JP2010533224A

JP2010533224A - 流動接触分解装置の流出物からナフテン系基油を製造する方法

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Publication number: JP2010533224A
Application number: JP2010515960A
Authority: JP
Inventors: チャンクックキム; ジションシン; ジュヒュンリ; サムリョンパク; キュンロックキム; ユンマンファン
Original assignee: エスケールブリカンツカンパニーリミテッド
Priority date: 2007-07-13
Filing date: 2007-11-21
Publication date: 2010-10-21
Anticipated expiration: 2027-11-21
Also published as: GB2463602B; JP5439370B2; TW200904961A; WO2009011479A1; CN101688131A; US8691076B2; CN101688131B; KR100841804B1; TWI457427B; GB201000082D0; US20110005972A1; GB2463602A

Abstract

流動接触分解工程（ＦＣＣ）を介して得られた軽質サイクル油（ＬＣＯ）およびスラリー油（ＳＬＯ）を原料として水素化処理工程および脱ろう工程に付すことにより、高品質のナフテン系基油を製造する方法が開示される。

Description

本発明は、芳香族含量が高く多量の不純物を含有する炭化水素留分からナフテン系基油を製造する方法に関し、さらに具体的には、流動接触分解工程（ＦＣＣ）から得られる軽質サイクル油（ＬＣＯ）およびスラリー油（ＳＬＯ）を原料として水素化処理工程および脱ろう工程に付すことにより、高品質のナフテン系基油を製造する方法に関する。

ナフテン系基油とは、８５以下の粘度指数を有し、ＡＳＴＭ−Ｄ２１４０による分析において基油の炭素結合の少なくとも３０％がナフテン系である基油を意味する。
最近、ナフテン系基油は、変圧器油、絶縁油、冷凍機油、ゴムおよびプラスチックのプロセス油、印刷インキまたはグリースの基礎材料、および金属加工油の基油など、多様な産業分野で幅広く用いられている。

従来のナフテン系基油を製造する方法の大部分が、ナフテン含量の高いナフテン系原油（ナフテン含量３０〜４０％）を供給原料として用い、減圧蒸留装置を介してパラフィン成分を分離し、抽出および／または水素化装置を介して芳香族成分を分離および／またはナフテン化した後、不純物を除去する方式で行われている。

しかし、これらの方法は、供給原料が本質的にナフテン成分含量の高いナフテン系原油に限定されることにより原料供給上の限界に直面するという問題点、および芳香族成分の抽出のための抽出過程を行わねばならないことにより製品の全体的な収率が低下し且つ製品の品質が劣化してしまうという問題点を抱えていた。

国際特許ＷＯ２００４／０９４５６５（特許文献１）には、多様な工程から流出する混合物を供給原料として、これを水素化精製して得られた留分をストリッピングすることにより、一定の範囲の沸点を有する留分のみを分離し、分離された留分を脱ろうしてナフテン系基油を製造する方法が開示されている。ところが、前記方法は、水素化精製工程の流出物のうち、軽質留分と重質残油留分を取り除いた中間留分のみをナフテン系基油の生産に活用するようにするものであって、全体的な製品収率が低くなるという問題があった。さらに、水素化精製工程の不純物除去効果が大きくないため、ストリッピングによって分離された中間留分に硫黄が高い水準で含有され、これにより、以後の脱ろう工程に使用される触媒の活性度および選択度が大幅に低下してしまっていた。

国際特許ＷＯ２００４／０９４５６５

そこで、本発明は、芳香族含量が高く多量の不純物を含有する安価の炭化水素供給原料、特に流動接触分解工程の流出物、例えばＬＣＯまたはＳＬＯを、厳しい条件下で水素化処理および脱ろうすることを含み、これにより留分の損失または除去を最小化しながらナフテン系基油を高収率で生産する、ナフテン系基油の製造方法を提供する。

本発明によれば、流動接触分解工程の留分からナフテン系基油を製造する方法は、（ａ）石油炭化水素の流動接触分解を介して得られた留分から軽質サイクル油およびスラリー油を分離する段階と、（ｂ）前記（ａ）段階で分離された軽質サイクル油、スラリー油またはこれらの混合物を、温度２８０〜４３０℃、圧力３０〜２００ｋｇ／ｃｍ²、空間速度（ＬＨＳＶ）０．２〜３ｈｒ^-1、および流入した留分に対する水素の体積比８００〜２５００Ｎｍ³／ｍ³の条件で、水素化処理触媒の存在下に水素化処理する段階と、（ｃ）前記（ｂ）段階で水素化処理された留分を、温度２８０〜４３０℃、圧力３０〜２００ｋｇ／ｃｍ²、空間速度（ＬＨＳＶ）０．２〜３ｈｒ^-1および流入した留分に対する水素の体積比３００〜１５００Ｎｍ³／ｍ³の条件で脱ろう触媒の存在下に脱ろうする段階と、（ｄ）前記（ｃ）段階で脱ろうされた留分を粘度範囲によって分離する段階とを連続的に含んでいてもよい。

本発明では、芳香族含量が高く多量の不純物を含有する安価の製品である、ＦＣＣ工程から得られるＬＣＯおよび／またはＳＬＯを用いて高品質のナフテン系基油を製造することにより、供給原料の制約条件を大幅に緩和して経済性を向上させることができ、優れた性能の製品の高収率での製造を促進する。
本発明によれば、厳しい条件下で水素化処理を施すことにより、不純物の水準を顕著に減らすことができ、これにより、後続の脱ろう段階で異性化反応が活発に起こるので、高品質の製品を高収率で生産することが可能になる。

図１は本発明に係るナフテン系基油の製造工程を示す概略工程図である。 <図面の主要部分に対する符号の説明> ＦＣＣ：流動接触分解工程Ｒ１：水素化処理工程Ｒ２：脱ろう工程Ｖ１、Ｖ２：減圧蒸留工程

以下、本発明をより具体的に説明する。
本発明に係る工程は、図１に示すように、石油系炭化水素の流動接触分解工程（ＦＣＣ）を介して得られる軽質サイクル油（ＬＣＯ）およびスラリー油（ＳＬＯ）を水素化処理工程（Ｒ１）に供給して水素化処理する段階、前記水素化処理された留分を脱ろう工程（Ｒ２）に供給して脱ろうする段階、および脱ろうされた留分を分離装置（Ｖ２）を用いて粘度範囲によって分離する段階を含む。

本発明に係るナフテン系基油の製造方法は、石油系炭化水素の流動接触分解工程（ＦＣＣ）の流出物から分離される、芳香族含量が高く多量の不純物を含有する軽質サイクル油（ＬＣＯ）またはスラリー（ＳＬＯ）油からナフテン系基油を生産することを特徴とする、

本発明に使用されるＬＣＯまたはＳＬＯは、ＦＣＣ工程を介して得られる。ＦＣＣ(Fluid Catalytic Cracking：流動接触分解)工程は、常圧残渣留分原料を５００〜７００℃、１〜３気圧の温度／圧力条件下のＦＣＣに付すことにより軽質石油製品を生産する技術である。このようなＦＣＣ工程を介して、主要製品としての揮発留分と、副産物としてのプロピレン、重質分解ナフタ（ＨＣＮ）、ＬＣＯ、ＳＬＯとを生産することができる。このように得られる生産物の中で、軽質留分ではなく、ＬＣＯまたはＳＬＯが分離塔を用いて分離される。このオイルは、不純物の濃度が高くヘテロ原子種および芳香族物質の含量が多いため、高付加価値製品である軽質留分としては活用され難く、主に高硫黄軽油製品または安価の重質燃料油として活用される。

本発明に係る方法では、図１に示すように、常圧残渣油（ＡＲ）を前記ＦＣＣ工程に導入し、ＬＣＯまたはＳＬＯを得、これを原料として使用して、高級ナフテン系潤滑基油を製造する。
本発明に係る方法の供給原料として、ＬＣＯおよびＳＬＯは、それぞれ単独で使用してもよく、所定の割合で混合して使用してもよい。

図１に示すように、本発明で使用されるＳＬＯは水素化処理工程（Ｒ１）に導入される前に、減圧蒸留工程（Ｖ１）に供給することができる。その後、減圧蒸留工程（Ｖ１）を介して分離された沸点３６０〜４８０℃の軽質スラリー油（Ｌｔ−ＳＬＯ）を、単独で水素化処理工程（Ｒ１）に供給する、或いはＬＣＯとの混合物の形態で供給することができる。

本発明で供給原料として有用である、ＬＣＯ、ＳＬＯ、減圧蒸留工程を介して分離されたＬｔ−ＳＬＯ、およびＬＣＯにＳＬＯまたはＬｔ−ＳＬＯの一部または全部を対等な体積比で混ぜた混合オイルの特性を下記表１にまとめた。

表１に示すように、本発明に係るナフテン系基油の製造に使用されるＬＣＯおよびＳＬＯは、５０００ｐｐｍ以上の硫黄含量、１０００ｐｐｍ以上の窒素含量、６０ｗｔ％以上の総芳香族含量を有するものであって、０．１〜０．１５ｗｔ％程度の硫黄および約５００〜１０００ｐｐｍの窒素を含有し、芳香族含量が１０〜２０ｗｔ％である一般的なナフテン系原油に比べて、不純物含量および芳香族含量が非常に高いことが分かる。

供給される原料としてのＬＣＯまたはＳＬＯに芳香族と不純物が多量含有されているので、水素化処理工程（Ｒ１）を介して、供給原料に含まれた硫黄、窒素、酸素および金属成分などを除去し、水素飽和反応を介して、含まれた芳香族成分をナフテン系成分に転換させる。

本発明に係るナフテン系基油の製造方法において、水素化処理工程（Ｒ１）は、温度２８０〜４３０℃、圧力３０〜２００ｋｇ／ｃｍ²、ＬＨＳＶ（液体空間速度：Liquid Hourly Space Velocity）０．２〜３ｈｒ^-1、および供給原料に対する水素の体積比８００〜２５００Ｎｍ³／ｍ³の条件下で行われる。多量の水素を供給し、極端な温度および圧力条件を加えることにより、供給原料に含まれた芳香族および不純物の量を画期的に減少させることができる。本発明においては、特に供給原料に対する水素の体積比が重要な役割を果たす。本発明に係る水素化処理工程において、水素分圧は、非常に高く維持されるが、これは２つの側面で水素化処理触媒の性能維持に必須である。第一に、水素の濃度を増加させることにより触媒の活性度を高めて水素化処理反応の速度を高めることができる。第二に、活性化された触媒の表面にコークを形成する誘導体の生成を抑制することによりコークの形成を減らすことができる。これは触媒にファウリング(Fouling)が形成される速度を減らすのに役に立つ。本工程において、触媒の活性低下を防ぐと共に反応性および収率を極大化するためのより好ましい水素の体積比（Ｈ₂／Ｏｉｌ）は１０００〜２０００Ｎｍ³／ｍ³である。

水素処理工程に使用される水素化処理触媒は、周期律表の第６族および第８族〜第１０族の金属からなることが好ましく、より好ましくはＣｏＭｏ、ＮｉＭｏ、およびＣｏＭｏとＮｉＭｏとの組み合わせから選択された一つ以上の成分を含有する。しかし、本発明に使用される水素化処理触媒は、これらに限定されず、水素飽和反応および不純物除去に効果を有する水素化処理触媒であればいずれの水素化処理触媒でも使用できる。

水素化処理反応を経た留分は、著しく減少した不純物と芳香族含量を有する。本発明に係る方法による場合、水素化処理された留分は３００ｐｐｍ未満の硫黄含量、５０ｐｐｍ未満の窒素含量および８０ｗｔ％未満の芳香族含量を有する。特に多環芳香族炭化水素の含量が１０％以下に減少する。

本発明に係る方法において、水素化処理工程（Ｒ１）を経た留分は、不純物の量が非常に低く、多環芳香族炭化水素の含量も低いため、以後の脱ろう工程に使用される貴金属系脱ろう触媒が不純物などで被毒されて不活性化されることを最大限防止することができる。

前述したような最適の水素化処理段階を経る場合には、水素化処理された留分から一部軽質留分または残油留分を別途に分離または除去する必要なく、ガス成分のみを除いた残り全量を脱ろう工程（Ｒ２）に供給する。

本発明に係る接触脱ろう工程（Ｒ２）は、大きくパラフィン留分を選択的に分解または異性化する脱ろう段階と、水素化仕上げ段階に分けられる。特に、異性化反応を用いた脱ろう段階では、既に前段で深度水素化処理(deep hydrotreating)を介して硫黄、窒素などの不純物含量が顕著に減少しているので、異性化反応がより活発に起こる。これにより、ナフテン成分に富み且つ不純物が顕著な水準に除去された高級ナフテン系基油を高収率で製造することができる。

より具体的に、本発明に係る脱ろう工程（Ｒ２）は、温度２８０〜４３０℃、圧力３０〜２００ｋｇ／ｃｍ²、ＬＨＳＶ０．２〜３ｈｒ^-1、および供給原料に対する水素の体積比３００〜１５００Ｎｍ³／ｍ³の条件下で行われる。

脱ろう工程（Ｒ２）で使用される脱ろう触媒は、周期律表第９族または第１０族の貴金属から選択された少なくとも一つの成分を含有することが好ましく、より好ましくはＰｔ、Ｐｂ、およびＰｔとＰｂとの組み合わせから選択された一つ以上の成分を含有する。しかし、本発明に使用される脱ろう触媒は、これに限定されず、選択的な分解または異性化反応による脱ろう効果を有する触媒であればいずれの脱ろう触媒も制限なく使用できる。

本発明に係るナフテン系基油の製造方法において、脱ろう工程（Ｒ２）を通過した留分は１００ｐｐｍ以下の硫黄を含有し、３５ｗｔ％以上のナフテン含量を有する。

脱ろう工程（Ｒ２）を通過した前記留分をそのままナフテン系基油として使用することも可能であるが、本発明では、ナフテン系基油の多様な用途を考慮し、前記留分は各用途に適した粘度範囲を有する多数の基油に分離してもよい。このために、脱ろうされた留分に対して分離工程（Ｖ２）を行う。例えば、このような分離工程（Ｖ２）によって、４０℃での動粘度が３〜５ｃＳｔ、８〜１０ｃＳｔ、４３〜５７ｃＳｔ、９０〜１２０ｃＳｔ、２００ｃＳｔ以上のナフテン系基油に分離できる。

脱ろうされた留分の分離のための工程は、前述した分離条件に適した公知の任意の分離装置で行われ得る。このような分離装置としては、常圧蒸留塔または減圧蒸留塔があげられる。特に減圧蒸留塔装置が有用である。

本発明は以下の実施例によってよりよく理解されうるが、以下の実施例は本発明を具体的に説明するために提示されるものであって、本発明を限定するものと解釈されてはならない。

実施例１
軽質サイクル油からのナフテン系基油の製造
流動接触分解工程（ＦＣＣ）を介して沸点３１０〜３８０℃の軽質サイクル油留分(ＬＣＯ)を分離して水素化処理反応器に供給した。
水素化処理は、水素化処理用触媒としてコバルト−モリブデンおよびニッケル−モリブデンの組み合わせ触媒を使用し、ＬＨＳＶ０．５〜２．０ｈｒ^-1、供給原料に対する水素の体積比１０００〜２０００Ｎｍ³／ｍ³、反応圧力１２０〜１６０ｋｇ／ｃｍ²ｇおよび温度３００〜４００℃の条件で行われた。

水素化処理後、得られた中間留分は、１００ｐｐｍ未満の硫黄含量、２０ｐｐｍ未満の窒素含量および７０ｗｔ％未満の芳香族含量を有し、好ましくは４０ｐｐｍ未満の硫黄含量、１０ｐｐｍ未満の窒素含量および６６ｗｔ％未満の芳香族含量を有していた。

続く脱ろう段階では、市販の（Ｐｔ／Ｐｄ）／ゼオライト／アルミナ成分からなる異性化脱ろう触媒と水素化仕上げ触媒を使用し、脱ろうは、ＬＨＳＶ０．５〜２．０ｈｒ^-1、供給原料に対する水素の体積比４００〜１０００Ｎｍ³／ｍ³、反応圧力１２０〜１６０ｋｇ／ｃｍ²ｇの条件で行われた。このため、反応温度は、異性化脱ろう段階では３００〜３５０℃、水素化仕上げ段階では２１０〜３００℃に設定した。

下記表２は、本実施例の反応原料（ＬＣＯ）とそれから水素化処理および脱ろうを経て製造されたナフテン系基油（生産製品）との物性を示す。表２から分かるように、本発明に係る方法によって、ナフテン含量が約６３．５％であり、４０℃での動粘度が約８．８９ｃＳｔであり、硫黄および窒素の含量と芳香族の含量とが供給原料に比べて非常に低いうえ、ナフテン成分に富んだ高品質のナフテン系基油が生産された。

実施例２
軽質スラリー油からのナフテン系基油の製造
ＦＣＣを介して得られた沸点３４５℃以上のスラリー油を、真空蒸留装置（ＶＤＵ）を用いて、軽質留分、中間留分、残油留分に分離した。残油留分を除いた軽質留分または中間留分を水素化処理反応器に供給した。本実施例では、沸点３６０〜４８０℃の軽質留分を供給原料として用い、ナフテン系基油を製造した。

水素化処理段階は、ＮｉｐｐｏｎＫｅｔｊｅｎ社のニッケル−モリブデン組み合わせ触媒を使用して、ＬＨＳＶ０．５〜２．０ｈｒ^-1、供給原料に対する水素の体積比１５００〜２０００Ｎｍ³／ｍ³、反応圧力１４０〜２００ｋｇ／ｃｍ²ｇおよび温度３３０〜４００℃の条件で行った。
水素化処理段階後、得られた中間留分は１１０ｐｐｍ未満の硫黄含量であり、１０ｗｔ％以下の量で多環芳香族炭化水素を含有していた。

その後、脱ろうを、市販の（Ｐｔ／Ｐｄ）／ゼオライト／アルミナからなる異性化脱ろう触媒および水素化仕上げ触媒を使用して、ＬＨＳＶ０．５〜２．０ｈｒ^-1、供給原料に対する水素の体積比４００〜１０００Ｎｍ³／ｍ³、反応圧力１４０〜１６０ｋｇ／ｃｍ²ｇの条件下で行った。このため、反応温度は、異性化脱ろう段階では３００〜３７０℃、水素化仕上げ段階では２１０〜３００℃に設定した。

下記表３は、本実施例の反応原料である軽質スラリー油（Ｌｔ−ＳＬＯ）および生産製品（ＣＤＷ以後）の物性を示す。硫黄含量および窒素含量が供給原料に比べて急激に減少し、生産製品において、ナフテン含量は約５６％であり、４０℃での動粘度は約４５．５ｃＳｔであった。

実施例３
軽質サイクル油と軽質スラリー油との混合留分からのナフテン系基油の製造
実施例１でＦＣＣを介して分離されたＬＣＯと、実施例２でＶＤＵを用いて分離されたＬｔ−ＳＬＯを同一の体積比で混合して供給原料として使用した。
水素化処理段階は、ＮｉｐｐｏｎＫｅｔｊｅｎ社のニッケル−モリブデン組み合わせ触媒を使用し、ＬＨＳＶ０．５〜２．０ｈｒ^-1、供給原料に対する水素の体積比１３００〜２０００Ｎｍ³／ｍ³、反応圧力１３０〜１９０ｋｇ／ｃｍ²、および温度３４０〜４００℃の条件で行った。

水素化処理後、得られた中間留分は４０ｐｐｍ未満の硫黄含量を有していた。
その後、脱ろうを、市販の（Ｐｔ／Ｐｄ）／ゼオライト／アルミナ成分の異性化脱ろう触媒および水素化仕上げ触媒を使用して、ＬＨＳＶ０．５〜２．０ｈｒ^-1、供給原料に対する水素の体積比４００〜１０００Ｎｍ³／ｍ³、反応圧力１３０〜１６０ｋｇ／ｃｍ²ｇの条件で行った。このため、反応温度は、異性化脱ろう段階では３００〜３７０℃、水素化仕上げ段階では２１０〜３００℃に設定した。

下記表４は、本実施例の反応原料と生産製品（ＣＤＷ以後）の物性を示す。本実施例の場合、最終生成留分をそのままナフテン系基油として使用することもできるが、ナフテン系基油の多様な用途に適するように４０℃での動粘度を基準として３〜５ｃＳｔ、８〜１０ｃＳｔ、４３〜５７ｃＳｔ、および２００ｃＳｔ以上の４つのナフテン系基油に分離した。生産製品の硫黄含量、窒素含量が供給原料に比べて急激に減少し、ナフテン含量が約５５％以上の高級ナフテン基油製品が製造された。

実施例４
スラリー油からのナフテン系基油の製造
ＦＣＣを介して得られた沸点３４５℃以上のＳＬＯを供給原料として用いてナフテン系基油を製造した。
水素化処理段階は、ＮｉｐｐｏｎＫｅｔｊｅｎ社のニッケル−モリブデン組み合わせ触媒を使用し、ＬＨＳＶ０．５〜２．０ｈｒ^-1、供給原料に対する水素の体積比１５００〜２０００Ｎｍ³／ｍ³、反応圧力１５０〜２００ｋｇ／ｃｍ²ｇ、および温度３５０〜４００℃の条件下で行った。

水素化処理後、得られた中間留分は、１１０ｐｐｍ未満の硫黄含量であり、多環芳香族炭化水素を１０ｗｔ％以下の量で含有していた。
その後、脱ろうを、市販の（Ｐｔ／Ｐｄ）／ゼオライト／アルミナからなる異性化脱ろう触媒および水素化仕上げ触媒を使用して、ＬＨＳＶ０．５〜２．０ｈｒ^-1、供給原料に対する水素の体積比４００〜１０００Ｎｍ³／ｍ³、反応圧力１４０〜１６０ｋｇ／ｃｍ²ｇの条件で行った。このため、反応温度は、異性化脱ろう段階では３２０〜３７０℃、水素化仕上げ段階では２１０〜３００℃に設定した。

下記表５は、反応原料であるスラリー油（ＳＬＯ）と生産製品（ＣＤＷ以後）のナフテン系基油の物性を示す。本実施例においては、硫黄含量および窒素含量が供給原料に比べて急激に減少し、生産製品においてナフテン含量は約５２％であり、４０℃での動粘度は約１１０ｃｓＳｔであった。

ＦＣＣ：流動接触分解工程
Ｒ１：水素化処理工程
Ｒ２：脱ろう工程
Ｖ１、Ｖ２：減圧蒸留工程

Claims

（ａ）石油系炭化水素の流動接触分解工程を介して得られた留分から軽質サイクル油およびスラリー油を分離する段階と、
（ｂ）前記（ａ）段階で分離された軽質サイクル油、スラリー油、またはこれらの混合物を、温度２８０〜４３０℃、圧力３０〜２００ｋｇ／ｃｍ²、空間速度（ＬＨＳＶ）０．２〜３ｈｒ^-1、および流入した留分に対する水素の体積比８００〜２５００Ｎｍ³／ｍ³の条件で、水素化処理触媒の存在下に水素化処理する段階と、
（ｃ）前記（ｂ）段階で得られる水素化処理された留分を、温度２８０〜４３０℃、圧力３０〜２００ｋｇ／ｃｍ²、空間速度（ＬＨＳＶ）０．２〜３ｈｒ^-1、および流入した留分に対する水素の体積比３００〜１５００Ｎｍ³／ｍ³の条件で脱ろう触媒の存在下に脱ろうする段階と、
（ｄ）前記（ｃ）段階で得られる脱ろうされた留分を粘度の範囲によって分離する段階とを含み、前記段階が連続的に行われる、流動接触分解工程の留分からナフテン系基油を製造する方法。
前記（ｂ）段階で水素化処理に用いられるスラリー油が、前記流動接触分解工程を介して得られたスラリー油を減圧蒸留して得られる沸点３６０〜４８０℃の軽質スラリー油である、請求項１に記載の方法。
前記水素化処理触媒が、周期律表の第６族および第８族〜第１０族の金属から選択された一つ以上の成分を含有する、請求項１に記載の方法。
前記脱ろう触媒が、周期律表の第９族または第１０族の貴金属から選択された一つ以上の成分を含有する、請求項１に記載の方法。
前記軽質サイクル油および前記スラリー油のそれぞれが、５０００ｐｐｍ以上の硫黄含量、１０００ｐｐｍ以上の窒素含量、および６０ｗｔ％以上の芳香族含量を有する、請求項１に記載の方法。
前記（ｄ）段階が減圧蒸留塔で行われる、請求項１に記載の方法。
前記（ｄ）段階によって、前記留分が、４０℃での動粘度がそれぞれ３〜５ｃＳｔ、８〜１０ｃＳｔ、４３〜５７ｃＳｔ、９０〜１２０ｃＳｔ、および２００ｃＳｔ以上のナフテン系基油に分離される、請求項１に記載の方法。
前記ナフテン系基油が、１００ｐｐｍ以下の硫黄含量および３５ｗｔ％以上のナフテン含量を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。