CN1113925C - 聚合复合物、该复合物在泡沫生产过程中的应用、发泡方法、泡沫复合物及含泡沫复合物的制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种聚合复合物，包含：(a)100重量份包含至少两个外部单乙烯基芳烃嵌段和至少一个内部氢化共轭二烯嵌段的嵌段共聚物，其中所述单乙烯基芳烃的总含量为20至50%(重)，总的表观分子量为140000至400000g/mol；(b)50至250phr增塑剂；(c)10至100phr在2.16kg/190℃下熔体指数为0.05至400的聚丁烯-1聚合物；(d)发泡剂。本发明还涉及所述复合物用于制备泡沫复合物的用途；发泡方法；母料共混物；泡沫复合物；及含所述泡沫复合物的制品。

Description

聚合复合物、该复合物在泡沫生产过程中的应用、发泡 方法、泡沫复合物及含泡沫复合物的制品
发明领域
本发明涉及一种聚合复合物，特别是可用于生产泡沫复合物的聚合复合物。本发明还涉及一种发泡方法，一种母料共混物；一种泡沫复合物和含所述泡沫复合物的制品。
发明背景
泡沫聚合复合物为本领域公知，在工业中广泛用于各种各样的用途。尽管包含选择性氢化的单乙烯基芳烃和共轭二烯的嵌段共聚物的复合物具有许多引入关注的性能，但不便于由其生产泡沫。据信熔体拉伸性差和熔体强度不够导致泡沫生产期间破裂包括膜泡破裂。
因此，本发明要解决的问题是提供可容易发泡而产生有理想的性能优选理想的性能平衡的泡沫复合物的聚合复合物。
发明概述
现已意外发现了这种复合物。因此，根据第一方面，本发明涉及一种聚合复合物，包含：
(a)100重量份包含至少两个外部单乙烯基芳烃嵌段和至少一个内部氢化共轭二烯嵌段的嵌段共聚物，其中所述单乙烯基芳烃的总含量为20至50％(重)，总的表观分子量为140 000至400 000g/mol；
(b)50至250重量份/100重量份嵌段共聚物(phr)增塑剂；
(c)10至100phr在2.16kg/190℃下熔体指数为0.05至400的聚丁烯-1聚合物；
(d)发泡剂。
本说明书中所用术语“表观分子量”意指用聚苯乙烯校定基准用凝胶渗透色谱法GPC(按ASTM D 3536)测量的聚合物分子量。
熔体(流动)指数按ASTM D 1238测定。
发明详述
所述嵌段共聚物(a)可以是线形或星形的，包括线形三嵌段共聚物(ABA)、多臂嵌段共聚物((AB)nX)、不对称嵌段共聚物如((AB)nX(B’)m)，其中A代表单乙烯基芳烃聚合物嵌段，B和B’代表氢化共轭二烯聚合物嵌段，n为2或更大、优选2至6的整数，m为至少1、优选1至4的整数，X代表偶联剂的残基。相对于嵌段共聚物的总量，所述嵌段共聚物可包含最多30％(重)的二嵌段共聚物AB、优选最多25％(重)、更优选最多20％(重)。如果要求所述嵌段共聚物(a)包含一些二嵌段共聚物，则二嵌段共聚物的存在量典型地为所述嵌段共聚物(a)的至少5％(重)、优选至少10％(重)。
二嵌段共聚物(AB)(如果存在的话)的表观分子量典型地在40 000至270 000的范围内。优选地，所述二嵌段共聚物的表观分子量在60000至180 000的范围内。
例如，可使至少两种二嵌段共聚物分子AB偶联在一起制备所述嵌段共聚物(a)。当偶联效率不是100％时，所述嵌段共聚物(a)将包含未偶联的二嵌段共聚物。但所述嵌段共聚物(a)也可由嵌段共聚物的共混物组成，其中之一为二嵌段共聚物。
偶联剂可以是本领域已知的任何二-或多官能偶联剂，例如二溴乙烷、四氯化硅、己二酸二乙酯、二乙烯苯、二甲基二氯硅烷、甲基二氯硅烷。此制备方法中特别优选使用不含卤素的偶联剂，例如γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、和双酚A的二缩水甘油醚(例如EPON 825；EPON为商标)。
本发明复合物中所用嵌段共聚物可通过本领域已知的任何方法制备，包括公知的全序列聚合法，可选地与再引发和偶联法组合，例如US 3 231 635；3 251 905；3 390 207；3 598 887和4 219 627，EP 413294A2、0387671B1、0636654A1、WO94/22931中所述。
根据已知的任何方法(例如US3 700 633中所公开的方法，该文献引入本文供参考)，使所得嵌段共聚物氢化获得氢化的嵌段共聚物(a)。用于本发明的氢化嵌段共聚物(a)中，共轭二烯嵌段中的双键典型地至少80％、优选至少90％、更优选至少95％被氢化。所述氢化程度可用核磁共振(NMR)法分析。
所述单乙烯基芳族单体典型地选自苯乙烯、C1-C4烷基苯乙烯和C1-C4二烷基苯乙烯，特别是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯或对甲基苯乙烯、1，3-二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯或其混合物，最优选苯乙烯。
所述共轭二烯单体典型地为含有4至8个碳原子的共轭二烯单体，如1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯(异戊二烯)、2，3-二甲基-1，3-丁二烯，优选丁二烯或异戊二烯或其混合物，最优选丁二烯。
氢化之前丁二烯嵌段的1，2-乙烯基含量典型地为至少25％(重)。优选地，所述乙烯基含量在30至80％(重)的范围内，更优选35至65％(重)。
提高所述丁二烯部分的乙烯基含量的技术是公知的，许多涉及使用极性化合物如醚、胺及其它路易斯碱，特别是选自二元醇的二烷基醚的那些。最优选的改性剂选自含有相同或不同的末端烷氧基、可选地在亚乙基上有烷基取代基的乙二醇的二烷基醚，如单甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二乙氧基乙烷、1，2-二乙氧基丙烷、1-乙氧基-2，2-叔丁氧基乙烷，其中最优选1，2-二乙氧基丙烷。
最终嵌段共聚物的单乙烯基芳烃的含量优选在总嵌段共聚物的20至45％(重)、更优选25至40％(重)的范围内。
所述嵌段共聚物的总表观分子量优选在160 000至300 000g/mol的范围内。
根据一更优选的实施方案，所述嵌段共聚物的总表观分子量在160000至低于220 000g/mol、更优选170 000至210 000g/mol的范围内。
根据另一更优选的实施方案，所述嵌段共聚物的总表观分子量在220 000至300 000g/mol的范围内。
聚丁烯-1(c)相对于嵌段共聚物量的优选量典型地为10至100phr、优选15至90phr、更优选30至80phr。
本文所指聚丁烯-1(聚丁烯)优选为典型地含有从80％(重)、优选从95％(重)、更优选从97％(重)全同立构部分的丁烯-1聚合物。用聚丁烯-1标准通过凝胶渗透色谱法测定的重均分子量典型地可在60000至1 000 000g/mol的范围内。适用的聚-1-丁烯还有0.875至0.925、优选0.900至0.920、最优选0.910至0.915的密度。适用的聚-1-丁烯有在0.05至400、优选0.05至300、更优选0.1至200、甚至更优选0.2至20、最优选0.4至5dg/min范围内的熔体流动指数，所述熔体流动指数是在190℃和2.16kg下通过ASTM D-1238条件E测定。所述聚-1-丁烯的特性粘度在“萘烷”(十氢化萘)中130℃下可从0.07、优选从7的范围内。
这些聚-1-丁烯聚合物包括其制备方法及其性能为本领域已知。包含聚丁烯的其它信息的参考文献的例子是US4 960 820，该文献引入本文供参考。
适用于本发明的聚-1-丁烯聚合物(PB)是丁烯-1均聚物或二元共聚物或三元共聚物。如果使用丁烯-1共聚物或三元共聚物，则非丁烯共聚单体的含量为1至15％(摩尔)、优选1至10％(摩尔)，所述共聚单体为乙烯、丙烯、和/或有5至8个碳原子的α-烯烃。可通过例如与马来酐反应使聚-1-丁烯改性以增加表面活性。
适用的聚-1-丁烯可按例如丁烯-1的齐格勒-纳塔低压聚合获得，例如按DE-A-1 570 353中所述方法，用TiCl3或TiCl3-AlCl3和Al(C2H5)2Cl催化剂在10-100℃，优选20-40℃的温度下聚合丁烯-1。使用例如TiCl4-MgCl2催化剂也可得到。用过氧化物裂解、热处理或辐射进一步处理所述聚合物诱导断裂产生更高熔体流动材料，可获得高熔体指数。
优选地，所述聚丁烯-1可包含最多15％(摩尔)共聚的乙烯或丙烯，但更优选为均聚物。
Montell Polyolefins出售的聚丁烯-1 PB-0110是特别适用的聚合物。该聚合物是在190℃和2.16kg下熔体指数为0.4g/10min、重均分子量为800 000的均聚物。
优选地，所述聚丁烯-1均聚物在7天后用广角X-射线衍射测量时结晶度为至少30％(重)、更优选至少45％(重)、甚至更优选至少55％(重)。典型地所述结晶度低于70％、优选低于60％。
增塑剂为本领域技术人员公知。典型地，通过加增塑剂降低聚合物复合物的硬度。所述增塑剂典型地至少与所述嵌段共聚物(a)的氢化共轭二烯嵌段基本相容。
所述增塑剂的存在量优选为80至250phr，更优选90至200phr，特别是100至180phr。
常用增塑剂的例子包括油，优选环烷油或石蜡油，更优选石蜡油。可用于本发明复合物中的可选增塑剂的例子是无规或序列聚合的苯乙烯和共轭二烯的低聚物；共轭二烯如丁二烯或异戊二烯的低聚物；液态聚丁烯-1和乙烯-丙烯-二烯烃橡胶；都有在300至35 000、优选300至25 000、更优选500至10 000范围内的重均分子量。
如前面所述，本发明聚合物复合物还包含发泡剂。通常地，发泡剂在一定温度以上分解而释放气体如氮气，导致反应物质的体积增加。发泡剂开始分解的温度也称为活化温度。原则上，可使用任何已知的发泡剂。一般已知的发泡剂为例如碳酸氢钠、偶氮二甲酰胺基化合物和二苯醚-4，4’-二磺基酰肼。后者可在商标GENITRON OB下商购，而偶氮二甲酰胺基化合物可以GENITRON EPE、EPA和EPB商购。
可选的发泡剂是包封可热膨胀气体或液化气体的可热发泡热塑性颗粒。此可热发泡热塑性颗粒为本领域已知，可在商标EXPANCEL下商购。有关此可热发泡热塑性颗粒的详情可从例如EP0717091A2中获得，该文献引入本文供参考。
优选地，所述发泡剂为偶氮二甲酰胺或碳酸氢钠或其混合物。用碳酸氢钠已获得特别好的结果。
所述发泡剂的存在量优选为总组合物的0.5至10％(重)、更优选1至5％(重)。
可选地，所述聚合复合物还包含5至50phr除聚丁烯-1之外的聚烯烃，在230℃和2.16kg下熔体流动指数为0.1至40、优选0.1至20、更优选0.2至15。
典型地，所述聚烯烃选自聚乙烯、聚丙烯及其共聚物。优选地，所述聚烯烃为聚丙烯或聚乙烯，特别是LLDPE。更优选地，所述聚烯烃为聚丙烯。
为改善所述聚合复合物的高温性能，优选所述聚合复合物还包含聚苯醚(PPE)，其量典型地为10至100phr、优选20至80phr、更优选30至70phr。
用于本发明的聚苯醚(PPE)树脂可商购，通过本领域公知技术生产，如在包含亚铜盐和叔胺的催化剂体系存在下用含氧气体氧化苯酚。适用的PPE树脂是有下式重复单元的均聚物和共聚物：
Figure C9981031500091
其中Q、Q’、Q”和Q’”独立地选自氢、烃基、在卤原子和酚核之间有至少两个碳原子的卤代烃基、烃氧基和在卤原子和酚核之间有至少两个碳原子的卤代烃氧基。此外，Q’、Q”和Q’”可以是卤素，条件是如果Q’、Q”或Q’”为卤素，则Q和Q’优选无叔碳原子。n表示单体残基的总数，为至少50的整数。特别优选的PPE树脂是聚2，6-二甲基-1，4-苯醚。
应理解本发明复合物可还包含其它化合物如稳定剂、填料、蜡和着色剂(颜料)。
本发明复合物可按本领域技术人员公知的方法如挤出和熔混制备。可用于制备本发明复合物的设备的例子包括但不限于单或多螺杆挤出机、混炼辊、Brabender密炼机、班伯里密炼机、和捏合机。例如，可将预混或分开的部分或全部成分加入间歇或连续混合机(优选连续混合机)中制备本发明复合物。如果先生产不含发泡剂的复合物，则更优选使用双螺杆挤出机特别是共转双螺杆挤出机。
优选地，如下使所述复合物的成分预混。先使所述嵌段共聚物与部分或优选全部增塑剂共混。可使所述增塑剂与油接触并在适合的设备中辊压、翻滚或混合，使增塑剂和嵌段共聚物共混。或者，可用诸如单或多螺杆挤出机、混炼辊、Brabender密炼机、班伯里密炼机、和捏合机等设备使所述嵌段共聚物和增塑剂熔混。在挤出机中预混嵌段共聚物和增塑剂时，典型地计量进入挤出机的增塑剂使所述计量速度与最终复合物中要求的油和聚合物的比例匹配。
所述预混步骤典型地在所谓涡轮混合机如“Papenmeir”混合机中进行。
然后使嵌段共聚物和增塑剂的共混物与聚丁烯-1及任何其它成分如填料、聚烯烃、聚苯醚、稳定剂、蜡和/或颜料共混。随后在相同或分开的共混步骤中加入发泡剂。或者，最优选在此阶段不加发泡剂，先生产无发泡剂的复合物。
如果产生无发泡剂的复合物，则可使该复合物与发泡剂预混或翻滚混合以制备母料，如后面详述。
如果产生有发泡剂的复合物，应注意在混料过程中保持温度低于发泡剂的分解温度，除非要在此第一步中(全部或部分地)发泡。
根据第二方面，本发明涉及本文所述聚合复合物用于制备泡沫复合物的用途。
根据第三方面，本发明涉及一种发泡方法，包括使聚合复合物发泡，所述聚合复合物包含：
(a)100重量份包含至少两个外部单乙烯基芳烃嵌段和至少一个内部氢化共轭二烯嵌段的嵌段共聚物，其中所述单乙烯基芳烃的总含量为20至50％(重)，总的表观分子量为140 000至400 000g/mol；
(b)50至250phr增塑剂；
(c)10至100phr在2.16kg/190℃下熔体指数为0.05至400的聚丁烯-1聚合物；和
(d)发泡剂。
应理解根据本发明发泡方法，所述发泡剂可以是本文所述任一种发泡剂。或者，所述发泡剂可以是物理发泡剂。物理发泡剂为本领域技术人员公知，典型地包括水或惰性气体如CO2和N2和/或水蒸汽。
所述发泡过程优选在挤出有发泡剂的上述复合物期间进行。所述挤出典型地在单螺杆挤出机中进行(挤出发泡)。或者，所述发泡过程通过注塑进行。
所述发泡过程典型地在120至250℃范围内的温度下进行，但优选尽可能低以接近所用聚丁烯-1的熔融温度，以提高熔体强度。选择适合的发泡工艺条件包括适合的发泡温度属于本领域普通技术人员的技能。
虽然本文所述发明主要涉及包含在混料过程中全部掺入所述复合物中的发泡剂的聚合复合物，但也可(实际上优选)制备不含发泡剂的复合物，并使发泡剂与复合物干混产生母料共混物。因此，根据另一方面，本发明涉及一种包含发泡剂和复合物的母料共混物，其中所述复合物包含：
(a)100重量份包含至少两个外部单乙烯基芳烃嵌段和至少一个内部氢化共轭二烯嵌段的嵌段共聚物，其中所述单乙烯基芳烃的总含量为20至50％(重)，总的表观分子量为140 000至400 000g/mol；
(b)50至250phr增塑剂；
(c)10至100phr在2.16kg/190℃下熔体指数为0.05至400的聚丁烯-1聚合物。
根据另一方面，本发明涉及可通过使本文所述聚合复合物或母料共混物发泡获得的泡沫复合物。
根据再另一方面，本发明涉及包含所述泡沫复合物的制品。最利于由所述泡沫复合物制备的制品的实例是中空异形材，例如用于汽车工业的中空异形材如用于车门的中空异形材。
下面结合实施例更详细地描述本发明。
实施例1
如下制备不含发泡剂的复合物。使100重量份线形苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物与180重量份石蜡油在室温下在Papenmeir混合机中共混10分钟。
向所得预混物中加入要求量(20或50重量份)的聚丁烯-1，和要求量的聚丙烯(0或10重量份)。继续共混5分钟。
将所得预混物供入共转双螺杆挤出机中，产生复合物。所述双螺杆挤出机内温度在160至200℃的范围内。表1示出所述复合物的组成(均为重量份)。
为测试熔体强度和断裂拉伸比，在配有毛细管模头(L＝40，D＝3，流入角＝180°)和熔体泵的Gottfert实验室单螺杆挤压计(直径＝20mm，L/D＝20)中挤出复合物。熔体泵确保通过量恒定。所有试验中物料通过量都保持在10g/min。
挤出的聚合物线料在单轴挤出机中通过卷取装置(Rheotens装置)拉伸。作为Rheotens装置齿轮速度的函数记录拉伸所述聚合物所需拉力。Rheotens装置齿轮的加速度恒定保持在0.24cm/s2。熔体强度是断裂时所达到的拉力。在150℃和190℃下测量熔体强度曲线。结果示于表2中。
                                  表1
复合物 A B C D E F* G* H I J
嵌段共聚物 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
石蜡油 180 180 180 180 180 180 180 100 100 100
聚丁烯-1 PB0110 20 50 34 54 74
聚丁烯-1 PB0200 20
聚丁烯-1 DP8010 20 50
聚丙烯PE8 14 10 10 10 30
聚丙烯EltexP KL104 30
IRGANOX 1010 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
PS 800 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
*对比例
(IRGANOX为商标)
聚丙烯PF814(MFI＝3，2.16kg/230℃)是购自Montellpolyolefins的高熔体强度聚丙烯。
聚丙烯EltexP KL104(MFI＝1.8，2.16kg/230℃)是购自Solvay的聚丙烯。
聚丁烯-1 PB0110和PB0200的熔体流动指数分别为0.4和1.8g/10min(2.16kg/190℃)。熔点约125℃。7天后测量两种聚丁烯-1聚合物的结晶度均为55％。聚丁烯-1 DP8010的熔体流动指数为0.25g/10min(2.16kg/190℃)，熔点为90℃。7天后测量结晶度为33％。
聚丁烯-1 PB0110、PB0200和DP8010购自Montell polyolefins。
石蜡油为PRIMOL 352(PRIMOL为商标)。
用KRATON G1651作为嵌段共聚物，是聚苯乙烯含量为33％(重)的线形苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，购自Shell ChemicalsCompanies(KRATON为商标)。
IRGANOX 1010和PS 800为稳定剂。
IRGANOX 1010是四-亚乙基-(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸酯)甲烷。
IRGANOX PS 800是硫代丙酸二月桂酯。
                           表2
         190℃            150℃
  力(cN) 断裂拉伸比   力(cN) 断裂拉伸比
    A     5.3     4.6     10.2     4.6
    B     5.5     4.2     9.0     4.2
    C     5.9     3.8     6.1     4.6
    D     nm     nm     5.0     5.3
    E     nm     nm     5.0     5.7
    F*     6.3     5.0     4.5     3.4
    G*     8.3     2.3     7.6     4.2
nm＝未测量
表2示出温度的影响。温度降低时熔体强度增加，而对于含聚丁烯-1的复合物而言断裂拉伸比变化不大。在仅含聚丁烯-1不含聚丙烯的复合物中拉伸比的变化较大。不希望受理论限制，显然使用可拉伸性高的复合物可获得最好的泡沫复合物。含聚丁烯-1 PB 0110的复合物E给出最佳结果。
复合物H、I和J的熔体强度测量结果示于表3中。
              表3
            170℃
    力(cN)     断裂拉伸比
    H     10     4.5
    I     8     6
    J     6     7.5
由该表可见聚丁烯-1的含量增加导致拉伸比(可拉伸性)提高。
实施例2
将实施例1中所得复合物A-E与4％(重)偶氮二甲酰胺发泡剂干混制备母料A-E。将所得母料供入单螺杆挤出机制备泡沫复合物A-E，进料入口温度为140℃，挤出机末端温度为155℃，挤片模头温度为150℃。测量泡沫复合物的密度。发泡前复合物的密度为0.9。结果示于表4中。
                      表4
  泡沫复合物                         密度
      A                              0.79
      B                              0.78
      C                              0.77
      D                              0.74
      E                              0.71
      F*                             0.79
      G*                             0.80
      H                              0.72
      I                              0.71
      J                              0.63
在空气冷却所述泡沫板(泡沫复合物)的同时获得最佳密度降。发现含结晶度最高的聚丁烯-1(PB0110)的泡沫复合物有最低的密度，同时保持良好的性能平衡如良好的外观。
包含聚丁烯-1的复合物E给出比含聚丙烯的复合物F或G更好的密度降。复合物E、F和G这样配制使肖氏A硬度大致相同。(Shore A25-30)。
未使发泡条件最优化。显然进一步优化发泡条件如最优化的温度和温度分布、挤出或注射工艺参数将导致密度进一步下降例如降至0.5。优化发泡条件属于普通技术人员的正常技能。
实施例3
使30phr聚苯醚与复合物E混合制备复合物K。复合物K的硬度为33 Shore A。
按ISO815在室温下进行压缩变定测量22小时。结果示于表5中。
                         表5
                        复合物K               复合物E
室温下弛豫                67％                 46％
如前一实施例中用软管模头代替挤片模头使复合物K发泡。使用包含四个温区的单螺杆挤出机以更好地控制温度分布。产生有良好皮层的管形材。所得密度在0.6至0.52的范围内。
复合物K有极好的压缩变定，这对于例如中空窗异形材的应用很重要。
已知聚丁烯-1仅缓慢地结晶。如需要，可使用成核剂以加快结晶速度。成核剂为本领域技术人员公知，可商购。最通用的成核剂是Talc，但使用硬脂酰胺也是公知的。

Claims (17)

1.一种聚合复合物，包含：
(a)100重量份包含至少两个外部单乙烯基芳烃嵌段和至少一个内部氢化共轭二烯嵌段的嵌段共聚物，其中所述单乙烯基芳烃的总含量为20至50％(重)，总的表观分子量为140 000至400 000g/mol；
(b)50至250phr增塑剂；
(c)10至100phr在2.16kg/190℃下熔体指数为0.05至400的聚丁烯-1聚合物；
(d)发泡剂。
2.权利要求1的聚合复合物，其中所述嵌段共聚物的总表观分子量在160 000至210 000g/mol的范围内。
3.权利要求1的聚合复合物，其中所述嵌段共聚物的总表观分子量在220 000至300 000g/mol的范围内。
4.权利要求1-3中任一项聚合复合物，其中所述共轭二烯为丁二烯，氢化之前所述丁二烯的1，2-乙烯基含量为至少25％(重)。
5.上述任一权利要求的聚合复合物，其中(c)的量为15至90phr。
6.上述任一权利要求的聚合复合物，还包含5至50phr除聚丁烯-1以外的聚烯烃，在230℃和2.16kg下熔体流动指数为0.1至40。
7.权利要求6的聚合复合物，其中所述聚烯烃为聚丙烯。
8.上述任一权利要求的聚合复合物，其中所述发泡剂的存在量为总复合物的0.5至10％(重)。
9.权利要求8的聚合复合物，其中所述发泡剂选自偶氮二甲酰胺、碳酸氢钠、或其混合物、和/或包封可热膨胀气体或液化气体的可热发泡热塑性颗粒。
10.上述任一权利要求的聚合复合物，还包含10至100phr聚苯醚(PPO)。
11.上述任一权利要求的聚合复合物，其中用广角X-射线衍射测量时，所述聚丁烯-1的结晶度为至少30％。
12.上述任一权利要求的聚合复合物，其中所述聚丁烯-1包含最多15％(摩尔)共聚的乙烯或丙烯。
13.上述任一权利要求的聚合复合物用于制备泡沫复合物的用途。
14.发泡方法，包括使聚合复合物发泡，所述聚合复合物包含：
(a)100重量份包含至少两个外部单乙烯基芳烃嵌段和至少一个内部氢化共轭二烯嵌段的嵌段共聚物，其中所述单乙烯基芳烃的总含量为20至50％(重)，总的表观分子量为140 000至400 000g/mol；
(b)50至250phr增塑剂；
(c)10至100phr在2.16kg/190℃下熔体指数为0.05至400的聚丁烯-1聚合物；和
(d)发泡剂。
15.使权利要求1-12中任一项聚合复合物发泡所得泡沫复合物。
16.制备复合物和发泡剂的母料共混物的方法，其中所述复合物包含：
(a)100重量份包含至少两个外部单乙烯基芳烃嵌段和至少一个内部氢化共轭二烯嵌段的嵌段共聚物，其中所述单乙烯基芳烃的总含量为20至50％(重)，总的表观分子量为140 000至400 000g/mol；
(b)50至250phr增塑剂；
(c)10至100phr在2.16kg/190℃下熔体指数为0.05至400的聚丁烯-1聚合物，该方法包括将所述复合物与发泡剂干混。
17.包含权利要求15的泡沫复合物的制品。
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