CN111440677B - 树脂成型加工机械用清洗剂组合物 - Google Patents

Abstract

[课题]本发明的目的在于提供一种树脂成型加工机械用清洗剂组合物，其改善了清洗性能与清洗后的利用成型材料的易置换性的平衡。[解决手段]本发明的树脂成型加工机械用清洗剂组合物的特征在于，其包含至少两种聚乙烯系树脂，上述聚乙烯系树脂的最大熔点与最小熔点之差为15℃以上。

Description

树脂成型加工机械用清洗剂组合物

技术领域

本发明涉及包含聚乙烯系树脂的树脂成型加工机械用清洗剂组合物。

背景技术

通常，为了树脂的着色、混合、成型等操作而使用挤出成型机、注射成型机等树脂成型加工机械，在这种加工机械中，在规定的操作结束时，除了该树脂本身或成型材料中包含的染料/颜料等添加剂以外，有时在成型加工机械内还会残留由树脂等生成的劣化物(热解产物、烧焦、碳化物等)。若对该残留物进行搁置，则在之后进行的树脂的成型加工时残留物会混入成型品中，从而导致产品外观不良。特别是，在进行透明树脂的成型时，即使混入微小的碳化物等也容易看到，因而导致成型品的外观不良，产生使成型品不良的发生率增大的问题。因此希望从成型机内完全去除残留物。

以往，为了从成型加工机械内去除残留物，采用了下述等方法：(1)手动进行成型加工机械的拆卸和清扫的方法；(2)不停止成型加工机械而直接将用于下一成型的成型材料填充至成型加工机械中，由此将残留物慢慢排出的方法；(3)使用清洗剂的方法。

上述(1)的方法存在以下问题：需要停止成型加工机械，因而效率低，并且手动地通过物理方式进行去除操作，因此容易损伤成型加工机械。上述(2)的方法存在以下问题：为了去除残留物，多数情况下需要大量的成型材料，至操作完成为止需要时间，进而会大量产生废弃物。因此，近年来，上述(3)使用清洗剂的方法由于去除成型加工机械内的残留物的清洗力优异而被优选使用。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭59-124999号公报

专利文献2：日本特开昭60-139411号公报

发明内容

发明所要解决的课题

在用清洗剂清洗后且进入下一成型前，通常利用下一成型材料进行残留于树脂成型加工机械内的清洗剂的置换操作。因此，对于清洗剂，要求具有对于前一成型中使用的成型材料的高清洗力以及利用下一成型中使用的成型材料的易置换性。

作为清洗剂的示例，在专利文献1中记载了一种将无机填充剂均匀地混炼到树脂中而成的清洗剂。在专利文献2中记载了一种由线性低密度聚乙烯和碳酸钙、烷基苯磺酸钠、硬脂酸钠、硬脂酸锌等构成的清洗剂。

但是，对于专利文献1、2中记载的清洗剂来说，存在易置换性低于清洗性能的问题。

因此，本发明的目的在于提供一种树脂成型加工机械用清洗剂组合物，其改善了清洗性能与清洗后的利用成型材料的易置换性的平衡。

用于解决课题的手段

本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，含有熔点差大的两种以上聚乙烯系树脂作为成为基材的热塑性树脂的清洗剂组合物在清洗性能与易置换性的平衡方面良好，由此完成了本发明。

即，本发明如下所述。

(1)

一种树脂成型加工机械用清洗剂组合物，其特征在于，其包含至少两种聚乙烯系树脂，上述聚乙烯系树脂的最大熔点与最小熔点之差为15℃以上。

(2)

如(1)所述的树脂成型加工机械用清洗剂组合物，其中，相对于上述清洗剂组合物100质量％，包含1质量％～20质量％的在超过树脂的熔点的温度下实质上不流动的聚烯烃系树脂。

(3)

如(2)所述的树脂成型加工机械用清洗剂组合物，其中，上述聚烯烃系树脂为超高分子量聚烯烃。

(4)

如(1)～(3)中任一项所述的树脂成型加工机械用清洗剂组合物，其中，相对于上述清洗剂组合物100质量％，包含1质量％～20质量％的填充剂。

(5)

如(4)所述的树脂成型加工机械用清洗剂组合物，其中，上述填充剂为选自碳酸钙、滑石、云母、硅灰石、玻璃纤维、玻璃珠、二氧化硅、氧化铝以及硫酸钡中的至少一种。

(6)

一种方法，该方法使用(1)～(5)中任一项所述的树脂成型加工机械用清洗剂组合物对树脂成型加工机械进行清洗。

发明的效果

本发明的清洗剂组合物可得到改善清洗性能与清洗后的利用成型材料的易置换性的平衡的效果。

具体实施方式

以下，对本具体实施方式(下文中称为“本实施方式”)进行详细说明。需要说明的是，本发明不限定于下述本实施方式，可以在其要点的范围内进行各种变形来实施。

本实施方式的树脂成型加工机械用清洗剂组合物(本说明书中有时简称为“清洗剂组合物”)包含至少两种聚乙烯系树脂，上述聚乙烯系树脂的最大熔点与最小熔点之差为15℃以上。此外，可以包含特定量的在超过树脂的熔点的温度下实质上不流动的聚烯烃系树脂、填充剂。

以下详细说明。

[1]清洗剂组合物

<聚乙烯系树脂>

作为上述热塑性树脂，可以广泛使用在一般的注射成型或挤出成型等中使用的聚乙烯系树脂，上述聚乙烯系树脂包含熔点不同的至少两种聚乙烯系树脂，作为上述熔点不同的至少两种聚乙烯系树脂，需要至少包含最大熔点与最小熔点之差为15℃以上的聚乙烯系树脂的组合。

本说明书中，熔点可以依照JIS K7121通过差示扫描量热测定法(DSC)求出。

在通过DSC测定熔点时，预先制作试样树脂5mg的小片，精确称量重量并放入铝制盘，盖上盖进行密封。将密封有试样树脂的铝制盘载置于DSC测定装置的试样台，作为第1次升温，以20℃/分钟的速度从20℃升温至200℃，达到200℃后保持2分钟。接着，以20℃/分钟的速度从200℃降温至20℃，达到20℃后保持2分钟，之后，作为第2次升温，以20℃/分钟的速度从20℃升温至200℃。将在上述第2次升温时得到的DSC曲线的峰的温度作为该试样树脂的熔点。

上述清洗剂组合物中包含的两种以上聚乙烯系树脂的最大熔点与最小熔点之差需要为15℃以上，若小于15℃，则残留性差，利用下一成型材料的易置换性降低。特别是，从清洗性能与易置换性优异的方面出发，优选为20℃以上。

另外，关于上述清洗剂组合物中包含的两种以上聚乙烯系树脂的最大熔点与最小熔点之差，在熔点最小的聚乙烯树脂的熔点显著低时，清洗时的吹扫屑的固化所需的时间变长，有损操作性，因此优选为30℃以下、更优选为25℃以下。

作为上述熔点最大的聚乙烯系树脂的熔点，从具备更优异的清洗性能和易置换性的方面出发，优选为125℃以上、更优选为130℃以上。

作为上述熔点最小的聚乙烯系树脂的熔点，从具备更优异的清洗性能和易置换性的方面出发，优选为120℃以下、更优选为115℃以下。

上述清洗剂组合物中包含的熔点最大的聚乙烯系树脂与熔点最小的聚乙烯系树脂的质量比例为10：90至90：10的范围时，上述效果变得显著，是优选的，更优选为30：70～70：30。

关于上述清洗剂组合物中包含的熔点最高的聚乙烯系树脂的质量比例，从具备更优异的清洗性能和易置换性的方面出发，相对于上述清洗剂组合物100质量％，优选为5质量％～90质量％、更优选为15质量％～70质量％。

另外，关于上述清洗剂组合物中包含的熔点最低的聚乙烯系树脂的质量比例，从具备更优异的清洗性能和易置换性的方面出发，相对于上述清洗剂组合物100质量％，优选为5质量％～90质量％、更优选为15质量％～70质量％。

另外，关于上述清洗剂组合物中包含的熔点最高的聚乙烯系树脂与熔点最低的聚乙烯系树脂的总质量比例，从具备更优异的清洗性能和易置换性的方面出发，相对于上述清洗剂组合物100质量％，优选为50质量％～100质量％、更优选为70质量％～90质量％。

作为上述聚乙烯系树脂，可以举出例如高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯与α-烯烃的共聚物、丙烯-乙烯共聚物等树脂，其中，高密度聚乙烯、低密度聚乙烯以及线性低密度聚乙烯由于清洗性能和易置换性优异而优选。特别是，从具备更优异的清洗性能和易置换性的方面出发，更优选使用高密度聚乙烯作为熔点最高的聚乙烯系树脂、使用低密度聚乙烯作为熔点最低的聚乙烯系树脂。

上述聚乙烯系树脂的重均分子量没有特别限定，优选小于100万、更优选为5万以上且小于100万、进一步优选为20万～30万。需要说明的是，本实施方式中，重均分子量是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测得的值。

从优异的清洗力、以及向清洗后使用的成型材料的易置换性的方面出发，上述聚乙烯系树脂的熔体流动速率优选为0.01g/10分钟以上，从清洗效果的方面出发，更优选为20g/10分钟以下、进一步优选为0.05g/10分钟～10g/10分钟。

此处，聚乙烯系树脂的熔体流动速率是指依照ISO R1133测定的值，其测定条件为190℃、负荷2.16kg。

在使用多种聚乙烯系树脂的情况下，优选将上述熔体流动速率范围内的树脂、上述熔体流动速率范围外的树脂混合而调整到上述范围内。

<在超过熔点的温度下实质上不流动的聚烯烃系树脂>

本实施方式的清洗剂组合物中，优选进一步包含1质量％～20质量％的在超过树脂的熔点的温度下实质上不流动的聚烯烃系树脂。

此处，“超过树脂的熔点的温度”是指超过熔点的所有温度，可以为比熔点高20℃～80℃的温度。

另外，“实质上不流动”是指，依照ISO R1133，在满足超过上述树脂的熔点的温度的任意温度、负荷21.6kg的条件下所测定的熔体流动速率的值为0.1g/10分钟以下。

通过添加实质上不流动的聚烯烃系树脂，能够提高上述聚乙烯系树脂的粘度，能够提高清洗力。另外，从仅利用高粘度树脂无法完全除去的、树脂的烧焦的清洗的方面出发，也是优选的。此外，与无机添加剂相比，在下一成型材料中也难以残留，易置换性优异，从成型机内部的料筒、螺杆的磨损的方面出发也是优选的。

作为在超过树脂的熔点的温度下实质上不流动的聚烯烃系树脂，可以举出超高分子量聚烯烃或经交联的聚烯烃系树脂等，其中，从清洗性能与易置换性(残留性)的方面出发，优选超高分子量聚烯烃。

该超高分子量聚烯烃是指为以乙烯为主要构成成分的烯烃的聚合物、且重均分子量为100万以上的物质。重均分子量优选为200万～1200万、更优选为400万～1000万。另外，超高分子量聚烯烃优选为超高分子量聚乙烯。需要说明的是，超高分子量聚乙烯是指重均分子量大于上述聚乙烯系树脂的物质，不包括在上述聚乙烯系树脂中。

另外，经交联的聚烯烃可以举出：对聚烯烃系树脂照射电子射线或γ射线而进行了交联的物质；在聚烯烃系树脂中混配有机过氧化物等交联剂并进行加热而交联后的物质；等。

关于在超过树脂的熔点的温度下实质上不流动的聚烯烃系树脂，从清洗性能与易置换性的平衡的方面出发，相对于清洗剂组合物100质量％，优选包含1质量％～50质量％，更优选为1质量％～30质量％、进一步优选为1质量％～20质量％、特别优选为5质量％～20质量％。另外，从烧焦去除的清洗性也优异的方面出发，优选为20质量％以上。

在使用清洗力弱的清洗剂的情况下，容易产生下述问题：前一成型材料残存于树脂成型加工机内而作为异物混入下一成型材料中，不仅如此，在停止成型加工机械时，残存的成型材料发生劣化，再次启动成型加工机械时成为劣化物而混入。因此，作为为了避免该问题而提高清洗剂的清洗力的方法，例如，可以在作为基材的热塑性树脂中混配用于提高清洗力的无机填充剂或表面活性剂、润滑剂、交联聚合物、高分子量聚合物、发泡剂等添加物。

另外，在树脂成型加工机内的清洗中使用易置换性低的清洗剂的情况下，利用随后使用的成型材料的置换需要较长时间，并且成型材料的损耗增多，生产效率有时降低。上述无机填充物等添加剂混配量过剩的情况下，使易置换性降低，因此优选为用于改善清洗性能与易置换性的平衡的混配量。

<填充剂>

在本实施方式的清洗剂组合物中，优选进一步包含1质量％～20质量％的填充剂。

作为上述填充剂，没有特别限制地使用在现有的树脂膜、树脂片中使用的公知的填充剂，可以使用天然物和人工合成物中的任一种。若含有无机填充物，可得到以物理方式刮掉残存于成型机内部的树脂的效果。

作为上述无机填充剂的具体例，可以举出：碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡等金属的碳酸盐；硫酸钙、硫酸钡等金属的硫酸盐；高岭土、粘土、硅藻土等硅酸盐；以及氧化钛、氢氧化铝、氢氧化镁、沸石、滑石、云母、硅灰石、硬硅钙石、蒙脱土、膨润土、海泡石、伊毛缟石、绢云母、硬柱石、蒙皂石、玻璃纤维、玻璃珠、二氧化硅、氧化铝等，特别优选碳酸钙、硫酸钡、滑石、云母、硅灰石、玻璃纤维、玻璃珠、二氧化硅、氧化铝。其中，若与最大熔点与最小熔点之差为15℃以上(特别是20℃以上)的至少两种聚乙烯系树脂组合使用，可得到特别优异的清洗性能和易置换性，从这方面出发，更优选碳酸钙或玻璃纤维，从清洗性能特别优异的方面出发，特别优选玻璃纤维，从清洗性能与易置换性的平衡特别优异的方面出发，特别优选碳酸钙。

它们可以单独使用或将两种以上混合使用。

上述填充剂的平均粒径没有特别限定，优选为0.1μm～100μm、更优选为0.5μm～50μm、特别优选为1μm～30μm。该平均粒径可以通过激光衍射法(例如使用岛津制作所制造的SALD-2000)求出。

从充分获得以物理方式刮掉残存于树脂成型加工机械内部的树脂的效果的方面、易置换性的方面、以及清洗剂组合物的稳定的挤出加工性的方面出发，上述填充剂的质量比例优选相对于清洗剂组合物100质量％包含1质量％～50质量％，更优选为1质量％～30质量％、进一步优选为1质量％～20质量％、特别优选为5质量％～20质量％。例如，在使用碳酸钙时，从易置换性特别优异的方面出发，优选2质量％～8质量％。

<其他添加剂>

本实施方式的清洗剂组合物可以根据用途等进一步含有选自由润滑剂、矿物油、表面活性剂、氟化化合物组成的组中的至少一种添加剂。

-润滑剂-

本实施方式的清洗剂组合物中可以含有润滑剂。作为润滑剂的示例，可以举出上述塑料材料用途中使用的润滑剂。作为润滑剂的具体例，可以举出脂肪酸碱金属盐、脂肪酸蜡、脂肪酸酯蜡等，特别优选褐煤酸酯蜡。另外，聚乙烯蜡、聚丙烯蜡或低分子量的聚乙烯、低分子量的聚丙烯也可以用作润滑剂。低分子量的聚乙烯、低分子量的聚丙烯是指重均分子量小于50000的物质。它们可以根据用途利用其他树脂或酸、碱等进行了改性。上述的润滑剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

需要说明的是，上述润滑剂的聚乙烯不包括在上述聚乙烯系树脂中。

-矿物油-

上述矿物油是指对石油进行精炼而得到的油，是包括矿物油、润滑油、也称为液体石蜡等的环烷烃、异链烷烃等的饱和烃系的油。可以使用粘度范围广的矿物油，例如在液体石蜡的情况下，可以使用根据JIS K2283测定的粘度为50～500的物质、通过雷氏法(日本油化学协会基准油脂分析试验法2.2.10.4-1996)测定的粘度为30～2000的范围的物质。

-表面活性剂-

作为上述表面活性剂的示例，可以举出阴离子活性剂、阳离子活性剂、非离子活性剂、两性表面活性剂。其中，优选常温下为液态的表面活性剂。作为阴离子活性剂，可示例出高级脂肪酸碱金属盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、磺基琥珀酸盐等。作为阳离子活性剂，具体可示例出高级胺卤酸盐、卤代烷基吡啶鎓、季铵盐等。作为非离子活性剂，具体可示例出聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸单甘油酯等。作为两性表面活性剂，具体可示例出氨基酸等。

上述的表面活性剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

-氟化化合物-

上述氟化化合物可以使用聚四氟乙烯、四氟乙烯-乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物等，更优选为经丙烯酸类改性的上述化合物，特别优选为经丙烯酸类树脂改性的聚四氟乙烯及其共聚物。

上述的氟化化合物可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

本实施方式的清洗剂组合物特别适合树脂成型加工机械用途。其中，从获得更优异的效果的方面出发，适合于包含聚乙烯的成型品(特别是包含50质量％以上高密度聚乙烯的成型品)的加工后的清洗。

[2]清洗剂组合物的制造方法

本实施方式的清洗剂组合物的制造方法没有特别限定。作为优选的制法，可以举出具有下述工序的制法：使用捏合机、挤出机或班伯里混炼机等熔融混炼装置，对上述含有聚乙烯系树脂和根据需要混配的其他成分的树脂组合物进行熔融混炼，将所得到的熔融混炼物以线料状挤出后，成型为粒状。作为此处使用的熔融混炼装置，从能够将聚乙烯系树脂与无机填充物充分混炼的方面出发，优选挤出机，更优选双螺杆挤出机。通过如此使用双螺杆挤出机，在将聚乙烯系树脂和超高分子量聚烯烃以及无机填充物熔融混炼的过程中无机化合物难以聚集，并且容易均匀分散于聚烯烃系热塑性树脂中，因而具有挤出性稳定、从挤出机吐出的线料的脉动等受到抑制的倾向。

在各种构成成分的混配和熔融混炼时，可以使用通常使用的装置、例如转鼓混合机、螺条混合机、高速混合器(Super Mixer)等预混合装置、重量式供给机、单螺杆挤出机或双螺杆挤出机、蜗杆捏和机等熔融混炼装置。另外，在进行熔融混炼时，优选在常压下从开放口(排气口)去除脱气成分进行开放脱气，根据需要进行减压从开放口(排气口)去除脱气成分进行减压脱气。

需要说明的是，用挤出机进行熔融混炼时的料筒温度优选设定为300℃以下，更优选为280℃以下、进一步优选为260℃以下、特别优选为240℃以下。挤出机内的熔融树脂的停留时间优选尽可能短，从该方面出发来设定料筒温度。

本实施方式的清洗剂组合物的制造方法中，上述聚乙烯系树脂可以制成聚乙烯系树脂粒后使用。

上述聚乙烯系树脂粒可以通过将包含聚乙烯系树脂的原料用挤出机等成型，并将成型出的线料切断而获得。

关于聚乙烯系树脂粒的形状，只要不阻碍本发明的效果就没有特别限定，可以举出例如圆柱状、球状、薄片状、粉末状等形状。

聚乙烯系树脂粒的形状为圆柱状时，优选短径为2mm～3mm、长径为3mm～5mm、长度为3mm～5mm的范围。本实施方式中，短径、长径和长度是利用游标卡尺等测得的值。

上述聚乙烯系树脂粒可以在表面具有油层。通过使上述矿物油或表面活性剂附着于聚乙烯系树脂粒的表面，能够形成油层。该油层无需形成于聚乙烯系树脂粒的整个表面，只要形成于至少一部分即可，从清洗剂组合物的易置换性的方面出发，优选形成于整个表面。从易于操作的方面出发，优选在上述油层附着有润滑剂。此处，作为润滑剂，可以使用上述润滑剂。包含具有油层并附着有润滑剂的聚乙烯系树脂粒的清洗剂组合物具有易置换性提高的倾向。

油层可以通过使用转鼓混合机、高速混合器等树脂加工用搅拌机，同时投入聚乙烯系树脂粒和油进行共混而形成。在附着润滑剂的情况下，在聚乙烯系树脂粒的表面形成油层后，向转鼓混合机、高速混合器等树脂加工用搅拌机中投入润滑剂进行共混，由此可以使其附着。

上述聚乙烯系树脂粒可以直接作为清洗剂组合物使用，也可以使用适当的聚烯烃系树脂、即与高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、或聚丙烯的树脂颗粒以适当比例混合而成的物质作为清洗剂组合物。

[3]树脂成型加工机械的清洗方法

本实施方式的树脂成型加工机械的清洗方法使用上述的清洗剂组合物。

另外，本实施方式的树脂成型加工机械的清洗方法可以具有使上述的清洗剂组合物停留于树脂成型加工机械内的工序。

作为上述树脂成型加工机械的具体例，可以举出注射成型机、挤出成型机等。

本实施方式的树脂成型加工机械的清洗方法具有下述优点：不仅能够将清洗前成型加工的材料高效地排出，而且在清洗后停止树脂成型加工机械时，通过使清洗剂组合物以充满于树脂成型加工机械内的状态停留，即使在万一因清洗不足而使清洗前成型加工的材料残留于树脂成型加工机械内的情况下，也能防止残留材料的热劣化。

[4]清洗剂组合物的使用方法

本实施方式的树脂成型加工机械用清洗剂组合物可以直接作为清洗剂组合物使用，从向后续材料的易置换性的方面出发，可以将本实施方式的树脂成型加工机械用清洗剂组合物混合到后续材料中来使用。关于其混合比例，相对于树脂成型加工机械用清洗剂组合物100重量份，后续材料优选为100重量份～900重量份，更优选的是，相对于树脂成型加工机械用清洗剂组合物100重量份，后续材料为200重量份～750重量，进一步优选的是，相对于树脂成型加工机械用清洗剂组合物100重量份，后续材料为300重量份～600重量份。后续材料优选烯烃系树脂，其中特别优选高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯。

实施例

以下，通过实施例和比较例来更详细地说明本发明。实施例或比较例中使用的各成分如下所述。本实施方式只要不超出其要点就不限定于以下的实施例。

(1)成分(A)：聚乙烯系树脂

作为聚乙烯系树脂，使用以下的成分(A1～A4)。

本实施例中，各热塑性树脂的熔体流动速率依照ISO R1133在温度190℃、负荷2.16kg的条件下进行测定。

密度依照JIS K7112进行测定。

熔点依照JIS K7121通过差示扫描量热测定法(DSC)求出。将试样树脂5mg的小片封入铝制盘并放置于DSC测定装置的试样台，作为第1次升温，以20℃/分钟的速度从20℃升温至200℃，达到200℃后保持2分钟。接着，以20℃/分钟的速度从200℃降温至20℃，达到20℃后保持2分钟，之后，作为第2次升温，以20℃/分钟的速度从20℃升温至200℃，将在第2次升温时得到的DSC曲线的峰的温度作为该试样树脂的熔点。

·作为聚乙烯系树脂(A1)(高密度聚乙烯)，使用HI-ZEX 5100B(株式会社PRIMEPOLYMER制造)。聚乙烯系树脂(A1)的熔体流动速率为0.27g/10分钟、密度为0.944kg/m³、熔点为126℃。

·作为聚乙烯系树脂(A2)(高密度聚乙烯)，使用Suntec B770(旭化成株式会社制造)。聚乙烯系树脂(A2)的熔体流动速率为0.16g/10分钟、密度为0.953kg/m³、熔点为132℃。

·作为聚乙烯系树脂(A3)(低密度聚乙烯)，使用Suntec M2206(旭化成株式会社制造)。聚乙烯系树脂(A3)的熔体流动速率为0.6g/10分钟、密度为0.923kg/m³、熔点为111℃。

·作为聚乙烯系树脂(A4)(低密度聚乙烯)，使用UBE Polyethylene B028(宇部丸善聚乙烯株式会社制造)。聚乙烯系树脂(A4)的熔体流动速率为0.4g/10分钟、密度为0.927kg/m³、熔点为114℃。

(2)成分(B)：超高分子量聚烯烃

作为超高分子量聚烯烃，使用Sunfine UH950(旭化成株式会社制造)。超高分子量聚乙烯的分子量为450万。

需要说明的是，使用3g SunfineUH950，利用熔体流动速率测定装置测定比熔点136℃高54℃的温度下的流动性，结果熔体流动速率的值为0.1g/10分钟以下，是实质上不流动的聚烯烃系树脂。

(3)成分(C)：填充剂

作为无机填充剂，使用以下的成分(C1～C2)。

·作为无机填充剂(C1)(碳酸钙、CC)，使用碳酸钙KK3000(矢桥工业株式会社制造)。

·作为无机填充剂(C2)(玻璃纤维、GF)，使用ECS03T-351(日本电气硝子株式会社制造，包含上浆剂、偶联剂，平均纤维径为13μm，平均纤维长为3000μm，偶联剂2000ppm)。

[清洗剂组合物(实施例1～7、比较例1～3)的制作]

预先使用转鼓混合机，将以表1所示的比例包含各成分的树脂组合物预混合5分钟，所得到的混合物进行了熔融混炼。熔融混炼使用双螺杆挤出机(池贝株式会社制造、设备使用：PCM30)，在料筒设定温度为210℃、供给量为15kg/h的条件下进行。将从挤出机吐出的熔融混炼物以线料状挤出，水冷后用线料切粒机切断而得到粒状的各清洗剂组合物试样。

清洗剂组合物的评价

对所得到的清洗剂组合物试样进行了以下的清洗性和残留性的评价。该评价结果示于表1。

<清洗性评价(变色性评价)>

将着色为蓝色的低密度聚乙烯(旭化成株式会社制造Suntec M1920)作为着色母料，将着色母料10质量份和高密度聚乙烯(旭化成株式会社制造Suntec B161)90质量份混合，向注射成型机(东芝机械制IS-60B)中投入1kg，将螺杆位置设为前进极限而使螺杆旋转，将该树脂混合物从喷嘴排出，使模拟污垢附着于注射成型机内。

之后，向该注射成型机中投入清洗剂组合物试样1kg，在料筒温度220℃的条件下通过螺杆旋转进行清洗时，目视观察从喷嘴排出的吹扫屑的色调，同时排出吹扫屑直至清洗完成为止，用天平测定所排出的吹扫屑量(kg)。

该排出的吹扫屑量越少则清洗性越优异。需要说明的是，将清洗时从喷嘴排出的吹扫屑冷却到室温而使其固化的物质的色调从蓝色变为白色的时刻作为清洗完成。

<易置换性评价(残留性评价)>

在上述清洗性的评价后，将1kg高密度聚乙烯(旭化成株式会社制造Suntec B161)投入该注射成型机，在料筒温度220℃的条件下通过螺杆旋转进行置换，目视观察从喷嘴排出的吹扫屑在熔融状态下的混浊程度。

用天平测定至吹扫屑在熔融状态下的外观完全变透明为止排出的吹扫屑量(kg)。该排出的吹扫屑量越少则易置换性越优异。

<清洗力评价(烧焦去除性能评价)>

向升温至280℃的小型挤出机(Brabender公司制造的塑化仪)中投入尼龙66树脂(旭化成株式会社制造Leona 14G33)100g，使螺杆旋转，将该尼龙66树脂从喷嘴排出，使尼龙66树脂附着于小型挤出机内。在280℃下使其停留1小时，制作出附着于挤出机内部而残留的尼龙66树脂的烧焦物。之后，将100g高密度聚乙烯(旭化成株式会社制造Suntec B161)投入该小型挤出机，将熔融的尼龙66树脂排出，在仅残留烧焦物的状态下将设定温度降至220℃，向该小型挤出机中投入清洗剂组合物试样150g，一边目视观察从喷嘴排出的吹扫屑的色调，一边排出吹扫屑直至清洗完成为止，用天平测定所排出的吹扫屑量(g)。

该排出的吹扫屑量越少则清洗性越优异。需要说明的是，将烧焦的尼龙66树脂(变色成茶色的树脂)全部被排出而变成所投入的试样的颜色的时刻作为清洗完成。

工业实用性

由以上结果可知，本发明的树脂成型加工机械用清洗剂组合物除了可发挥优异的清洗性能以外，清洗性能与易置换性的平衡优异，作为热塑性树脂(特别是包含高密度聚乙烯的成型材料)的成型加工机械用清洗剂组合物有用。

Claims (6)

1.一种树脂成型加工机械用清洗剂组合物，其特征在于，其包含至少两种聚乙烯系树脂，所述聚乙烯系树脂的最大熔点与最小熔点之差为15℃以上且30℃以下，所述聚乙烯系树脂选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯，

所述至少两种聚乙烯系树脂中的熔点最大的聚乙烯系树脂的熔点为125℃以上，熔点最小的聚乙烯系树脂的熔点为120℃以下，

所述清洗剂组合物中包含的熔点最大的聚乙烯系树脂与熔点最小的聚乙烯系树脂的质量比例为10：90至90：10的范围，

所述清洗剂组合物中包含的熔点最大的聚乙烯系树脂与熔点最小的聚乙烯系树脂的总质量比例为70质量%～90质量%。

2. 如权利要求1所述的树脂成型加工机械用清洗剂组合物，其中，相对于所述清洗剂组合物100质量%，包含1质量%～20质量%的在超过树脂的熔点的温度下实质上不流动的聚烯烃系树脂，所述实质上不流动是指，依照ISO R1133，在满足超过所述树脂的熔点的温度的任意温度、负荷21.6kg的条件下所测定的熔体流动速率的值为0.1g/10分钟以下。

3.如权利要求2所述的树脂成型加工机械用清洗剂组合物，其中，所述聚烯烃系树脂为超高分子量聚烯烃，所述超高分子量聚烯烃是指为以乙烯为主要构成成分的烯烃的聚合物、且重均分子量为100万以上的物质。

4.如权利要求1～3中任一项所述的树脂成型加工机械用清洗剂组合物，其中，相对于所述清洗剂组合物100质量%，包含1质量%～20质量%的填充剂。

5.如权利要求4所述的树脂成型加工机械用清洗剂组合物，其中，所述填充剂为选自碳酸钙、滑石、云母、硅灰石、玻璃纤维、玻璃珠、二氧化硅、氧化铝以及硫酸钡中的至少一种。

6.一种方法，该方法使用权利要求1～5中任一项所述的树脂成型加工机械用清洗剂组合物对树脂成型加工机械进行清洗。