CN111163863A - 制备过渡金属配合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种制备过渡金属配合物的方法，包括：制备包含过渡金属盐或醇盐和配位溶剂的分散体的步骤；以及使含有基于碳、基于甲硅烷基或基于胺的阳离子和基于硼酸根的大体积阴离子的基于有机硼酸盐的化合物与所述分散体反应的步骤，其中所述过渡金属是选自第7族至第12族金属中的一种或多种。

Description

制备过渡金属配合物的方法
技术领域
[相关申请的交叉引用]
本申请要求基于2018年3月21日提交的韩国专利申请2018-0032599的优先权，其全部内容通过引并入本文。
[技术领域]
本发明涉及一种制备过渡金属配合物的方法。
背景技术
[M(NCCH3)6][B(C6F5)4](M＝Mn，Fe，Co，Ni，Cu，Zn)是第7族至第12族过渡金属的配合物，并具有大体积的抗衡阴离子，它广泛用作各种催化剂的前体，并且最近因具有能够聚合异丁烯的活性而受到很多关注。通常，为了制备这种化合物，使用光敏银试剂，如在下列反应中：
Figure BDA0002426789940000011
在反应中产生银盐(AgCl)，但如果不完全除去，银盐可能与催化剂一起保留，并且催化剂的活性可能由于中毒而劣化。另外，如果银试剂与具有低氧化电势的过渡金属一起使用，则金属可能容易被氧化，并且其使用受到限制。
通常，这种银试剂的制备遵循根据以下反应(a)和(b)的合成方法：
Figure BDA0002426789940000012
在对湿度敏感的金属化学领域中，使用KBArF(a)的方法优于使用NaBArF(b)作为起始材料的方法。然而，这两种方法都需要使用昂贵的银试剂材料(AgNO3或Ag2CO3)，并且存在产率相对较低的缺陷。
同时，通常用于聚合聚异丁烯的阳离子聚合方法对湿度和杂质非常敏感，并且有时，由于在聚合物链增长期间与少量湿气或杂质反应而导致反应可能终止或可能发生链转移，并且难以制备具有高分子量的聚合物。在使用应用常规银试剂制备的过渡金属配合物制备催化剂的情况下，难以完全除去在制备期间产生的锂盐、钾盐或银盐。因此，这种盐作为杂质包括在聚合反应中，因此难以制备具有高分子量的聚合物。另外，由于污染，存在可能产生使催化剂活性劣化的缺陷。
因此，作为制备具有大体积的弱配位阴离子的过渡金属配合物(其作为用于聚合聚异丁烯的催化剂的前体)的方法，需要开发一种解决上述缺陷的新型制备方法。
因此，本发明人发现，通过在配位溶剂存在下，使第7族至第12族的过渡金属的羧酸盐、硝酸盐、氢氧化物或醇盐与含有基于碳、基于甲硅烷基或基于胺的阳离子和基于硼酸根的大体积阴离子的基于有机硼酸盐的化合物反应，可以容易地制备具有所需的大体积弱配位阴离子(WCA)的过渡金属配合物，由此完成了本发明。
[现有技术文献]
[非专利文献]
(非专利文献1)Chem.Eur.J.1998,4,1731.
(非专利文献2)Chem.Eur.J.2008,14,7997.
(非专利文献3)Inorg.Chem.1994,33,5374.
发明内容
技术问题
本发明的目的是提供制备过渡金属配合物的新方法。
技术方案
本发明的一个实施方案提供了制备过渡金属配合物的方法，包括：制备包含过渡金属盐或醇盐和配位溶剂的分散体的步骤；以及使含有基于碳、基于甲硅烷基或基于胺的阳离子和基于硼酸根的大体积阴离子的基于有机硼酸盐的化合物与所述分散体反应的步骤，其中所述过渡金属是选自第7族至第12族金属中的一种或多种。
有益效果
本发明的制备过渡金属配合物的方法使用稳定且商业上广泛使用的基于有机硼酸盐的试剂代替光敏性、昂贵且难以合成的银试剂，以及可以制备具有大体积弱配位阴离子(WCA)的过渡金属配合物，因此，与传统技术相比，经济可行性非常大。
此外，在使用本发明的过渡金属配合物制备催化剂并在聚异丁烯的阳离子聚合方法中使用该催化剂的情况下，与常规技术的过渡金属配合物相比，聚合活性甚至更优异，并且可以用较少量的催化剂制备具有高分子量的聚合物。在使用本发明的过渡金属配合物制备催化剂的情况下，作为副产物产生了有机材料，但是可以通过干燥或洗涤容易地除去这些有机材料，并且可以使催化剂的污染最小化。因此，本发明的过渡金属配合物在控制由此生产的聚异丁烯聚合物的分子量方面是非常有利的。
具体实施方式
在下文中，将更详细地描述本发明以帮助理解本发明。
应当理解，在本发明的说明书和权利要求中使用的词语或术语不应被解释为在常用词典中定义的含义。应当理解，基于发明人可以适当地定义这些词语或术语的含义以最佳地解释本发明的原则，这些词语或术语应被解释为具有与本发明的技术构思的含义一致的含义。
本发明的制备过渡金属配合物的方法的特征在于，通过使用稳定且商业上广泛使用的基于有机硼酸盐的试剂代替光敏性、昂贵且难以合成的银试剂来合成具有大体积弱配位阴离子(WCA)的过渡金属配合物。
本发明的一个实施方案提供了制备过渡金属配合物的方法，包括：制备包含过渡金属盐或醇盐和配位溶剂的分散体的步骤；以及使含有基于碳、基于甲硅烷基或基于胺的阳离子和基于硼酸根的大体积阴离子的基于有机硼酸盐的化合物与所述分散体反应的步骤，其中所述过渡金属是选自第7族至第12族金属中的一种或多种。
<分散体的制备>
本发明的制备过渡金属配合物的方法包括：制备包含过渡金属羧酸盐(M(OCOR)a)、硝酸盐(M(NO3)a)、氢氧化物或醇盐(M(OR)a)和配位溶剂的分散体的步骤。
在过渡金属羧酸盐(M(OCOR)a)、氢氧化物或醇盐(M(OR)a)中，R可以是氢、烷基、芳基或烯丙基，以及所述烷基、芳基和烯丙基可各自独立地具有1至20个碳原子，或6至20个碳原子，或1至12个碳原子，或6至12个碳原子，或1至16个碳原子，或1至4个碳原子，或1到2个碳原子。
在本发明中，所述过渡金属(M)是选自第7族至第12族金属中的一种或多种。在一个实施方案中，所述过渡金属可以是选自Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn中的一种或多种。根据所述金属的种类，所述过渡金属的氧化数(a)可以是一价、二价或三价。
另外，反应中使用的过渡金属可以具有无水金属化合物或水合金属化合物类型，但不限于此。
此外，在制备分散体的步骤中，所述分散体的特征在于包括路易斯碱配位溶剂。所述配位溶剂可以是能够与中心金属形成配位键的任何溶剂，而没有特别限制，并且可以是：基于腈的溶剂，例如，烷基氰化物或芳基氰化物；基于醚的溶剂，例如，二烷基醚；基于吡啶的溶剂；基于酰胺的溶剂；基于亚砜的溶剂；或基于硝基的溶剂。
例如，所述配位溶剂可包括选自乙腈、丙腈、2-甲基丙腈、三甲基乙腈、苄腈、乙醚、二烯丙基醚、吡啶、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、硝基甲烷、硝基苯及其衍生物中的一种或多种。
在本发明的制备分散体的步骤中，可以对过渡金属盐或醇盐使用过量的配位溶剂。优选地，将相对于过渡金属盐或醇盐与过渡金属反应的配位溶剂的总量控制为至少1:4的摩尔比，至少1:6的摩尔比，至少1:8的摩尔比，至少1:12的摩尔比，至少1:16的摩尔比，或至少1:18的摩尔比。最优选地，摩尔比的数量范围是1:6至1:18。
此外，所述分散体可以进一步包括非配位溶剂，并且可以是可以溶解诸如剩余金属前体(金属盐或醇盐)或有机硼酸盐之类的材料的任何溶剂，其不用于反应而且不与过渡金属形成配位键。所述非配位溶剂的实例可包括选自苯、烷基苯(例如甲苯、二甲苯或乙苯)、氯苯、溴苯、氯仿和二氯甲烷中的一种或多种。
在使用非配位溶剂作为分散体的溶剂的情况下，可以与过渡金属盐或醇盐反应并且作为过渡金属的配体键合的配位溶剂可以优选以相对于过渡金属盐或醇盐的至少1:6，至少1:12，或至少1:18的合适的摩尔比量注入。最优选地，摩尔比的数量范围是1:12至1:18。
因此，本发明的方法还可包括在使所述基于有机硼酸盐的化合物与所述分散体反应的步骤之前或之后加入配位溶剂的步骤。
<过渡金属配合物的形成>
本发明的制备过渡金属配合物的方法包括使含有基于碳的、基于甲硅烷基的或基于胺的阳离子和基于硼酸根的大体积阴离子的基于有机硼酸盐的化合物与所述分散体反应的步骤。
所述基于有机硼酸盐的化合物可由下式1表示：
[式1]
Figure BDA0002426789940000041
其中A是C、Si或N；RO各自独立地为氢、1至20个碳原子的烷基、1至20个碳原子的烷氧基、6至20个碳原子的芳基、或6至20个碳原子的芳氧基；优选为氢、1至12个碳原子的烷基、1至12个碳原子的烷氧基、6至12个碳原子的芳基、6至12个碳原子的芳氧基；更优选为氢、1至6个碳原子的烷基或1至6个碳原子的烷氧基；在A是C或Si的情况下m是3，以及在A是N的情况下m是4；
R1至R4各自独立地为氢、卤素基团或取代或未取代的1至20个碳原子的烷基，优选为卤素取代的1至12个碳原子的烷基，更优选为卤素取代的1至4个碳原子的烷基，以及o、p、q和r各自独立地为1至5的整数。
特别地，所述基于硼酸根的大体积阴离子可以是选自四(苯基)硼酸根、四(五氟苯基)硼酸根、四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸根及其衍生物中的一种或多种。
在一个实施方案中，在本发明的制备过渡金属配合物的方法中使用过渡金属羧酸盐(M(OCOR)a(R＝氢、烷基、芳基或烯丙基)的情况下，所述基于有机硼酸盐的化合物和所述分散体的反应可以通过下面的反应1进行。此外，反应中使用的过渡金属可以包括无水金属化合物(M(OCOR)a)或水合金属化合物(M(OCOR)a·B(H2O)(a＝1-3,B＝1-10))型。
[反应1]
Figure BDA0002426789940000051
其中，R为氢、烷基、芳基或烯丙基，a和b为1至3，c为0至2，d为4至6，并且x和y为1至3且相同。
另外，如果使用过渡金属硝酸盐M(NO3)a，则所述基于有机硼酸盐的化合物与所述分散体的反应根据下面的反应2进行。此外，反应中使用的过渡金属可以包括无水金属化合物(M(NO3)a)或水合金属化合物(M(NO3)a·B(H2O)(a＝1-3,B＝1-10))型。
[反应2]
Figure BDA0002426789940000052
其中，a和b为1至3，c为0至2，d为4至6，并且x和y为1至3且相同。
另外，如果使用过渡金属氢氧化物或醇盐M(OR)a(R＝氢、烷基、芳基或烯丙基)，则所述基于有机硼酸盐的化合物与所述分散体的反应可以根据下面的反应3进行。此外，反应中使用的过渡金属可以包括无水金属化合物(M(OR)a)或水合金属化合物(M(OR)a·B(H2O)(a＝1-3,B＝1-10))型。
[反应3]
Figure BDA0002426789940000061
其中，R为氢、烷基、芳基或烯丙基，a和b为1至3，c为0至2，d为4至6，并且x和y为1至3且相同。
在反应1至3中，各自独立地，M是第7族至第12族的金属，优选选自Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn；R0至R4、A、m、o、p、q和r与上述定义相同；以及L是溶剂分子。
在本发明的反应步骤中，所述过渡金属盐或醇盐与所述基于有机硼酸盐的化合物的摩尔比可以是1:1至1:3，或1:2。
另外，反应步骤可以通过在室温下搅拌2至5小时来进行。
在与所述分散体反应之前，本发明的制备过渡金属配合物的方法还可以包括使所述基于有机硼酸盐的化合物溶解在配位溶剂或非配位溶剂中的步骤。如果所述基于有机硼酸盐的化合物的量少，则无关紧要，但如果制备大量所述基于有机硼酸盐的化合物并且如果在不将其溶解于溶剂中的情况下进行反应，则可能由于放热导致发生副反应，并且产量可能会降低。
在这种情况下，配位溶剂或非配位溶剂的量不受限制。但是，在反应步骤中，相对于过渡金属盐或醇盐，优选将配位溶剂的总量控制为至少1:4的摩尔比，至少1:6的摩尔比，至少1:8的摩尔比，至少1:12的摩尔比，至少1:16的摩尔比，或至少1:18的摩尔比。
例如，在使所述基于有机硼酸盐的化合物与所述分散体反应的步骤之后，本发明的方法还可包括向反应物中加入配位溶剂的步骤。
本发明的制备过渡金属配合物的方法还可包括用有机溶剂洗涤或蒸馏在反应步骤中得到的聚合物的步骤。在一个实施方案中，通过用有机溶剂简单洗涤或蒸馏可以容易地除去在反应步骤中产生的(R0)3AOCOR、(R0)3ANO3、或(R0)3AOR(A＝C或Si，R0＝各自独立地为氢、烷基、烷氧基、芳基或芳氧基，以及R＝氢、烷基、芳基或烯丙基)。在使用基于胺的硼酸盐的情况下，通过洗涤或蒸馏也可以容易地除去与苯胺一起产生的HOAc或HNO3。
所述有机溶剂可包括选自：直链烷基溶剂(例如戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、庚烷或辛烷)；和醚溶剂(例如，乙醚或石油醚)中的一种或多种。
本发明的另一个实施方案提供了通过所述制备方法制备的过渡金属配合物。本发明的过渡金属配合物可以是用于制备具有低分子量的聚合物的催化剂或其前体。通常，所述具有低分子量的聚合物的数均分子量可以在500至4500的范围内，优选1000至3000的范围内，但不限于此。
在一个实施方案中，所述具有低分子量的聚合物可以通过聚合选自苯乙烯、异丁烯、环戊二烯、二环戊二烯、四氢呋喃及其衍生物的一种或多种单体来制备。
实施例
实施例1
制备Mn(OAc)2(OAc＝乙酸根)(100mg)(Alfa Aesar公司)的无水CH3CN(Aldrich公司)分散体(1ml)。将相对于金属前体2当量的[Et3Si][B(C6F5)4](购自Asahi Glass公司)溶解在无水CH3CN(Aldrich公司)(3mL)中，然后加入到所述分散体中。将由此形成的均匀混合物在室温下搅拌5小时。在减压条件下蒸发所有溶剂，并用己烷洗涤剩余的物质。将所得产物在减压条件下干燥，得到粉末型配合物，并在-30℃下储存。
[Mn(NCCH3)6][B(C6F5)4]2(定量产率)，选择性IR(KBr):νCN＝2310,2290cm-1；元素分析(％)：对C60H18B2MnF40N6的计算值:C 43.43,H 1.09,N 5.06。实测值：C,43.29；H,1.29；N,5.14。
实施例2
除了使用Fe(OAc)2(Alfa Aesar公司)代替Mn(OAc)2之外，通过与实施例1中相同的方法获得粉末型配合物。
[Fe(NCCH3)6][B(C6F5)4]2(定量产率)，选择性IR(KBr):νCN＝2312,2285cm-1；元素分析(％)：对C60H18B2FeF40N6的计算值:C 43.41,H 1.09,N 5.06。实测值:C,43.77；H,1.21；N,5.11。
实施例3
除了使用Co(OAc)2(Aldrich公司)代替Mn(OAc)2之外，通过与实施例1中相同的方法获得粉末型配合物。
[Co(NCCH3)6][B(C6F5)4]2(定量产率)，选择性IR(KBr):νCN＝2316,2287cm-1；元素分析(％)：对C60H18B2CoF40N6的计算值:C 43.33,H 1.09,N 5.05。实测值:C,42.98；H,1.31；N,5.33。
实施例4
除了使用Cu(OAc)2(Aldrich公司)代替Mn(OAc)2之外，通过与实施例1中相同的方法获得粉末型配合物。
[Cu(NCCH3)6][B(C6F5)4]2(定量产率)，选择性IR(KBr):νCN＝2308,2275cm-1；元素分析(％)：对C60H18B2CuF40N6的计算值:C 43.21,H 1.09,N 5.04。实测值:C,43.45；H,1.31；N,4.97。
实施例5
除了使用Zn(OAc)2(Aldrich公司)代替Mn(OAc)2之外，通过与实施例1中相同的方法获得粉末型配合物。
[Zn(NCCH3)6][B(C6F5)4]2(定量产率)，选择性IR(KBr):νCN＝2316,2287cm-1；元素分析(％)：对C60H18B2ZnF40N6的计算值:C 43.16,H 1.29,N 5.03。实测值:C,42.97；H,1.41；N,5.44。
比较例1
在手套箱中进行实验，同时使光暴露最小化。将0.19g(1.12mmol)AgNO3溶于5ml无水乙腈溶液中，然后缓慢加入其中溶解了1.00g(1.39mmol)的K[B(C6F5)4](Alfa Aesar公司)的10ml无水乙腈中。1小时后，减压除去所有溶剂。然后，将所得产物溶解在二氯甲烷中，并通过过滤除去作为副产物的KNO3盐。在减压下部分除去溶剂，并向其中加入己烷并在-30℃下进行结晶以产生0.84g的Ag[B(C6F5)]4(77％产率)。
将CuCl2(Aldrich公司)加入到银盐在乙腈中的干燥溶液中。将由此获得的混合物在暗室中搅拌2小时。过滤后，在高真空下除去溶剂得到粗产物，并将该粗产物再溶于无水二氯甲烷中。通过过滤除去少量沉淀，并在高真空下除去溶剂，得到所需产物。
[Cu(NCCH3)6][B(C6F5)4]2(75％)，选择性IR(KBr):νCN＝2316,2278cm-1；元素分析(％)：对C60H18B2CuF40N6的计算值:C 43.21,H 1.09,N 5.04。实测值:C,42.97；H,1.23；N,5.07。
比较例2
除了使用FeCl2代替CuCl2之外，通过与比较例1中相同的方法合成[Fe(NCCH3)6][B(C6F5)4]2。
[Fe(NCCH3)6][B(C6F5)4]2(80％)，选择性IR(KBr):νCN＝2314,2284cm-1；元素分析(％)：对C60H18B2FeF40N6的计算值:C 43.40,H 1.09,N 5.06。实测值:C,43.54；H,1.03；N,4.87。
实验例1
将下表1中列出的实施例1至5和比较例1和2中制备的产物分别用作催化剂。将20g异丁烯注入加压反应器中，并向其中加入二氯甲烷以将异丁烯的浓度调节至20wt％。将如此制备的反应物调节至30℃。然后，将下表1中所示量的催化剂在填充有氩气的手套箱中溶解在二氯甲烷中，然后使用加压注射器将其加入加压反应器中。之后，在30℃下搅拌的同时进行聚合反应2小时，并且2小时后，用甲醇淬灭。
[表1]
所用催化剂 催化剂量(wt％) 转化率(％) 外型异构体(％) Mn
实施例1 [Mn(MeCN)<sub>6</sub>][B(C<sub>6</sub>F<sub>5</sub>)<sub>4</sub>]<sub>2</sub> 0.01 76 92 2200
实施例2 [Fe(MeCN)<sub>6</sub>][B(C<sub>6</sub>F<sub>5</sub>)<sub>4</sub>]<sub>2</sub> 0.01 85 87 1900
实施例3 [Co(MeCN)<sub>6</sub>][B(C<sub>6</sub>F<sub>5</sub>)<sub>4</sub>]<sub>2</sub> 0.01 74 86 2500
实施例4 [Cu(MeCN)<sub>6</sub>][B(C<sub>6</sub>F<sub>5</sub>)<sub>4</sub>]<sub>2</sub> 0.01 82 95 2600
实施例5 [Zn(MeCN)<sub>6</sub>][B(C<sub>6</sub>F<sub>5</sub>)<sub>4</sub>]<sub>2</sub> 0.01 84 88 1400
比较例1 [Cu(MeCN)<sub>6</sub>][B(C<sub>6</sub>F<sub>5</sub>)<sub>4</sub>]<sub>2</sub> 0.2 40 52 1700
比较例2 [Fe(MeCN)<sub>6</sub>][B(C<sub>6</sub>F<sub>5</sub>)<sub>4</sub>]<sub>2</sub> 0.1 53 62 1000
根据本发明实施例制备的催化剂具有比比较例的催化剂更高的反应性，并且可以以少量进行聚合。此外，在外型异构体比例方面，如果加入大量催化剂，则外型异构体比例通过异构化而趋于降低，但根据本发明的一个实施方案，催化剂活性良好，因此，使用少量催化剂。因此，可以使由催化剂引起的异构化最小化。因此，证实外型异构体比例非常高。
另外，在制备本发明催化剂期间，通过干燥或洗涤容易除去作为副产物产生的有机材料，并使催化剂的污染最小化。因此，发现如果使用根据本发明实施方案制备的催化剂，与使用通过常规技术制备的催化剂的比较例相比，使用较少量催化剂制备的聚异丁烯聚合物的分子量处于相对较高的范围内。
特别地，当实施例2和比较例2相比较时，由此获得的聚合物的数均分子量分别为1900和1000，并且当与比较例2相比较时，使用较少量的实施例2中的催化剂获得具有较高分子量的聚合物。此外，当实施例4和比较例1相比较时，由此获得的聚合物的数均分子量分别为2600和1700，并且使用较少量的实施例4中的催化剂获得具有较高分子量的聚合物。因此，本发明的过渡金属配合物有利于控制如此制备的聚合物的分子量。

Claims (13)

1.一种制备过渡金属配合物的方法，所述方法包括：
制备包含过渡金属盐或醇盐和配位溶剂的分散体的步骤；以及
使含有基于碳、基于甲硅烷基或基于胺的阳离子和基于硼酸根的大体积阴离子的基于有机硼酸盐的化合物与所述分散体反应的步骤，
其中所述过渡金属是选自第7族至第12族金属中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的制备过渡金属配合物的方法，其中，所述基于有机硼酸盐的化合物由下面式1表示：
[式1]
Figure FDA0002426789930000011
在上式1中，
A是C、Si或N；
RO各自独立地为氢、1至20个碳原子的烷基、1至20个碳原子的烷氧基、6至20个碳原子的芳基、或6至20个碳原子的芳氧基；
在A是C或Si的情况下m是3，以及在A是N的情况下m是4；
R1至R4各自独立地为氢、卤素基团或取代或未取代的1至20个碳原子的烷基，以及
o、p、q和r各自独立地为1至5的整数。
3.根据权利要求2所述的制备过渡金属配合物的方法，其中，
R0各自独立地为氢、1至12个碳原子的烷基、1至12个碳原子的烷氧基、6至12个碳原子的芳基、或6至12个碳原子的芳氧基；以及
R1至R4各自独立地为氢、卤素基团或卤素取代的1至12个碳原子的烷基。
4.根据权利要求1所述的制备过渡金属配合物的方法，其中，所述基于硼酸根的大体积阴离子是选自四(苯基)硼酸根、四(五氟苯基)硼酸根、四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸根及其衍生物中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的制备过渡金属配合物的方法，其中，所述过渡金属盐是所述过渡金属的羧酸盐、硝酸盐或氢氧化物。
6.根据权利要求1所述的制备过渡金属配合物的方法，其中，所述过渡金属是选自Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的制备过渡金属配合物的方法，其中，所述配位溶剂包括选自乙腈、丙腈、2-甲基丙腈、三甲基乙腈、苄腈、乙醚、二烯丙基醚、吡啶、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、硝基甲烷、硝基苯及其衍生物中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的制备过渡金属配合物的方法，其中，在反应步骤中所述过渡金属盐或醇盐与所述基于有机硼酸盐的化合物的摩尔比为1:1至1:3。
9.根据权利要求1所述的制备过渡金属配合物的方法，其还包括，在与所述分散体反应之前，使所述基于有机硼酸盐的化合物溶解在配位溶剂或非配位溶剂中的步骤。
10.根据权利要求1所述的制备过渡金属配合物的方法，其中，在反应步骤中所述过渡金属盐或醇盐与所述配位溶剂的摩尔比为1:4至1:18。
11.根据权利要求1所述的制备过渡金属配合物的方法，其还包括用有机溶剂洗涤或蒸馏从反应步骤得到的聚合物的步骤。
12.根据权利要求1所述的制备过渡金属配合物的方法，其中，所述过渡金属配合物用作催化剂或其前体，其用于制备具有低分子量的聚合物。
13.根据权利要求12所述的制备过渡金属配合物的方法，其中，所述具有低分子量的聚合物通过聚合选自苯乙烯、异丁烯、环戊二烯、二环戊二烯、四氢呋喃及其衍生物的一种或多种单体来制备。
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