CN111334330A - 一种禽类疫苗注射用白油及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种禽类疫苗注射用白油及其制备方法，涉及疫苗用油技术领域。其中，该禽类疫苗注射用白油的制备方法，包括：将石蜡基原油的常减压馏分油和环烷基原油的常减压馏分油混合，得到混合馏分；对混合馏分进行加氢预精制，并在15.0～20.0MPa的氢分压下，对加氢预精制产物依次实施加氢处理、异构降凝和加氢补充精制；取加氢补充精制产物的290～370℃馏分，得到禽类疫苗注射用白油。本发明所提供的禽类疫苗注射用白油，具有禽类机体吸收较好且抗体效价高的特点，并且还具有无嗅无味无芳烃，以及优异的颜色安定性和抗氧化稳定性。

Description

一种禽类疫苗注射用白油及其制备方法
技术领域
本发明涉及疫苗用油技术领域，尤其涉及一种禽类疫苗注射用白油及其制备方法。
背景技术
白油是经过深度精制脱除硫、氮、氧和芳烃等杂质而得到的特种矿物油品。白油是碳氢化合物，成分中除了含量极其微小的杂质除外，均为碳和氢两种元素组成，一般是由链烷烃和环烷烃组成。从组成结构上又可进一步分为石蜡基白油和环烷基白油。其中，石蜡基白油组成中链烷烃含量较高，而环烷基白油中环烷烃含量相对较高。白油具有无色、无味、无臭、无腐蚀性和化学惰性，广泛应用于日化行业、药品生产、食品加工、仪表和电力等领域。
兽用疫苗研究部门通过对多种免疫佐剂的效果比较实验，认为加入矿物白油的油乳剂能够显著提高动物疫苗的免疫力。它可作为一种有效的抗原递送载体系统，使抗原在机体内缓慢释放，从而持续刺激机体产生抗体，为提高动物疫苗的免疫效果，根据安全、高效、经济的原则，在兽用生物制品生产中开始普遍加入白油作为疫苗佐剂。白油在动物体内危害小、药效长，能够辅佐抗原，非特异性地增强机体对抗原的免疫应答，从而达到具有持久免疫效力的目的。
已有研究表明，在相同加氢深度情况下，相同碳链个数的链烷烃相对易被动物机体吸收，但抗体效价持续较低。根据市场反馈等相关实验数据，一般动物疫苗专用白油的碳链的碳数中间值为18～19个左右，上下可浮动，但浮动越大，说明该白油生产切割宽度越宽，碳链碳数波动越大。在符合《兽药典》疫苗白油标准许可范围内，白油碳链越长，吸收越差，碳链越小吸收越好，石蜡基和环烷基白油吸收规律均如此。
目前国内市场上的禽类疫苗注射用白油产品，很难同时兼顾吸收效果和免疫效果(抗体效价)，具体可参见发表于《第三届中国兽药大会—动物药品分会论文集》杂志上的《不同白油佐剂制备新城疫、禽类疫苗免疫效果的比较研究》，以及发表在《石化技术》杂志上的《白油在兽用疫苗中的应用评价》等文章中的记载。
专利申请CN201611017099.1中记载了一种食品级白油及其制备方法，通过采用环烷基加氢尾油进行加氢精制得到食品级白油，具体是采用不同酸强度贵金属白油加氢催化剂的级配，反应器内分区控制反应温度的白油加氢技术，大幅提高催化剂白油加氢深度、有效脱除芳烃的能力。但是采用该制备方法所获得的白油产品，环烷特性较强，馏分油烃类组成的链烷烃含量过低，而环烷烃含量则相对较高，因此在用于制备禽类疫苗时的吸收会较差，易产生炎性反应。
因此，如何提供一种禽类机体吸收较好，同时抗体效价高的禽类疫苗注射用白油，仍旧是目前有待解决的难题。
发明内容
针对现有技术中的上述缺陷，本发明提供一种禽类疫苗注射用白油的制备方法，采用该制备方法所获得的白油具有禽类机体吸收较好且抗体效价高的特点。
本发明还提供一种禽类疫苗注射用白油，具有禽类机体吸收较好且抗体效价高的特点，并且还具有无嗅无味无芳烃，以及优异的颜色安定性和抗氧化稳定性。
为实现上述目的，本发明提供一种禽类疫苗注射用白油的制备方法，包括：
将石蜡基原油的常减压馏分油和环烷基原油的常减压馏分油混合，得到混合馏分；对混合馏分进行加氢预精制，并在15.0～20.0MPa的氢分压下，对加氢预精制产物依次实施加氢处理、异构降凝和加氢补充精制；取加氢补充精制产物的290～370℃馏分，得到禽类疫苗注射用白油。
根据本发明所提供的技术方案，采用石蜡基原油的常减压馏分油和环烷基原油的常减压馏分油作为原料，然后经过合理工艺条件下的加氢预精制、三段高压加氢处理以及常减压蒸馏处理，并取适宜的馏分，以调整矿物油碳型结构，微量提高白油中小分子饱和环烷烃含量，刺激禽类机体产生更多抗体，提高疫苗效价，从而能够替代现有市场上进口疫苗用白油。
并且，采用该制备方法，还使禽类疫苗注射用白油具有无嗅、无味、无芳烃的特点，并具有优异的颜色安定性和抗氧化稳定性。
如前所述，本发明是以石蜡基原油的常减压馏分油和环烷基原油的常减压馏分油作为原料。在本发明一些示例中，所使用的石蜡基原油的常减压馏分油的馏程具体可以为280℃～500℃，优选280℃～440℃，比如300℃～400℃，再比如340℃～440℃；所使用的环烷基原油的常减压馏分油的馏程具体可以为280℃～500℃，优选280℃～380℃，比如280℃～360℃，再比如300℃～380℃。
进一步的，在石蜡基原油的常减压馏分油的碳型组成(ASTM D2140)中，链烷烃含量最好不低于60％；在环烷基原油的常减压馏分油的碳型组成(ASTM D2140)中，链烷烃含量最好不高于50％。使用含有此种成分特点的石蜡基原油常减压馏分油及环烷基原油常减压馏分油，更有利于后续系列加氢精制等工艺的实施，并获得性能稳定的禽类疫苗注射用白油。
更进一步的，石蜡基原油的常减压馏分油的用量最好大于或等于环烷基原油的常减压馏分油的用量。在本发明一些示例中，石蜡基原油的常减压馏分油与环烷基原油的常减压馏分油之间的质量比通常控制在50～90：10～50。
在本发明一些优选示例中，混合馏分中，石蜡基原油的常减压馏分油的调和比例占混合馏分总质量的50～90wt％，进一步为70～90wt％，再进一步为70～85wt％，其余为环烷基原油的常减压馏分油。
将石蜡基原油的常减压馏分油和环烷基原油的常减压馏分油按比例调和以后，对所得到的混合馏分进行加氢预精制。本发明对加氢预精制的具体工艺条件不做特别限定，只要所得加氢预精制产物达到高压加氢工艺对进料油的限定要求即可，即加氢预精制产物中，总金属含量小于2.0μg/g、正庚烷不溶物含量小于0.02％、含盐量小于1.0mg/L、含水量小于300μg/g、铁含量小于1.5μg/g、残炭量小于1％。
本发明对加氢预精制产物实施了“加氢处理+异构降凝+加氢补充精制”的三段高压加氢处理。在本发明具体实施过程中，是将加氢预精制产物与氢气在适宜反应条件下，依次通过包括三种催化剂的反应区：第一反应区装填具有加氢处理功能催化剂，第一反应区为单独反应器装填；第二反应区装填异构降凝催化剂；第三反应区装填有加氢精制的催化剂。第二反应区和第三反应区的催化剂最好不装填在同一反应器的上下层，避免精制温度过高，副反应过多生成有毒有害成分。
具体的，加氢处理(第一段高压加氢处理)是在加氢催化剂和氢压的作用下，使加氢预精制产物发生深度脱硫、脱氧、脱氮、稠环芳烃加氢饱和、裂化开环等一系列的化学改质反应，生成较多的烷烃和环烷烃，并脱除其中的硫、氮、氧、胶质、沥青质等非烃类化合物。在本发明一些示例中，加氢处理的反应条件具体可以为：氢分压15.0～20.0MPa、反应温度370～410℃、空速0.8～1.5h-1、氢油体积比1000～3000：1。
进一步的，加氢处理的条件优选为：氢分压17.0～20.0MPa、反应温度370～400℃、空速0.8～1.2h-1、氢油体积比1500～2500：1。
具体的，加氢处理过程中所用的加氢催化剂除了需要加氢饱和活性外，更要兼具较强的裂化开环性能(特别是对稠环芳烃)，因此对加氢催化剂的酸性有一定的限制。
在本发明具体实施过程中，所用的加氢催化剂满足下列条件：根据NH3-TPD计算的总酸量在0.5～1.0mmol/g之间，强酸(NH3脱附温度在600～800℃间)比例在50～60％之间，中强酸(NH3脱附温度在400～600℃间)的比例在10～20％之间，弱酸(NH3脱附温度在100～400℃间)的比例在30～35％之间。
进一步的，在对加氢预精制产物实施加氢处理之前，还可以首先对加氢催化剂进行预硫化处理，可采用本领域常规方法完成预硫化处理，比如在氢气存在下，于140～370℃的温度下，用硫、硫化氢等含硫原料对加氢催化剂进行预硫化，将加氢催化剂转化为硫化物型。预硫化处理具体可以采用反应器外预硫化的方法，也可以在反应器内原位预硫化，本发明在此不做严格限定。
具体的，异构降凝(第二段高压加氢处理)是在异构降凝催化剂和氢压作用下，选择性地将第一段高压加氢处理产物中的高倾点正构烷烃异构化为低倾点的支链烷烃。
在本发明一些示例中，异构降凝的反应条件具体为：氢分压15.0～20.0MPa、反应温度330～400℃、空速0.3～1.0h-1、氢油体积比1000～2500：1。
进一步的，异构降凝的条件优选为：氢分压17.0～20.0MPa、反应温度330～370℃、空速0.3～0.7h-1、氢油体积比1000～1500：1。
本发明中，异构降凝过程中所使用的催化剂具体可以为本领域常规的贵金属异构降凝催化剂，通常是以分子筛为载体，负载VIII族贵金属，比如负载铂和/或钯。在本发明具体实施过程中，所使用的异构降凝催化剂就是以分子筛为载体，负载有0.1～1.0wt％的铂作为活性组分。
进一步的，异构降凝催化剂在使用前，可以在氢气存在下，于150～500℃温度，将异构降凝催化剂转化为还原态。上述对异构降凝催化剂的还原处理，可在反应器外进行，也可以在反应器内进行，不做严格限制。
具体的，加氢补充精制(第三段高压加氢处理)是在加氢精制催化剂和氢压作用下，对前两段加氢生成油产生的烯烃以及部分未饱和的芳烃进一步加氢饱和，生成稳定的烷烃和环烷烃，进一步改善油品的安定性。
在本发明一些示例中，加氢补充精制的反应条件具体为：氢分压15.0～20.0MPa、反应温度200～330℃、空速1.8～3.0h-1、氢油体积比1000～2500：1。
进一步的，加氢补充精制的工艺条件优选为：氢分压17.0～20.0MPa、反应温度250～330℃、空速2.0～2.5h-1、氢油体积比1000～2500：1。
本发明中，加氢补充精制所用催化剂具体可以为本领域常规贵金属加氢精制催化剂，通常是以分子筛、氧化铝或者无定形硅铝为载体，负载VIII族贵金属铂和/或钯。比如在本发明具体实施过程中，所使用的贵金属加氢精制催化剂是以无定形硅铝为载体，负载有0.2～1.0wt％的铂和0.1～0.5wt％的钯作为活性组分。
具体的，加氢精制催化剂在使用前，还可以在氢气存在下、于150～500℃的温度下，将该加氢精制催化剂转化为还原态。上述对加氢精制催化剂的还原处理，可在反应器外进行，也可以在反应器内进行，不做严格限制。
经过上述三段高压加氢工艺以后，取高压加氢产物的290～370℃馏分，即可得到具有优异性能的禽类疫苗注射用白油。具体可以采用本领域常规手段对加氢补充精制产物进行切割以获得290～370℃馏分，比如可对加氢补充精制产物进行常减压蒸馏分馏处理。
在本发明具体实施过程中，是将三段高压加氢所得反应产物通入气液分离器中进行分离，分离出的液相随后进入分馏塔，在分馏塔中切割出290℃～370℃馏分，即得到禽类疫苗注射用白油。
在本发明一些示例中，采用上述制备方法所得到的禽类疫苗注射用白油，具有适宜的馏程，重金属含量低于10μg/g，砷含量低于1μg/g，铅含量低于1μg/g，稠环芳烃紫外吸光度(260nm-350nm)小于0.1，易碳化物通过，固体石蜡通过，酸度成中性，馏分油烃类组成(ASTM D2786，ASTM D 3239)的芳烃总含量不超过0，链烷烃含量在30～45wt％之间，环烷烃总含量在55～70wt％之间，且环烷烃中的四环以上的环烷烃含量不超过10wt％。
因此可知，采用上述制备方法可以深度脱除原料中的硫氮氧化合物，所得禽类疫苗注射用白油的成分是较为单纯的碳氢化合物，因此无臭无味；并且，由于禽类疫苗注射用白油中不含有芳烃且四环以上的环烷烃含量极低，因此该禽类疫苗注射用白油还具有优异的颜色安定性和抗氧化稳定性。
此外，该禽类疫苗注射用白油的禽类机体吸收较好、抗体效价高，因此能够很好的用于制备禽类疫苗，比如用于禽流感、新城疫、减蛋综合征等疫苗。
本发明还提供一种禽类疫苗注射用白油，是采用前述制备方法制得。
如前所述，采用本发明所提供的制备方法，所得禽类疫苗注射用白油具有无臭、无味、无芳烃的特点，以及具有优异的颜色安定性和抗氧化稳定性，并且禽类机体吸收较好、抗体效价高，因此能够很好的用于制备禽类疫苗，替代当前市场上的疫苗用白油。
本发明提供的禽类疫苗注射用白油的制备方法，以石蜡基原油的常减压馏分油和环烷基原油的常减压馏分油作为原料，经过合理工艺条件下的加氢预精制、三段高压加氢处理以及取适当馏分，即可使所获得的禽类疫苗注射用白油中，重金属含量低于10μg/g，砷含量低于1μg/g，铅含量低于1μg/g，稠环芳烃紫外吸光度(260nm-350nm)小于0.1，易碳化物通过，固体石蜡通过，酸度呈中性，馏分油烃类组成(ASTM D2786，ASTM D3239)的芳烃总含量不超过0，链烷烃含量在30wt％～45wt％之间，环烷烃总含量在55wt％～70wt％之间，且环烷烃中的四环以上环烷烃总含量不超过10wt％，甚至低于7wt％。因此，该禽类疫苗注射用白油具有无臭、无味、无芳烃的特点，且具有优异的颜色安定性和抗氧化稳定性。
尤其是，采用本发明所提供的禽类疫苗注射用白油的制备方法，能够调整矿物油碳型结构，微量提高白油中小分子饱和环烷烃含量，从而刺激禽类机体产生更多抗体，提高疫苗效价，因此，所制得的禽类疫苗注射用白油，还具有禽类机体吸收较好且抗体效价非常高的优点，其综合性能优于现有进口疫苗用白油，因而能够替代现有市场上的疫苗用进口白油并用于禽流感、新城疫、减蛋综合征等疫苗。
并且，上述制备方法还具有原料来源广泛、制备步骤简单、工艺条件可控的特点，非常适合实际推广和大规模应用。
本发明提供的禽类疫苗注射用白油，由于具有上述优点，因而能够替代现有进口疫苗用白油，广泛用于禽流感、新城疫、减蛋综合征等疫苗。
附图说明
图1为本发明实施例1所用催化剂A(Cat A)的NH3-TPD谱图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
将石蜡基原油常减压馏分油和环烷基原油常减压馏分油按照85：15的质量比调合为混合馏分，其中，石蜡基原油常减压分馏切割300～400℃馏分油，环烷基原油常减压馏分切割280～360℃馏分油。本实施例的混合馏分记为原料油1，原料油1的具体性质参见表1。
将原料油1进行加氢预精制，使加氢预精制产物达到高压加氢工艺对进料油的限定要求：总金属含量小于2.0μg/g、正庚烷不溶物含量小于0.02％、含盐量小于1.0mg/L、含水量小于300μg/g、铁含量小于1.5μg/g、残炭小于1％。
在17MPa的氢分压下，使加氢精制产物依次进入三段高压加氢反应器，其中第一反应区装填有加氢处理功能催化剂，记为催化剂A；第二反应区装填有贵金属异构降凝催化剂，记为催化剂B；第三反应区装填有贵金属加氢精制催化剂，记为催化剂C。催化剂A、催化剂B和催化剂C的具体性质参见表2，其中催化剂A的NH3-TPD谱图如图1所示。
三段高压加氢反应的工艺条件具体为：
加氢处理：反应温度为370℃、空速0.8h-1、氢油体积比1500：1；
异构降凝：反应温度为350℃、空速0.7h-1、氢油体积比1000：1；
加氢补充精制：反应温度为260℃、空速2.0h-1、氢油体积比1000：1。
三段高压加氢所得反应产物进入气液分离器，分离出的液相进入分馏塔，切割出290℃～370℃馏分，产品性质见表3。
实施例2
本实施例提供一种禽类疫苗注射用白油的制备方法，所用原料油和催化剂均与实施例1相同，先对混合馏分(即原料油1)进行加氢预精制，使加氢预精制产物达到高压加氢工艺对进料油的限定要求；再在18MPa的氢分压下进行三段高压加氢反应，其中：
加氢处理：反应温度为380℃、空速1.0h-1、氢油体积比1500：1；
异构降凝：反应温度为350℃、空速0.5h-1、氢油体积比1500：1；
加氢补充精制：反应温度为300℃、空速2.2h-1、氢油体积比2000：1。
三段高压加氢所得反应产物进入气液分离器，分离出的液相进入分馏塔，切割出290℃～370℃馏分，产品性质见表3。
实施例3
将石蜡基原油常减压馏分油和环烷基原油常减压馏分油按照70：30的质量比调合为混合馏分，其中，石蜡基原油常减压分馏切割340～440℃馏分油，环烷基原油常减压馏分切割300～380℃馏分油。本实施例的混合馏分记为原料油2，原料油2的具体性质参见表1。
对原料油2进行加氢预精制，使加氢预精制产物达到高压加氢工艺对进料油的限定要求：总金属含量小于2.0μg/g、正庚烷不溶物含量小于0.02％、含盐量小于1.0mg/L、含水量小于300μg/g、铁含量小于1.5μg/g、残炭小于1％。
在20MPa的氢分压下，使加氢精制产物依次进入三段高压加氢反应器，所用催化剂与实施例相同，具体可参见表2，三段高压加氢反应的工艺条件具体为：
加氢处理：反应温度为390℃、空速1.2h-1、氢油体积比2000：1；
异构降凝：反应温度为330℃、空速0.3h-1、氢油体积比2000：1；
加氢补充精制：反应温度为330℃、空速2.5h-1、氢油体积比2500：1。
三段高压加氢所得反应产物进入气液分离器，分离出的液相进入分馏塔，切割出290℃～370℃馏分，产品性质见表3，其中参比油为市场上同类进口疫苗白油。
对比例1
本对比例提供一种禽类疫苗注射用白油的制备方法，所用原料和催化剂均与实施例3相同，具体分别参见表1和表2。该制备方法具体为：
首先对混合馏分(即原料油2)进行加氢预精制，使加氢预精制产物达到高压加氢工艺对进料油的限定要求；再在18MPa的氢分压下进行三段高压加氢反应，其中：
加氢处理：反应温度为360℃、空速1.2h-1、氢油体积比2000：1；
异构降凝：反应温度为330℃、空速0.3h-1、氢油体积比2000：1；
加氢补充精制：反应温度为300℃、空速2.5h-1、氢油体积比2500：1。
三段高压加氢所得反应产物进入气液分离器，分离出的液相进入分馏塔，切割出300℃～380℃馏分，产品性质见表3。
表1原料油性质
Figure BDA0001912338230000101
表2三段高压加氢处理所用催化剂的物理性质
Figure BDA0001912338230000102
表3实施例1-3和对比例1的产品性质与参比油的性质对比
Figure BDA0001912338230000111
注释：
“ASTM D2786”代表美国材料与试验协会标准ASTM D2786－91(1996)《瓦斯油中饱和烃馏分的烃类测定法(质谱法)》；
“ASTM D3239”代表ASTM D3239－91《对于油气芳烃馏分由高电离电压质谱芳香类型分析的标准测试方法》；
“ASTM D2140”代表ASTM D2140－2008《计算石油制绝缘油的碳类组分的标准试验方法》；
“ASTM D1160”代表ASTM D1160－2015《石油产品减压馏程测定法》。
根据上述表3可知，采用本发明实施例1-3的制备方法所获得的禽类疫苗注射用白油具有适宜的馏程，重金属含量低于10μg/g，砷含量低于1μg/g，铅含量低于1μg/g，稠环芳烃紫外吸光度(260nm-350nm)小于0.1，易碳化物通过，固体石蜡通过，酸度呈中性，烃类组成的芳烃总含量不超过0(实际上，油品中的芳烃很难通过裂化或饱和等手段予以全部、绝对的脱除，因此，本行业中，“芳烃总含量不超过0”或者“芳烃总含量≯0”，指的是通过现有检测手段无法检测到芳烃存在)，链烷烃含量在30wt％～45wt％之间，环烷烃总含量在55wt％～70wt％之间，且四环以上的环烷烃总含量不超过7wt％。
由此可知，采用本发明实施例1-3的制备方法，能够深度脱除原料油中的硫氮氧化合物，使所得禽类疫苗注射用白油中主要为较单纯的碳氢化合物，无嗅无味。并且，该制备方法能够深度裂化芳烃和不饱和键，使所得禽类疫苗注射用白油中不含多环芳烃且四环以上的环烷烃含量极低，因此光热安定性和氧化安定性极优。
比较实施例1-3与对比例1中禽类疫苗注射用白油的相关性能测试结果可知，对比例1中白油产物的运动粘度、密度和紫外吸光度均明显高于实施例1-3，并且总链烷烃含量低于30wt％而总环烷烃含量高于70wt％，四环以上的环烷烃含量明显高于10wt％。由此可推知，与对比例1相比，实施例1-3中的白油产物更易被禽类所吸收，炎性反应较低且效价相对较高。
比较实施例1-3的白油产品与市场上同类进口疫苗白油(参比油)的相关性能测试结果可知，实施例1-3所提供的禽类疫苗注射用白油的运动粘度和密度均低于参比油，尤其紫外吸光度(260nm-350nm)低于参比油，并且总链烷烃含量明显低于参比油而总环烷烃含量明显高于参比油。因此综合来看，实施例1-3的白油产品的综合性能优于市场上同类进口疫苗白油。
实验例
在国内畜牧科学院，以实施例1-3和对比例1所得的禽类疫苗注射用白油产品和市场上同类进口疫苗白油为参比油，分别制备成禽流感灭活疫苗，取7日龄SPF鸡，采用左侧大腿外侧中部肌肉注射，每只1mL，观察精神与采食量的变化，此后分别在注射24、48、72、120小时时进行上述观测，观察鸡是否有精神沉郁、采食量是否正常。正常饲养60天后捕杀，取注射部位肌肉组织做病理切片，观查组织学变化，此外观察注射部位眼观变化。测定对比其各疫苗的免疫效果(机体抗体水平≥24)和免疫持续期。
在注射24、48、72、120小时，所有7日龄SPF鸡注射前后体温及其采食量、精神无明显变化。
实施例1-3和对比例1所得的禽类疫苗注射用白油和市场上同类进口疫苗白油制备的禽流感灭活苗免疫效果和免疫持续期见表4和表5。
表4不同佐剂疫苗免疫后不同天数禽流感疫苗残留量
免疫后时间 疫苗残留量
7天 对比例1＞实施例3＞实施例2＞实施例1＞进口参比油
14天 对比例1＞实施例3＞实施例1＞实施例2＞进口参比油
21天 未见残留
28天 未见残留
表5不同佐剂疫苗免疫后不同天数禽流感血清抗体水平
Figure BDA0001912338230000131
根据表4可知，实施例1-3所制得的禽类注射用白油在用于疫苗时，7天和14天的疫苗残留量低于对比例1但高于参比油，21天和28时均无疫苗残留，说明本发明所提供的制备方法所获得的禽类注射用白油，禽类机体吸收较好。
由表5并结合表4可知，对比例1所提供的白油产物，免疫后7天和14天的疫苗残留量较高且禽流感血清抗体水平远低于实施例1-3，尤其免疫135天和150天时，禽流感血清抗体水平已经远低于24.0，说明对比例1所提供的白油在用于禽流感灭活疫苗时，禽类机体对其吸收效率较低且效价持续时间较短。
市场同类进口疫苗白油(参比油)，免疫后7天和14天的疫苗残留量较低，但禽流感血清抗体水平远低于实施例1-3，尤其免疫135天和150天时，禽流感血清抗体水平已经远低于24.0，说明市场同类进口疫苗白油在用于禽流感灭活疫苗时，禽类机体对其吸收效率相对较好，但同时也造成了效价持续时间较短的问题。
不同于对比例1和参比油，本发明实施例1-3所制得的白油在用于禽流感灭活疫苗时，7天和14天的疫苗残留量维持在一个较为适中的水平，且禽流感血清抗体水平一直维持在高水平，远远高于同类进口疫苗白油(即参比油)以及对比例1中所获得的白油。
尤其是，本发明实施例1-3所制得的白油在用于禽流感灭活疫苗时，即使是在免疫135天甚至150天时，禽流感血清抗体水平还依然能够维持在24.0以上。由此可知，本发明实施例1-3所提供的白油在用于禽流感灭活疫苗时，不仅具有效价持续时间长的特点，同时还兼顾了吸收效果，因此综合免疫效果明显优于同类进口疫苗白油，因此可替代现有市场上的同类疫苗用进口白油使用。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种禽类疫苗注射用白油的制备方法，其特征在于，包括：
将石蜡基原油的常减压馏分油和环烷基原油的常减压馏分油混合，得到混合馏分；
对所述混合馏分进行加氢预精制，并在15.0～20.0MPa的氢分压下，对加氢预精制产物依次实施加氢处理、异构降凝和加氢补充精制；取加氢补充精制产物的290～370℃馏分，得到所述禽类疫苗注射用白油。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述石蜡基原油的常减压馏分油的馏程为280～500℃，链烷烃含量不低于60％；
所述环烷基原油的常减压馏分油的馏程为280～500℃，链烷烃含量不高于50％。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述石蜡基原油的常减压馏分油与环烷基原油的常减压馏分油之间的质量比为50～90：10～50。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述加氢处理的反应条件为：反应温度370～410℃、空速0.8～1.5h-1、氢油体积比1000～3000：1。
5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述加氢处理过程中所用的加氢催化剂的总酸量为0.5～1.0mmol/g，强酸比例为50～60％，中强酸比例为10～20％，弱酸比例为30～35％。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述异构降凝的反应条件为：反应温度330～400℃、空速0.3～1.0h-1、氢油体积比1000～2500：1。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述加氢补充精制的反应条件为：反应温度200～330℃、空速1.8～3.0h-1、氢油体积比1000～2500：1。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述加氢预精制产物中，总金属含量小于2.0μg/g、正庚烷不溶物含量小于0.02％、含盐量小于1.0mg/L、含水量小于300μg/g、铁含量小于1.5μg/g、残炭量小于1％。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，对所述加氢补充精制产物进行常减压蒸馏处理，取290～370℃馏分，得到所述禽类疫苗注射用白油。
10.一种禽类疫苗注射用白油，其特征在于，是采用权利要求1-9任一项所述制备方法制得。
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