CN111162185A

CN111162185A - 有机光电器件及显示器件

Info

Publication number: CN111162185A
Application number: CN201911071181.6A
Authority: CN
Inventors: 金炳求; 姜基煜; 姜东敏; 金俊奭; 柳银善; 李相信; 李相欥; 张起砲; 柳真铉
Original assignee: Samsung SDI Co Ltd
Current assignee: Samsung SDI Co Ltd
Priority date: 2018-11-07
Filing date: 2019-11-05
Publication date: 2020-05-15
Anticipated expiration: 2039-11-05
Also published as: US20200144510A1; CN111162185B; KR20220041817A; KR102495276B1; KR102603292B1; KR20200052702A

Abstract

公开了一种有机光电器件及显示器件，所述有机光电器件包括彼此面对的阳极和阴极、设置在阳极和阴极之间的发光层、设置在阳极和发光层之间的空穴传输层以及设置在发光层和空穴传输层之间的空穴传输辅助层，其中发光层包括由化学式1和化学式2的组合表示的第一化合物和由化学式3表示的第二化合物，并且空穴传输辅助层包括由化学式4表示的第三化合物。化学式1至化学式4的细节与说明书中描述的相同。

Description

有机光电器件及显示器件

相关申请的引证

本申请要求于2018年11月07日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请号10-2018-0136029的优先权和权益，其全部内容通过引证结合于此。

技术领域

公开了一种有机光电器件(optoelectronic device，光电子器件，光电装置，光电子装置)及显示器件(display device，显示装置)。

背景技术

有机光电器件是将电能转换为光能的器件，反之亦然。

有机光电器件可根据其驱动原理分类如下。一种是其中由光能产生的激子被分离成电子和空穴并且电子和空穴分别被转移到不同的电极并产生电能的光电器件，另一种是通过向电极提供电压或电流从电能产生光能的发光器件。

有机光电器件的实例包括有机光电子器件、有机发光二极管、有机太阳能电池和有机感光鼓。

其中，由于对平板显示器的需求增加，最近有机发光二极管(OLED)引起了关注。有机发光二极管将电能转换为光，并且有机发光二极管的性能受设置在电极之间的有机材料的极大影响。

发明内容

一个实施方式提供了显示出高效率和长寿命的有机光电器件。

又一个实施方式提供了一种包括有机光电器件的显示器件。

根据一个实施方式，有机光电器件包括彼此面对的阳极和阴极、设置在阳极和阴极之间的发光层、设置在阳极和发光层之间的空穴传输层和设置在发光层和空穴传输层之间的空穴传输辅助层，其中发光层包括由化学式1和化学式2的组合表示的第一化合物和由化学式3表示的第二化合物，并且空穴传输辅助层包括由化学式4表示的第三化合物。

在化学式1和化学式2中，

X¹是O或S，

a₁*至a₄*中相邻的两个分别与b₁*和b₂*连接，

a₁*至a₄*的未与b₁*和b₂*连接的剩余部分各自独立地为C-L^a-R^a，

L^a和L¹至L⁴各自独立地为单键、取代的或未取代的C6至C20亚芳基、取代的或未取代的C2至C20杂环基团、或其组合，

R^a和R¹至R⁶各自独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的胺基、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、或其组合，并且

R¹至R⁴中的至少一个是由化学式a表示的基团，

[化学式a]

其中，在化学式a中，

L^b和L^c各自独立地为单键、取代的或未取代的C6至C20亚芳基、取代的或未取代的C2至C20杂环基团、或其组合，

R^b和R^c各自独立地为取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、或其组合，并且

*是与L¹至L⁴的连接点；

[化学式3]

其中，在化学式3中，

Z¹是N或C-L⁵-R⁷，

Z²是N或C-L⁶-R⁸，

Z³是N或C-L⁷-R⁹，

Z⁴是N或C-L⁸-R¹⁰，

Z⁵是N或C-L⁹-R¹¹，

Z⁶是N或C-L¹⁰-R¹²，

Z¹至Z⁶中的至少两个是N，

L⁵至L¹⁰各自独立地为单键、取代的或未取代的C6至C20亚芳基、取代的或未取代的C2至C20杂环基团、或其组合，

R⁷至R¹²各自独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、取代的或未取代的甲硅烷基(silyl，硅烷基)、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基或其组合，

R⁷至R¹²中的至少一个是取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的苯并咔唑基、取代的或未取代的二苯并咔唑基或者取代的或未取代的三亚苯基(triphenylene group，苯并菲基)，并且

R⁷至R¹²各自独立地存在，或其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的脂族单环或多环、取代的或未取代的芳族单环或多环或者取代的或未取代的杂芳族单环或多环；

[化学式4]

其中，在化学式4中，

X²是O或S，

L¹¹至L¹⁶各自独立地为单键、取代的或未取代的C6至C20亚芳基、取代的或未取代的C2至C20杂环基团、或其组合，

R¹³至R¹⁶各自独立地为取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、或其组合，并且

R¹⁷和R¹⁸各自独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的C1至C10烷基。

根据另一个实施方式，提供了一种包括有机光电器件的显示器件。

可以实现具有高效率和长寿命的有机光电器件。

附图说明

图1是根据一个实施方式的有机发光二极管的示意性截面图。

<符号说明>

300：有机发光二极管

110：阳极

120：阴极

130：发光层

141：空穴传输层

142：空穴传输辅助层

105：有机层

具体实施方式

在下文，详细描述本发明的实施方式。然而，这些实施方式是示例性的，本发明不限于此，并且本发明由权利要求的范围限定。

如本文所用，当未另外提供定义时，“取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被氘、卤素、羟基、氨基、取代的或未取代的C1至C30胺基、硝基、取代的或未取代的C1至C40甲硅烷基、C1至C30烷基、C1至C10烷基甲硅烷基、C6至C30芳基甲硅烷基、C3至C30环烷基、C3至C30杂环烷基、C6至C30芳基、C2至C30杂芳基、C1至C20烷氧基、C1至C10三氟烷基、氰基或其组合替代。

在本发明的一个实例中，“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、C1至C30烷基、C1至C10烷基甲硅烷基、C6至C30芳基甲硅烷基、C3至C30环烷基、C3至C30杂环烷基、C6至C30芳基或C2至C30杂芳基替代。此外，在本发明的具体实例中，“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、C1至C20烷基、C6至C30芳基或C2至C30杂芳基替代。此外，在本发明的具体实例中，“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、C1至C5烷基、C6至C18芳基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基或咔唑基替代。此外，在本发明的具体实例中，“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、C1至C5烷基、C6至C18芳基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基替代。此外，在本发明的具体实例中，“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、三苯基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基替代。

如本文所用，当未另外提供定义时，“杂”是指一个官能团中包含一至三个选自N、O、S、P和Si的杂原子且剩余是碳的基团。

如本文所用，“芳基”是指包含至少一个烃芳族部分的基团，并且可包括其中烃芳族部分的所有元素具有形成共轭的p-轨道的基团，例如苯基、萘基等，其中两个或更多个烃芳族部分可以通过σ键连接的基团，例如联苯基、三联苯基、四联苯基(quarterphenylgroup)等，和其中两个或更多个烃芳族部分直接或间接稠合以提供非芳族稠环的基团，例如芴基等。

芳基可包括单环、多环或稠环多环(即，共享相邻碳原子对的环)官能团。

如本文所用，“杂环基团”是杂芳基的一般概念，并且可以在环状化合物，如芳基、环烷基、其稠环或它们的组合中包括选自N、O、S、P和Si的至少一个杂原子来替代碳(C)。当杂环基团是稠环时，杂环基团的整个环或每个环可以包括一个或多个杂原子。

例如，“杂芳基”是指包括至少一个选自N、O、S、P和Si的杂原子的芳基。两个或更多个杂芳基通过σ键直接连接，或当杂芳基包括两个或更多个环时，两个或更多个环可以稠合。当杂芳基是稠环时，各个环可包含一至三个杂原子。

更具体地，取代的或未取代的C6至C30芳基可以是取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的蒽基、取代的或未取代的菲基、取代的或未取代的并四苯基(naphthacenyl)、取代的或未取代的芘基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的对三联苯基、取代的或未取代的间三联苯基、取代的或未取代的邻三联苯基、取代的或未取代的

基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的苝基、取代的或未取代的芴基、取代的或未取代的茚基、或其组合，但不限于此。

更具体地，取代的或未取代的C2至C30杂环基团可以是取代的或未取代的呋喃基、取代的或未取代的噻吩基、取代的或未取代的吡咯基、取代的或未取代的吡唑基、取代的或未取代的咪唑基、取代的或未取代的三唑基、取代的或未取代的噁唑基、取代的或未取代的噻唑基、取代的或未取代的噁二唑基、取代的或未取代的噻二唑基、取代的或未取代的吡啶基、取代的或未取代的嘧啶基、取代的或未取代的吡嗪基、取代的或未取代的三嗪基、取代的或未取代的苯并呋喃基、取代的或未取代的苯并噻吩基、取代的或未取代的苯并咪唑基、取代的或未取代的吲哚基、取代的或未取代的喹啉基、取代的或未取代的异喹啉基、取代的或未取代的喹唑啉基、取代的或未取代的喹喔啉基、取代的或未取代的萘啶基、取代的或未取代的苯并噁嗪基、取代的或未取代的苯并噻嗪基、取代的或未取代的吖啶基、取代的或未取代的吩嗪基、取代的或未取代的吩噻嗪基、取代的或未取代的吩噁嗪基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、或者取代的或未取代的二苯并噻吩基、或其组合，但不限于此。

在本说明书中，“其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的芳族单环或多环，或者取代的或未取代的杂芳族单环或多环”是指用单键而不用连接基团直接取代芳族环或杂芳族环的任何两个相邻取代基连接以形成另外的环。

例如，相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的芳族单环或多环，并且实例可以是取代的或未取代的芳族单环。

例如，直接取代嘧啶环的任何两个取代基彼此连接以形成另外的环，由此取代的或未取代的喹唑啉基可以与嘧啶环一起形成。

如本文所用，空穴特性是指当施加电场时提供电子以形成空穴的能力，并且由于根据最高占据分子轨道(HOMO)水平的导电特性，在阳极中形成的空穴可以容易地注入到发光层中并且在发光层中传输。

此外，电子特性是指当施加电场时接受电子的能力，并且由于根据最低未占据分子轨道(LUMO)水平的导电特性，阴极中形成的电子可以容易地注入到发光层中并且在发光层中传输。

在下文中，描述了根据一个实施方式的有机光电器件。

有机光电器件可以是将电能转换成光能且反之亦然的任何器件，而没有特别限制，并且可以是例如有机光电子器件、有机发光二极管、有机太阳能电池和有机感光鼓。

在本文，描述了作为有机光电器件的一个实例的有机发光二极管，但是本发明不限于此，并且可以相同的方式应用于其他有机光电器件。

在附图中，为了清楚起见，放大了层、膜、面板、区域等的厚度。在整个说明书中，相同的参考数字表示相同的元件。应当理解，当诸如层、膜、区域或基板的元件被称为在另一元件“之上”时，它可以直接在另一元件上，或者还可以存在中间元件。相反，当元件被称为“直接在另一元件之上”时，不存在中间元件。

参考图1，根据一个实施方式的有机发光二极管300包括彼此面对的阳极110和阴极120以及设置在阳极110和阴极120之间的有机层105，其中有机层105包括发光层130、空穴传输辅助层142和空穴传输层141。

阳极110可由具有大功函数的导体制成以帮助空穴注入，并且可以是例如金属、金属氧化物和/或导电聚合物。阳极110可以是例如，金属镍、铂、钒、铬、铜、锌、金等或其合金；诸如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等的金属氧化物；金属和氧化物的组合如ZnO和Al或SnO₂和Sb；导电聚合物如聚(3-甲基噻吩)、聚(3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩)(PEDOT)、聚吡咯和聚苯胺，但不限于此。

阴极120可由具有小功函数的导体制成以帮助电子注入，并且可以是例如金属、金属氧化物和/或导电聚合物。阴极120可以是例如，金属或其合金，如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡、铅、铯、钡等；多层结构材料如LiF/Al、LiO₂/Al、LiF/Ca、LiF/Al和BaF₂/Ca，但不限于此。

发光层130设置在阳极110和阴极120之间，并且包括多个主体和至少一种类型的掺杂剂。

发光层130可包括具有相对强的空穴特性的第一化合物和具有相对强的电子特性的第二化合物作为主体。

第一化合物是具有相对强的空穴特性的化合物，并且可以由化学式1和化学式2的组合表示。

在化学式1和化学式2中，

X¹是O或S，

a₁*至a₄*中相邻的两个分别与b₁*和b₂*连接，

R¹至R⁴中的至少一个是由化学式a表示的基团，

[化学式a]

其中，在化学式a中，

^*是与L¹至L⁴的连接点。

第一化合物具有将被芳基和/或杂芳基取代的胺与6元环-5元环-6元环-5元环-6元环的稠合杂环连接的结构，因此，当HOMO电子云从胺扩展到稠合杂环时，具有高HOMO能量，并且表现出优异的空穴注入和传输特性。

此外，由于6元环-5元环-6元环-5元环-6元环的稠合杂环与双咔唑和吲哚并咔唑相比具有相对高的HOMO能量，因此可以通过应用连接胺至稠合杂环的结构实现具有低驱动电压的器件。

此外，双咔唑和吲哚并咔唑具有高T1能量，因此不适合作为红色主体，但是连接胺至稠合杂环的结构具有适当的T1能量作为红色主体。

另一方面，由于第一化合物包括稠合杂环并且表现出降低的分子内对称性并因此抑制化合物之间的结晶，因此可以抑制在制造器件的过程中在材料沉积期间由于化合物的结晶而产生的暗点，因此可以改善器件的寿命。

因此，通过应用根据本发明的第一化合物制造的器件可以实现高效率/长寿命特性。

另一方面，第一化合物与第二化合物一起被包含，因此表现出令人满意的界面特性以及空穴和电子的传输能力，因此，通过应用其可以降低制造的器件的驱动电压。

例如，L^b和L^c可各自独立地为单键或取代的或未取代的C6至C12亚芳基。

例如，L^b和L^c可各自独立地为单键、取代的或未取代的亚苯基、或取代的或未取代的亚联苯基。

例如，R^b和R^c可各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的蒽基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的菲基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的芴基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、或由化学式1和2的组合表示的稠环。

对于具体实例，R^b和R^c可各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的芴基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、或由化学式1和2的组合表示的稠环。

例如，R^b和R^c可各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的萘基、或取代的或未取代的芴基。

例如，L^a和L¹至L⁴可各自独立地为单键或取代的或未取代的C6至C20亚芳基。

对于具体实例，L^a和L¹至L⁴可各自独立地为单键、取代的或未取代的亚苯基、取代的或未取代的亚联苯基、或取代的或未取代的亚萘基。

例如，L^a和L¹至L⁴可各自独立地为单键或取代的或未取代的对亚苯基。

例如，R^a和R¹至R⁴可各自独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的C1至C10烷基、或取代的或未取代的C6至C20芳基。

例如，R^a和R¹至R⁴可各自独立地为氢，但不限于此。

例如，R⁵和R⁶可各自独立地为取代的或未取代的C1至C10烷基或取代的或未取代的C6至C20芳基。

例如，R⁵和R⁶可各自独立地为取代的或未取代的C1至C4烷基或取代的或未取代的C6至C12芳基。

例如，根据化学式1和化学式2的组合位置，第一化合物可以由化学式1A至化学式1F之一表示。

在化学式1A至化学式1F中，X¹、L^a和L¹至L⁴以及R^a和R¹至R⁶与上述相同。

例如，根据取代位置，化学式1A可以由化学式1A-1或化学式1A-2表示。

在化学式1A-1和化学式1A-2中，X¹、L^a、L^b、L^c和L¹至L⁴、R^a、R¹至R⁶、R^b和R^c与上述相同。

例如，根据由化学式a表示的基团的特定取代位置，化学式1A-1可由化学式1A-1-1至化学式1A-1-4之一表示。

在化学式1A-1-1至化学式1A-1-4中，X¹、L^a、L^b、L^c、L¹至L⁴、R^a、R¹至R⁶、R^b和R^c与上述相同。

例如，根据由化学式a表示的基团的特定取代位置，化学式1A-2可由化学式1A-2-1至化学式1A-2-4之一表示。

在化学式1A-2-1至化学式1A-2-4中，X¹、L^a、L^b、L^c、L¹至L⁴、R¹至R⁶、R^b和R^c与上述相同。

在示例性实施方式中，化学式1A可由化学式1A-1-1、化学式1A-2-2和化学式1A-2-3之一表示。

例如，根据由化学式a表示的基团的取代位置，化学式1B可以由化学式1B-1或化学式1B-2表示。

在化学式1B-1和化学式1B-2中，X¹、L^a、L^b、L^c、L¹至L⁴、R^a、R¹至R⁶、R^b和R^c与上述相同。

例如，根据由化学式a表示的基团的特定取代位置，化学式1B-1可由化学式1B-1-1至化学式1B-1-4之一表示。

在化学式1B-1-1至化学式1B-1-4中，X¹、L^a、L^b、L^c、L¹至L⁴、R^a、R¹至R⁶、R^b和R^c与上述相同。

例如，根据由化学式a表示的基团的取代位置，化学式1B-2可由化学式1B-2-1至化学式1B-2-4之一表示。

在化学式1B-2-1至化学式1B-2-4中，X¹、L^a、L^b、L^c、L¹至L⁴、R^a、R¹至R⁶、R^b和R^c与上述相同。

在一个实施方式中，化学式1B可由化学式1B-1-1、化学式1B-2-2和化学式1B-2-3之一表示。

例如，根据由化学式a表示的基团的取代位置，化学式1C可以由化学式1C-1或化学式1C-2表示。

在化学式1C-1和化学式1C-2中，X¹、L^a、L^b、L^c、L¹至L⁴、R^a、R¹至R⁶、R^b和R^c与上述相同。

例如，根据由化学式a表示的基团的特定取代位置，化学式1C-1可由化学式1C-1-1至化学式1C-1-4之一表示。

在化学式1C-1-1至化学式1C-1-4中，X¹、L^a、L^b、L^c和L¹至L⁴、R^a、R¹至R⁶、R^b和R^c与上述相同。

例如，根据由化学式a表示的基团的特定取代位置，化学式1C-2可由化学式1C-2-1至化学式1C-2-4之一表示。

在一个实施方式中，化学式1C可由化学式1C-1-1、化学式1C-2-2和化学式1C-2-3之一表示。

例如，根据由化学式a表示的基团的取代位置，化学式1D可以由化学式1D-1或化学式1D-2表示。

在化学式1D-1和化学式1D-2中，X¹、L^a、L^b、L^c、L¹至L⁴、R¹至R⁶、R^b和R^c与上述相同。

例如，根据由化学式a表示的基团的特定取代位置，化学式1D-1可由化学式1D-1-1至化学式1D-1-4之一表示。

在化学式1D-1-1至化学式1D-1-4中，X¹、L^a、L^b、L^c、L¹至L⁴、R¹至R⁶、R^b和R^c与上述相同。

例如，根据由化学式a表示的基团的特定取代位置，化学式1D-2可由化学式1D-2-1至化学式1D-2-4之一表示。

在化学式1D-2-1至化学式1D-2-4中，X¹、L^a、L^b、L^c、L¹至L⁴、R¹至R⁶、R^b和R^c与上述相同。

在示例性实施方式中，化学式1D可由化学式1D-1-1、化学式1D-2-2和化学式1D-2-3之一表示。

例如，根据由化学式a表示的基团的取代位置，化学式1E可以由化学式1E-1或化学式1E-2表示。

在化学式1E-1和化学式1E-2中，X¹、L^a、L^b、L^c、L¹至L⁴、R¹至R⁶、R^b和R^c与上述相同。

例如，根据由化学式a表示的基团的特定取代位置，化学式1E-1可由化学式1E-1-1至化学式1E-1-4之一表示。

在化学式1E-1-1至化学式1E-1-4中，X¹、L^a、L^b、L^c、L¹至L⁴、R¹至R⁶、R^b和R^c与上述相同。

例如，根据由化学式a表示的基团的特定取代位置，化学式1E-2可由化学式1E-2-1至化学式1E-2-4之一表示。

在化学式1E-2-1至化学式1E-2-4中，X¹、L^a、L^b、L^c、L¹至L⁴、R¹至R⁶、R^b和R^c与上述相同。

在一个实施方式中，化学式1E可由化学式1E-1-1至化学式1E-1-4和化学式1E-2-1至化学式1E-2-4之一表示。

例如，根据由化学式a表示的基团的取代位置，化学式1F可以由化学式1F-1或化学式1F-2表示。

在化学式1F-1和化学式1F-2中，X¹、L^a、L^b、L^c、L¹至L⁴、R¹至R⁶、R^b和R^c与上述相同。

例如，根据由化学式a表示的基团的特定取代位置，化学式1F-1可由化学式1F-1-1至化学式1F-1-4之一表示。

在化学式1F-1-1至化学式1F-1-4中，X¹、L^a、L^b、L^c、L¹至L⁴、R¹至R⁶、R^b和R^c与上述相同。

例如，根据由化学式a表示的基团的特定取代位置，化学式1F-2可由化学式1F-2-1至化学式1F-2-4之一表示。

在化学式1F-2-1至化学式1F-2-4中，X¹、L^a、L^b、L^c、L¹至L⁴、R¹至R⁶、R^b和R^c与上述相同。

在一个实施方式中，化学式1F可由化学式1F-1-1、化学式1F-2-2和化学式1F-2-3之一表示。

在本发明的一个具体实施方式中，第一化合物可以由化学式1A-1-1、化学式1A-2-2、化学式1A-2-3、化学式1B-1-1、化学式1B-2-2、化学式1B-2-3、化学式1C-1-1、化学式1C-2-2、化学式1C-2-3、化学式1D-1-1、化学式1D-2-2、化学式1D-2-3、化学式1F-1-1、化学式1F-2-2和化学式1F-2-3，且更具体地，化学式1E-1-1或化学式1E-2-2表示。

第一化合物可以是例如，第1组的化合物之一，但不限于此。

[第1组]

第二化合物是具有相对强的电子特性的化合物，并且可以由化学式3表示。

[化学式3]

在化学式3中，

Z¹是N或C-L⁵-R⁷，

Z²是N或C-L⁶-R⁸，

Z³是N或C-L⁷-R⁹，

Z⁴是N或C-L⁸-R¹⁰，

Z⁵是N或C-L⁹-R¹¹，

Z⁶是N或C-L¹⁰-R¹²，

Z¹至Z⁶中的至少两个是N，

R⁷至R¹²各自独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基或其组合，

R⁷至R¹²中的至少一个是取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的苯并咔唑基、取代的或未取代的二苯并咔唑基或取代的或未取代的三亚苯基，并且

R⁷至R¹²各自独立地存在或其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的脂族单环或多环、取代的或未取代的芳族单环或多环或取代的或未取代的杂芳族单环或多环。

第二化合物通过包括含氮的六角形环状部分而有效地扩展了LUMO能带，其可与上述第一化合物一起被包含以通过增加空穴和电子的平衡来显著改善使用它的器件的寿命特性。

例如，Z¹至Z⁶中的两个可以是氮(N)，而剩余部分可以是CRⁿ。

Rⁿ是指选自R⁷至R¹²的任何取代基。

例如，Z¹和Z³可以是氮，Z²可以是N或C-L⁶-R⁸，Z⁴可以是N或C-L⁸-R¹⁰，Z⁵可以是N或C-L⁹-R¹¹，且Z⁶可以是N或C-L¹⁰-R¹²。

在这种情况下，R⁸和R¹⁰至R¹²中的至少一个可以是取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的苯并咔唑基、取代的或未取代的二苯并咔唑基或取代的或未取代的三亚苯基。

例如，Z¹至Z⁶中的三个可以是氮(N)，且其余部分可以是CRⁿ。

例如，Z¹、Z³和Z⁵可以是氮，Z²可以是N或C-L⁶-R⁸，Z⁴可以是N或C-L⁸-R¹⁰，并且Z⁶可以是N或C-L¹⁰-R¹²。

在这种情况下，R⁸、R¹⁰和R¹²中的至少一个可以是取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的苯并咔唑基、取代的或未取代的二苯并咔唑基或取代的或未取代的三亚苯基。

对于一个具体实例，当R⁷至R¹²可以各自独立地存在时，第二化合物可由化学式3-1表示。

[化学式3-1]

在化学式3-1中，Z¹、Z³和Z⁵可以各自独立地为N或CH，Z¹，Z³和Z⁵中的至少两个可以是N、L⁶、L⁸、L¹⁰、R⁸、R¹⁰，且R¹²可与上述相同，且R⁸、R¹⁰和R¹²中的至少一个可以是取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的苯并咔唑基、取代的或未取代的二苯并咔唑基、或取代的或未取代的三亚苯基。

对于更具体的实例，化学式3-1可由化学式3-1a或化学式3-1b表示。

在化学式3-1a和化学式3-1b中，L⁶、L⁸、L¹⁰、R⁸、R¹⁰和R¹²与上述相同。

例如，R⁷至R¹²的相邻基团可彼此连接以形成取代的或未取代的脂族单环或多环、取代的或未取代的芳族单环或多环、或取代的或未取代的杂芳族单环或多环，并且不形成环的R⁷至R¹²中的至少一个可以是取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的苯并咔唑基、取代的或未取代的二苯并咔唑基、或取代的或未取代的三亚苯基。

在本说明书中，“其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的脂族单环或多环，取代的或未取代的芳族单环或多环，或取代的或未取代的杂芳族单环或多环”是指任意两个相邻的取代基稠合以形成环。例如，化学式3中的相邻的R⁷和R⁸、R⁸和R⁹、R⁹和R¹⁰、R¹⁰和R¹¹或R¹¹和R¹²可以彼此稠合以与被其取代的含氮六角形环部分一起形成杂芳族多环。在本文，形成的杂芳族多环的实例可以是取代的或未取代的喹唑啉基、取代的或未取代的喹喔啉基、取代的或未取代的苯并呋喃嘧啶基、取代的或未取代的苯并噻吩嘧啶基等，例如，化学式3的R⁸和R⁹可以彼此稠合以与含氮六角形环部分一起形成杂芳族多环，从而提供由化学式3-2或化学式3-3表示的化合物。

在化学式3-2和化学式3-3中，Z¹、Z⁴、Z⁵、Z⁶、L¹⁰和R¹²与上述相同，X³为O或S，R^d、R^e、R^f和R^g各自独立地为氢、氘、卤素、氰基、C1至C20烷基、C6至C30芳基、C2至C30杂芳基或其组合。

例如，化学式3-2的Z¹和Z⁵可以各自独立地为N。

例如，化学式3-2的Z¹和Z⁴可以各自独立地为N。

例如，化学式3-2可由化学式3-2a或化学式3-2b表示。

在化学式3-2a和化学式3-2b中，L⁸至L¹⁰、R¹⁰至R¹²、R^d和R^e与上述相同。

例如，化学式3-3的Z¹和Z⁵可以各自独立地为N。

例如，化学式3-3的Z⁴和Z⁶可以各自独立地为N。

例如，化学式3-3可由化学式3-3a或化学式3-3b表示。

在化学式3-3a和化学式3-3b中，X³、L⁵、L⁸、L⁹、L¹⁰、R⁷、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R^f和R^g与上述相同。

例如，化学式3的R⁷至R¹²可各自独立地为氢、取代的或未取代的C6至C30芳基、或取代的或未取代的C2至C30杂环基团。

R⁷至R¹²可各自独立地为氢、取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的四联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的蒽基、取代的或未取代的菲基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的苯并咔唑基、取代的或未取代的二苯并咔唑基、取代的或未取代的嘧啶基、取代的或未取代的三嗪基、取代的或未取代的苯并呋喃嘧啶基或取代的或未取代的苯并噻吩嘧啶基，并且

R⁷至R¹²中的至少一个可以是取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的苯并咔唑基、取代的或未取代的二苯并咔唑基或取代的或未取代的三亚苯基。

在本文中，“取代的”是指至少一个氢被苯基、联苯基、三联苯基、萘基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基中的至少一个替代。

对于具体实例，R⁷至R¹²可各自独立地选自第I组和第II组的取代基，并且R⁷至R¹²中的至少一个可各自独立地选自第II组的取代基。

[第I组]

[第II组]

在第I组和第II组中，

X⁵和X¹⁰¹是O或S，

R¹⁰¹至R¹⁸⁴各自独立地为氢、氘、卤素、氰基、C1至C20烷基、C6至C30芳基、C2至C30杂芳基或其组合，且

*是连接点。

在一个具体的实施方式中，化学式3可由化学式3-1a或化学式3-3a表示。

例如，在化学式3-1a中，L⁶、L⁸和L¹⁰可各自独立地为单键或亚苯基，R⁸、R¹⁰和R¹²可各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基或取代的或未取代的咔唑基，且R⁸、R¹⁰和R¹²中的至少一个可以是取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基或取代的或未取代的二苯并噻吩基。

例如，在化学式3-3a中，L⁵和L⁹可各自独立地为单键或亚苯基，R⁷和R¹¹可各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基或取代的或未取代的咔唑基，且R⁷和R¹¹中的至少一个可以是取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基或取代的或未取代的二苯并噻吩基。

第二化合物可以是例如，选自第2组的化合物的一个，但不限于此。

[第2组]

在更具体的实施方式中，第一化合物可由化学式1E-2-2表示，且第二化合物可由化学式3-1a或化学式3-3a表示。

例如，化学式1E-2-2的L^a、L¹、L²和L⁴可各自独立地为单键，R^a、R¹、R²和R⁴可各自独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的C1至C5烷基、或取代的或未取代的C6至C12芳基，L^b和L^c可各自独立地为单键或取代的或未取代的亚苯基，R^b和R^c可各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的萘基或取代的或未取代的芴基，且R⁵和R⁶可各自独立地为取代的或未取代的C1至C4烷基或取代的或未取代的C6至C12芳基。

化学式3-1a的L⁶、L⁸和L¹⁰可各自独立地为单键或亚苯基，

R⁸、R¹⁰和R¹²可各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基或取代的或未取代的咔唑基，且R⁸、R¹⁰和R¹²中的至少一个可各自独立地为取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基或取代的或未取代的二苯并噻吩基，

化学式3-3a的X³可以是O或S，L⁵和L⁹可各自独立地为单键或亚苯基，R⁷和R¹¹可各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基或取代的或未取代的咔唑基，且R⁷和R¹¹中的至少一个可各自独立地为取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基或取代的或未取代的二苯并噻吩基。

第一化合物和第二化合物可例如以约1:99至约99:1的重量比包括在内。在该范围内，可以使用第一化合物的空穴传输能力和第二化合物的电子传输能力来调节期望的重量比，以实现双极特性，从而提高效率和寿命。在该范围内，它们可例如以约10:90至约90:10、约20:80至约80:20、约30:70至约70:30、约40:60至约60:40或约50:50的重量比包括在内。例如，它们可以约50:50至约60:40的重量比，例如约60:40包括在内。

在本发明的一个实施方式中，可以包含第一化合物和第二化合物分别作为主体，例如发光层的磷光主体。

除上述主体外，发光层还可包含至少一种化合物。

发光层可以进一步包括掺杂剂。掺杂剂可以是例如，磷光掺杂剂，例如红色、绿色或蓝色磷光掺杂剂，例如红色磷光掺杂剂。

掺杂剂以少量与上述主体混合以引起发光，并且通常可以是诸如金属络合物的材料，其通过多次激发为三重态或更多重态而发光。掺杂剂可以是例如无机、有机或有机/无机化合物，并且可以使用其中的一种或多种类型。

掺杂剂的实例可以是磷光掺杂剂，且磷光掺杂剂的实例可以是包括Ir、Pt、Os、Ti、Zr、Hf、Eu、Tb、Tm、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd或其组合的有机金属化合物。磷光掺杂剂可以是例如，由化学式Z表示的化合物，但不限于此。

[化学式Z]

L¹⁷MX⁴

在化学式Z中，M是金属，且L¹⁷和X⁴相同或不同，并且是与M形成络合化合物的配体。

M可以是例如，Ir、Pt、Os、Ti、Zr、Hf、Eu、Tb、Tm、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd或其组合，并且L⁸和X⁴可以是例如，双齿配体。

空穴传输辅助层142可以设置在发光层130和稍后将描述的空穴传输层141之间，特别是与发光层130接触。空穴传输辅助层142被设置为接触发光层130，因此可以精细地控制在发光层130和空穴传输层141的界面上的空穴的迁移率。空穴传输辅助层142可以包括多于一层。

空穴传输辅助层142可以包括例如由化学式4表示的第三化合物。

[化学式4]

在化学式4中，

X²是O或S，

第三化合物可以是具有高HOMO能级的化合物并且可以具有良好的空穴注入特性。因此，第三化合物被施加到空穴传输辅助层142，并且有效地提高了发光层130和空穴传输层141之间的界面中的空穴迁移率，从而降低有机光电器件的驱动电压。

例如，根据胺基的具体取代位置，第三化合物可由化学式4-1至化学式4-4之一表示。

在化学式4-1至化学式4-4中，X²、L¹¹至L¹⁶和R¹³至R¹⁸与上述相同。

对于具体实例，第三化合物可由化学式4-2或化学式4-3表示。

化学式4-2可例如由化学式4-2a、化学式4-2b、化学式4-2c和化学式4-2d之一表示。

化学式4-3可例如由化学式4-3a、化学式4-3b、化学式4-3c和化学式4-3d之一表示。

在化学式4-3a至化学式4-3d中，X²、L¹¹至L¹⁶和R¹³至R¹⁸与上述相同。

对于本发明的一个实例，第三化合物可由化学式4-2b或化学式4-3c表示。

例如，L¹¹和L¹⁴可各自独立地为单键，并且L¹²、L¹³、L¹⁵和L¹⁶可各自独立地为单键或取代的或未取代的亚苯基。

例如，R¹³至R¹⁶可各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的蒽基、取代的或未取代的菲基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的芴基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、取代的或未取代的稠合二苯并呋喃基或取代的或未取代的稠合二苯并噻吩基。

对于一个具体实例，R¹³至R¹⁶可各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的二苯并呋喃基或取代的或未取代的二苯并噻吩基。

例如，R¹³至R¹⁶中的至少一个可以是取代的或未取代的二苯并呋喃基或取代的或未取代的二苯并噻吩基。

例如，R¹⁷和R¹⁸可各自独立地为氢或C1至C5烷基。

对于一个具体实例，R¹⁷和R¹⁸可各自独立地为氢。

在一个具体的实施方式中，第一化合物可由化学式1E-2-2表示，第二化合物可由化学式3-1a或化学式3-3a表示，并且第三化合物可由化学式4-2b或化学式4-3c表示。

第三化合物可以是例如，第3组的化合物之一，但不限于此。

[第3组]

空穴传输层141设置在阳极110与发光层130之间，并且可以促进从阳极110到发光层130的空穴传输。例如，空穴传输层141可包括具有在阳极110的导体的功函数和发光层130的材料的HOMO能级之间的HOMO能级的材料。

空穴传输层141可以包括例如，胺衍生物。

空穴传输层141可以包括例如，由化学式5表示的化合物，但不限于此。

[化学式5]

在化学式5中，

R¹⁹至R²³各自独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1至C10烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、或其组合，

R¹⁹和R²⁰各自独立地存在或彼此连接以形成环，

R²¹和R²²各自独立地存在或彼此连接以形成环，

R²³至R²⁵各自独立地为取代的或未取代的C6至C30芳基、或取代的或未取代的C2至C30杂环基团，并且

L¹⁶至L¹⁹各自独立地为单键、取代的或未取代的C6至C30亚芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、或其组合。

例如，R²³可以是取代的或未取代的C6至C30芳基，且例如R¹⁹可以是取代的或未取代的苯基或取代的或未取代的联苯基。

例如，R²⁴和R²⁵可各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的芴基、取代的或未取代的双芴基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的蒽基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、或取代的或未取代的二苯并噻吩基或其组合。

由化学式5表示的化合物可以是例如，第4组的化合物之一，但不限于此。

[第4组]

除了上述发光层130、空穴传输辅助层142和空穴传输层141之外，有机层105还可包括空穴注入层、电子阻挡层、电子传输层、电子注入层和/或空穴阻挡层(未示出)。

有机发光二极管300可以通过在基底上形成阳极或阴极，使用诸如真空沉积方法(蒸发)、溅射、等离子体电镀和离子电镀的干膜形成方法或溶液方法形成有机层，并在其上形成阴极或阳极来制造。

前述有机光电器件可以应用于显示器件。例如，有机发光二极管可以应用于有机发光二极管(OLED)显示器。

在下文，参考实施例更详细地说明实施方式。然而，这些实施例是示例性的，并且本发明的范围不限于此。

(第一化合物的合成)

合成实施例1：化合物A-52的合成

[反应方案1]

将5.0g(15.68mmol)的9-氯-7,7-二甲基-7H-苯并[b]芴并[3,4-d]呋喃(中间体M-3，CAS编号：1374677-42-5)、5.04g(15.68mmol)的双(4-联苯基)胺(中间体A)、4.52g(47.95mmol)的叔丁醇钠和0.1g(0.47mmol)的三叔丁基膦溶于200ml的甲苯中，并向其中加入0.27g(0.47mmol)的Pd(dba)₂。将混合物在氮气气氛下回流并搅拌12小时。当反应完成时，用甲苯和蒸馏水萃取生成物。将得到的有机层用无水硫酸镁干燥、过滤，并减压浓缩。使用以体积比为2:1混合的正己烷/二氯甲烷，通过硅胶柱色谱法纯化所得产物，获得7.8g(产率：82.3％)的期望化合物A-52，为白色固体。

计算值：C,89.52；H,5.51；N,2.32；O,2.65

分析值：C,89.51；H,5.52；N,2.32；O,2.65

合成实施例2：化合物A-82的合成

[反应方案2]

将5.0g(15.68mmol)的中间体M-3、4.63g(15.68mmol)的N-(4-联苯基)-1-萘胺(中间体B)、4.52g(47.95mmol)的叔丁醇钠和0.1g(0.47mmol)的三叔丁基膦溶于200ml的甲苯中，并向其中加入0.27g(0.47mmol)的Pd(dba)₂，然后在氮气气氛下回流并搅拌12小时。反应完成后，将所得物用甲苯和蒸馏水萃取，将来自其的有机层用无水硫酸镁干燥并过滤，并将滤液减压浓缩。通过硅胶柱色谱法用正己烷/二氯甲烷(体积比为2:1)纯化其中的产物，得到7.3g(产率：80.5％)的化合物A-82，为白色固体。

计算值：C,89.40；H,5.41；N,2.42；O,2.77

分析值：C,89.42；H,5.39；N,2.42；O,2.77

合成实施例3：化合物A-83的合成

[反应方案3]

将5.0g(15.68mmol)的中间体M-3、6.23g(15.68mmol)的N-([1,1'-联苯基]-4-基)-[1,1':4',1″-三联苯基]-4-胺(中间体C)、4.52g(47.95mmol)的叔丁醇钠和0.1g(0.47mmol)的三叔丁基膦溶于200ml的甲苯中，并向其中加入0.27g(0.47mmol)的Pd(dba)₂，然后在氮气气氛下回流并搅拌12小时。反应完成后，将所得物用甲苯和蒸馏水萃取，将来自其的有机层用无水硫酸镁干燥，并将滤液减压浓缩。通过硅胶柱色谱法用正己烷/二氯甲烷(体积比为2:1)纯化其中的产物，得到9.2g(产率：86.2％)的化合物A-83，为白色固体。

计算值：C,90.10；H,5.49；N,2.06；O,2.35

分析值：C,90.12；H,5.47；N,2.06；O,2.35

合成实施例4：化合物A-56的合成

[反应方案4]

将5.0g(15.68mmol)的中间体M-3，5.67g(15.68mmol)的N-(4-联苯基)-(9,9-二甲基芴-2-基)胺(中间体D，CAS编号：897671-69-1)、4.52g(47.95mmol)的叔丁醇钠和0.1g(0.47mmol)的三叔丁基膦溶解在200ml的甲苯中，并向其中加入0.27g(0.47mmol)的Pd(dba)₂，然后在氮气气氛下回流并搅拌12小时。反应完成后，将所得物用甲苯和蒸馏水萃取，将来自其的有机层用无水硫酸镁干燥并过滤，并将滤液减压浓缩。通过硅胶柱色谱法用正己烷/二氯甲烷(体积比为2:1)纯化其中的产物，得到8.6g(产率：85.1％)的化合物A-56，为白色固体。

计算值：C,89.55；H,5.79；N,2.18；O,2.49

分析值：C,89.56；H,5.78；N,2.18；O,2.49

合成实施例5：化合物A-70的合成

[反应方案5]

将5.0g(15.68mmol)的中间体M-3，7.63g(15.68mmol)的N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基][1,1'-联苯基]-4-胺(中间体E，CAS编号：1160294-96-1)、4.52g(47.95mmol)的叔丁醇钠和0.1g(0.47mmol)的三叔丁基膦溶解在200ml的甲苯中，并向其中加入0.27g(0.47mmol)的Pd(dba)₂，然后在氮气气氛下回流并搅拌12小时。反应完成后，将所得物用甲苯和蒸馏水萃取，将来自其的有机层用无水硫酸镁干燥，并将滤液减压浓缩。通过硅胶柱色谱法用正己烷/二氯甲烷(体积比为2:1)纯化其中的产物，得到10.5g(产率：87％)的化合物A-70，为白色固体。

计算值：C,89.03；H,5.24；N,3.64；O,2.08

分析值：C,89.01；H,5.26；N,3.64；O,2.08

合成实施例6：化合物A-76的合成

[反应方案6]

将5.0g(15.68mmol)的中间体M-3，7.87g(15.68mmol)的N,N-双[4-(二苯并呋喃-4-基)苯基]胺(中间体F，CAS编号：955959-91-8)、4.52g(47.95mmol)的叔丁醇钠和0.1g(0.47mmol)的三叔丁基膦溶解在200ml的甲苯中，并向其中加入0.27g(0.47mmol)的Pd(dba)₂，然后在氮气气氛下回流并搅拌12小时。反应完成后，将所得物用甲苯和蒸馏水萃取，将来自其的有机层用无水硫酸镁干燥并过滤，并将滤液减压浓缩。通过硅胶柱色谱法用正己烷/二氯甲烷(体积比为2:1)纯化其中的产物，得到10.7g(产率：87％)的化合物A-76，为白色固体。

计算值：C,87.33；H,4.76；N,1.79；O,6.12

分析值：C,87.31；H,4.78；N,1.79；O,6.12

合成实施例7：化合物A-78的合成

[反应方案7]

将5.0g(15.68mmol)的中间体M-3，8.37g(15.68mmol)的4-(4-二苯并噻吩基)-N-[4-(4-二苯并噻吩基)苯基]苯胺(中间体G，CAS编号：1361298-60-3)、4.52g(47.95mmol)的叔丁醇钠和0.1g(0.47mmol)的三叔丁基膦溶解在200ml的甲苯中，并向其中加入0.27g(0.47mmol)的Pd(dba)₂，然后在氮气气氛下回流并搅拌12小时。反应完成后，将所得物用甲苯和蒸馏水萃取，将来自其的有机层用无水硫酸镁干燥并过滤，并将滤液减压浓缩。通过硅胶柱色谱法用正己烷/二氯甲烷(体积比为2:1)纯化其中的产物，得到10.4g(产率：81.2％)的化合物A-78，为白色固体。

计算值：C,83.89；H,4.57；N,1.72；O,1.96；S,7.86

分析值：C,83.86；H,4.59；N,1.72；O,1.96；S,7.86

合成实施例8：化合物A-80的合成

[反应方案8]

将5.0g(15.68mmol)的中间体M-3，8.12g(15.68mmol)的4-(4-二苯并呋喃基)-N-[4-(4-二苯并噻吩基)苯基]苯胺(中间体H，CAS编号：1374677-83-4)、4.52g(47.95mmol)的叔丁醇钠和0.1g(0.47mmol)的三叔丁基膦溶解在200ml的甲苯中，并向其中加入0.27g(0.47mmol)的Pd(dba)₂，然后在氮气气氛下回流并搅拌12小时。反应完成后，将所得物用甲苯和蒸馏水萃取，将来自其的有机层用无水硫酸镁干燥并过滤，并将滤液减压浓缩。通过硅胶柱色谱法用正己烷/二氯甲烷(体积比为2:1)纯化其中的产物，得到10.8g(产率：86％)的化合物A-80，为白色固体。

计算值：C,85.58；H,4.66；N,1.75；O,4.00；S,4.01

分析值：C,85.59；H,4.67；N,1.75；O,4.00；S,4.01

合成实施例9：化合物A-54的合成

[反应方案9]

将5.0g(14.93mmol)的9-氯-7,7-二甲基-7H-苯并[b]-芴并[3,4-d]噻吩(中间体M-6,CAS编号：1374677-45-8)、4.8g(14.93mmol)的中间体A、4.31g(44.79mmol)的叔丁醇钠和0.09g(0.45mmol)的三叔丁基膦溶解在200ml的甲苯中，并向其中加入0.26g(0.45mmol)的Pd(dba)₂，然后在氮气气氛下回流并搅拌12小时。反应完成后，将所得物用甲苯和蒸馏水萃取，将来自其的有机层用无水硫酸镁干燥并过滤，并将滤液减压浓缩。通过硅胶柱色谱法用正己烷/二氯甲烷(体积比为2:1)纯化其中的产物，得到7.5g(产率：81％)的化合物A-54，为白色固体。

计算值：C,87.20；H,5.37；N,2.26；S,5.17

分析值：C,87.22；H,5.35；N,2.26；S,5.17

合成实施例10：化合物A-59的合成

[反应方案10]

将5.0g(14.93mmol)的中间体M-6、5.4g(14.93mmol)的中间体D、4.31g(44.79mmol)的叔丁醇钠和0.09g(0.45mmol)的三叔丁基膦溶于200ml的甲苯中，并向其中加入0.26g(0.45mmol)的Pd(dba)₂，然后在氮气气氛下回流并搅拌12小时。反应完成后，将所得物用甲苯和蒸馏水萃取，将来自其的有机层用无水硫酸镁干燥并过滤，并将滤液减压浓缩。通过硅胶柱色谱法用正己烷/二氯甲烷(体积比为2:1)纯化其中的产物，得到8.4g(产率：85.2％)的化合物A-59，为白色固体。

计算值：C,87.37；H,5.65；N,2.12；S,4.86

分析值：C,87.35；H,5.67；N,2.12；S,4.86

合成实施例11：化合物A-93的合成

[反应方案11]

化合物A-93根据与合成实施例1相同的方法，通过使用当量比为1:1的中间体M-3和4-(2-萘基)-N-苯基苯胺(中间体K，CAS号：897671-79-3)合成。

C43H31NO精确质量的LC/MS计算值：577.24测量值：577.77[M+H]

合成实施例12：化合物A-94的合成

[反应方案12]

根据与合成实施例1相同的方法合成化合物A-94，不同之处在于以1:1的当量比使用中间体M-6和中间体K。

C43H31NS精确质量的LC/MS计算值：593.22测量值：593.78[M+H]

比较合成实施例1：化合物V-1的合成

[反应方案13]

在氮气环境下将化合物联苯咔唑基溴化物(12.33g,30.95mmol)溶于200mL的甲苯中，向其中加入联苯咔唑基硼酸(12.37g,34.05mmol)和四(三苯基膦)钯(1.07g,0.93mmol)，并搅拌得到的混合物。向其中加入在水中饱和的碳酸钾(12.83g,92.86mmol)，并将所得混合物在90℃下加热并回流12小时。当反应完成时，将水加入到反应溶液中，并且通过使用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，在使用无水MgSO₄从其中除去水分后过滤，并在减压下浓缩。将由此得到的残余物通过快速柱色谱法分离和纯化，得到化合物V-1(18.7g,92％)。

C48H32N2精确质量的LC/MS计算值：636.26测量值：636.30[M+H]

(第二化合物的合成)

合成实施例13：化合物B-17的合成

[反应方案14]

第一步：中间体B-17-1的合成

在500mL的圆底烧瓶中，将22.6g(100mmol)的2,4-二氯-6-苯基三嗪添加到100mL的四氢呋喃、100mL的甲苯、100mL的蒸馏水中，向其中加入0.9当量的二苯并呋喃-3-硼酸(CAS号：395087-89-5)、0.03当量的四三苯基膦钯和2当量的碳酸钾，然后在氮气气氛下加热并回流。6小时后，将反应溶液冷却，然后在从其中除去水层后，将其中的有机层减压干燥。用水和己烷洗涤所得固体，然后用200mL的甲苯重结晶，得到21.4g(产率：60％)的中间体B-17-1。

第二步：化合物B-17的合成

在500mL的圆底烧瓶中将中间体B-17-1(56.9mmol)加入到200mL的四氢呋喃和100mL的蒸馏水中，在氮气气氛下向其中加入1.1当量的3,5-二苯基苯硼酸(CAS号：128388-54-5)、0.03当量的四三苯基膦钯和2当量的碳酸钾，然后加热并回流。18小时后，将反应溶液冷却，并将其中沉淀的固体过滤并用500mL的水洗涤。将该固体用500mL的一氯苯重结晶，得到化合物B-17。

LC/MS测量(C39H25N3O,理论值：555.1998g/mol，测量值：556.21g/mol)

合成实施例14：化合物B-135的合成

[反应方案15]

第一步：中间体B-135-1的合成

根据与合成实施例13的第一步相同的方法合成中间体B-135-1，不同之处在于分别以1.0当量的量使用1-溴-4-氯-苯和2-萘硼酸。

第二步：中间体B-135-2的合成

在500mL的圆底烧瓶中，将1当量的中间体B-135-1加入到250mL的DMF中，并向其中加入0.05当量的二氯二苯基膦基二茂铁钯、1.2当量的双频哪醇合二硼和2当量的乙酸钾，然后在氮气气氛下加热并回流18小时。将反应溶液冷却，然后以逐滴方式加入到1L的水中以获得固体。将获得的固体溶于沸腾的甲苯中以处理活性炭，然后用硅胶过滤，并浓缩滤液。将浓缩的固体与少量己烷一起搅拌，并从其中过滤固体以合成中间体B-135-2。

第三步：化合物B-135的合成

根据与合成实施例13的第二步相同的方法合成化合物B-135，不同之处在于分别以1.0当量的量使用中间体B-135-2和中间体B-17-1。

LC/MS测量(C37H23N3O,理论值：525.18g/mol，测量值：M＝525.22g/mol)

合成实施例15：化合物B-205的合成

[反应方案16]

第一步：中间体B-205-1的合成

将1-溴-4-氯-2-氟苯(61g,291mmol)、2,6-二甲氧基苯基硼酸(50.4g,277mmol)、K₂CO₃(60.4g,437mmol)和Pd(PPh₃)₄(10.1g,8.7mmol)放入在圆底烧瓶中，并溶解在500ml的THF和200ml的蒸馏水中，然后在60℃下回流并搅拌12小时。在反应完成时，从其中除去水层后，使用柱色谱法(己烷:DCM(20％))获得38g(51％)的中间体B-205-1。

第二步：中间体B-205-2的合成

将中间体B-205-1(38g,142mmol)和吡啶盐酸盐(165g,1425mmol)放入圆底烧瓶中，然后在200℃下回流并搅拌24小时。在反应完成时，将所得物冷却至室温，缓慢倒入蒸馏水中，并搅拌1小时。将其中的固体过滤，得到23g(68％)的中间体B-205-2。

第三步：中间体B-205-3的合成

将中间体B-205-2(23g,96mmol)和K₂CO₃(20g,144mmol)放入圆底烧瓶中，溶于100ml的NMP中，然后在180℃下回流并搅拌12小时。在反应完成时，将混合物倒入过量的蒸馏水中。将其中的固体过滤并溶解在乙酸乙酯中，并用MgSO₄干燥，并在减压下从其中除去有机层。使用柱色谱法(己烷:EA 30％)获得16g(76％)的中间体B-205-3。

第四步：中间体B-205-4的合成

将中间体B-205-3(16g,73mmol)和吡啶(12ml,146mmol)放入圆底烧瓶中，并溶于200ml的DCM中。在将温度降低至0℃之后，以滴加方式向其中缓慢加入三氟甲磺酸酐(14.7ml,88mmol)。将混合物搅拌6小时后，向其中加入过量的蒸馏水，然后搅拌30分钟，并用DCM萃取。减压除去有机溶剂，并真空干燥，得到22.5g(88％)的中间体B-205-4。

第五步：中间体B-205-5的合成

根据与合成实施例13的第二步相同的方法得到14.4g(81％)的中间体B-205-5，不同之处在于使用中间体B-205-4(22.5g,64mmol)、苯基硼酸(7.8g,64mmol)、K₂CO₃(13.3g,96mmol)和Pd(PPh₃)₄(3.7g,3.2mmol)。

第六步：中间体B-205-6的合成

将中间体B-205-5(22.5g,80mmol)、双(频哪醇合)二硼(24.6g,97mmol)、Pd(dppf)Cl₂(2g,2.4mmol)、三环己基膦(3.9g,16mmol)和乙酸钾(16g,161mmol)放入圆底烧瓶中，并溶于320ml的DMF中。将混合物在120℃下回流并搅拌10小时。在反应完成时，将混合物倒入过量的蒸馏水中，然后搅拌1小时。将其中的固体过滤并溶于DCM。用MgSO₄除去水分后，通过使用硅胶垫过滤有机溶剂，并在减压下除去。用EA和己烷将其中的固体重结晶，得到26.9g(90％)的中间体B-205-6。

第七步：中间体B-205-7的合成

在500mL的圆底烧瓶中，将15g(81.34mmol)的氰尿酰氯溶于200mL的无水四氢呋喃中，并在氮气气氛下在0℃下以逐滴方式向其中加入1当量的4-联苯溴化镁溶液(0.5M的四氢呋喃)，然后缓慢加热至室温。将反应溶液在室温下搅拌1小时，并放入500mL的冰水中以分离各层。从其中分离出有机层，并用无水硫酸镁处理，并将残余物浓缩。将浓缩的残余物用四氢呋喃和甲醇重结晶，得到17.2g的中间体B-205-7。

第八步：中间体B-205-8的合成

根据与合成实施例20的第一步相同的方法合成中间体B-205-8，不同之处在于使用中间体B-205-7。

第九步：化合物B-205的合成

根据与合成实施例13的第二步相同的方法合成15.5g(70％)的化合物B-205，不同之处在于在圆底烧瓶中在氮气条件下使用中间体B-205-6(12.8g,35mmol)、中间体205-8(15g,35mmol)、K₂CO₃(7.2g,52mmol)和Pd(PPh₃)₄(2g,1.7mmol)。

LC/MS测量(C45H27N3O2,理论值：641.21g/mol，测量值：M＝641.25g/mol)

合成实施例16：化合物B-183的合成

[反应方案17]

第一步：中间体B-183-1的合成

根据与合成实施例15的第一步相同的方法合成中间体B-183-1，不同之处在于分别以1.0当量的量使用2-溴-1-氯-3-氟苯和2-羟基苯基硼酸。

第二步：中间体B-183-2的合成

根据与合成实施例15的第三步相同的方法合成中间体B-183-2，不同之处在于以1:1.5的当量比使用中间体B-183-1和K₂CO₃。

第三步：中间体B-183-3的合成

根据与合成实施例15的第六步相同的方法合成中间体B-183-3，不同之处在于以1:1.2的当量比使用中间体D-3-2和双(频哪醇合)二硼。

第四步：化合物B-183的合成

根据与合成实施例13的第二步相同的方法合成化合物B-183，不同之处在于分别以1.0当量的量使用中间体B-183-3和2,4-双([1,1'-联苯]-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪。

LC/MS测量(C39H25N3O理论值：551.20g/mol，测量值：M＝551.24g/mol)

合成实施例17：化合物B-209的合成

[反应方案18]

第一步：中间体B-209-1的合成

在500mL烧瓶中，将10.5g的中间体A(参见韩国专利特许公开号10-2017-0005637中所述的合成方法)，8.8g的3-二苯并呋喃硼酸、11.4g的碳酸钾和2.4g的四(三苯基膦)钯(0)加入到140mL的1,4-二氧六环和70mL的水中，然后在氮气流下在60℃下加热12小时。将获得的混合物加入到500mL的甲醇中，并将其中结晶的固体过滤，溶解在一氯苯中，用硅胶/硅藻土(Celite)过滤，并在除去适量的有机溶剂后，用甲醇重结晶，得到中间体B-209-1(10.7g，产率：67％)。

第二步：化合物B-209的合成

在250mL的烧瓶中，将10.4g的中间体B-209-1、7.8g的4-(9-咔唑基)苯基硼酸、7.5g的碳酸钾和1.6g的四(三苯基膦)钯(0)加入到90mL的1,4-二氧六环和45mL的水中，然后在氮气流下于70℃加热12小时。将获得的混合物加入到250mL的甲醇中，并将其中结晶的固体过滤，溶解在1,2-二氯苯中，用硅胶/硅藻土过滤，并在除去适量的有机溶剂后，用甲醇重结晶，得到化合物B-209(13.0g，产率：74％)。

LC/MS测量(C40H23N3OS)，理论值：593.16g/mol，测量值：M＝593.23g/mol)

合成实施例18：化合物C-25的合成

[反应方案19]

第一步：中间体C-25-1的合成

将2-溴咔唑(35g,142mmol)溶于0.5L的四氢呋喃(THF)中，向其中加入苯基硼酸(17.3g,142mmol)和四(三苯基膦)钯(8.2g,7.1mmol)，然后搅拌。随后，向其中加入在水中饱和的碳酸钾(49.1g,356mmol)，然后在80℃下加热并回流12小时。当反应完成时，将水加入到反应溶液中，使用二氯甲烷(DCM)萃取，使用无水硫酸镁除去其中的水分，并将残余物过滤并在减压下浓缩。分离得到的残余物，并通过快速柱色谱法纯化，得到22g(63.6％)的中间体C-25-1。

第二步：中间体C-25-2的合成

将中间体C-25-1(22g,90.4mmol)、1-溴-4-氯苯(25.96g,135.61mmol)、CuI(1.71g,9mmol)、K₂CO₃(18.74g,135.61mmol)和1,10-菲咯啉(1.62g,9mmol)放入圆底烧瓶中，然后溶于700ml的DMF中。将溶液在180℃下搅拌18小时。当反应完成时，在减压下从其中除去反应溶剂，将其溶解在二氯甲烷中，然后进行硅胶过滤。在浓缩二氯甲烷后，使用己烷重结晶，得到18g(56.3％)的中间体C-25-2。

第三步：中间体C-25-3的合成

将中间体C-25-2(18g,51mmol)、双(频哪醇合)二硼(19.43g,76.5mmol)、Pd(dppf)Cl₂(2.24g,8.64mmol)、三环己基膦(2.86g,10.2mmol)和乙酸钾(15.02g,153.01mmol)放入圆底烧瓶中，然后溶于720ml的DMF中。将混合物在120℃下回流并搅拌12小时。在反应完成时，将混合物倒入过量的蒸馏水中，然后搅拌1小时。过滤其中的固体，然后溶解在DCM中。用MgSO₄除去水分后，通过使用硅胶垫过滤有机溶剂，然后在减压下除去。用EA和己烷将其中的固体重结晶，得到14.8g(65.3％)的中间体C-25-3。

第四步：中间体C-25-4的合成

根据与合成实施例16的第三步相同的方法合成31g(65.1％)的中间体C-25-4，不同之处在于使用3-溴-二苯并呋喃(40g,162mmol)代替中间体B-183-2。

第五步：中间体C-25-5的合成

将中间体C-25-4溶于0.3L的四氢呋喃(THF)中，并向其中加入2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(21g,93mmol)和四(三苯基膦)钯(5.38g,4.65mmol)，然后搅拌。向其中加入在水中饱和的碳酸钾(32.14g,232mmol)，然后在80℃下加热并回流12小时。当反应完成时，向反应溶液中加入水，然后搅拌30分钟并过滤，在133℃下将其中的固体溶于一氯苯中，用无水硫酸镁处理以除去水分，用硅胶过滤，并将滤液冷却至室温并过滤。通过使用一氯苯重复纯化所获得的固体，以获得15g(64.8％)的中间体C-25-5。

第六步：化合物C-25的合成

通过使用中间体C-25-5(10.5g,29.3mmol)和中间体C-25-3(14.38g,32.28mmol)，根据与合成实施例16的第四步相同的方法，得到12.7g(67.5％)的化合物C-25。

LC/MS测量(C45H28NO)，理论值：640.23g/mol，测量值：M＝641.38g/mol)

合成实施例19：化合物C-23的合成

[反应方案20]

第一步：中间体C-23-1的合成

根据与合成实施例18的第二步相同的方法，获得31.5g(79％)的中间体C-23-1，不同之处在于使用9H-咔唑(24.1g,144mmol)和1-溴-3-氯苯(27.6g 144mmol)。

第二步：中间体C-23-2的合成

根据与合成实施例18的第三步相同的方法，获得16.8g(70％)的中间体C-23-2，不同之处在于使用中间体C-23-1(18g,65mmol)代替中间体C-25-2。

第三步：化合物C-23的合成

根据与合成实施例18的第六步相同的方法，获得16.4g(66％)的中间体C-23，不同之处在于使用中间体C-23-2(16.3g,44.3mmol)和中间体C-25-5(15.8g,44.3mmol)。

LC/MS测量(C39H24N4O)，理论值：564.20g/mol，测量值：M＝565.36g/mol)

合成实施例20：化合物D-57的合成

[反应方案21]

参考韩国专利特许公开号10-2014-0135524中所述的方法，通过使用中间体D-57-1和中间体D-57-2合成化合物D-57(产率：88％)。

LC/MS测量(C39H25N3)，理论值：535.20g/mol，测量值：M＝535.83g/mol)

比较合成实施例2：化合物V-2的合成

[反应方案22]

根据与KR1604647中所述相同的方法获得5.7g(产率：57％)的化合物V-2。

比较合成实施例3：化合物V-3的合成

[反应方案23]

根据与KR2015-0077513中所述相同的方法获得6.4g(产率：47％)的化合物V-3。

(第三化合物的合成)

合成实施例21：化合物E-9的合成

[反应方案24]

第一步：中间体E-9-1的合成

在1L的圆底烧瓶中，将50g(271.43mmol)的二苯并噻吩加入到500mL的乙酸中，并将其内部温度设定为0℃。向其中缓慢加入117ml(1.36mol)的过氧化氢。在本文，将内部温度保持在0℃。将得到的混合物在氮气气氛下在90℃下加热。在12小时后，将反应溶液冷却，用二氯甲烷(DCM)萃取，用无水硫酸镁处理以除去水分，过滤并减压浓缩，得到55g(产率：94％)的中间体E-9-1。

第二步：中间体E-9-2的合成

在1L的圆底烧瓶中，将54g(249.70mmol)的中间体E-9-1加入到500mL的硫酸中，并将其内部温度设置为0℃。向其中缓慢加入90.7g(499.40mmol)的NBS。在本文，将内部温度保持在0℃。将反应溶液在室温在氮气气氛下搅拌4小时，缓慢地放入冰水中，用二氯甲烷(DCM)处理以进行萃取，用无水硫酸镁处理以除去水分，过滤，并减压浓缩。分离得到的残余物，并通过快速柱色谱法纯化，得到46g(49％)的中间体E-9-2。

第三步：中间体E-9-3的合成

在1L的圆底烧瓶中，将45g(120.30mmol)的中间体E-9-2加入到500mL的四氢呋喃中，并将其内部温度设置为0℃。向其中缓慢加入10.1g(252.64mmol)的氢化铝锂。在本文，将内部温度保持在0℃。在氮气气氛下在75℃下搅拌3小时后，将反应溶液缓慢放入冰水中，然后搅拌并进行硅藻土过滤。随后，将反应溶液用二氯甲烷(DCM)处理以进行萃取，用无水硫酸镁处理以除去水分，过滤并在减压下浓缩。分离得到的残余物，并通过快速柱色谱法纯化，得到28g(68％)的中间体E-9-3。

第四步：中间体E-9-4的合成

将15.0g(43.92mmol)的中间体E-9-3、6.69g(39.30mmol)的二苯胺、10.56g(109.8mmol)的叔丁醇钠和1.8g(4.38mmol)的三叔丁基膦溶解在300ml的二甲苯中，并向其中加入2.01g(2.19mmol)的Pd(dba)₂，然后在氮气气氛下在100℃下搅拌12小时。当反应完成时，使用二甲苯和蒸馏水进行萃取，将其中的有机层用无水硫酸镁干燥并过滤，并在减压下浓缩滤液。通过硅胶柱色谱法用正己烷/二氯甲烷(体积比为2:1)纯化其中的产物，得到10.5g(产率：56％)的中间体E-9-4，为白色固体。

第五步：化合物E-9的合成

将3.5g(8.15mmol)的中间体E-9-4、3.3g(8.96mmol)的3-二苯并噻吩-苯胺、1.96g(20.37mmol)的叔丁醇钠和0.3g(0.81mmol)的三叔丁基膦溶于50ml的二甲苯中，并向其中加入0.37g(0.41mmol)的Pd(dba)₂，然后在氮气气氛下回流并搅拌12小时。在反应完成后，将所得物用二甲苯和蒸馏水萃取，将来自其的有机层用无水硫酸镁干燥并过滤，并将滤液减压浓缩。通过硅胶柱色谱法用正己烷/二氯甲烷(体积比为2:1)纯化其中的产物，得到3.8g(产率：75％)的化合物E-9，为白色固体。

计算值：C,80.74；H,4.52；N,4.48；S,10.26

分析值：C,80.73；H,4.53；N,4.48；S,10.26

合成实施例22：化合物E-12的合成

[反应方案25]

根据合成实施例21的第五步，根据与化合物E-9相同的方法，获得4.7g(产率：68％)的化合物E-12，为白色固体。

计算值：C,83.17；H,4.56；N,3.73；S,8.54

分析值：C,83.16；H,4.56；N,3.74；S,8.54

合成实施例23：化合物E-13的合成

[反应方案26]

第一步：中间体E-13-1的合成

在3L的圆底烧瓶中，将150g(498.5mmol)的4-溴-2-氟-1-碘苯加入到1.5L的N,N-二甲基甲酰胺中，并将其内部温度设置为0℃。向其中缓慢加入35.44g(498.52mmol)的甲硫醇钠(CAS号：5188-07-8)、103.19g(747.98mmol)的碳酸钾。在本文，将内部温度设定为0℃。在氮气气氛下，将得到的混合物在80℃下加热。在6小时后，将反应溶液冷却，向其中加入乙酸乙酯和水层并搅拌，并在减压下通过柱色谱法处理由此得到的有机层，获得106.61g(产率：65％)的中间体E-13-1。

第二步：中间体E-13-2的合成

将中间体E-13-1(106g,322mmol)溶于1.0L的四氢呋喃(THF)中，向其中加入4-氯苯基硼酸(57.66g,322mmol)和四(三苯基膦)钯(11.2g,9.7mmol)，然后搅拌。随后，向其中加入在水中饱和的碳酸钾(111.32g,805mmol)，然后在80℃下加热并回流12小时。当反应完成时，将水加入到反应溶液中，使用二氯甲烷(DCM)萃取，使用无水硫酸镁除去水分，并将残余物过滤并在减压下浓缩。分离得到的残余物，并通过快速柱色谱法纯化，得到63.66g(63％)的中间体E-13-2。

第三步：中间体E-13-3的合成

将63g(200.87mmol)的中间体E-13-2加入到600mL的乙酸中，并将其内部温度设定为0℃。向其中缓慢加入20.4ml的过氧化氢。在本文，将内部温度保持在0℃。将反应溶液在室温下搅拌6小时，放入冰水中，用二氯甲烷(DCM)处理以进行萃取，用无水硫酸镁处理以除去水分，过滤，并减压浓缩得到61g(产率：92％)的中间体E-13-3。

第四步：中间体E-13-4的合成

将60g(182.12mmol)的中间体E-13-3加入到400mL的硫酸中，然后在室温下搅拌6小时，将反应溶液置于冰水中，并通过使用NaOH水溶液调整为PH 9。将反应溶液用二氯甲烷(DCM)萃取，用无水硫酸镁处理以除去水分，过滤，并在减压下浓缩以获得38g(产率：70％)的中间体E-13-4。

第五步：中间体E-13-5的合成

将5.0g(16.82mmol)的中间体E-13-4、2.85g(16.82mmol)的二苯胺、4.04g(42.04mmol)的叔丁醇钠和0.7g(1.69mmol)的三叔丁基膦溶解在100ml的二甲苯中，并向其中加入0.77g(0.84mmol)的Pd(dba)₂，然后在氮气气氛下在100℃下搅拌12小时。在反应完成后，将所得物用二甲苯和蒸馏水萃取，将来自其的有机层用无水硫酸镁干燥并过滤，并将滤液减压浓缩。通过硅胶柱色谱法用正己烷/二氯甲烷(体积比为2:1)纯化其中的产物，得到4.7g(产率：72％)的中间体E-13-5，为白色固体。

第六步：化合物E-13的合成

将4.5g(11.68mmol)的中间体E-13-5、3.3g(11.68mmol)的3-二苯并噻吩-苯胺、2.81g(29.21mmol)的叔丁醇钠和1.2g(1.17mmol)的三叔丁基膦溶于50ml的二甲苯中，并向其中加入0.54g(0.58mmol)的Pd(dba)₂，然后在氮气气氛下回流并搅拌12小时。在反应完成后，将所得物用二甲苯和蒸馏水萃取，将来自其的有机层用无水硫酸镁干燥并过滤，并将滤液减压浓缩。通过硅胶柱色谱法用正己烷/二氯甲烷(体积比为2:1)纯化其中的产物，得到5.5g(产率：75％)的化合物E-13，为白色固体。

计算值：C,80.74；H,4.52；N,4.48；S,10.26

分析值：C,80.74；H,4.52；N,4.48；S,10.26

合成实施例24：化合物E-16的合成

[反应方案27]

根据合成实施例23的第六步，根据与化合物E-13相同的方法，获得3.5g(产率：70％)的化合物E-16，为白色固体。

计算值：C,83.17；H,4.56；N,3.73；S,8.54

分析值：C,83.17；H,4.56；N,3.74；S,8.54

合成实施例25：化合物E-33的合成

[反应方案28]

第一步：中间体E-33-1的合成

根据合成实施例23的第五步，根据与中间体E-13-5相同的方法获得中间体E-33-1，为白色固体，不同之处在于使用3-二苯并噻吩-苯胺代替二苯胺。

第二步：化合物E-33的合成

根据合成实施例23的第六步，根据与中间体E-13相同的方法，获得5.1g(产率：62％)的中间体E-33，为白色固体，不同之处在于使用中间体E-33-1代替中间体E-13-5。

计算值：C,80.74；H,4.52；N,4.48；S,10.26

分析值：C,80.72；H,4.50；N,4.48；S,10.26

合成实施例26：化合物E-65的合成

[反应方案29]

根据合成实施例23的第六步，根据与中间体E-13相同的方法，获得3.9g(产率：66％)的中间体E-65，为白色固体，不同之处在于使用2-二苯并噻吩-苯胺代替3-二苯并噻吩-苯胺。

计算值：C,80.74；H,4.52；N,4.48；S,10.26

分析值：C,80.74；H,4.52；N,4.48；S,10.26

合成实施例27：化合物E-93的合成

[反应方案30]

根据合成实施例23的第六步，根据与中间体E-13相同的方法，获得3.4g(产率：64％)的中间体E-93，为白色固体，不同之处在于使用中间体N-3-二苯并噻吩基-3-二苯并噻吩胺(cas号：1705596-48-0)代替3-二苯并噻吩-苯胺。

计算值：C,78.87；H,4.14；N,3.83；S,13.16

分析值：C,78.86；H,4.14；N,3.84；S,13.16

合成实施例28：化合物F-17的合成

[反应方案31]

第一步：中间体F-17-1的合成

根据合成实施例23的第五步，根据与中间体E-13-5相同的方法获得中间体F-17-1，为白色固体，不同之处在于使用中间体B-205-4代替中间体E-13-4。

第二步：化合物F-17的合成

根据合成实施例23的第六步，根据与中间体E-13相同的方法，获得6.8g(产率：70％)的化合物F-17，为白色固体，不同之处在于使用中间体F-17-1和3-二苯并呋喃-苯胺。

计算值：C,85.11；H,4.76；N,4.73；O,5.40

分析值：C,85.11；H,4.76；N,4.73；O,5.40

合成实施例29：化合物F-37的合成

[反应方案32]

第一步：中间体F-37-1的合成

根据合成实施例23的第五步，根据与中间体E-13-5相同的方法获得中间体F-37-1，不同之处在于使用中间体B-205-4和3-二苯并呋喃-苯胺。

第二步：化合物F-37的合成

根据合成实施例23的第六步，根据与化合物E-13相同的方法，获得6.2g(产率：69％)的化合物F-37，为白色固体，不同之处在于使用中间体F-37-1和二苯胺。

计算值：C,85.11；H,4.76；N,4.73；O,5.40

分析值：C,85.10；H,4.77；N,4.73；O,5.40

合成实施例30：化合物G-13的合成

[反应方案33]

根据合成实施例23的第六步，根据与化合物E-13相同的方法，获得7.0g(产率：71％)的化合物G-13，为白色固体，不同之处在于使用中间体E-13-5和3-二苯并呋喃-苯胺。

C42H28N2OS精确质量的LC/MS计算值：：608.19测量值：608.20[M+H]

合成实施例31：化合物H-17的合成

[反应方案34]

根据合成实施例23的第六步，根据与化合物E-13相同的方法，获得5.7g(产率：68％)的化合物H-17，为白色固体，不同之处在于使用中间体F-17-1和3-二苯并噻吩-苯胺。

(有机发光二极管的制造)

实施例1

用蒸馏水洗涤涂有ITO(氧化铟锡)作为

厚的薄膜的玻璃基底。用蒸馏水洗涤后，用诸如异丙醇、丙酮、甲醇等的溶剂对玻璃基底进行超声波洗涤，干燥，然后移至等离子体清洗器中，通过使用氧等离子体清洗10分钟，并移至真空沉积室。将得到的ITO透明电极用作阳极，将化合物A真空沉积在ITO基底上以形成

厚的空穴注入层，将化合物B在注入层上沉积为

厚，然后将化合物C沉积至

厚以形成空穴传输层。在空穴传输辅助层上，真空沉积化合物E-13，以形成

厚的空穴传输辅助层。在空穴传输辅助层上，通过同时使用化合物A-94和B-135作为主体并通过真空沉积掺杂2wt％的[Ir(piq)₂acac]作为掺杂剂，形成

厚的发光层。在本文，以6:4的重量比使用化合物A-94和化合物B-135，并且分别提供它们在以下实施例中的比例。随后，在发光层上，通过以1:1的比例同时真空沉积化合物D和Liq，形成

厚的电子传输层，并且在电子传输层上，将Liq和Al依次真空沉积为

厚和

厚，制造有机发光二极管。

有机发光二极管具有五层有机薄层，具体为以下结构。

ITO/化合物A

/化合物B

/化合物C

/化合物E-13

/EML[化合物A-94:B-135:[Ir(piq)₂acac](2wt％)]

/化合物D:Liq

/Liq

/Al

化合物A：N4,N4'-二苯基-N4,N4'-双(9-苯基-9H-咔唑-3-基)联苯基-4,4'-二胺

化合物B：1,4,5,8,9,11-六氮杂三亚苯-六腈(HAT-CN)

化合物C：N-(联苯-4-基)-9,9-二甲基-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-9H-芴-2-胺

化合物D：8-(4-(4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)喹啉

实施例2至19

除了改变表1中所示的组成之外，根据与实施例1相同的方法制造每个有机发光二极管。

比较例1至3

评价

评估根据实施例1至19和比较例1至3的有机发光二极管的驱动电压和功率效率。

具体测量方法如下，且结果如表1所示。

(1)驱动电压的测量

使用电流电压表(Keithley 2400)测量每个二极管的驱动电压以提供结果。

(2)根据电压变化测量电流密度变化

关于在单元器件中流动的电流值测量所获得的有机发光二极管，同时使用电流-电压计(Keithley 2400)将电压从0V增加到10V，并且将测量的电流值除以面积以提供结果。

(3)根据电压变化测量亮度变化

通过使用亮度计(Minolta Cs-1000A)测量亮度，同时有机发光二极管的电压从0V增加到10V。

(4)功率效率的测量

通过使用来自项目(2)和(3)的亮度、电流密度和电压来计算功率效率(lm/w)。

[表1]

参考表1，与根据比较例1至3的有机发光二极管相比，根据实施例1至19的有机发光二极管显示出显著降低的驱动电压和提高的功率效率。

尽管已经结合目前被认为是实际实施方式的内容描述了本发明，但应该理解，本发明不限于所公开的实施方式，但相反，旨在涵盖包括在所附权利要求的精神和范围内的各种修改和等同布置。

Claims

1.一种有机光电器件，包括：

彼此面对的阳极和阴极，

设置在所述阳极和所述阴极之间的发光层，

设置在所述阳极和所述发光层之间的空穴传输层，以及设置在所述发光层和所述空穴传输层之间的空穴传输辅助层，

其中，所述发光层包括由化学式1和化学式2的组合表示的第一化合物和由化学式3表示的第二化合物，并且

所述空穴传输辅助层包括由化学式4表示的第三化合物：

其中，在化学式1和化学式2中，

X¹是O或S，

a₁*至a₄*中相邻的两个分别与b1*和b2*连接，

a₁*至a₄*的未与b1*和b2*连接的剩余部分各自独立地为C-L^a-R^a，

L^a和L¹至L⁴各自独立地为单键、取代的或未取代的C6至C20亚芳基、取代的或未取代的C2至C20杂环基团、或它们的组合，

R^a和R¹至R⁶各自独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的胺基、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、或它们的组合，并且

R¹至R⁴中的至少一个是由化学式a表示的基团，

[化学式a]

其中，在化学式a中，

L^b和L^c各自独立地为单键、取代的或未取代的C6至C20亚芳基、取代的或未取代的C2至C20杂环基团、或它们的组合，

R^b和R^c各自独立地为取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、或它们的组合，并且

*是与L¹至L⁴的连接点；

[化学式3]

其中，在化学式3中，

Z¹是N或C-L⁵-R⁷，

Z²是N或C-L⁶-R⁸，

Z³是N或C-L⁷-R⁹，

Z⁴是N或C-L⁸-R¹⁰，

Z⁵是N或C-L⁹-R¹¹，

Z⁶是N或C-L¹⁰-R¹²，

Z¹至Z⁶中的至少两个是N，

L⁵至L¹⁰各自独立地为单键、取代的或未取代的C6至C20亚芳基、取代的或未取代的C2至C20杂环基团、或它们的组合，

R⁷至R¹²各自独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基、或它们的组合，

R⁷至R¹²中的至少一个是取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的苯并咔唑基、取代的或未取代的二苯并咔唑基、或者取代的或未取代的三亚苯基，并且

R⁷至R¹²各自独立地存在，或其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的脂族单环或多环、取代的或未取代的芳族单环或多环、或者取代的或未取代的杂芳族单环或多环；

[化学式4]

其中，在化学式4中，

X²是O或S，

L¹¹至L¹⁶各自独立地为单键、取代的或未取代的C6至C20亚芳基、取代的或未取代的C2至C20杂环基团、或它们的组合，

R¹³至R¹⁶各自独立地为取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、或它们的组合，并且

R¹⁷和R¹⁸各自独立地为氢、氘、氰基、或者取代的或未取代的C1至C10烷基。

2.根据权利要求1所述的有机光电器件，其中，所述第一化合物由化学式1A至化学式1F中的一种表示：

其中，在化学式1A至化学式1F中，

X¹是O或S，

R¹至R⁴中的至少一个是由化学式a表示的基团，

[化学式a]

其中，在化学式a中，

*是与L¹至L⁴的连接点。

3.根据权利要求1所述的有机光电器件，其中，用于所述有机光电器件的所述第一化合物由化学式1E-1-1或化学式1E-2-2表示：

其中，在化学式1E-1-1和化学式1E-2-2中，

X¹是O或S，

L^a以及L¹、L²和L⁴各自独立地为单键、取代的或未取代的C6至C20亚芳基、取代的或未取代的C2至C20杂环基团、或它们的组合，

R^a以及R¹、R²和R⁴至R⁶各自独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的胺基、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、或它们的组合，

L^b和L^c各自独立地为单键、取代的或未取代的C6至C20亚芳基、取代的或未取代的C2至C20杂环基团、或它们的组合，并且

R^b和R^c各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的蒽基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的菲基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的芴基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、或由化学式1和2的组合表示的稠环。

4.根据权利要求1所述的有机光电器件，其中，所述第二化合物由化学式3-1至化学式3-3中的一种表示：

其中，在化学式3-1至化学式3-3中，

Z¹是N或C-L⁵-R⁷，

Z³是N或C-L⁷-R⁹，

Z⁴是N或C-L⁸-R¹⁰，

Z⁵是N或C-L⁹-R¹¹，

Z⁶是N或C-L¹⁰-R¹²，

Z¹和Z³至Z⁶中的至少两个是N，

R^d、R^e、R^f和R^g各自独立地为氢、氘、卤素、氰基、C1至C20烷基、C6至C30芳基、C2至C30杂芳基、或它们的组合。

5.根据权利要求1所述的有机光电器件，其中，R⁷至R¹²中的至少一个是第II组的取代基中的一种：

[第II组]

其中，在第II组中，

X¹⁰¹是O或S，

R¹⁰¹至R¹⁸⁴各自独立地为氢、氘、卤素、氰基、C1至C20烷基、C6至C30芳基、C2至C30杂芳基、或它们的组合，并且

*是连接点。

6.根据权利要求1所述的有机光电器件，其中，所述第二化合物由化学式3-1a或化学式3-3a表示：

其中，在化学式3-1a中，

L⁶、L⁸和L¹⁰各自独立地为单键或亚苯基，

R⁸、R¹⁰和R¹²各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、或者取代的或未取代的咔唑基，并且

R⁸、R¹⁰和R¹²中的至少一个为取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、或者取代的或未取代的二苯并噻吩基；

其中，在化学式3-3a中，

X³是O或S，

L⁵和L⁹各自独立地为单键或亚苯基，

R⁷和R¹¹各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、或者取代的或未取代的咔唑基，

R⁷和R¹¹中的至少一个是取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、或者取代的或未取代的二苯并噻吩基，并且

R^f和R^g各自独立地为氢、氘、卤素、氰基、C1至C20烷基、C6至C30芳基、C2至C30杂芳基、或它们的组合。

7.根据权利要求6所述的有机光电器件，其中，所述第一化合物由化学式1E-2-2表示：

[化学式1E-2-2]

其中，在化学式1E-2-2中，

X¹是O或S，

8.根据权利要求1所述的有机光电器件，其中，所述第三化合物由化学式4-1至化学式4-4中的一种表示：

其中，在化学式4-1至化学式4-4中，

X²是O或S，

9.根据权利要求1所述的有机光电器件，其中，所述第三化合物由化学式4-2b、化学式4-2c、化学式4-3b和化学式4-3c中的一种表示：

其中，在化学式4-2b、化学式4-2c、化学式4-3b和化学式4-3c中，

X²是O或S，

10.根据权利要求1所述的有机光电器件，其中

所述第一化合物由化学式1E-2-2表示，

所述第二化合物由化学式3-1a或化学式3-3a表示，并且

所述第三化合物由化学式4-2b或化学式4-3c表示：

[化学式1E-2-2]

其中，在化学式1E-2-2中，

X¹是O或S，

L^a以及L¹、L²和L⁴各自独立地为单键，

R^a以及R¹、R²和R⁴至R⁶各自独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的C1至C10烷基、取代的或未取代的C6至C12芳基、或它们的组合，

L^b和L^c各自独立地为单键、或者取代的或未取代的亚苯基，并且

R^b和R^c各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的芴基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、由化学式1和2的组合表示的稠环、或它们的组合，

[化学式3-1a]

其中，在化学式3-1a中，

L⁶、L⁸和L¹⁰各自独立地为单键或亚苯基，

[化学式3-3a]

其中，在化学式3-3a中，

X³是O或S，

L⁵和L⁹各自独立地为单键或亚苯基，

R^f和R^g各自独立地为氢、氘、卤素、氰基、C1至C20烷基、C6至C30芳基、C2至C30杂芳基、或它们的组合；

其中，在化学式4-2b和化学式4-3c中，

X²是O或S，

L¹¹至L¹⁶各自独立地为单键、或者取代的或未取代的亚苯基，

R¹³至R¹⁶各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的蒽基、取代的或未取代的菲基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的芴基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、或由化学式1和2的组合表示的稠环，并且

11.根据权利要求1所述的有机光电器件，其中，化学式4的R¹³至R¹⁶中的至少一个为取代的或未取代的二苯并呋喃基、或者取代的或未取代的二苯并噻吩基。

12.根据权利要求1所述的有机光电器件，其中，包括所述第一化合物和所述第二化合物分别作为所述发光层的磷光主体。

13.根据权利要求1所述的有机光电器件，其中，所述发光层还包括掺杂剂。

14.一种显示器件，包括权利要求1至权利要求13中任一项所述的有机光电器件。