JPH09165481A - 熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温時の耐衝撃性が良好で、熱可塑性樹脂並
の成形加工性を有しつつ、ゴム弾性に優れた熱可塑性エ
ラストマーを得る。 【解決手段】 下記の混合物を動的に熱処理する。 （ａ）エチレン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合
体ゴム、（ｂ）分子内にＳｉＨ基を２つ以上持つシリコ
ン系架橋剤、（ｃ）ハイドロシリル化触媒、及び（ｄ）
非晶性エラストマー

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マー及びその製造方法に関するものである。更に詳しく
は低温時の優れた耐衝撃性と、熱可塑性樹脂の特徴であ
る良好な成形加工性を併せ持つゴム弾性に優れた新規な
熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、架橋工程を必要とせず熱可塑性プ
ラスチックと同様に成形できるゴム弾性材料、すなわち
熱可塑性エラストマーが自動車部品、家電部品、電線被
覆材、医療部品、雑貨、履物等の分野で用いられてい
る。熱可塑性エラストマーとしては特開昭６１−３４０
５０号公報には共重合体鎖中にビニル芳香族化合物ブロ
ック（ハードセグメント）及び共役ジエン化合物ブロッ
ク（ソフトセグメント）を交互に含有する熱可塑性エラ
ストマーがあげられている。この熱可塑性エラストマー
は各セグメントの割合を適宜変えることにより柔軟性に
富むものから、剛性のあるものまで各種の規格の製品を
製造する事ができる。しかしながら、ソフトセグメント
を多量に含む熱可塑性エラストマー組成物は、引っ張り
強度が小さく、耐熱性、流動性、耐油性が低いため、幅
の広い用途に用いることはできない。

【０００３】また、特公昭５３−２１０２１号公報に
は、モノオレフィン共重合体ゴム及びポリオレフィン樹
脂に対してゴムの架橋助剤として有機過酸化物を用いて
溶融混練を行い部分架橋を行った組成物が記載されてい
る。このような熱可塑性エラストマーは、モノオレフィ
ン共重合体ゴムが部分架橋であるため低温耐衝撃性等が
不足しており、幅広い用途に用いることができない。ま
た、架橋に用いる有機過酸化物より生ずるラジカルによ
りポリマー鎖の切断が起こり機械的強度が低下を招く。

【０００４】さらに特公昭５８−４６１３８号公報には
このような欠点を解消するため、熱反応性アルキルフェ
ノール樹脂を架橋剤として用い、モノオレフィン共重合
体ゴムの架橋のみを優先的に架橋することが記載されて
いる。すなわち、ここには熱可塑性樹脂中でＥＰＤＭゴ
ムを選択的にフェノール系加硫剤で架橋させた熱可塑性
エラストマーが記載されている。かかる製法により得ら
れる熱可塑性エラストマーは、ゴム成分が完全に架橋さ
れているため、形状回復性が向上しているが、低温時の
耐衝撃性については、加硫ゴムに比べてまだ不充分であ
る。

【０００５】また、米国特許第４８０３２４４号には、
オルガノシロキサン化合物を用いてモノオレフィン共重
合体からなるゴム成分の架橋を行った熱可塑性エラスト
マーが記載されている。しかしながら、ここに記載の熱
可塑性エラストマーのマトリックス成分は、結晶性のポ
リプロピレンやポリエチレン等であり、低温時の耐衝撃
性が加硫ゴムに比べてまだ不充分である。このように、
現状では良好な低温耐衝撃性と成形加工性を有しつつゴ
ム弾性に優れた熱可塑性エラストマーは提案されていな
い。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は低温時
の優れた耐衝撃性と熱可塑性樹脂並の成形加工性を有
し、ゴム弾性に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提
供する事にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは熱可塑性エ
ラストマー組成物の連続相の樹脂の種類及び分散ゴム相
の架橋方法について種々の検討を行ってきた。その結
果、連続相の樹脂として非晶性エラストマーを用い、こ
れに分子内にＳｉＨ基を２つ以上持つシリコン系架橋剤
により架橋したゴム成分を高分散させて得られた熱可塑
性エラストマー組成物は、優れた特性を有するという知
見を得て本発明を完成するに至った。即ち、本発明は
（ａ）エチレン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合
体ゴム、（ｂ）分子内にＳｉＨ基を２つ以上持つシリコ
ン系架橋剤、（ｃ）ハイドロシリル化触媒、及び（ｄ）
非晶性エラストマーからなる混合物を動的に熱処理して
なる熱可塑性エラストマー組成物及びその製造法を提供
するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で用いられるゴム成分は、
エチレン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
（ａ）である。α・オレフィンは炭素数３〜１５のもの
が好ましい。具体的なα・オレフィンとしては、プロピ
レン、ブテン−１、ペンテン−１、オクテン−１、４−
メチルペンテン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４
−ジメチルペンテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウ
ンデセン−１、ドデセン−１、１−トリデセン、１−テ
トラデセン、１−ペンタデセンが好ましく、入手の容易
さ、耐衝撃性改良の観点から特にプロピレンが好まし
い。

【０００９】非共役ジエンとしてはジシクロペンタジエ
ン（ＤＣＰＤ）、５−（２−メチル−２−ブテニル）−
２−ノルボルネン（ＭＢＮ）、５−メチレン−２−ノル
ボルネン（ＭＮＢ）、５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン（ＥＮＢ）、メチルテトラヒドロインデン（ＭＴＨ
Ｉ）、及び１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）を用いること
が好ましい。この中で入手の容易さから、ＤＣＰＤ、Ｅ
ＮＢ、ＨＤが特に好ましく、さらにこの中でジエンを最
も多く導入することが出来るＥＮＢが最も好ましい。即
ち、本発明で用いられるエチレン−α・オレフィン−非
共役ジエン共重合体ゴムとしては、エチレン−プロピレ
ン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴムが最も好まし
い。

【００１０】共重合体ゴムのエチレン／α・オレフィン
比は好ましいゴム弾性を得るためには重量比で５０／５
０〜９０／１０、さらに好適には６０／４０〜８０／２
０が適する。ここで、用いられるゴムのムーニ粘度、Ｍ
Ｌ₁₊₄(１２５℃）は１０〜１２０、好ましくは４０〜１
００である。ここで、ムーニ粘度が１０未満のものはゴ
ム分子量が非常に小さいことを意味しており、架橋ゴム
の分子量が小さくなり、圧縮永久歪みが大きくなる傾向
がある。逆に１２０を超えたものは成形加工性が著しく
悪化する傾向があるが、ゴム成分にパラフィン系オイル
を予め溶融混練（油展）し、見掛けのムーニ粘度を１２
０以下に調整を施したものが市販されており、それを用
いることもできる。また、ゴムのヨウ素価は反応性の指
標であり、値が大きいほど高活性を意味するが、本発明
で用いられるゴム種では１０〜３０、特に１５〜３０の
高活性種が好ましい。

【００１１】次に本発明で用いられる分子内にＳｉＨ基
を２つ以上持つシリコン系架橋剤（ｂ）及びハイドロシ
リル化触媒（ｃ）はゴム成分を架橋し、ゴム弾性を発現
させるために添加される。ここで、架橋触媒というの
は、架橋剤が架橋反応を起こすために用いられる触媒、
あるいは架橋反応を助けるような架橋助剤のことを意味
している。架橋触媒を用いることにより、実用的な速度
で架橋剤が架橋反応を起こすことができる。

【００１２】分子内にＳｉＨ基を２つ以上持つシリコン
系架橋剤（ｂ）による架橋とは、ＳｉＨ基のゴム成分中
の不飽和炭化水素への選択的な付加反応（ハイドロシリ
ル化）を利用したものである。架橋剤となり得るために
は２分子以上のゴムに付加することが必要条件であるか
ら分子中に２つ以上のＳｉＨ基を持つ必要がある。この
ようなシリコン系架橋剤の好ましい具体例としては、環
状オルガノハイドロジェンシロキサン（I）、線状オル
ガノハイドロジェンシロキサン（II）、四面体オルガノ
ハイドロジェンシロキサン（III）などのオルガノハイ
ドロジェンシロキサン構造を持つ化合物及び該化合物か
ら誘導された化合物を挙げることが出来る。

【００１３】ゴムの架橋密度を上げる観点からＳｉＨ基
は多いほど好ましく、この中でも分子内にＳｉＨ基を５
個以上、より好ましくは１０個以上、最も好ましくは１
５個以上持つ線状ポリオルガノハイドロジェンシロキサ
ン（II）を用いることが好ましい。さらに、好ましくは
II−または、II−のようなＳｉＨ基を含有するユニ
ットのみで構成されている線状オルガノハイドロジェン
シロキサンが挙げられる。

【００１４】

【化１】

【００１５】

【化２】

【００１６】

【化３】

【００１７】（式中、Ｒはそれぞれ独立に炭素数が１か
ら２４のアルキル基及びアルコキシ基、フェニル基、ア
リール基、アリールオキシ基の中から選ばれた１種もし
くは２種以上の置換基、好ましくはメチル基を表し、ｎ
は２から１００好ましくは５から８０、ｍは１から１０
０、ｓは０から２の整数である。各置換基のＲは同じも
のであっても異なっていてもよい。） このようなエラストマーを得るため、前記（ｂ）の配合
量は、ゴム成分（ａ）１００重量部に対して０.５〜３
０重量部、好ましくは１〜２０重量部さらに好ましくは
３〜７重量部である。

【００１８】前記のハイドロシリル化触媒（ｃ）は、ハ
イドロシリル化反応を促進する触媒であり、代表例はパ
ラジウム、ロジウム、白金などの第VIII族遷移金属ある
いはそれらの化合物、錯体が挙げられる。具体的にはジ
クロロビス（アセトニトリル）パラジウム（II）、クロ
ロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（I）、
塩化白金酸等がある。この中では塩化白金酸や白金のビ
ニルシロキサン錯体（カールステッド触媒）のような白
金系触媒を用いることが好ましい。

【００１９】ハイドロシリル化触媒（ｃ）をゴムに分散
させるにあたっては液体成分に溶解して用いる方法や固
体成分に担持して用いる方法があるが、分散性、作業性
の観点からは、固体成分１種以上に担持させたものを用
いることが好ましい。具体的な方法とすれば、アルコー
ル溶媒等に溶かした状態でシリカのような固体成分に担
持させる手法がある。ここで固体成分としては吸着能力
を有することが必要であり、炭酸カルシウム、カーボン
ブラック、タルク、マイカ、硫酸バリウム、天然ケイ
酸、合成けい酸（ホワイトカーボン）、酸化チタン等の
無機フィラーがあり、この中でも合成けい酸（ホワイト
カーボン）を用いることが好ましい。担持触媒の調製法
は公知の方法を用いることが出来る。

【００２０】また前記（ｃ）の配合量はゴム成分（ａ）
１００重量部に対して０.００１〜２重量部を好適に採
用できる。配合量が下限値未満の場合には、反応速度が
遅くなり十分な架橋が起こる時間が長くなる傾向があ
り、また、上限値を越えた場合は増量する効果はほとん
どないばかりか最終製品の異物となってしまう傾向があ
る。

【００２１】本発明に用いられている非晶性エラストマ
ー（ｄ）は得られるエラストマー組成物の良好な低温耐
衝撃性と成形加工性を付与するために添加する。本発明
のエラストマー組成物は優れた低温耐衝撃性や良好な成
形加工性と共に、優れたゴム弾性を有しているが、この
ような相反する特徴を両立させるため、海成分としては
エチレン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
（ａ）との相溶性が良い非晶性エラストマーが好まし
く、具体的にはスチレン系ブロック共重合体又はその水
添物や、スチレン系ランダム共重合体又はその水添物
や、エチレン／α−オレフィン共重合体を用いることが
好ましい。

【００２２】ここでスチレン系ランダム共重合体の例と
しては、 ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物のラ
ンダム共重合体又はその水添物が挙げられる。より具体
的に説明するとすれば、スチレン・ブタジエン共重合体
ゴム（ＳＢＲ）、水添スチレン・ブタジエン共重合体ゴ
ム（ＨＳＢＲ）があり、特に、ゴム成分のみを選択的に
ＳｉＨ基を持つ化合物で架橋を行うためには、ポリマー
内に不飽和結合をなるべく含まないことが好ましく、Ｈ
ＳＢＲが好ましい。、特にＨＳＢＲとしては成形性の観
点からスチレン含量が１０〜３０％でＭＦＲが０．５〜
２０ｇ／１０ｍｉｎのものが特に好ましく、最も好まし
くは１〜１０ｇ／１０ｍｉｎである。

【００２３】また、スチレン系ブロック共重合体の例と
しては、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重
合体又はその水添物を用いることが出来る。より具体的
に説明すると、スチレン−ブタジエンブロック共重合
体、水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチ
レン−イソプレンブロック共重合体、水添スチレン−イ
ソプレンブロック共重合体等が挙げられる。特に、ゴム
成分のみを選択的にＳｉＨ基を持つ化合物で架橋を行う
ためには、ポリマー内に不飽和結合をなるべく含まない
ことが好ましく、水添スチレン−ブタジエンブロック共
重合体、水添スチレン−イソプレンブロック共重合体等
が好ましい。

【００２４】さらに好ましくはスチレン−エチレン−ブ
チレン−スチレン（ＳＥＢＳ）のようなマルチブロック
タイプの水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体、
スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン（ＳＥＰ
Ｓ）のようなマルチブロックタイプの水添スチレン−イ
ソプレンブロック共重合体等が特に好ましい。ＳＥＢＳ
やＳＥＰＳとしてはスチレン含量が２０〜６０％でＭＦ
Ｒが１６０ｇ／１０ｍｉｎ以下のものが好ましく、特に
好ましいのは、５０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。また、
ＭＦＲが１以下のものを用いる場合には油展して用いる
ことが好ましい。

【００２５】エチレン／α・オレフィン共重合体のα・
オレフィンは炭素数３〜１５のものが好ましい。具体的
なα・オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−１、
ペンテン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−
１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテ
ン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ド
デセン−１、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−
ペンタデセンが好ましく、入手の容易さ、耐衝撃性改良
の観点から特にプロピレンが好ましい。即ち、本発明で
用いられるエチレン／α・オレフィン共重合体として
は、エチレン／プロピレン共重合体が最も好ましい。エ
チレン／プロピレンの組成比としては、Ｔｇを低下さ
せ、機械強度を向上させるといった理由より、８５／１
５〜５０／５０のものさらには７０／３０〜８０／２０
のものが好ましい。またＭＦＲは０．５〜５０ｇ／１０
ｍｉｎのものが好ましい。

【００２６】非晶性エラストマー（ｄ）の配合量は、該
共重合体ゴム（ａ）１００重量部に対し１０〜１２０重
量部の範囲内で配合され、好ましくは１５〜５０重量部
の範囲で配合される。１２０重量部を越えた配合では、
得られるエラストマー組成物のゴム弾性が悪化する傾向
があり、１０重量部未満の配合では加工性が悪くなる傾
向がある。

【００２７】本発明においては、得られる組成物の硬度
を調整し、柔軟性を与える目的でパラフィン系オイルを
必要に応じて添加する事が出来る。用いるパラフィン系
オイルとしては、性状は３７．８℃における動粘度が２
０〜５００ｃｓｔ、流動点が−１０〜−１５℃および引
火点が１７０〜３００℃を示すものが好ましい。パラフ
ィン系オイルの好ましい配合量はゴム成分（ａ）１００
重量部に対して０〜１６０重量部であり、さらに好まし
くは２０〜１００重量部である。１６０重量部をこえた
配合のものは、軟化剤のブリードアウトを生じやすく、
最終製品に粘着性を生じる恐れがあり、機械的性質を低
下させる傾向がある。

【００２８】上記した成分のほかに、本発明のエラスト
マーにおいてはさらに必要に応じて、無機充填剤を配合
することも可能である。この無機充鎮剤は、増量剤とし
て製品コストの低下をはかることの利益があるばかりで
なく、品質改良（耐熱保形、難燃性付与等）に積極的効
果を付与する利点もある。無機充鎮剤としては、例えば
炭酸カルシウム、カーボンブラック、タルク、水酸化マ
グネシウム、マイカ、硫酸バリウム、天然ケイ酸、合成
けい酸（ホワイトカーボン）、酸化チタン等があり、カ
ーボンプラックとしてはチャンネルブラック、ファーネ
スブラック等が使用できる。これらの無機充填剤のうち
タルク、炭酸カルシウムは経済的にも有利で好ましい。

【００２９】さらに必要に応じて、各種添加剤を添加す
ることができる。添加剤の例をあげると、造核剤、外滑
剤、内滑剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ヒンダード
フェノール系酸化防止剤、着色剤、難燃剤、シリコン系
オイル（オルガノシロキサン、シランカップリング剤
等）が該当する。また、ポリプロピレン、熱可塑性ウレ
タン樹脂のような他の熱可塑性樹脂、各種の相溶化剤を
ブレンドすることもできる。

【００３０】本発明のゴム成分（ａ）、ＳｉＨ基を２つ
以上持つシリコン系架橋剤（ｂ）、ハイドロシリル化触
媒（ｃ）及び非晶性エラストマー（ｄ）を混合し、動的
に熱処理させる方法としては、通常の樹脂組成物、ゴム
組成物の製造に用いられる一般的な全ての方法を採用で
きる。基本的には機械的溶融混練方法であり、これらに
は単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、各種
ニーダー、ブラベンダー、ロール等が用いられる。この
際、各成分の添加順序には制限がなく、例えば、ゴム、
樹脂成分を前もってヘンシェルミキサー、ブレンダー等
の混合機で予備混合し上記の混練機で溶融混練し、次い
で架橋剤、触媒成分を添加し動的架橋したり、使用する
ゴムのスコーチ時間が十分長い場合は触媒以外の成分を
前もって溶融混練し、さらに触媒を添加し溶融混練する
等の添加方法も採用できる。また、この際溶融混練する
温度は１８０〜３００℃、剪断速度は１００〜５０００
／ｓｅｃのなかから好適に選ぶことが出来る。特にゴム
の高分散を達成させるには、１．０〜５．５ｍｍのクリ
アランスを有し、１５０〜５００ｍ／分という極めて高
い先端速度で、異方向に回転する二軸混練機によって溶
融混練することが望ましい。

【００３１】シラノール縮合触媒を添加した前記の組成
物は、熱可塑性樹脂成形機を用いて所望の形状に成形す
ることが可能である。即ち、射出成形、押出成形、カレ
ンダー成形、ブロー成形等の各種の成形方法が適用可能
である。以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明
するが、本発明は、これら実施例に限定されるものでは
ない。

【００３２】

【実施例】以下に示す実施例及び比較例において配合し
た各成分は以下の通りである。 ＜成分ａ（１）：ＥＰＤＭ＞ エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
体ゴム 出光ＤＳＭ株式会社製ケルタンＫ７１２ ［プロピレン含量：４０重量％，ムーニ粘度ＭＬ₁₊₄(１
２５℃）：６３，ヨウ素価：１６］

【００３３】＜成分ａ（２）：ＥＰＤＭ＞ エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
体ゴム 日本合成ゴム株式会社製ＥＰ４３ ［プロピレン含量：４３重量％，ムーニ粘度ＭＬ
₁₊₄（１００℃）：４７，ヨウ素価：６］

【００３４】＜成分ｂ（１）：架橋剤＞日本ユニカー
株式会社製

【化４】

【００３５】＜成分ｂ（２）：架橋剤＞日本ユニカー
株式会社製

【化５】

【００３６】＜成分ｂ（３）：架橋剤＞日本ユニカー
株式会社製

【化６】

【００３７】＜成分ｃ（１）：担持触媒＞塩化白金酸６
水和物（安田薬品社製）の３重量％２−プロパノール溶
液を調製し、この溶液１０ｇをコロイダルシリカ（日本
アエロジル製 アエロジル２００）１００ｇ中に担持さ
せて調製した。 ＜成分ｃ（２）：ロジウム触媒＞ビス−シクロオクタジ
エンロジウム塩１ｇを５００ｇ中の低密度ポリエチレン
（比重０．９２３）中に溶融混練することにより調製し
た。

【００３８】＜成分ｄ（１）：ＳＥＢＳ＞水添ポリ
（スチレン・ブタジエン）ブロック共重合体、旭化成工
業株式会社製タフテックＨ１０４１［スチレン含量：３
０重量％，ＭＦＲ（２３０℃）＝５．０ｇ／１０分］ ＜成分ｄ（２）：ＳＥＢＳ＞水添ポリ（スチレン・ブ
タジエン）ブロック共重合体、旭化成工業株式会社製タ
フテックＨ１０５２［スチレン含量：３０重量％，ＭＦ
Ｒ（２３０℃）＝１２ｇ／１０分］

【００３９】＜成分ｄ（３）：ＨＳＢＲ＞水添スチレ
ン−ブタジエンランダム共重合体、日本合成ゴム株式会
社製ダイナロン１３２０Ｐ［スチレン含量：１０重量
％，ＭＦＲ（２３０℃）＝３．５ｇ／１０分］ ＜成分ｄ（４）：ＨＳＢＲ＞水添スチレン−ブタジエ
ンランダム共重合体、日本合成ゴム株式会社製ダイナロ
ン１９１０Ｐ［スチレン含量：３０重量％，ＭＦＲ（２
３０℃）＝５．３ｇ／１０分］

【００４０】＜成分ｄ（５）：ＥＰＲ＞エチレン／プロ
ピレン共重合体、日本合成ゴム株式会社製ＥＰ９１２Ｐ
［ＭＦＲ（２３０℃）＝８．６ｇ／１０分］ ＜成分ｄ（６）：ＰＰ＞ポリプロピレン樹脂、住友化学
工業株式会社製Ｗ５０１ ［ＭＦＲ（２３０℃）＝３．１ｇ／１０分］

【００４１】＜成分ｅ：オイル＞出光興産製ダイアナプ
ロセスオイルＰＷ−３８０［パラフィン系プロセスオイ
ル、動粘度：３８１.６ｃｓｔ（４０℃）、３０.１（１
００℃）、平均分子量７４６、環分析値：ＣA＝０％、
ＣN＝２７％、ＣP＝７３％］

【００４２】《実施例１〜６》ハイドロシリル化触媒を
除く表１記載の成分を十分ドライブレンドした後、ニー
ダにて約２００℃で２０分溶融混練し、ロールシート化
した後室温まで冷却し、シートペレタイザーでペレット
化し動的架橋する前の熱可塑性組成物を得た。このペレ
ットに表１記載のハイドロシリル化触媒を添加配合し、
日本製鋼所製同方向型二軸混練機ＴＥＸ４４を使用し
て、８００／ｓｅｃの剪断速度で樹脂温２００〜２２０
℃になるように溶融混練して熱可塑性エラストマー組成
物を得た。しかる後、一部は射出成形を行い、得られた
成形品について（１）〜（３）の諸物性の評価を行い、
一部は押出成形を行い（４）の成形性を評価した。全て
の成分をドライブレンドした後、、ゴムの動架橋工程を
実施し、成形可能なエラストマー組成物を得た。その
後、φ５０ｍｍ，Ｌ／Ｄ＝２０の押出機を用いて混練温
度１８０℃、内径φ４．０ｍｍ、肉厚２．５ｍｍ、長さ
４００ｍｍのチューブを作成した。

【００４３】《実施例７〜１２》ハイドロシリル化触媒
を除く表２記載の成分を十分ドライブレンドした後、ニ
ーダにて約２００℃で２０分溶融混練し、ロールシート
化した後室温まで冷却し、シートペレタイザーでペレッ
ト化し動的架橋する前の熱可塑性組成物を得た。このペ
レットに表１，２記載のハイドロシリル化触媒を添加配
合し、株式会社神戸製鋼所製二軸混練機ＮＣＭ−５０を
使用して、１．６ｍｍのクリアランスに対し、回転数が
１２００ｒｐｍ即ち先端速度（５０ｍｍ＊π＊１２００
ｒｐｍ＝１８８．５ｍ／分）、樹脂温度：１９０〜２３
０℃で溶融混練して熱可塑性エラストマー組成物を得
た。しかる後、一部は射出成形を行い、得られた成形品
について（１）〜（３）の諸物性の評価を行い、一部は
押出成形を行い（４）の成形性を評価した。

【００４４】《比較例１〜４》比較例１〜４には、ＵＳ
Ｐ４８０３２４４号公報に記載されている配合、即ち
（ｃ）成分としてロジウム触媒を、（ｄ）成分として熱
可塑性樹脂のポリプロピレンを用いた例を記載した。そ
の他の条件は実施例１〜６と同じである。また、得られ
たエラストマーの評価項目を以下に示した。 (1) 硬度（ＪＩＳ Ｋ６３０１ Ａタイプ） (2) 圧縮永久歪みＣＳ［％］（ＪＩＳ Ｋ６３０１、２
５％圧縮 ２５℃×１００ＨＲＳ、−４０℃×１００Ｈ
ＲＳ） (3) 低温耐衝撃性 ７５ｍｍ×７５ｍｍ×１ｍｍ厚みの試験片を−６０℃の
ドライアイス−メタノール溶液中に１０分間浸漬後、デ
ュポン式落球衝撃試験を５回実施した。５回の試験のう
ち、試験後亀裂が生じなかった回数を表中に記載した。
［試験条件 錘重量：５００ｇ先端球Ｒ：３／１６ 落
下高さ：１ｍ］ (4) 成形性 φ５０ｍｍ押出機を用いてＬ／Ｄ＝２０、Ｃ／Ｒ＝３．
０のスクリュー、１００ｍｍ幅×０．５ｍｍ間隙のダイ
スを用いて、混練温度２００℃、回転数１００ｒｐｍに
て、１５０×５００ｍｍのテープを作成し、目視にて表
面を観察し、直径１００ミクロン以上のブツを１０つ以
上観察した場合は×、２〜９つ観察した場合は△、１つ
以下のブツしか観察しなかった場合は○とした。

【００４５】

【発明の効果】本発明のエラストマー組成物は、低温耐
衝撃性にも優れながら、広い温度範囲でのゴム弾性に優
れ、なおかつ成形性にも優れていることが明らかとなっ
た。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）エチレン−α・オレフィン−非共役
   ジエン共重合体ゴム、（ｂ）分子内にＳｉＨ基を２つ以
   上持つシリコン系架橋剤、（ｃ）ハイドロシリル化触
   媒、及び（ｄ）非晶性エラストマーからなる混合物を動
   的に熱処理してなる熱可塑性エラストマー組成物。
2. 【請求項２】 １．０〜５．５ｍｍのクリアランスを有
   し１５０〜５００ｍ／分の先端速度で異方向に回転する
   二軸混練機によって混練することを特徴とする請求項１
   記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
3. 【請求項３】 エチレン−α・オレフィン−非共役ジエ
   ン共重合体ゴム（ａ）がエチレン−プロピレン−エチリ
   デンノルボルネン共重合体ゴムである請求項１記載の熱
   可塑性エラストマー組成物。
4. 【請求項４】 分子内にＳｉＨ基を２つ以上持つシリコ
   ン系架橋剤（ｂ）がオルガノハイドロジェンシロキサン
   である請求項１又は３記載の熱可塑性エラストマー組成
   物。
5. 【請求項５】 ハイドロシリル化触媒（ｃ）が、固体成
   分に担持されている請求項１、３又は４記載の熱可塑性
   エラストマー組成物。
6. 【請求項６】 非晶性エラストマー（ｄ）がスチレン系
   ブロック共重合体及び／または、スチレン系ランダム共
   重合体である請求項１、３、４又は５記載の熱可塑性エ
   ラストマー組成物。
7. 【請求項７】 スチレン系ブロック共重合体が水添スチ
   レン・ブタジエンブロック共重合体である請求項６記載
   の熱可塑性エラストマー組成物。
8. 【請求項８】 スチレン系ランダム共重合体が水添スチ
   レン・ブタジエン共重合体ゴムである請求項６記載の熱
   可塑性エラストマー組成物。
9. 【請求項９】 非晶性エラストマー（ｄ）がエチレン／
   α−オレフィン共重合体である請求項１、３、４又は５
   記載の熱可塑性エラストマー組成物。