)高温熔融分解：
称取0.5000g试样于高铝坩埚内，加入8～10倍剂量氢氧化钠固体，混匀，上面覆盖0.5～1.0g氢氧化钠，于低温马弗炉中低温升至600～700℃，保温10～20min后取出，冷却至室温；
碱性环境下重金属以及铁锰等元素会以氢氧化物的形式沉淀，本步骤中，采用标的物表面覆盖氢氧化钠，高温煅烧熔融后与标的物混合，其目的在于在于试样中可能存在金属硅酸盐或包裹于二氧化硅中的金属氧化物等，经过高温熔融后，金属硅酸盐和氢氧化钠转化为金属氢氧化物和可溶解于水中的硅酸钠，此过程以保证试样完全分解。
(2)水浸过滤：
将步骤(1)中样品连同坩埚放入250mL烧杯中，以100～150mL热水浸取，所述的热水指的是温度在80-100℃范围之内，其目的在于提高温度来提升分子热运动，提高过滤过程的效率。所得溶液用慢速定量滤纸过滤，250mL容量瓶承接，烧杯和滤纸用2％碳酸钠冲洗10次，收集滤液用蒸馏水定容至250mL，摇匀，此为样品储备液；本步骤中继续保持碱性环境，包括洗涤过程，以防金属离子溶解。
(3)将样品储备液中溴离子氧化为溴酸根离子：
分取步骤(2)中样品储备液25mL于250mL三角瓶中，加入45～50mL水稀释，加入100g/L的乙酸锌溶液1.0mL，次氯酸钠5.0mL，以饱和乙酸滴定，至白色沉淀溶解，放电热板上低温加热至90～95℃，如有白色沉淀，继续滴入体积比为1:10乙酸使之溶解，保持温度在90～95℃，15-20分钟。升温至溶液中第一个气泡冒出，取下，趁热加入200g/L的甲酸钠5.0mL，加热煮沸5～8min，用蒸馏水冲洗杯壁四周，再补加200g/L甲酸钠1.0mL，加热至沸。取下，冷却至室温；
本步骤中，加入乙酸锌可以更便捷、更直观的调节溶液pH，乙酸锌在中性溶液中会沉淀，溶解于酸性溶液中，白色沉淀消失的过程表明溶液达到弱酸性。
(4)以淀粉-碘化钾为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定测得溴元素含量：
以步骤(3)所得溶液加入KI固体1.0g，再加入15.0mL体积比为1：5的硫酸溶液及1滴100g/L的钼酸铵，摇匀，用水稀释至150mL，立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入5滴10.0g/L的淀粉指示剂继续滴定至蓝色消失，为滴定终点；所述的淀粉指示剂可以为淀粉水溶液，其浓度可以为10.0g/L。
(5)计算：
以步骤(4)所得消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，带入公式计算得到所检测产品中溴元素含量。
计算公式：
Figure BDA0002111940270000041
ω(Br-)＝ω(Br-，I-和量)-0.6296×ω(I-)
ω(Br-，I-和量)—样品中溴碘和量，％；
ω(Br-)—样品中溴元素含量，％；
V0—滴定样品消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；
V1—滴定空白消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；
V2—分取样品储备液的体积，mL；
V—样品储备液的定容体积，mL；
T—硫代硫酸钠对Br标准的滴定度，mg/mL；
m—取样质量，g；
其中，滴定度T计算：准确称取1.0000mg/mL的Br标准溶液10.0mL，以硫代硫酸钠标准溶液滴定，计算公式如下：
Figure BDA0002111940270000051
C—Br标准溶液浓度，mg/mL；
V01—吸取Br标准溶液体积，mL；
V02—消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，mL。
实施例1：
一、标准溶液配制
溴标准溶液配制和硫代硫酸钠标准滴定溶液配制，方法从上。
二、样品前处理部分：
(1)高温熔融分解：
准确称取0.2000g试样于高铝坩埚内，加入2.0g氢氧化钠，混匀，上面覆盖0.5g氢氧化钠，于低温马弗炉中升温至600℃，保温10min后取出，冷却至室温；
(2)水浸过滤：
将坩埚放入250mL烧杯中，以100mL热水浸取，所述的热水指的是温度在80-100℃范围之内。所得溶液用慢速定量滤纸过滤，250mL容量瓶承接，烧杯和滤纸用2％碳酸钠冲洗10次，收集滤液用蒸馏水定容到250mL，摇匀，此为样品储备液。
(3)将样品储备液中溴离子氧化为溴酸根离子：
分取步骤(2)中样品储备液25mL于250mL三角瓶中，稀释至70mL。加入100g/L的乙酸锌溶液1.0mL，次氯酸钠5.0mL，以饱和乙酸滴定，至白色沉淀溶解，放电热板上低温加热至90℃，如有白色沉淀，继续滴入体积比为1：10的乙酸使之溶解，保持温度在90℃，15-20分钟。升温至溶液中第一个气泡冒出，取下，趁热加入200g/L的甲酸钠5.0mL，加热煮沸5min，用蒸馏水冲洗杯壁四周，再补加200g/L甲酸钠1.0mL，加热至沸。取下，冷却至室温。
(4)以淀粉-碘化钾为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定测得溴元素含量：
以步骤(3)所得溶液加入KI固体1g，再加入体积比为1：5的硫酸溶液15.0mL及1滴100g/L的钼酸铵，摇匀，用水稀释至150mL，立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入5滴10.0g/L的淀粉指示剂继续滴定至蓝色消失，为滴定终点；所述的淀粉指示剂可以为淀粉水溶液，本实施例中浓度为10.0g/L。
(5)计算：
以步骤(4)所得消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，带入公式计算得到所检测产品中溴元素含量。
计算公式：
Figure BDA0002111940270000061
ω(Br-)＝ω(Br-，I-和量)-0.6296×ω(I-)
ω(Br-，I-和量)—样品中溴碘和量，％；
ω(Br-)—样品中溴元素含量，％；
V0—滴定样品消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；
V1—滴定空白消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；
V2—分取样品储备液的体积，mL；本实施例具体为25mL；
V—样品储备液的定容体积，mL；本实施例具体为250mL；
T—硫代硫酸钠对Br标准的滴定度，mg/mL；
m—取样质量，g；
其中，滴定度T计算：准确称取1.0000mg/mL的Br标准溶液10.0mL，以硫代硫酸钠标准溶液滴定，计算公式如下：
Figure BDA0002111940270000062
C—Br标准溶液浓度，mg/mL；
V01—吸取Br标准溶液体积，mL；
V02—消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，mL。
实施例2：
一、标准溶液配制
溴标准溶液配制和硫代硫酸钠标准滴定溶液配制，方法从上。
二、样品前处理部分：
(1)高温熔融分解：
准确称取0.5000g试样于高铝坩埚内，加入4.0g氢氧化钠，混匀，上面覆盖1g氢氧化钠，于低温马弗炉中升温至700℃，保温20min后取出，冷却至室温；
(2)水浸过滤：
将坩埚放入250mL烧杯中，以150mL热水浸取，所述的热水指的是温度在80-100℃范围之内。所得溶液用慢速定量滤纸过滤，250mL容量瓶承接，烧杯和滤纸用2％碳酸钠冲洗8次，收集滤液用蒸馏水定容到1000mL，摇匀，此为样品储备液。
(3)将样品储备液中溴离子氧化为溴酸根离子：
分取步骤(2)中样品储备液25mL于250mL三角瓶中，稀释至65mL。加入100g/L的乙酸锌溶液1.0mL，次氯酸钠5.0mL，以饱和乙酸滴定，至白色沉淀溶解，放电热板上低温加热至95℃，如有白色沉淀，继续滴入体积比为1：10的乙酸使之溶解，保持温度在95℃，15-20分钟。升温至溶液中第一个气泡冒出，取下，趁热加入200g/L的甲酸钠5.0mL，加热煮沸8min，用蒸馏水冲洗杯壁四周，再补加200g/L甲酸钠1.0mL，加热至沸。取下，冷却至室温。
(4)以淀粉-碘化钾为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定测得溴元素含量：
以步骤(3)所得溶液加入KI固体1g，再加入体积比为1：5的硫酸溶液15.0mL及1滴100g/L的钼酸铵，摇匀，用水稀释至150mL，立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入5滴10.0g/L的淀粉指示剂继续滴定至蓝色消失，为滴定终点；所述的淀粉指示剂可以为淀粉水溶液，本实施例中浓度为10.0g/L。
(5)计算：
计算方法和公式同实施例1。
本申请方法的技术验证和对比实验结果如下：
一、实施例1的技术验证：
方法验证方法以《中华人民共和国国家环境保护标准》HJ-168-2010(分析方法标准制修订技术导则)为指导。
方法检出限、测定下限：以七个空白样品测试结果，检出限为0.0535％，测定下限为0.214％。
表1方法检出限、测定下限测试数据
Figure BDA0002111940270000071
方法精密度测试：取3个样品，样品1在检出限附近取值，试样1溴元素含量在测定下限附近取值，样品1溴元素含量<样品2溴元素含量<样品3溴元素含量。测试结果见表2。相对标准偏差RSD<0.84％，满足测试要求。
表2精密度测试数据
Figure BDA0002111940270000081
为考察本方法的可靠性，使用选定的条件，测定样品中溴元素含量，再在样品4、样品5、样品6中定量加入5％溴元素，测定其回收值，计算标准加入的回收率，结果见表3。三个样品的回收率在98.97％-99.40％之间，满足测试要求。
表3实际样品加标测试数据
Figure BDA0002111940270000082
二、对照实验
对照实验1：采用一般酸性溶解法，盐酸介质。所使用的和实施例1中相同的溶液其浓度一致，此处不再累述。
分析步骤：
准确称取0.2000g试样于聚四氟乙烯坩埚内，加入15mL盐酸，5mL硝酸，5mL氢氟酸，3mL高氯酸，置于电热板上285℃溶解，至溶液蒸干，白烟冒尽。将坩埚取下冷却，加入15mL蒸馏水，5mL盐酸，温热后，提取溶液至100mL容量瓶中，定容待用。
分取滤液25mL于250mL三角瓶中，稀释至70mL(标准溶液加饱和氯化钠10mL)加入乙酸锌溶液1.0mL，次氯酸钠5.0mL，以乙酸滴定，至白色沉淀溶解，放电热板上低温加热至90℃，如有白色沉淀，继续滴入乙酸锌使之溶解，保持温度在90℃15-20分钟。升温至溶液中第一个气泡冒出，取下，趁热加入甲酸钠5.0mL，加热煮沸5min，用蒸馏水冲洗杯壁四周，再补加1.0mL甲酸钠，加热至沸。取下，冷却至室温。
溶液加入KI固体1g，再加入15.0mL硫酸溶液及1滴钼酸铵，摇匀，用水稀释至150mL，立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定，颜色呈青灰色偏蓝，且加入5滴淀粉指示剂继续滴定，无法判断滴定终点。
对照实验2：采用一般碱性溶解法，氢氧化钠介质。所使用的和实施例1中相同的溶液其浓度一致，此处不再累述。
分析步骤：
准确称取0.2000g试样于刚玉坩埚内，加入2.0g氢氧化钠，混匀，上面覆盖0.5g氢氧化钠，于低温马弗炉中升温至600℃，保温10min后取出，冷却至室温，将坩埚放入250mL烧杯中，热水浸取。加入15mL盐酸酸化，溶液用蒸馏水定容至100mL容量瓶中，摇匀。
分取滤液25mL于250mL三角瓶中，稀释至70mL(标准溶液加饱和氯化钠10mL)加入乙酸锌溶液1.0mL，次氯酸钠5.0mL，以乙酸滴定，至白色沉淀溶解，放电热板上低温加热至90℃，如有白色沉淀，继续滴入乙酸锌使之溶解，保持温度在90℃15-20分钟。升温至溶液中第一个气泡冒出，取下，趁热加入甲酸钠5.0mL，加热煮沸5min，用蒸馏水冲洗杯壁四周，再补加1.0mL甲酸钠，加热至沸。取下，冷却至室温。
溶液加入KI固体1g，再加入15.0mL硫酸溶液及1滴钼酸铵，摇匀，用水稀释至150mL，立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定，颜色呈灰绿色，且加入5滴淀粉指示剂继续滴定，无法判断滴定终点。
通过对比实施例，采用现常用酸性溶解方法和碱性溶解方法都会因烟灰产品中大量重金属的存在而导致滴定终点无法判断，实验失败；本发明所研究所采用碱性条件高温熔融，低温提取后，碱性条件下过滤分析金属离子，溶液以次氯酸钠氧化溴离子为溴酸根的间接碘量测定法，实验终点明确，方法可操作性强，实验结果准确。

Claims (1)

1.一种测定烟灰产品中溴含量的方法，其特征在于:包括以下步骤：
(一)、标准溶液配制：包括溴标准溶液配制和硫代硫酸钠标准滴定溶液配制；
(二)、样品处理及分析：
(1)高温熔融分解：称取烟灰试样于高铝坩埚内，加入8～10倍剂量氢氧化钠固体，混匀，上面覆盖氢氧化钠，低温升至600～700℃，保温10～20min后取出，冷却至室温；
(2)水浸过滤：将步骤(1)中样品按每克烟灰试样以200～750mL热水浸取，所得溶液过滤，烧杯和滤纸用2％碳酸钠冲洗，收集滤液用蒸馏水定容至250～1000mL，摇匀，得样品储备液；
(3)分取步骤(2)中样品储备液加蒸馏水稀释，加入乙酸锌溶液、次氯酸钠，以饱和乙酸滴定，至白色沉淀溶解，加热，如有白色沉淀，继续滴入乙酸使之溶解，保温15-20分钟；升温至溶液中第一个气泡冒出，取下，趁热加入甲酸钠，加热煮沸，用蒸馏水冲洗杯壁四周，再补加甲酸钠，加热至沸；取下，冷却至室温；
(4)以淀粉-碘化钾为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定测得溴元素含量：以步骤(3)所得溶液按照加入KI固体、硫酸溶液及钼酸铵，摇匀，用水稀释，立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入淀粉指示剂继续滴定至蓝色消失，为滴定终点；
(5)计算：以步骤(4)所得消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，带入公式计算得到所检测产品中溴元素含量；计算公式：
Figure FDA0003602339180000011
ω(Br-)＝ω(Br-，I-和量)-0.6296×ω(I-)
ω(Br-，I-和量)—样品中溴碘和量，％；
ω(Br-)—样品中溴元素含量，％；
V0—滴定样品消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；
V1—滴定空白消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；
V2—分取样品储备液的体积，mL；
V—样品储备液的定容体积，mL；
T—硫代硫酸钠对Br标准的滴定度，mg/mL；
m—取样质量，g；
其中，滴定度T计算：准确称取1.0000mg/mL的Br标准溶液10.0mL，以硫代硫酸钠标准溶液滴定，计算公式如下：
Figure FDA0003602339180000021
其中，C—Br标准溶液浓度，mg/mL；
V01—吸取Br标准溶液体积，mL；
V02—消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；
所述溴标准溶液配制具体为：ρ(Br-)＝1.0000mg/mL，称取1.4893g于105℃烘干优级纯溴化钾，用水溶解后，移入1000mL的容量瓶中，加蒸馏水稀释至刻度1000mL，定容摇匀；
所述硫代硫酸钠标准滴定溶液配制具体为：ρ(Na2S2O3)＝0.0300mol/L；称取7.44gNa2S2O3·5H2O溶于少量水中，加入0.1gNa2CO3移入1000mL容量瓶中，加蒸馏水稀释至1000mL，定容摇匀。
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CN102539511B (zh) * 2012-01-31 2013-09-04 金发科技股份有限公司 自动电位滴定法测定阻燃剂溴含量的方法
CN102798693B (zh) * 2012-07-27 2014-09-03 谭桂莉 地塞环氧物溴残留量的检测方法
CN102818780A (zh) * 2012-08-13 2012-12-12 瓮福（集团）有限责任公司 一种油气田水中溴的快速测定方法
CN104483338A (zh) * 2014-12-23 2015-04-01 山东省第四地质矿产勘查院 一种滤纸片法制样-x荧光光谱法测定卤水中溴的方法

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