CN111234235A - 一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及高分子阻燃材料技术领域，具体公开了一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂及其制备方法和应用，所述制备方法包括以下步骤：S1.将硅烷偶联剂、醛酮类化合物和溶剂混合，经冷凝回流磁力搅拌，得到溶液Ⅰ；S2.取含有活泼氢的磷酸酯阻燃剂与溶液Ⅰ混合，经冷凝回流反应后，冷却至室温，得到溶液Ⅱ；S3.所述溶液Ⅱ经旋转蒸馏后，收集剩余固体并进行真空干燥处理，得到所述低聚硅氧磷酸酯阻燃剂；本发明通过类曼尼希反应使含活泼氢的磷酸酯阻燃剂与醛酮基化合物和硅烷偶联剂缩合，并使甲氧基团和乙氧基团发生水解反应，促使其发生硅氧交联反应，形成所述低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，达到了在制备树脂复合材料时，能够提高阻燃效果和减少烟雾量的效果。

Description

一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及高分子阻燃材料技术领域，具体是一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂及其制备方法和应用。
背景技术
聚合物基复合材料由于具有易加工、延展性好、绝缘性、易成型等优点被广泛应用于各个领域，然而聚合物基复合材料存在极易燃烧的特性，给社会带来了极大的火灾隐患。因此对聚合物基复合材料进行阻燃性能的研究是科学应用研究的热点之一。
目前对用于聚合物基复合材料的阻燃剂主要分为反应型阻燃剂和添加型阻燃剂，但其均存在一些缺点：反应阻燃剂虽然具有的阻燃效应明显，但其影响环氧的固化过程，甚至降低了环氧树脂的玻璃化转变温度及其热稳定性；而添加型阻燃剂虽然在工业化上拥有广泛的应用，如卤素阻燃剂通过减慢或终止气相燃烧自由基反应，达到阻止聚合物基复合材料的燃烧，但卤素阻燃剂在燃烧过程中极易产生大量的有毒气体，存在着二次污染的隐患。因此，研发出具有阻燃效益好、绿色和无毒的阻燃剂符合当下的迫切需求。
在无卤阻燃剂中，9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)、二苯基磷氧和苯基次膦酸活泼氢磷酸酯阻燃剂因拥有典型的磷杂菲环和邻近苯环结构具有优异的阻燃性和热稳定性，从而被广泛应用电子电器设备用高分子材料的阻燃。同时，DOPO、二苯基磷氧和苯基次膦酸通常主要以气相阻燃为主，具有阻燃效率高、在较低磷含量(<2.5wt％)时即可使环氧树脂达到UL-94的V-0级的优点。但是将纯DOPO、二苯基磷氧和苯基次膦酸加入高分子材料中，却会在燃烧过程会产生大量的烟雾。
因此，我们亟需一种在制备树脂复合材料时，不仅能够提高阻燃效果减少烟雾量，还能够保证环氧树脂的玻璃化转变温度及其热稳定性的磷酸酯阻燃剂，。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂及其制备方法和应用，以达到在制备树脂复合材料时，不仅能够提高阻燃效果和减少烟雾量，还能够保证环氧树脂的玻璃化转变温度及其热稳定性的效果。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，结构式如下：
Figure BDA0002390589790000021
其中，n为0或1，x为大于或等于0的整数，y为大于或等于0的整数，且x和y不能同时为0；
R1为甲基、甲氧基、乙氧基或羟基，R2为氢原子、苯环基、对甲苯基、苯酚基、对氨苯基或咪唑基团，R3为二苯基磷氧基、苯基次磷酸基或9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲基团。
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.将硅烷偶联剂、醛酮类化合物和溶剂混合，经冷凝回流磁力搅拌，得到溶液Ⅰ；其中，所述冷凝回流磁力搅拌的温度为40℃～90℃，时间为4～8h，结合所述醛酮类化合物和硅烷偶联剂的溶解性质，对反应温度和时间的限定，达到了保证缩合加成反应顺利进行的效果；
S2.取含有活泼氢的磷酸酯阻燃剂与溶液Ⅰ混合，经冷凝回流反应后，冷却至室温，得到溶液Ⅱ；其中，所述冷凝回流反应的温度为80℃～120℃，时间为12～24h，结合溶液Ⅰ中所述前驱体，以及含有活泼氢的磷酸酯阻燃剂的活性，对反应温度和时间进行电性，达到了使反应更加充分的效果；
S3.所述溶液Ⅱ经旋转蒸馏后，收集剩余固体并进行真空干燥处理，得到所述低聚硅氧磷酸酯阻燃剂。
通过上述技术方案，利用类曼尼希反应使含活泼氢的磷酸酯阻燃剂与醛酮基化合物和硅烷偶联剂缩合，生成含有β-氨基(羰基)化合物，并使甲氧基团和乙氧基团发生水解反应，促使其发生硅氧交联反应，形成所述低聚硅氧磷酸酯阻燃剂；其中，磷酸酯基团提供高效的气相阻燃效应，硅氧结构提供凝聚态阻燃效应，使其在制备环氧树脂时可通过协效作用提高阻燃效应，从而达到了提高环氧树脂的阻燃效果和减少烟雾量的效果。
进一步的，所述硅烷偶联剂包括3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷和N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种。
通过上述技术方案，所述硅烷偶联剂具有良好的通用性，又因为具有活泼的伯胺，可与各种醛酮类化合物反应，而其具有的乙氧基团和甲氧基团在水中极易发生水解反应从而生产低分子聚合的有机硅氧类化合物。
进一步的，所述醛酮类化合物包括多聚甲醛、苯甲醛、对甲基苯甲醛、对羟基苯甲醛、对苯二甲醛和咪唑-2-甲醛中的一种。
进一步的，所述含有活泼氢的磷酸酯阻燃剂包括DOPO、二苯基磷氧和苯基次膦酸中的一种。
通过上述技术方案，由于所述含有活泼氢的磷酸酯阻燃剂由于具有活泼的P-H键，容易与碳碳双键、碳氮双键、环氧基和羰基等缺电子基团反应，生成一系列的衍生物。此外，在含有活泼氢的磷酸酯阻燃剂中引入硅氧元素，加大了高分子物质在燃烧过程中的凝聚态阻燃效应，达到了减少烟雾的效果。
进一步的，所述硅烷偶联剂、醛酮类化合物和含有活泼氢的磷酸酯阻燃剂的摩尔比为1:1～2:1～4。
进一步的，所述溶剂包括乙醇、四氢呋喃、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺和三氯甲烷中的至少一种。
具体的，所述溶剂可结合现有技术，根据所述醛酮类化合物和含有活泼氢的磷酸酯阻燃剂的溶解性进行选择。
进一步的，S2中，取含有活泼氢的磷酸酯阻燃剂、水与溶液Ⅰ混合，经冷凝回流反应后，冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
或S3中，将所述溶液Ⅱ与水混合，经旋转蒸馏后，收集剩余固体并进行真空干燥处理，得到所述低聚硅氧磷酸酯阻燃剂。
进一步的，所述溶剂与水的体积比为1:1～2。
进一步的，所述水优选为去离子水。
通过上述技术方案，通过加入所述水，达到了促进产物的水解交联反应，从而获得具有一定硅氧交联分子量的低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的效果。
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂在制备环氧树脂复合材料和聚碳酸酯树脂复合材料上的应用。
通过上述技术方案，利用刚性苯环的引入以及类二氧化硅结构的形成，达到了保证环氧树脂的玻璃化转变温度及其热稳定性的效果。
进一步的，所述环氧树脂复合材料的制备方法，包括以下步骤：
A1.按重量份计，分别称取所述低聚硅氧磷酸酯阻燃剂0～15份、环氧树脂75～100份和固化剂20～25份；
A2.将所述低聚硅氧磷酸酯阻燃剂、环氧树脂和固化剂混合，在真空条件下磁力搅拌后，得到中间产物；其中，所述磁力搅拌的温度为60℃～80℃，时间为0.5～0.8h；
A3.将所述中间产物立即倒入模具中，根据程序升温模式计算固化温度，并将反应温度调整至所述固化温度，待反应完毕后冷却至室温，得到所述环氧树脂复合材料。
更具体的，所述环氧树脂为CYD-128型环氧树脂，所述固化剂为2,4-二氨基二苯甲烷。
更具体的，根据程序升温模式计算，固化温度＝100℃/2h+130℃/2h。
进一步的，所述环氧聚碳酸酯树脂复合材料的制备方法，包括以下步骤：
B1.按重量份计，分别称取所述低聚硅氧磷酸酯阻燃剂0～20份和聚碳酸树脂80～100份；
B2.所述低聚硅氧磷酸酯阻燃剂和聚碳酸树脂经真空干燥、混合、挤出、造粒和注塑处理，得到所述环氧聚碳酸酯树脂复合材料。
更具体的，所述真空干燥的温度为80℃，时间为24h；所述注塑的温度为265℃～275℃。
更具体的，所述混合、挤出和造粒通过螺旋挤出机完成。
本发明的有益效果是：
1.本发明的一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，通过提供高效的气相阻燃效应的磷酸酯基团和提供凝聚态阻燃效应的硅氧结构，使其在制备环氧树脂时可通过协效作用提高阻燃效应，从而达到了提高所制得树脂复合材料的阻燃效果和减少烟雾量的效果。
2.本发明的一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，通过刚性苯环的引入以及类二氧化硅结构的形成，达到了保证环氧树脂的玻璃化转变温度及其热稳定性的效果。
附图说明
图1为本发明实施例1中低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的氢-核磁谱图；
图2为本发明实施例37中低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的氢-核磁谱图；
图3为本发明实施例1中环氧树脂复合材料的动态机械分析图；
图4为本发明实施例37中环氧树脂复合材料的动态机械分析图；
图5为本发明实施例1中环氧树脂复合材料的热重曲线图；
图6为本发明实施例37中环氧树脂复合材料的热重曲线图。
具体实施方式
下面结合附图进一步详细描述本发明的技术方案，但本发明的保护范围不局限于以下所述。
实施例1
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.γ-氨丙基三乙氧基硅烷(22.1g，0.1mol)或3-氨丙基三甲氧基硅烷(17.9g)和多聚甲醛(3.3g，0.1mol)溶解于100mL的氯仿中，在60℃下回流冷凝磁力搅拌6h，得到溶液Ⅰ；
S2.将溶液Ⅰ升温至90℃继续冷凝回流搅拌，同时加入DOPO(21.6g，0.1mol)，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.向溶液Ⅱ加入100mL的去离子水，通过旋转蒸馏除去其溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物(氢-核磁谱图如图1所示，动态机械分析图如图3所示，热重曲线图如图5所示)。
实施例2
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取多聚甲醛(1.65g，0.05mol)，溶解于60℃的100mL氯仿中，待其完全溶解后缓慢滴加3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷(9.55g，0.05mol)或3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(8.15g)，70℃下冷凝回流持续搅拌4h，得到溶液Ⅰ；
S2.将溶液Ⅰ升温至100℃继续冷凝回流，同时利用50mL的氯仿溶解DOPO(10.8g)，然后将其溶液缓慢滴加入上述100℃溶液中，反应12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.向溶液Ⅱ加入150mL的去离子水，然后通过旋转蒸馏法除去溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例3
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取多聚甲醛(1.65g)溶解于100mL的氯仿中，待其完全溶解后缓慢滴加3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷(10.3g)，65℃下磁力搅拌冷凝回流，反应6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ中缓慢滴加50mL溶解有DOPO(10.8g)的氯仿溶液，同时将溶液升温至80℃冷凝回流反应24h，得到溶液Ⅱ；
S3.向溶液Ⅱ缓慢加入150mL的去离子水，待其冷却至室温后，通过旋转蒸馏法除去溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例4
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取多聚甲醛(1.65g)溶解于氯仿溶液中，并同时加热至60℃，待其完全溶解后取N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(11.1g)缓慢滴加入上述溶液中，在60℃下冷凝回流磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ中缓慢滴加50mL溶解有DOPO(10.8g)的氯仿溶液，同时升温上述溶液至90℃，冷凝回流磁力搅拌12h，得到溶液Ⅱ；
S3.向溶液Ⅱ加入100mL的去离子水，然后通过旋转蒸馏法，除去溶液中的氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例5
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取γ-氨丙基三乙氧基硅烷(22.1g，0.1mol)或3-氨丙基三甲氧基硅烷(17.9g)和多聚甲醛(3.3g，0.1mol)溶解于150mL的氯仿中，60℃下回流冷凝磁力搅拌6h，得到溶液Ⅰ；
S2.将溶液Ⅰ升温至90℃继续冷凝回流搅拌，同时加入二苯基磷氧(20.2g，0.1mol)，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.向溶液Ⅱ加入150mL去离子水，通过旋转蒸馏除去其溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例6
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取多聚甲醛(1.65g，0.05mol)，溶解于60℃的100mL氯仿中，待其完全溶解后缓慢滴加3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷(9.55g，0.05mol)或3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(8.15g)，70℃下冷凝回流持续搅拌4h，得到溶液Ⅰ；
S2.将溶液Ⅰ升温至100℃继续冷凝回流，同时利用50mL的氯仿溶解的二苯基磷氧(10.1g，0.1mol)，然后将其溶液缓慢滴加到上述100℃溶液中，冷凝回流继续磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.向溶液Ⅱ加入150mL的去离子水，然后通过旋转蒸馏法除去溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例7
S1.称取多聚甲醛(1.65g)溶解于100mL的氯仿中，待其完全溶解后缓慢滴加3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷(10.3g)，65℃下磁力搅拌冷凝回流，反应6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL溶解有二苯基磷氧的氯仿溶液(10.1g，0.1mol)，同时将溶液升温至80℃冷凝回流反应24h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.向溶液Ⅱ缓慢加入150mL的去离子水，待其冷却至室温后，通过旋转蒸馏法除去其氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例8
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取多聚甲醛(1.65g)溶解于60℃的氯仿溶液中，待其完全溶解后取N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(11.1g)缓慢滴加入上述溶液中，60℃冷凝回流下磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL溶解有二苯基磷氧(10.1g，0.1mol)的氯仿溶液，同时升温上述溶液至90℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.向溶液Ⅱ加入100mL的去离子水，然后通过旋转蒸馏法，除去溶液中的氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例9
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取γ-氨丙基三乙氧基硅烷(22.1g，0.1mol)或3-氨丙基三甲氧基硅烷(17.9g)和多聚甲醛(3.3g，0.1mol)溶解于150mL的氯仿中，60℃下回流冷凝磁力搅拌6h，得到溶液Ⅰ；
S2.将溶液Ⅰ升温至90℃继续冷凝回流搅拌，同时加入苯基次膦酸(14.2g，0.1mol)，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.向溶液Ⅱ加入适量去离子水，通过旋转蒸馏除去其溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例10
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取多聚甲醛(6.1g，0.05mol)，溶解于60℃的100mL氯仿中，待其完全溶解后缓慢滴加3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷(9.55g，0.05mol)或3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(8.15g)，70℃下冷凝回流持续搅拌4h，得到溶液Ⅰ；
S2.将溶液Ⅰ升温至100℃继续冷凝回流，同时利用50mL的氯仿溶解苯基次磷酸(7.1g，0.1mol)，然后将其溶液缓慢滴加到上述100℃溶液中，继续冷凝回流磁力搅拌反应12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.向溶液Ⅱ加入150mL的去离子水，然后通过旋转蒸馏法除去溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例11
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取多聚甲醛(1.65g)溶解于100mL的氯仿中，待其完全溶解后缓慢滴加3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷(10.3g)，65℃下磁力搅拌冷凝回流，反应6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL溶解有苯基次膦酸(7.1g，0.1mol)的氯仿溶液，同时将溶液升温至80℃冷凝回流反应24h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.向溶液Ⅱ缓慢加入150mL的去离子水，通过旋转蒸馏法除去其氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例12
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取多聚甲醛(1.65g)溶解于60℃的氯仿中，待其完全溶解后取N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(11.1g)缓慢滴加入上述溶液中，60℃冷凝回流下磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL溶解有苯基次膦酸(7.1g，0.1mol)的氯仿溶液，同时升温上述溶液至90℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.向溶液Ⅱ加入100mL的去离子水，然后通过旋转蒸馏法，除去溶液中的氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例13
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取γ-氨丙基三乙氧基硅烷(22.1g，0.1mol)或3-氨丙基三甲氧基硅烷(17.9g)和苯甲醛(10.6g，0.1mol)溶解于150mL的酒精中，50℃下回流冷凝磁力搅拌6h，得到溶液Ⅰ；
S2.将溶液Ⅰ升温至80℃继续冷凝回流搅拌，同时加入DOPO(21.6g，0.1mol)和150mL的去离子水，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏除去溶液Ⅱ的溶剂，得到固体，研磨过筛100目，收集产物。
实施例14
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取苯甲醛(5.3g，0.05mol)，溶解于60℃的100mL酒精中，待其完全溶解后缓慢滴加的3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷(9.55g，0.05mol))或3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(8.15g)，70℃下冷凝回流持续搅拌4h，得到溶液Ⅰ；
S2.将溶液Ⅰ升温至100℃继续冷凝回流，同时利用50mL的酒精溶解DOPO(10.8g)，然后将其溶液缓慢滴加入上述溶液中，加热至100℃并反应12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.向溶液Ⅱ加入150mL的去离子水，然后通过旋转蒸馏法除去溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例15
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取苯甲醛(5.3g，0.05mol)溶解于100mL的酒精中，待其完全溶解后缓慢滴加3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷(10.3g)，50℃下磁力搅拌冷凝回流，反应6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加10.8g的DOPO酒精溶液50mL，同时缓慢滴加100mL的去离子水，将溶液升温至120℃冷凝回流反应24h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法除去溶液Ⅱ的酒精和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例16
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取苯甲醛(5.3g，0.05mol)溶解于60℃的酒精溶液中，待其完全溶解后取N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(11.1g)缓慢滴加入上述溶液中，60℃冷凝回流下磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL溶解有DOPO(10.8g)的酒精溶液，同时滴加150mL的去离子水，升温上述溶液至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.然后通过旋转蒸馏法，除去溶液Ⅱ中的酒精和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例17
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取γ-氨丙基三乙氧基硅烷(22.1g，0.1mol)或3-氨丙基三甲氧基硅烷(17.9g)和苯甲醛(10.6g，0.1mol)溶解于100mL的氯仿中，50℃下回流冷凝磁力搅拌6h，得到溶液Ⅰ；
S2.将溶液Ⅰ升温至80℃继续冷凝回流搅拌，同时加入二苯基磷氧(20.2g，0.1mol)和100mL的去离子水，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法除去溶液Ⅱ中的溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例18
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取苯甲醛(5.3g，0.05mol)，溶解于50℃的100mL氯仿中，待其完全溶解后缓慢滴加3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷(9.55g，0.05mol)或3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(8.15g)，50℃下冷凝回流持续搅拌4h，得到溶液Ⅰ；
S2.将溶液Ⅰ升温至80℃继续冷凝回流，同时利用50mL的氯仿溶解二苯基磷氧(10.1g)，然后将其溶液缓慢加入上述80℃溶液中，继续反应12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.向溶液Ⅱ加入150mL的去离子水，然后通过旋转蒸馏法除去溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例19
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取苯甲醛(5.3g，0.05mol)溶解于100mL的氯仿中，待其完全溶解后缓慢滴加3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷(10.3g)，50℃下磁力搅拌冷凝回流，反应6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL溶解有二苯基磷氧(10.1g)的氯仿溶液，同时将溶液升温至80℃冷凝回流反应24h，待其反应结束后，缓慢加入150mL的去离子水，待其冷却至室温后，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏的方法除去其氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例20
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取苯甲醛(5.3g，0.05mol)溶解于60℃的120mL氯仿溶液中，待其完全溶解后取N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(11.1g)缓慢滴加入上述溶液中，60℃冷凝回流下磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL溶解有二苯基磷氧(10.1g)的氯仿溶液，同时滴加120mL的去离子水和升温上述溶液至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法，除去溶液中的氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例21
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取γ-氨丙基三乙氧基硅(22.1g，0.1mol)或3-氨丙基三甲氧基硅烷(17.9g)和苯甲醛(10.6g，0.1mol)溶解于100mL的酒精中，70℃下回流冷凝磁力搅拌6h，得到溶液Ⅰ；
S2.将溶液Ⅰ升温至100℃继续冷凝回流搅拌，同时加入苯基次膦酸(14.2g，0.1mol)和100mL的去离子水，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法除去其溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例22
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取苯甲醛(5.3g，0.05mol)，溶解于60℃的100mL氯仿中，待其完全溶解后缓慢滴加3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷(9.55g，0.05mol))或3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(8.15g)，70℃下冷凝回流持续搅拌4h，得到溶液Ⅰ；
S2.将溶液Ⅰ升温至100℃继续冷凝回流，同时利用50mL的氯仿溶解7.1g的苯基次膦酸，然后将其溶液缓慢滴加上述溶液中，同时加入150mL的去离子水，升温至100℃，冷凝回流反应12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法除去溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例23
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取苯甲醛(5.3g)溶解于100mL的氯仿中，待其完全溶解后缓慢滴加3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷(10.3g)，60℃下磁力搅拌冷凝回流，反应6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL溶解有苯基次膦酸(7.1g)的氯仿溶液，并滴加100mL的去离子水，同时将溶液升温至100℃冷凝回流反应24h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏的方法除去其氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例24
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取苯甲醛(5.3g)溶解于60℃的120mL氯仿溶液中，待其完全溶解后取N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(11.1g)缓慢滴加入上述溶液中，60℃冷凝回流下磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加溶解有苯基次膦酸(7.1g)的氯仿溶液50mL，同时滴加120mL的去离子水，将其混合液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法，除去溶液中的酒精和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例25
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取γ-氨丙基三乙氧基硅烷(22.1g，0.1mol))或3-氨丙基三甲氧基硅烷(17.9g)和对甲基苯甲醛(12g，0.1mol)混溶于150mL的酒精中，65℃下回流冷凝磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.将溶液Ⅰ升温至100℃继续冷凝回流搅拌，同时加入DOPO(21.6g，0.1mol)和150mL的去离子水冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法除去其溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例26
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取对甲基苯甲醛(6g，0.05mol)，混溶于60℃的100mL酒精中，待其完全混溶完毕后缓慢滴加3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷(9.55g，0.05mol)或3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(8.15g)，70℃下冷凝回流持续搅拌4h，得到溶液Ⅰ；
S2.将溶液Ⅰ升温至100℃继续冷凝回流，同时加入50mL溶解有DOPO(10.8g)酒精溶液和100mL的去离子水，冷凝回流反应12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法除去溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例27
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取对甲基苯甲醛(6g)混溶于100mL的酒精中，然后缓慢滴加3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷(10.3g)，60℃下磁力搅拌冷凝回流，反应6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加100mL的去离子水和50mL溶解有DOPO(10.8g)的酒精溶液，同时将溶液升温至120℃冷凝回流反应24h，待其反应结束后冷却至室温后，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏的方法除去其酒精和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例28
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取对甲基苯甲醛(6g)混合N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(11.1g)缓慢滴加100mL的酒精溶液中，60℃冷凝回流下磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加100mL的去离子水和50mL溶解有DOPO(10.8g)的酒精溶液，并将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法，除去溶液中的酒精和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例29
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取γ-氨丙基三乙氧基硅烷(22.1g，0.1mol)或3-氨丙基三甲氧基硅烷(17.9g)和对甲基苯甲醛(12g，0.1mol)混溶于150mL的氯仿中，55℃下回流冷凝磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.将溶液Ⅰ升温至100℃继续冷凝回流搅拌，同时加入二苯基磷氧(21.6g，0.1mol)和150mL的去离子水，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏除去其溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例30
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取对甲基苯甲醛(6g，0.05mol)和3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷(9.55g，0.05mol)或3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(8.15g)，缓慢滴入60℃的100mL氯仿中，55℃下冷凝回流持续搅拌4h，得到溶液Ⅰ；
S2.将溶液Ⅰ升温至100℃继续冷凝回流，同时利用50mL的氯仿溶解二苯基磷氧(10.1g)，然后将其溶液缓慢滴加加入上述100℃溶液中，反应12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.向溶液Ⅱ加入150mL的去离子水，然后通过旋转蒸馏法除去溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例31
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取对甲基苯甲醛(6g)混溶于100mL的氯仿中，然后缓慢滴加3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷(10.3g)，50℃下磁力搅拌冷凝回流，反应6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有二苯基磷氧(10.1g)的氯仿溶液和100mL的去离子水，同时将溶液升温至80℃冷凝回流反应12h，待其反应结束后，缓慢加入150mL的去离子水，待其冷却至室温后，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏的方法除去其氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例32
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取对甲基苯甲醛(6g)混溶于60℃的氯仿中，N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(11.1g)缓慢滴加入上述溶液中，60℃冷凝回流下磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有二苯基磷氧(10.1g)的氯仿溶液和150mL去离子水，升温上述溶液至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.然后通过旋转蒸馏法，除去溶液中的氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例33
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取γ-氨丙基三乙氧基硅烷(22.1g，0.1mol)或3-氨丙基三甲氧基硅烷(17.9g)和对甲基苯甲醛(12g，0.1mol)混溶于150mL的氯仿中，65℃下回流冷凝磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.将溶液Ⅰ升温至100℃继续冷凝回流搅拌，同时加入50mL含有苯基次膦酸(14.2g，0.1mol)的氯仿溶液和150mL的去离子水，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏除去其溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例34
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取对甲基苯甲醛(6g，0.05mol)，混溶于50℃的100mL氯仿中，待其完全混溶完毕后缓慢滴加3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷(9.55g，0.05mol))或3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(8.15g)，50℃下冷凝回流持续搅拌4h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ滴加50mL含有苯基次膦酸(7.1g)的氯仿溶液和150mL去离子水，冷凝回流80℃下反应12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法除去溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例35
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取对甲基苯甲醛(6g)混溶于100mL的氯仿中，然后缓慢滴加3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷(10.3g)，60℃下冷凝回流磁力搅拌反应6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加150mL的去离子水和50mL含有苯基次膦酸(7.1g)的氯仿溶液，同时将溶液升温至100℃冷凝回流反应24h，待其反应结束后冷却至室温后，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏的方法除去其氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例36
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取对甲基苯甲醛(6g)混溶于60℃的氯仿中，N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(11.1g)缓慢滴加入上述溶液中，60℃冷凝回流下磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL溶解有苯基次膦酸(7.1g)的氯仿溶液和150mL的去离子水溶液，升温上述溶液至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.然后通过旋转蒸馏法除去其中的溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例37
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.将γ-氨丙基三乙氧基硅烷(22.1g，0.1mol)或3-氨丙基三甲氧基硅烷(17.9g)和对羟基苯甲醛(10.6g，0.1mol)溶解于150mL的酒精中，60℃下回流冷凝磁力搅拌6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ加入DOPO(21.6g，0.1mol)和150mL的去离子水，升温上述溶液至90℃继续冷凝回流搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏除去其溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物(氢-核磁谱图如图2所示，动态机械分析图如图4所示，热重曲线图如图6所示)。
实施例38
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取对羟基苯甲醛(5.3g，0.05mol)，混溶于60℃的100mL酒精中，待其完全混溶完毕后缓慢滴加3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷(9.55g，0.05mol))或3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(8.15g)，70℃下冷凝回流持续搅拌4h，得到溶液Ⅰ；
S2.将溶液Ⅰ升温至100℃继续冷凝回流，同时利用50mL的酒精溶解DOPO(10.8g)，然后将DOPO酒精溶液与150mL去离子水同时缓慢滴加入上述100℃溶液中，继续反应12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法除去溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例39
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取对羟基苯甲醛(5.3g)混溶于100mL的酒精中，然后缓慢滴加3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷(10.3g)，60℃下磁力搅拌冷凝回流，反应6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加150mL的去离子水和50mL含有DOPO(10.8g)的酒精溶液，同时将溶液升温至120℃冷凝回流反应24h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法除去其酒精和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例40
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取对羟基苯甲醛(5.3g)混溶于60℃的100mL酒精中，N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(11.1g)缓慢滴加入上述溶液中，60℃冷凝回流下磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL溶解有DOPO(10.8g)的酒精溶液，同时滴加150mL的去离子水，将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.然后通过旋转蒸馏法，除去溶液中的酒精和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例41
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.将γ-氨丙基三乙氧基硅烷(22.1g，0.1mol)或3-氨丙基三甲氧基硅烷(17.9g)和对羟基苯甲醛(10.6g，0.1mol)溶解于150mL的氯仿中，60℃下回流冷凝磁力搅拌6h，得到溶液Ⅰ；
S2.将溶液Ⅰ升温至90℃继续冷凝回流搅拌，同时加入50mL溶解有二苯基磷氧(20.2g，0.1mol)氯仿溶液和150mL的去离子水，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏除去其溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例42
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取对羟基苯甲醛(5.3g，0.05mol)，混溶于60℃的100mL氯仿中，待其完全混溶完毕后缓慢滴加3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷(9.55g，0.05mol)或3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(8.15g)，60℃下冷凝回流持续搅拌4h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ滴加150mL的去离子水和50mL含有二苯基磷氧(10.1g)的氯仿溶液，然后将升温上述溶液至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法除去溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例43
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取对羟基苯甲醛(5.3g)混溶于100mL的氯仿中，然后缓慢滴加3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷(10.3g)，60℃下磁力搅拌冷凝回流，反应6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢加入150mL的去离子水和50mL含有二苯基磷氧(10.1g)的氯仿溶液，升温上述溶液至90℃，冷凝回流搅拌12h，待其反应结束溶液冷却至室温后，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法除去其氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例44
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取对羟基苯甲醛(5.3g)混溶于60℃的100mL氯仿中，N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(11.1g)缓慢滴加入上述溶液中，60℃冷凝回流下磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加100mL的去离子水溶液和溶解有二苯基磷氧(10.1g)的氯仿溶液，将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.然后通过旋转蒸馏法，除去溶液中的氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例45
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.将γ-氨丙基三乙氧基硅烷(22.1g，0.1mol)或3-氨丙基三甲氧基硅烷(17.9g)和对羟基苯甲醛(10.6g，0.1mol)溶解于150mL的氯仿中，60℃下回流冷凝磁力搅拌6h，得到溶液Ⅰ；
S2.将溶液Ⅰ升温至90℃继续冷凝回流搅拌，同时加入苯基次膦酸(14.1g，0.1mol)和150mL的去离子水，磁力搅拌冷凝回流12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏除去其溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例46
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取对羟基苯甲醛(5.3g，0.05mol)，溶解于60℃的100mL氯仿中，待其完全混溶完毕后缓慢滴加3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷(9.55g，0.05mol)或3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(8.15g)，90℃下冷凝回流持续搅拌4h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加150mL的去离子水和50mL溶解有苯基次膦酸(7.05g)的氯仿溶液，将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法除去溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例47
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取对羟基苯甲醛(5.3g)混溶于100mL的氯仿中，然后缓慢滴加3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷(10.3g)，60℃下磁力搅拌冷凝回流，反应6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加150mL去离子水溶液和50mL溶解有苯基次膦酸10.1g的氯仿溶液，同时将溶液升温至100℃冷凝回流反应24h，待其反应结束冷却至室温后，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏的方法除去其氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例48
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取对羟基苯甲醛(5.3g)混溶于60℃的100mL氯仿中，N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(11.1g)缓慢滴加入上述溶液中，60℃冷凝回流下磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加150mL的去离子水和50mL溶解有苯基次膦酸(7.1g)的氯仿溶液，将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法，除去溶液中的氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例49
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取γ-氨丙基三乙氧基硅烷(22.1g，0.1mol)或3-氨丙基三甲氧基硅烷(17.9g)和对氨基苯基(12.1g，0.1mol)混溶于150mL的酒精中，65℃下回流冷凝磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.将溶液Ⅰ升温至100℃继续冷凝回流搅拌，同时加入DOPO(21.6g，0.1mol)和150mL的去离子水，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏除去其溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例50
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取对氨基苯甲醛(6.05g，0.05mol)，混溶于60℃的100mL酒精中，待其完全混溶完毕后缓慢滴加3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷(9.55g，0.05mol)或3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(8.15g)，70℃下冷凝回流持续搅拌4h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加150mL的去离子水溶液和50mL溶解有DOPO(10.8g)的酒精溶液，将上述溶液升温至120℃，冷凝回流磁力搅拌反应12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法除去溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例51
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取7.05g的对氨基苯甲醛混溶于100mL的酒精中，然后缓慢滴加10.3g的3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷，60℃下磁力搅拌冷凝回流，反应6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加150mL的去离子水溶液和50mL含有10.8g的DOPO酒精溶液，同时将溶液升温至120℃冷凝回流反应24h，待其反应结束后，缓慢加入150mL的去离子水，待其冷却至室温后，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏的方法除去其酒精和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例52
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取7.05g的对氨基苯甲醛混溶于60℃的酒精中，N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷11.1g缓慢滴加入上述溶液中，60℃冷凝回流下磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加150mL去离子水和50mL溶解有10.8g的DOPO酒精溶液，然后将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法，除去溶液中的酒精和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例53
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取22.1g，0.1mol的γ-氨丙基三乙氧基硅烷或17.9g的3-氨丙基三甲氧基硅烷和对氨基苯基(12.1g，0.1mol)混溶于100mL的氯仿中，55℃下回流冷凝磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有20.2g，0.1mol二苯基磷氧的氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏除去其溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例54
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取6.05g，0.05mol的对氨基苯甲醛，混溶于60℃的100mL氯仿中，待其完全混溶完毕后缓慢滴加9.55g，0.05mol的3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷或8.15g的3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，60℃下磁力搅拌冷凝回流6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有10.1g，0.1mol二苯基磷氧的氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法除去溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例55
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取7.05g的对氨基苯甲醛混溶于100mL的氯仿中，然后缓慢滴加10.3g的3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷，60℃下磁力搅拌冷凝回流，反应6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有10.1g，0.1mol二苯基磷氧的氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏的方法除去其酒精和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例56
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取7.05g的对氨基苯甲醛混溶于60℃的氯仿中，N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷11.1g缓慢滴加入上述溶液中，60℃冷凝回流下磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有10.1g，0.1mol二苯基磷氧的氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法，除去溶液中的酒精和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例57
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取22.1g，0.1mol的γ-氨丙基三乙氧基硅烷或17.9g的3-氨丙基三甲氧基硅烷和对氨基苯基12.1g，0.1mol混溶于100mL的氯仿中，65℃下回流冷凝磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有14.2g，0.1mol苯基次磷酸的氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3,通过旋转蒸馏除去其溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例58
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取6.05g，0.05mol的对氨基苯甲醛，混溶于60℃的100mL氯仿中，待其完全混溶完毕后缓慢滴加9.55g，0.05mol的3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷或8.15g的3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，70℃下冷凝回流持续搅拌4h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有14.2g，0.1mol苯基次膦酸的氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3,通过旋转蒸馏法除去溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例59
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取7.05g的对氨基苯甲醛混溶于100mL的氯仿中，然后缓慢滴加10.3g的3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷，60℃下磁力搅拌冷凝回流，反应6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有14.2g，0.1mol苯基次膦酸的氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏的方法除去其氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例60
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取7.05g的对氨基苯甲醛混溶于60℃的氯仿中，N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷11.1g缓慢滴加入上述溶液中，60℃冷凝回流下磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有14.2g，0.1mol苯基次膦酸的氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法，除去溶液中的氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例61
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取22.1g，0.1mol的γ-氨丙基三乙氧基硅烷或17.9g的3-氨丙基三甲氧基硅烷和咪唑-2-甲醛(9.6g，0.1mol)混溶于150mL的氯仿中，65℃下回流冷凝磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有21.6g，0.1mol DOPO的氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏除去其溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例62
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取4.8g，0.05mol的对氨基苯甲醛，混溶于60℃的100mL氯仿中，待其完全混溶完毕后缓慢滴加9.55g，0.05mol的3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷或8.15g的3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，70℃下冷凝回流持续搅拌4h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有10.8g，0.1mol DOPO的氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法除去溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例63
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取4.8g的咪唑-2-甲醛混溶于100mL的氯仿中，然后缓慢滴加10.3g的3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷，60℃下磁力搅拌冷凝回流，反应6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有10.8g，0.1mol DOPO的酒精溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏的方法除去其氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例64
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取4.8g的咪唑-2-甲醛混溶于60℃的氯仿中，N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷11.1g缓慢滴加入上述溶液中，60℃冷凝回流下磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有10.8g，0.1molDOPO的酒精溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法，除去溶液中的氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例65
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取22.1g，0.1mol的γ-氨丙基三乙氧基硅烷或17.9g的3-氨丙基三甲氧基硅烷和咪唑-2-甲醛(9.6g，0.1mol)混溶于150mL的氯仿中，65℃下回流冷凝磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有20.2g，0.1mol二苯基磷氧的氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏除去其溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例66
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取4.8g，0.05mol的咪唑-2-甲醛，混溶于60℃的100mL氯仿中，待其完全混溶完毕后缓慢滴加9.55g，0.05mol的3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷或8.15g的3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，70℃下冷凝回流持续搅拌4h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有10.1g，0.1mol的二苯基磷氧氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法除去溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例67
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取4.8g的咪唑-2-甲醛混溶于100mL的氯仿中，然后缓慢滴加10.3g的3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷，60℃下磁力搅拌冷凝回流，反应6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有10.1g，0.1mol二苯基磷氧的氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏的方法除去其氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例68
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取4.8g的咪唑-2-甲醛混溶于60℃的氯仿中，N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷11.1g缓慢滴加入上述溶液中，60℃冷凝回流下磁力搅拌8h，待其反应结束后，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有10.1g，0.1mol二苯基磷氧的氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.然后通过旋转蒸馏法，除去溶液中的氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例69
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取22.1g，0.1mol的γ-氨丙基三乙氧基硅烷或17.9g的3-氨丙基三甲氧基硅烷和咪唑-2-甲醛(9.6g，0.1mol)混溶于100mL的氯仿中，65℃下回流冷凝磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有10.1g，0.1mol苯基次膦酸的氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏除去其溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例70
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取4.8g，0.05mol的咪啜甲醛，混溶于60℃的100mL氯仿中，待其完全混溶完毕后缓慢滴加9.55g，0.05mol的3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷或8.15g的3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，70℃下冷凝回流持续搅拌4h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有7.1g，0.1mol苯基次膦酸的氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.然后通过旋转蒸馏法除去溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例71
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取4.8g的咪唑-2-甲醛混溶于100mL的氯仿中，然后缓慢滴加10.3g的3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷，60℃下磁力搅拌冷凝回流，反应6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有7.1g，0.1mol苯基次膦酸的氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏的方法除去其氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例72
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取4.8g的咪唑-2-甲醛混溶于60℃的氯仿中，N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷11.1g缓慢滴加入上述溶液中，60℃冷凝回流下磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有7.1g，0.1mol苯基次膦酸的氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.然后通过旋转蒸馏法，除去溶液中的氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例73
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取22.1g，0.1mol的γ-氨丙基三乙氧基硅烷或17.9g的3-氨丙基三甲氧基硅烷和对苯二甲醛(6.7g，0.05mol)混溶于100mL的酒精中，65℃下回流冷凝磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有21.6g，0.1mol DOPO的酒精溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏除去其溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例74
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取3.35g，0.025mol的对苯二甲醛，混溶于60℃的100mL酒精中，待其完全混溶完毕后缓慢滴加9.55g，0.05mol的3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷或8.15g的3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，70℃下冷凝回流持续搅拌4h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有21.6g，0.1mol DOPO的酒精溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法除去溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例75
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取3.35g的对苯二甲醛混溶于100mL的酒精中，然后缓慢滴加10.3g的3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷，60℃下磁力搅拌冷凝回流，反应6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有21.6g，0.1mol DOPO的酒精溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏的方法除去其酒精和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例76
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取3.35g的对苯二甲醛混溶于60℃的酒精中，N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷11.1g缓慢滴加入上述溶液中，60℃冷凝回流下磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有21.6g，0.1mol DOPO的酒精溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏法，除去溶液中的酒精和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例77
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取22.1g，0.1mol的γ-氨丙基三乙氧基硅烷或17.9g的3-氨丙基三甲氧基硅烷和对苯二甲醛(6.7g，0.05mol)混溶于150mL的氯仿中，65℃下回流冷凝磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有10.1g，0.1mol二苯基磷氧的氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.通过旋转蒸馏除去其溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例78
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取3.35g，0.025mol的对苯二甲醛，混溶于60℃的100mL氯仿中，待其完全混溶完毕后缓慢滴加9.55g，0.05mol的3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷或8.15g的3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，70℃下冷凝回流持续搅拌4h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有10.1g，0.1mol二苯基磷氧氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.然后通过旋转蒸馏法除去溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例79
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取3.35g的对苯二甲醛混溶于100mL的氯仿中，然后缓慢滴加10.3g的3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷，60℃下磁力搅拌冷凝回流，反应6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加10.1g的二苯基磷氧氯仿溶液50mL，同时将溶液升温至120℃冷凝回流反应24h，待其反应结束后，缓慢加入150mL的去离子水，待其冷却至室温后，得到溶液Ⅱ；
S3.然后通过旋转蒸馏的方法除去其氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例80
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取3.35g的对苯二甲醛混溶于100mL氯仿中，N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷11.1g缓慢滴加入上述溶液中，60℃冷凝回流下磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加溶解有10.1g的二苯基磷氧酒精溶液50mL,同时滴加150mL的去离子水和升温上述溶液至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待其反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.然后通过旋转蒸馏法，除去溶液中的氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例81
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取22.1g，0.1mol的γ-氨丙基三乙氧基硅烷或17.9g的3-氨丙基三甲氧基硅烷和对苯二甲醛(6.7g，0.05mol)混溶于100mL的氯仿中，65℃下回流冷凝磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有7.1g，0.1mol苯基次膦酸的氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.然后通过旋转蒸馏除去其溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例82
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取3.35g，0.025mol的对苯二甲醛，混溶于60℃的100mL氯仿中，待其完全混溶完毕后缓慢滴加9.55g，0.05mol的3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷或8.15g的3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，冷凝回流磁力搅拌6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有7.1g，0.1mol苯基次膦酸的氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.然后通过旋转蒸馏法除去溶剂，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例83
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取3.35g的对苯二甲醛混溶于100mL的氯仿中，然后缓慢滴加10.3g的3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷，60℃下磁力搅拌冷凝回流，反应6h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有7.1g，0.1mol苯基次膦酸的氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.然后通过旋转蒸馏的方法除去其氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
实施例84
一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取3.35g的对苯二甲醛混溶于100mL的氯仿中，N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷11.1g缓慢滴加入上述溶液中，60℃冷凝回流下磁力搅拌8h，得到溶液Ⅰ；
S2.向溶液Ⅰ缓慢滴加50mL含有7.1g，0.1mol苯基次膦酸的氯仿溶液和150mL的去离子水，同时将上述溶液升温至100℃，冷凝回流磁力搅拌12h，待反应结束后冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.然后通过旋转蒸馏法，除去溶液中的氯仿和水分，得到固体，研磨过筛100目，得到固体在80℃真空干燥12h，收集产物。
应用例1：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和2.5～5份实施例1低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例2：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和2.5～5份实施例2低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例3：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和2.5～5份实施例3低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例4：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和2.5～5份实施例4低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例5：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～15份实施例5低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例6：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～15份实施例6低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例7：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～15份实施例7低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例8：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～15份实施例8低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例9：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和5～20份实施例9低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例10：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和5～20份实施例10低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例11：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和5～20份实施例11低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例12：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和5～20份实施例12低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例13：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～15份实施例13低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例14：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～15份实施例14低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例15：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～15份实施例15低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例16：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～15份实施例16低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例17：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和5～20份实施例17低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例18：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和5～20份实施例18低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例19：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和5～20份实施例19低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例20：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和5～20份实施例20低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例21：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～20份实施例21低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例22：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～20份实施例22低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例23：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～20份实施例23低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例24：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～20份实施例24低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例25：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～10份实施例25低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例26：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～10份实施例26低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例27：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～10份实施例27低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例28：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～10份实施例28低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例29：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和5～15份实施例29低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例30：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和5～15份实施例30低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例31：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和5～15份实施例31低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例32：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和10～20份实施例32低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例33：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和10～20份实施例33低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例34：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和10～20份实施例34低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例35：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和10～20份实施例35低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例36：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和10～20份实施例36低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例37：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和10～20份实施例37低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例38：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～10份实施例38低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例39：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～15份实施例39低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例40：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～10份实施例40低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例41：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和5～20份实施例41低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例42：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和5～20份实施例42低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例43：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和5～20份实施例43低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例44：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和5～20份实施例44低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例45：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～15份实施例45低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例46：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～15份实施例46低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例47：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～15份实施例47低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例48：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～15份实施例48低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例49：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例49低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例50：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例50低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例51：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例51低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例52：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例52低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例53：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例53低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例54：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例54低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例55：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例55低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例56：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例56低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例57：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例57低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例58：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例58低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例59：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例59低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例60：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例60低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例61：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～10份实施例61低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例62：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～10份实施例62低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例63：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～10份实施例63低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例64：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～10份实施例64低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例65：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和5～20份实施例65低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例66：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和5～20份实施例66低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例67：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和5～20份实施例67低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例68：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和5～20份实施例68低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例69：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～15份实施例69低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例70：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～15份实施例70低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例71：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～15份实施例71低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例72：
称取80份环氧树脂、20份固化剂和1～15份实施例72低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为阻燃环氧树脂复合材料。
应用例73：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例73低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例74：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例74低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例75：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例75低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例76：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例76低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例77：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例77低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例78：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例78低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例79：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例79低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例80：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例80低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例81：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例81低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例82：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例82低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例83：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例83低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
应用例84：
取干燥后的80～90份PC与1～20份实施例84低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
对比例1：
称取80份环氧树脂、20份DDM固化剂，80℃下真空磁力搅拌30min，然后将其倒入模具中，通过100℃/2h+130℃/2h的程序升温过程进行固化反应，得到固体即为纯环氧树脂热固性材料(EP)。
对比例2；
取干燥后的PC加入到双螺杆挤出机中混合、挤出、造粒，再在265℃～275℃下进行注塑成各种标准样条。
试验效果
为了验证由本发明的低聚硅氧磷酸酯阻燃剂制备得到的环氧树脂复合材料和聚碳酸酯树脂复合材料的防火效果，进行了试验。试验测试了对比例1～2和应用例1～84的LOI和UL-94，数据如下表所示：
Figure BDA0002390589790000401
Figure BDA0002390589790000411
Figure BDA0002390589790000421
由上表可知，在一定的磷含量下，通过引入硅元素对环氧树脂或聚碳酸酯树脂都具有明显的阻燃性能的提升；并且通过DMA数据可以看出，加入阻燃剂后，其玻璃化转变温度有明显的提高，其主要原因是加入阻燃剂后，由于刚性苯环的引入以及无机二氧化硅结构的形成，其稳定性得到了明显的提升。
由图3～4可得，对比例1纯环氧树脂的玻璃化转变温度为133.3℃，明显低于加入了实施例1和37中所述阻燃剂后的环氧树脂复合材料，而这与DMA显示的结果一致。
因此，本发明的一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂在制备环氧树脂时，不仅能够提高阻燃效果和减少烟雾量，还能够保证环氧树脂的玻璃化转变温度及其热稳定性。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当理解本发明并非局限于本文所披露的形式，不应看作是对其他实施例的排除，而可用于各种其他组合、修改和环境，并能够在本文所述构想范围内，通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离本发明的精神和范围，则都应在本发明所附权利要求的保护范围内。

Claims (10)

1.一种低聚硅氧磷酸酯阻燃剂，其特征在于，结构式如下：
Figure FDA0002390589780000011
其中，n为0或1，x为大于或等于0的整数，y为大于或等于0的整数，且x和y不能同时为0；
R1为甲基、甲氧基、乙氧基或羟基，R2为氢原子、苯环基、对甲苯基、苯酚基、对氨苯基或咪唑基团，R3为二苯基磷氧基、苯基次磷酸基或9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲基团。
2.制备如权利要求1所述的低聚硅氧磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1.将硅烷偶联剂、醛酮类化合物和溶剂混合，经冷凝回流磁力搅拌，得到溶液Ⅰ；
S2.取含有活泼氢的磷酸酯阻燃剂与溶液Ⅰ混合，经冷凝回流反应，冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
S3.所述溶液Ⅱ经旋转蒸馏后，收集剩余固体并进行真空干燥处理，得到所述低聚硅氧磷酸酯阻燃剂。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述硅烷偶联剂包括3-氨丙基(二乙氧基)甲基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷和N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述醛酮类化合物包括多聚甲醛、苯甲醛、对甲基苯甲醛、对羟基苯甲醛、对苯二甲醛和咪唑-2-甲醛中的一种。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述含有活泼氢的磷酸酯阻燃剂包括DOPO、二苯基磷氧和苯基次膦酸中的一种。
6.根据权利要求2～5任一项所述的方法，其特征在于，所述硅烷偶联剂、醛酮类化合物和含有活泼氢的磷酸酯阻燃剂的摩尔比为1:1～2:1～4。
7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述溶剂包括乙醇、四氢呋喃、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺和三氯甲烷中的至少一种。
8.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，S2中，取含有活泼氢的磷酸酯阻燃剂、水与溶液Ⅰ混合，经冷凝回流反应后，冷却至室温，得到溶液Ⅱ；
或S3中，将所述溶液Ⅱ与水混合，经旋转蒸馏后，收集剩余固体并进行真空干燥处理，得到所述低聚硅氧磷酸酯阻燃剂。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述溶剂与水的体积比为1:1～2。
10.权利要求1所述的低聚硅氧磷酸酯阻燃剂在制备环氧树脂复合材料和聚碳酸酯树脂复合材料上的应用。
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