CN110872511A - 用于有机光电器件的组合物、有机光电器件及显示器件 - Google Patents

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Abstract

公开了用于有机光电器件的组合物、有机光电器件及显示器件,所述组合物包含由化学式1和化学式2的组合表示的用于有机光电器件的第一化合物和由化学式3表示的用于有机光电器件的第二化合物。在化学式1至化学式3中,每个取代基与说明书中描述的相同。
Figure DDA0002190814120000011

Description

用于有机光电器件的组合物、有机光电器件及显示器件
相关申请的引证
本申请要求于2018年9月04日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请号10-2018-0105491的优先权和权益,其全部内容通过引证结合于此。
技术领域
公开了一种用于有机光电器件(organic optoelectronic device,有机光电子器件)的组合物、有机光电器件及显示器件。
背景技术
有机光电器件是将电能转换为光能的器件,反之亦然。
有机光电器件可根据其驱动原理分类如下。一种是光电器件,其中由光能产生的激子被分离成电子和空穴,电子和空穴分别被传输到不同的电极并产生电能,另一种是通过向电极提供电压或电流从电能产生光能的发光器件。
有机光电器件的实例包括有机光电子器件、有机发光二极管、有机太阳能电池和有机光导鼓。
其中,由于对平板显示器的需求增加,最近有机发光二极管(OLED)引起了关注。有机发光二极管将电能转换为光,且有机发光二极管的性能受到设置在电极之间的有机材料的极大影响。
发明内容
一个实施方式提供了一种用于有机光电器件的组合物,其能够实现高效率和长寿命的有机光电器件。
另一个实施方式提供了一种有机光电器件,其包括用于有机光电器件的组合物。
又一个实施方式提供了一种包括有机光电器件的显示器件。
根据一个实施方式,用于有机光电器件的组合物包括由化学式1和化学式2的组合表示的用于有机光电器件的第一化合物和由化学式3表示的用于有机光电器件的第二化合物。
Figure BDA0002190814100000021
在化学式1和化学式2中,
X1是O或S,
a1*至a4*中相邻的两个分别与b1*和b2*连接,
a1*至a4*的未与b1*和b2*连接的剩余部分各自独立地为C-La-Ra
La和L1至L4各自独立地为单键、取代的或未取代的C6至C20亚芳基、取代的或未取代的C2至C20杂环基团、或其组合,
Ra和R1至R6各自独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的胺基、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、或其组合,且
R1至R4中的至少一个是由化学式a表示的取代的或未取代的胺基,
[化学式a]
Figure BDA0002190814100000022
其中,在化学式a中,
Lb和Lc各自独立地为单键、取代的或未取代的C6至C20亚芳基、取代的或未取代的C2至C20杂环基团、或其组合,
Rb和Rc各自独立地为取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、或其组合,且
*是与L1至L4的连接点;
[化学式3]
Figure BDA0002190814100000031
其中,在化学式3中,
Z1至Z3各自独立地为N或CRd
Z1至Z3中的至少两个是N,
Y1和Y2各自独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、卤素、氰基或其组合,
L5为单键或取代的或未取代的C6至C20亚芳基,且
R7至R11和Rd各自独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、卤素、氰基或其组合。
根据另一个实施方式,有机光电器件包括彼此面对的阳极和阴极;以及设置在阳极和阴极之间的至少一个有机层,其中有机层包括用于有机光电器件的前述组合物。
根据另一个实施方式,提供了一种包括有机光电器件的显示器件。
可以实现具有高效率和长寿命的有机光电器件。
附图说明
图1和图2是显示根据实施方式的有机发光二极管的截面图。
<符号说明>
100、200:有机发光二极管
105:有机层
110:阴极
120:阳极
130:发光层
140:空穴辅助层
具体实施方式
在下文,详细描述本发明的实施方式。然而,这些实施方式是示例性的,本发明不限于此,并且本发明由权利要求的范围限定。
如本文所用,当未另外提供定义时,“取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被氘、卤素、羟基、氨基、取代的或未取代的C1至C30胺基、硝基、取代的或未取代的C1至C40甲硅烷基、C1至C30烷基、C1至C10烷基甲硅烷基、C6至C30芳基甲硅烷基、C3至C30环烷基、C3至C30杂环烷基、C6至C30芳基、C2至C30杂芳基、C1至C20烷氧基、C1至C10三氟烷基、氰基或其组合替代。
在本发明的一个实例中,“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、C1至C30烷基、C1至C10烷基甲硅烷基、C6至C30芳基甲硅烷基、C3至C30环烷基、C3至C30杂环烷基、C6至C30芳基或C2至C30杂芳基替代。此外,在本发明的具体实例中,“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、C1至C20烷基、C6至C30芳基或C2至C30杂芳基替代。此外,在本发明的具体实例中,“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、C1至C5烷基、C6至C18芳基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基或咔唑基替代。此外,在本发明的具体实例中,“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、C1至C5烷基、C6至C18芳基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基替代。此外,在本发明的具体实例中,“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、三苯基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基替代。
如本文所用,当未另外提供定义时,“杂”是指一个官能团中包含一至三个选自N、O、S、P和Si的杂原子且剩余是碳的基团。
在本说明书中,“芳基”是指包含至少一个烃芳族部分的基团,并且可包括其中烃芳族部分的所有元素具有形成共轭的p-轨道的基团,例如苯基、萘基等,其中两个或更多个烃芳族部分可以通过σ键连接的基团,例如联苯基、三联苯基、四联苯基(quarterphenylgroup)等,和其中两个或更多个烃芳族部分直接或间接稠合以提供非芳族稠环的基团,例如芴基等。
芳基可包括单环、多环或稠环多环(即,共享相邻碳原子对的环)官能团。
在本说明书中,“杂环基团”是杂芳基的一般概念,并且可包括至少一个选自N、O、S、P和Si中的杂原子替代环状化合物如芳基、环烷基、其稠环或其组合中的碳(C)。当杂环基团是稠环时,杂环基团的整个环或每个环可以包括一个或多个杂原子。
例如,“杂芳基”可以指包括至少一个选自N、O、S、P和Si的杂原子的芳基。两个或更多个杂芳基通过σ键直接连接,或当杂芳基包括两个或更多个环时,两个或更多个环可以稠合。当杂芳基是稠环时,各个环可包含一至三个杂原子。
更具体地,取代的或未取代的C6至C30芳基可以是取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的蒽基、取代的或未取代的菲基、取代的或未取代的并四苯基、取代的或未取代的芘基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的对三联苯基、取代的或未取代的间三联苯基、取代的或未取代的邻三联苯基、取代的或未取代的
Figure BDA0002190814100000051
基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的苝基、取代的或未取代的芴基、取代的或未取代的茚基、或其组合,但不限于此。
更具体地,取代的或未取代的C2至C30杂环基团可以是取代的或未取代的呋喃基、取代的或未取代的噻吩基、取代的或未取代的吡咯基、取代的或未取代的吡唑基、取代的或未取代的咪唑基、取代的或未取代的三唑基、取代的或未取代的噁唑基、取代的或未取代的噻唑基、取代的或未取代的噁二唑基、取代的或未取代的噻二唑基、取代的或未取代的吡啶基、取代的或未取代的嘧啶基、取代的或未取代的吡嗪基、取代的或未取代的三嗪基、取代的或未取代的苯并呋喃基、取代的或未取代的苯并噻吩基、取代的或未取代的苯并咪唑基、取代的或未取代的吲哚基、取代的或未取代的喹啉基、取代的或未取代的异喹啉基、取代的或未取代的喹唑啉基、取代的或未取代的喹喔啉基、取代的或未取代的萘啶基、取代的或未取代的苯并噁嗪基、取代的或未取代的苯并噻嗪基、取代的或未取代的吖啶基基、取代的或未取代的吩嗪基、取代的或未取代的吩噻嗪基、取代的或未取代的吩噁嗪基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、或取代的或未取代的二苯并噻吩基、或其组合,但不限于此。
在本说明书中,空穴特性是指当施加电场时提供电子以形成空穴的能力,并且在阳极中形成的空穴可以容易地注入到发光层中并且由于根据最高占据分子轨道(HOMO)水平的导电特性在发光层中传输。
此外,电子特性是指当施加电场时接受电子的能力,并且阴极中形成的电子可以容易地注入到发光层中并且由于根据最低未占据分子轨道(LUMO)水平的导电特性而在发光层中传输。
在下文中,描述了根据一个实施方式的用于有机光电器件的组合物。
用于有机光电器件的组合物包括具有空穴特征的用于有机光电器件的第一化合物和具有电子特征的用于有机光电器件的第二化合物。
用于有机光电器件的第一化合物由化学式1和化学式2的组合表示。
Figure BDA0002190814100000061
在化学式1和化学式2中,
X1是O或S,
a1*至a4*中相邻的两个分别与b1*和b2*连接,
a1*至a4*的未与b1*和b2*连接的剩余部分各自独立地为C-La-Ra
La和L1至L4各自独立地为单键、取代的或未取代的C6至C20亚芳基、取代的或未取代的C2至C20杂环基团、或其组合,
Ra和R1至R6各自独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的胺基、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、或其组合,且
R1至R4中的至少一个是由化学式a表示的取代的或未取代的胺基,
[化学式a]
Figure BDA0002190814100000062
其中,在化学式a中,
Lb和Lc各自独立地为单键、取代的或未取代的C6至C20亚芳基、取代的或未取代的C2至C20杂环基团、或其组合,
Rb和Rc各自独立地为取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、或其组合,且
*是与L1至L4的连接点。
用于有机光电器件的第一化合物具有将被芳基和/或杂芳基取代的胺与6元环-5元环-6元环-5元环-6元环的稠合杂环连接的结构,因此,当HOMO电子云从胺扩展到稠合杂环时,具有高HOMO能量,并且表现出优异的空穴注入和传输特性。
此外,由于6元环-5元环-6元环-5元环-6元环的稠合杂环与双咔唑和吲哚并咔唑相比具有相对高的HOMO能量,因此可以通过应用连接胺与稠合杂环的结构实现具有低驱动电压的器件。
此外,双咔唑和吲哚并咔唑具有高T1能量,因此不适合作为红色主体,但是连接胺与稠合杂环的结构具有适当的T1能量作为红色主体。
另一方面,由于第一化合物包括稠合杂环并且在分子中表现出降低的对称性并因此抑制化合物之间的结晶,因此可以抑制在制造器件的过程中在材料沉积期间由于化合物的结晶而产生的暗点,因此可以改善器件的寿命。
因此,通过应用根据本发明的用于有机光电器件的第一化合物制造的器件可以实现高效率/长寿命特性。
另一方面,第一化合物与用于有机光电器件的第二化合物一起被包含,因此表现出令人满意的界面特性以及空穴和电子的传输能力,因此,通过应用其可以降低制造的器件的驱动电压。
例如,Lb和Lc可各自独立地为单键或取代的或未取代的C6至C12亚芳基。
例如,Lb和Lc可各自独立地为单键、取代的或未取代的亚苯基、或取代的或未取代的亚联苯基。
例如,Rb和Rc可各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的蒽基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的菲基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的芴基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、或由化学式1和化学式2的组合表示的稠环。
对于具体实例,Rb和Rc可各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的芴基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、或由化学式1和化学式2的组合表示的稠环。
例如,Rb和Rc可各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的萘基、或取代的或未取代的芴基。
例如,La和L1至L4可各自独立地为单键或取代的或未取代的C6至C20亚芳基。
对于具体实例,La和L1至L4可各自独立地为单键、取代的或未取代的亚苯基、取代的或未取代的亚联苯基、或取代的或未取代的亚萘基。
例如,La和L1至L4可各自独立地为单键或取代的或未取代的对亚苯基。
例如,Ra和R1至R4可各自独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的C1至C10烷基、或取代的或未取代的C6至C20芳基。
例如,Ra和R1至R4可各自独立地为氢,但不限于此。
例如,R5和R6可各自独立地为取代的或未取代的C1至C10烷基或取代的或未取代的C6至C20芳基。
例如,R5和R6可各自独立地为取代的或未取代的C1至C4烷基或取代的或未取代的C6至C12芳基。
例如,根据化学式1和化学式2的组合点,用于有机光电器件的第一化合物可以由化学式1A至化学式1F之一表示。
Figure BDA0002190814100000081
Figure BDA0002190814100000091
在化学式1A至化学式1F中,X1、La和L1至L4以及Ra和R1至R6与上述相同。
例如,根据由化学式a表示的基团的取代方向,化学式1A可以由化学式1A-1或化学式1A-2表示。
Figure BDA0002190814100000092
在化学式1A-1和化学式1A-2中,X1、La、Lb、Lc、L1至L4、Ra、R1至R6、Rb和Rc与上述相同。
例如,根据由化学式a表示的基团的特定取代位置,化学式1A-1可由化学式1A-1-1至化学式1A-1-4之一表示。
Figure BDA0002190814100000093
Figure BDA0002190814100000101
在化学式1A-1-1至化学式1A-1-4中,X1、La、Lb、Lc、L1至L4、Ra、R1至R6、Rb和Rc与上述相同。
例如,根据由化学式a表示的基团的特定取代位置,化学式1A-2可由化学式1A-2-1至化学式1A-2-4之一表示。
Figure BDA0002190814100000102
在化学式1A-2-1至化学式1A-2-4中,X1、La、Lb、Lc和L1至L4以及R1至R6以及Rb和Rc与上述相同。
在一个实施方式中,化学式1A可由化学式1A-1-1、化学式1A-2-2和化学式1A-2-3之一表示。
例如,根据由化学式a表示的基团的取代方向,化学式1B可以由化学式1B-1或化学式1B-2表示。
Figure BDA0002190814100000111
在化学式1B-1和化学式1B-2中,X1、La、Lb、Lc、L1至L4、Ra、R1至R6、Rb和Rc与上述相同。
例如,根据由化学式a表示的基团的特定取代位置,化学式1B-1可由化学式1B-1-1至化学式1B-1-4之一表示。
Figure BDA0002190814100000112
在化学式1B-1-1至化学式1B-1-4中,X1、La、Lb、Lc、L1至L4、Ra、R1至R6、Rb和Rc与上述相同。
例如,根据由化学式a表示的基团的取代位置,化学式1B-2可由化学式1B-2-1至化学式1B-2-4之一表示。
Figure BDA0002190814100000113
Figure BDA0002190814100000121
在化学式1B-2-1至化学式1B-2-4中,X1、La、Lb、Lc、L1至L4、Ra、R1至R6、Rb和Rc与上述相同。
在一个实施方式中,化学式1B可由化学式1B-1-1、化学式1B-2-2和化学式1B-2-3之一表示。
例如,根据由化学式a表示的基团的取代方向,化学式1C可以由化学式1C-1或化学式1C-2表示。
Figure BDA0002190814100000122
在化学式1C-1和化学式1C-2中,X1、La、Lb、Lc、L1至L4、Ra、R1至R6、Rb和Rc与上述相同。
例如,根据由化学式a表示的基团的特定取代位置,化学式1C-1可由化学式1C-1-1至化学式1C-1-4之一表示。
Figure BDA0002190814100000123
Figure BDA0002190814100000131
在化学式1C-1-1至化学式1C-1-4中,X1、La、Lb、Lc、L1至L4、Ra、R1至R6、Rb和Rc与上述相同。
例如,根据由化学式a表示的基团的特定取代位置,化学式1C-2可由化学式1C-2-1至化学式1C-2-4之一表示。
Figure BDA0002190814100000132
在一个实施方式中,化学式1C可由化学式1C-1-1、化学式1C-2-2和化学式1C-2-3之一表示。
例如,根据由化学式a表示的基团的取代方向,化学式1D可以由化学式1D-1或化学式1D-2表示。
Figure BDA0002190814100000141
在化学式1D-1和化学式1D-2中,X1、La、Lb、Lc、L1至L4、R1至R6、Rb和Rc与上述相同。
例如,根据由化学式a表示的基团的特定取代位置,化学式1D-1可由化学式1D-1-1至化学式1D-1-4之一表示。
Figure BDA0002190814100000142
在化学式1D-1-1至化学式1D-1-4中,X1、La、Lb、Lc、L1至L4、R1至R6、Rb和Rc与上述相同。
例如,根据由化学式a表示的基团的特定取代位置,化学式1D-2可由化学式1D-2-1至化学式1D-2-4之一表示。
Figure BDA0002190814100000151
在化学式1D-2-1至化学式1D-2-4中,X1、La、Lb、Lc、L1至L4、R1至R6、Rb和Rc与上述相同。
在一个实施方式中,化学式1D可由化学式1D-1-1、化学式1D-2-2和化学式1D-2-3之一表示。
例如,根据由化学式a表示的基团的取代方向,化学式1E可以由化学式1E-1或化学式1E-2之一表示。
Figure BDA0002190814100000152
在化学式1E-1和化学式1E-2中,X1、La、Lb、Lc、L1至L4、R1至R6、Rb和Rc与上述相同。
例如,根据由化学式a表示的基团的特定取代位置,化学式1E-1可由化学式1E-1-1至化学式1E-1-4之一表示。
Figure BDA0002190814100000161
在化学式1E-1-1至化学式1E-1-4中,X1、La、Lb、Lc、L1至L4、R1至R6、Rb和Rc与上述相同。
例如,根据由化学式a表示的基团的特定取代位置,化学式1E-2可由化学式1E-2-1至化学式1E-2-4之一表示。
Figure BDA0002190814100000162
在化学式1E-2-1至化学式1E-2-4中,X1、La、Lb、Lc、L1至L4、R1至R6、Rb和Rc与上述相同。
在一个实施方式中,化学式1E可由化学式1E-1-1至化学式1E-1-4和化学式1E-2-1至化学式1E-2-4之一表示。
例如,根据由化学式a表示的基团的取代方向,化学式1F可以由化学式1F-1或化学式1F-2表示。
Figure BDA0002190814100000171
在化学式1F-1和化学式1F-2中,X1、La、Lb、Lc、L1至L4、R1至R6、Rb和Rc与上述相同。
例如,根据由化学式a表示的基团的特定取代位置,上述化学式1F-1可由化学式1F-1-1至化学式1F-1-4之一表示。
Figure BDA0002190814100000172
Figure BDA0002190814100000181
在化学式1F-1-1至化学式1F-1-4中,X1、La、Lb、Lc、L1至L4、R1至R6、Rb和Rc与上述相同。
例如,根据由化学式a表示的基团的特定取代位置,化学式1F-2可由化学式1F-2-1至化学式1F-2-4之一表示。
Figure BDA0002190814100000182
在化学式1F-2-1至化学式1F-2-4中,X1、La、Lb、Lc、L1至L4、R1至R6、Rb和Rc与上述相同。
在一个实施方式中,化学式1F可由化学式1F-1-1、化学式1F-2-2和化学式1F-2-3之一表示。
在本发明的一个实施方式中,用于有机光电器件的第一化合物可由化学式1E-1-1或化学式1E-2-2表示,并且可以例如由化学式1E-2-2表示。
用于有机光电器件的第一化合物可以是例如第1组的化合物之一,但不限于此。
[第1组]
Figure BDA0002190814100000191
Figure BDA0002190814100000201
Figure BDA0002190814100000211
Figure BDA0002190814100000221
Figure BDA0002190814100000231
Figure BDA0002190814100000241
Figure BDA0002190814100000251
Figure BDA0002190814100000261
Figure BDA0002190814100000271
Figure BDA0002190814100000281
用于有机光电器件的第二化合物由化学式3表示。
用于有机光电器件的第二化合物是当施加电场时能够接受电子的化合物,即具有电子特性的化合物,并且具体地具有其中三亚苯环与含氮环(即嘧啶或三嗪环)连接的结构,以当施加电场时容易接受电子,因此可以降低包括用于有机光电器件的第二化合物的有机光电器件的驱动电压。
[化学式3]
Figure BDA0002190814100000282
在化学式3中,
Z1至Z3各自独立地为N或CRd
Z1至Z3中的至少两个是N,
Y1和Y2各自独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、卤素、氰基或其组合,
L5为单键或取代的或未取代的C6至C20亚芳基,且
R5至R9和Rd各自独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、卤素、氰基或其组合。
用于有机光电器件的第二化合物可与上述用于有机光电器件的第一化合物一起表现出良好的界面特性以及空穴和电子传输能力,因此可以降低包括其的有机光电器件的驱动电压。
例如,Z1至Z3中的两个可以是氮(N),而剩余的一个可以是CRd
例如,Z1和Z2可以是氮,且Z3可以是CRd
例如,Z2和Z3可以是氮,且Z1可以是CRd
例如,Z1和Z3可以是氮,且Z2可以是CRd
例如,Z1至Z3可各自独立地为氮(N)。
例如,Y1和Y2可各自独立地为氢、氘、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的吡啶基、取代的或未取代的嘧啶基、取代的或未取代的三嗪基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、或其组合。
例如,Y1和Y2可各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的吡啶基、取代的或未取代的嘧啶基、取代的或未取代的三嗪基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、或取代的或未取代的二苯并噻吩基。本文中,“取代的”可以例如是指通过氘、C1至C20烷基、C6至C20芳基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、卤素、氰基或其组合替代至少一个氢,但不限于此。
例如,L5可以是单键、取代的或未取代的亚苯基、取代的或未取代的亚联苯基、或取代的或未取代的亚三联苯基。
例如,L5可以是单键、取代的或未取代的间亚苯基、取代的或未取代的对亚苯基、取代的或未取代的邻亚苯基、取代的或未取代的间亚联苯基、取代的或未取代的对亚联苯基、取代的或未取代的邻亚联苯基、取代的或未取代的间亚三联苯基、取代的或未取代的对亚三联苯基、或取代的或未取代的邻亚三联苯基。本文中,“取代的”可以例如是指通过氘、C1至C20烷基、C6至C20芳基、卤素、氰基或其组合替代至少一个氢,但不限于此。
例如,L5可以是单键、亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、被苯基或氰基取代的亚苯基、被苯基或氰基取代的亚联苯基、或者被苯基或氰基取代的亚三联苯基。
在本发明的一个实施方式中,L5可以是单键或第I组的连接基团之一,但不限于此。
[第I组]
Figure BDA0002190814100000301
此外,在本发明的一个实施方式中,化学式3的
Figure BDA0002190814100000302
可以是第II组的取代基之一,但不限于此。
[第II组]
Figure BDA0002190814100000303
例如,根据三亚苯环与嘧啶或三嗪环的连接位置,第二化合物可由化学式3A或化学式3B表示。
Figure BDA0002190814100000304
在化学式3A和3B中,Z1至Z3、Y1、Y2、L5和R7至R11与上述相同。
例如,用于有机光电器件的第二化合物可由化学式3A表示。
在本发明的一个实施方式中,第二化合物可由化学式3A-1表示。
[化学式3A-1]
Figure BDA0002190814100000311
在化学式3A-1中,Y1和Y2、L5以及R7至R11与上述相同。
用于有机光电器件的第二化合物可以是例如第2组的化合物之一,但不限于此。
[第2组]
Figure BDA0002190814100000312
Figure BDA0002190814100000321
用于有机光电器件的第一化合物和用于有机光电器件的第二化合物可例如以约1:99至约99:1的重量比包括在内。在该范围内,可以使用用于有机光电器件的第一化合物的空穴传输能力和用于有机光电器件的第二化合物的电子传输能力来调节期望的重量比,以实现双极特性,从而提高效率和寿命。在该范围内,它们可例如以约90:10至约10:90、约80:20至约20:80或约70:30至约30:70的重量比包括在内。例如,它们可以约70:30至约40:60或约70:30至约50:50的重量比包括在内,例如,以约70:30、约60:40、或约50:50的重量比包括在内。
例如,根据本发明的实施方式的用于有机光电器件的组合物包含由化学式1E-2-2表示的化合物作为用于有机光电器件的第一化合物和由化学式3A-1表示的化合物作为用于有机光电器件的第二化合物。
例如,在化学式1E-2-2中,La、Lb、Lc和L1至L4可各自独立地为单键、取代的或未取代的亚苯基、取代的或未取代的亚联苯基、取代的或未取代的亚三联苯基或取代的或未取代的亚萘基,Ra、R1、R2和R4可各自独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团或其组合,Rb和Rc各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的芴基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、或由化学式1和化学式2的组合表示的稠环,并且
在化学式3A-1中,Y1和Y2可各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基,L5可为单键或亚苯基,并且R7至R11可各自独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1至C10烷基、取代的或未取代的C6至C12芳基、氰基或其组合。
在本发明的一个实施方式中,化学式1E-2-2的La和L1至L4可各自独立地为单键,并且Lb和Lc可各自独立地为单键、或取代的或未取代的C6至C18亚芳基,条件是Lb和Lc中的至少一个可以是取代的或未取代的C6至C18亚芳基,
Ra、R1、R2和R4可各自独立地为氢,R5和R6可各自独立地为取代的或未取代的C1至C10烷基或取代的或未取代的C6至C20芳基,并且Rb和Rc可各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的萘基、或取代的或未取代的芴基。
另外,化学式3A-1的Y1和Y2可各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基或取代的或未取代的萘基,L5可为单键或亚苯基,且R7至R11可各自独立地为氢。
除了用于有机光电器件的上述第一化合物和用于有机光电器件的上述第二化合物之外,用于有机光电器件的组合物还可包含一种或多种化合物。
用于有机光电器件的组合物还可包含掺杂剂。掺杂剂可以是例如,磷光掺杂剂,可以是例如红色、绿色或蓝色磷光掺杂剂,并且可以是例如红色磷光掺杂剂。
掺杂剂与用于有机光电器件的第一化合物和用于有机光电器件的第二化合物以少量混合以引起光发射,并且通常可以是诸如金属复合物的材料,其通过多次激发成为三重态或多重态而发光。掺杂剂可以是例如无机、有机或有机/无机化合物,并且可以使用其中的一种或多种类型。
掺杂剂的实例可以是磷光掺杂剂,且磷光掺杂剂的实例可以是包括Ir、Pt、Os、Ti、Zr、Hf、Eu、Tb、Tm、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd或其组合的有机金属化合物。磷光掺杂剂可以是例如,由化学式Z表示的化合物,但不限于此。
[化学式Z]
L8MX5
在化学式Z中,M是金属,且L8和X5相同或不同,并且是与M形成络合化合物的配体。
M可以是例如,Ir、Pt、Os、Ti、Zr、Hf、Eu、Tb、Tm、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd或其组合,并且L8和X4可以是例如,双齿配体。
可以使用诸如化学气相沉积的干膜形成方法将用于有机光电器件的组合物形成为膜。
在下文中,描述了应用用于有机光电器件的上述组合物的有机光电器件。
有机光电器件可以是将电能转换成光能且反之亦然的任何器件,而没有特别限制,并且可以是例如有机光电子器件、有机发光二极管、有机太阳能电池和有机光导鼓。
在本文,参考附图描述作为有机光电器件的一个实例的有机发光二极管。
图1和图2是根据一个实施方式的各个有机发光二极管的截面图。
参考图1,根据一个实施方式的有机发光二极管100包括彼此面对的阳极120和阴极110以及设置在阳极120和阴极110之间的有机层105。
阳极120可由具有大功函数的导体制成以帮助空穴注入,并且可以是例如金属、金属氧化物和/或导电聚合物。阳极120可以是例如诸如镍、铂、钒、铬、铜、锌、金等的金属或其合金;诸如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等的金属氧化物;金属和氧化物的组合如ZnO和Al或SnO2和Sb;导电聚合物如聚(3-甲基噻吩)、聚(3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩)(PEDOT)、聚吡咯和聚苯胺,但不限于此。
阴极110可由具有小功函数的导体制成以帮助电子注入,并且可以是例如金属、金属氧化物和/或导电聚合物。阴极110可以是例如,金属如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡、铅、铯、钡等或其合金;多层结构材料如LiF/Al、LiO2/Al、LiF/Ca、LiF/Al和BaF2/Ca,但不限于此。
有机层105可包括发光层130,发光层130包括用于有机光电器件的上述组合物。
有机层105可包括发光层130,发光层130包括用于有机光电器件的上述组合物。
用于有机光电器件的上述组合物可以是例如发射红光的组合物。
发光层130可以包括例如,用于有机光电器件的上述第一化合物和用于有机光电器件的上述第二化合物分别作为磷光主体。
参考图2,有机发光二极管200还包括空穴辅助层140以及发光层130。空穴辅助层140可进一步增加阳极120和发光层130之间的空穴注入和/或空穴迁移率并阻挡电子。空穴辅助层140可以是例如,空穴传输层(HTL)、空穴注入层(HIL)和/或电子阻挡层,并且可以包括至少一个层。
空穴辅助层140可包括例如,第E组的化合物中的至少一种。
具体地,空穴辅助层140可以包括在阳极120和发光层130之间的空穴传输层和在发光层130和空穴传输层之间的空穴传输辅助层,并且第E组的化合物中的至少一种可以包括在空穴传输辅助层中。
[第E组]
Figure BDA0002190814100000361
Figure BDA0002190814100000371
在空穴传输辅助层中,除了上述化合物之外,还可以使用US5061569A、JP1993-009471A、WO1995-009147A1、JP1995-126615A、JP1998-095973A等中公开的已知化合物和与其类似的化合物。
在一个实施方式中,在图1或图2中,有机发光二极管还可包括电子传输层、电子注入层或空穴注入层作为有机层105。
有机发光二极管100和200可以通过在基板上形成阳极或阴极,使用诸如真空沉积方法(蒸发)、溅射、等离子体电镀和离子电镀的干膜形成方法形成有机层,并在其上形成阴极或阳极来制造。
有机发光二极管可以应用于有机发光显示器件。
在下文,参考实施例更详细地说明实施方式。然而,这些实施例是示例性的,并且本发明的范围不限于此。
在下文中,只要没有特别说明,实施例和合成实施例中使用的原料和反应物购自Sigma-Aldrich Co.Ltd.,TCI Inc.,tokyo chemical industry或P&H tech,或通过已知方法合成。
参考KR10-1423173B1等合成以下合成中间体。
Figure BDA0002190814100000381
(用于有机光电器件的第一化合物的制备)
合成实施例1:化合物A-51的合成
[反应方案1]
Figure BDA0002190814100000382
将5.0g(15.68mmol)的中间体M-3、5.04g(15.68mmol)的中间体A、4.52g(47.95mmol)的叔丁醇钠和0.1g(0.47mmol)的三叔丁基膦溶于200ml的甲苯中,并向其中加入0.27g(0.47mmol)的Pd(dba)2。将混合物在氮气气氛下回流并搅拌12小时。当反应完成时,用甲苯和蒸馏水萃取反应物。将得到的有机层用无水硫酸镁干燥、过滤,并减压浓缩。使用以体积比为2:1混合的正己烷/二氯甲烷,通过硅胶柱色谱法纯化所得产物,得到目标化合物A-51,为7.8g的白色固体(产率82.3%)。
计算值:C,89.52;H,5.51;N,2.32;O,2.65
分析值:C,89.51;H,5.52;N,2.32;O,2.65
合成实施例2:化合物A-81的合成
[反应方案2]
Figure BDA0002190814100000391
根据与合成实施例1相同的方法合成化合物A-81,不同之处在于中间体M-3和中间体B以1:1的当量比使用(7.8g,产率:80.5%)。
计算值:C,89.40;H,5.41;N,2.42;O,2.77
分析值:C,89.42;H,5.39;N,2.42;O,2.77
合成实施例3:化合物A-82的合成
[反应方案3]
Figure BDA0002190814100000392
根据与合成实施例1相同的方法合成化合物A-82,不同之处在于中间体M-3和中间体C以1:1的当量比使用(9.2g,产率:86.2%)。
计算值:C,90.10;H,5.49;N,2.06;O,2.35
分析值:C,90.12;H,5.47;N,2.06;O,2.35
合成实施例4:化合物A-55的合成
[反应方案4]
Figure BDA0002190814100000393
根据与合成实施例1相同的方法合成化合物A-55,不同之处在于中间体M-3和中间体D以1:1的当量比使用(8.6g,产率:85.1%)。
计算值:C,89.55;H,5.79;N,2.18;O,2.49
分析值:C,89.56;H,5.78;N,2.18;O,2.49
合成实施例5:化合物A-69的合成
[反应方案5]
Figure BDA0002190814100000401
根据与合成实施例1相同的方法合成化合物A-69,不同之处在于中间体M-3和中间体E以1:1的当量比使用(10.5g,产率:87%)。
计算值:C,89.03;H,5.24;N,3.64;O,2.08
分析值:C,89.01;H,5.26;N,3.64;O,2.08
合成实施例6:化合物A-75的合成
[反应方案6]
Figure BDA0002190814100000402
根据与合成实施例1相同的方法合成化合物A-75,不同之处在于中间体M-3和中间体F以1:1的当量比使用(10.7g,产率:87%)。
计算值:C,87.33;H,4.76;N,1.79;O,6.12
分析值:C,87.31;H,4.78;N,1.79;O,6.12
合成实施例7:化合物A-77的合成
[反应方案7]
Figure BDA0002190814100000411
根据与合成实施例1相同的方法合成化合物A-77,不同之处在于中间体M-3和中间体G以1:1的当量比使用(10.4g,产率:81.2%)。
计算值:C,83.89;H,4.57;N,1.72;O,1.96;S,7.86
分析值:C,83.86;H,4.59;N,1.72;O,1.96;S,7.86
合成实施例8:化合物A-79的合成
[反应方案8]
Figure BDA0002190814100000412
根据与合成实施例1相同的方法合成化合物A-79,不同之处在于中间体M-3和中间体H以1:1的当量比使用(10.8g,产率:86%)。
计算值:C,85.58;H,4.66;N,1.75;O,4.00;S,4.01
分析值:C,85.59;H,4.67;N,1.75;O,4.00;S,4.01
合成实施例9:化合物A-83的合成
[反应方案9]
Figure BDA0002190814100000421
根据与合成实施例1相同的方法合成化合物A-83,不同之处在于中间体M-3和中间体I以1:1的当量比使用(9.4g,产率:81.6%)。
计算值:C,88.37;H,5.36;N,1.91;O,4.36
分析值:C,88.35;H,5.38;N,1.91;O,4.36
合成实施例10:化合物A-84的合成
[反应方案10]
Figure BDA0002190814100000422
根据与合成实施例1相同的方法合成化合物A-84,不同之处在于中间体M-3和中间体J以1:1的当量比使用(10.4g,产率:76.7%)。
计算值:C,87.57;H,5.25;N,1.62;O,5.56
分析值:C,87.59;H,5.23;N,1.62;O,5.56
合成实施例11:化合物A-52的合成
[反应方案11]
Figure BDA0002190814100000423
根据与合成实施例1相同的方法合成化合物A-52,不同之处在于中间体M-40和中间体A以1:1的当量比使用(7.3g,产率:88.8%)。
计算值:C,90.75;H,5.12;N,1.92;O,2.20
分析值:C,90.73;H,5.14;N,1.92;O,2.20
合成实施例12:化合物A-53的合成
[反应方案12]
Figure BDA0002190814100000431
根据与合成实施例1相同的方法合成化合物A-53,不同之处在于中间体M-6和中间体A以1:1的当量比使用(7.5g,产率:81%)。
计算值:C,87.20;H,5.37;N,2.26;S,5.17
分析值:C,87.22;H,5.35;N,2.26;S,5.17
合成实施例13:化合物A-86的合成
[反应方案13]
Figure BDA0002190814100000432
根据与合成实施例1相同的方法合成化合物A-86,不同之处在于中间体M-6和中间体B以1:1的当量比使用(7.6g,产率:85.7%)。
计算值:C,86.98;H,5.26;N,2.36;S,5.40
分析值:C,86.99;H,5.25;N,2.36;S,5.40
合成实施例14:化合物A-87的合成
[反应方案14]
Figure BDA0002190814100000441
根据与合成实施例1相同的方法合成化合物A-87,不同之处在于中间体M-6和中间体C以1:1的当量比使用(8.2g,产率:78.9%)。
计算值:C,88.02;H,5.36;N,2.01;S,4.61
分析值:C,88.00;H,5.38;N,2.01;S,4.61
合成实施例15:化合物A-58的合成
[反应方案15]
Figure BDA0002190814100000442
根据与合成实施例1相同的方法合成化合物A-58,不同之处在于中间体M-6和中间体D以1:1的当量比使用(8.4g,产率:85.2%)。
计算值:C,87.37;H,5.65;N,2.12;S,4.86
分析值:C,87.35;H,5.67;N,2.12;S,4.86
合成实施例16:化合物A-27的合成
[反应方案16]
Figure BDA0002190814100000443
根据与合成实施例1相同的方法合成化合物A-27,不同之处在于中间体M-11和中间体A以1:1的当量比使用(7.3g,产率:84%)。
计算值:C,90.10;H,5.49;N,2.06;O,2.35
分析值:C,90.12;H,5.47;N,2.06;O,2.35
合成实施例17:化合物A-29的合成
[反应方案17]
Figure BDA0002190814100000451
根据与合成实施例1相同的方法合成化合物A-29,不同之处在于中间体M-16和中间体A以1:1的当量比使用(7.1g,产率:83.8%)。
计算值:C,88.02;H,5.36;N,2.01;S,4.61
分析值:C,88.04;H,5.34;N,2.01;S,4.61
合成实施例18:化合物A-92的合成
[反应方案18]
Figure BDA0002190814100000452
根据与合成实施例1相同的方法合成化合物A-92,不同之处在于中间体M-3和中间体K以1:1的当量比使用。
LC/MS计算值:C43H31NO精确质量:577.24测量值577.77[M+H]
合成实施例19:化合物A-93的合成
[反应方案19]
Figure BDA0002190814100000461
根据与合成实施例1相同的方法合成化合物A-93,不同之处在于中间体M-6和中间体K以1:1的当量比使用。
LC/MS计算值:C43H31NS精确质量:593.22测量值593.78[M+H]
比较合成实施例1:化合物V-1的合成
[反应方案20]
Figure BDA0002190814100000462
在氮气环境下,将12.33g(30.95mmol)的联苯基咔唑基溴溶于200mL的甲苯中,然后向其中加入12.37g(34.05mmol)的联苯基咔唑基硼酸和1.07g(0.93mmol)的四(三苯基膦)钯,并搅拌所得混合物。向其中加入12.83g(92.86mmol)的饱和碳酸钾水溶液,并将所得混合物加热并在90℃下回流12小时。当反应完成时,将水加入到反应溶液中,并且通过使用二氯甲烷(DCM)获得萃取物,在使用无水MgSO4从其中除去水分后过滤,并在减压下浓缩。将由此得到的残余物通过快速柱色谱法分离和纯化,得到化合物V-1(18.7g,92%)。
LC/MS计算值:C48H32N2精确质量:636.26测量值636.30[M+H]
比较合成实施例2:化合物V-2的合成
[反应方案21]
Figure BDA0002190814100000471
将8g(31.2mmol)的中间体V-2-1(5,8-二氢-吲哚并[2,3-C]咔唑)、20.5g(73.32mmol)的4-碘联苯、1.19g(6.24mmol)的CuI、1.12g(6.24mmol)的1,10-菲咯啉(1,10-phenanthoroline)和12.9g(93.6mmol)的K2CO3放入圆底烧瓶中,向其中加入50ml的DMF使其溶解,并将该溶液在氮气气氛下回流并搅拌24小时。当反应完成时,向其中加入蒸馏水,并过滤其中的沉淀物。将固体溶于250ml的二甲苯中,用硅胶过滤,沉淀成白色固体,得到16.2g的化合物V-2(产率:93%)。
LC/MS计算值:C42H28N2精确质量:560.23测量值560.27[M+H]
(用于有机光电器件的第二化合物的制备)
合成实施例20至26
使用以下起始原料1和起始原料2,参考韩国专利特许公开号10-2014-0135524中公开的合成方法合成化合物B-31、B-32、B-33、B-35、B-36、B-37和B-56。
[表1]
Figure BDA0002190814100000472
Figure BDA0002190814100000481
合成实施例27:化合物B-6的合成
[反应方案22]
Figure BDA0002190814100000491
根据与合成实施例20至26相同的方法,以1:1.1的当量比使用2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪和4,4,5,5-四甲基-2-[3-(2-三亚苯基)苯基]-1,3,2-二氧硼戊环合成化合物B-6(产率:85%)
LC/MS计算值:C46H32N2精确质量:535.20测量值536.18[M+H]
(有机发光二极管的制造)
实施例1
用蒸馏水洗涤涂有ITO(氧化铟锡)作为
Figure BDA0002190814100000492
厚的薄膜的玻璃基板。用蒸馏水洗涤后,用诸如异丙醇、丙酮、甲醇等的溶剂对玻璃基板进行超声波洗涤,干燥,然后移至等离子体清洗器中,通过使用氧等离子体清洗10分钟,并移至真空沉积室。将得到的ITO透明电极用作阳极,将化合物A真空沉积在ITO基板上以形成
Figure BDA0002190814100000493
厚的空穴注入层,将化合物B在注入层上沉积为
Figure BDA0002190814100000494
厚,然后将化合物C沉积至
Figure BDA0002190814100000495
厚以形成空穴传输层。在空穴传输层上,通过真空沉积化合物C-1形成
Figure BDA0002190814100000496
厚的发光层,以形成空穴传输辅助层。在空穴传输辅助层上,通过同时使用化合物A-51和B-35作为主体并通过真空沉积掺杂2wt%的[Ir(piq)2acac]作为掺杂剂,形成
Figure BDA0002190814100000497
厚的发光层。此处,以7:3的重量比使用化合物A-51和化合物B-35,并且分别提供它们在以下实施例中的比例。随后,在发光层上,通过以1:1的比例同时真空沉积化合物D和Liq,形成
Figure BDA0002190814100000498
厚的电子传输层,并且在电子传输层上,将Liq和Al依次真空-沉积为
Figure BDA0002190814100000499
厚和
Figure BDA00021908141000004910
厚,制造有机发光二极管。
有机发光二极管具有五层有机薄层,具体为以下结构。
ITO/化合物A
Figure BDA00021908141000004911
/化合物B
Figure BDA00021908141000004912
/化合物C
Figure BDA00021908141000004913
/化合物C-1
Figure BDA00021908141000004914
/EML[化合物A-51:B-35:[Ir(piq)2acac](2wt%)]
Figure BDA00021908141000004915
化合物D:Liq
Figure BDA00021908141000004916
/Liq
Figure BDA00021908141000004917
/Al
Figure BDA00021908141000004918
化合物A:N4,N4'-二苯基-N4,N4'-双(9-苯基-9H-咔唑-3-基)联苯基-4,4'-二胺
化合物B:1,4,5,8,9,11-六氮杂三亚苯基-六腈(HAT-CN)
化合物C:N-(联苯-4-基)-9,9-二甲基-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-9H-芴-2-胺
化合物C-1:N,N-二([1,1'-联苯]-4-基)-7,7-二甲基-7H-芴并[4,3-b]苯并呋喃-10-胺
化合物D:8-(4-(4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)喹啉
实施例2至实施例15、比较实施例1和比较实施例2
除了改变表2中所示的组成之外,根据与实施例1相同的方法制造每个有机发光二极管。
评价
评估根据实施例1至15和比较实施例1和2的有机发光二极管的功率效率。
具体测量方法如下,且结果如表2所示。
(1)根据电压变化测量电流密度变化
关于在单元器件中流动的电流值测量所获得的有机发光二极管,同时使用电流-电压计(Keithley 2400)将电压从0V增加到10V,并且将测量的电流值除以面积以提供结果。
(2)根据电压变化测量亮度变化
通过使用亮度计(Minolta Cs-1000A)测量亮度,同时有机发光二极管的电压从0V增加到10V。
(3)功率效率的测量
通过使用来自项目(1)和(2)的亮度、电流密度和电压(V)计算相同电流密度(10mA/cm2)下的功率效率(cd/A)。
(4)寿命测量
通过测量当电流效率(cd/A)降低至97%,同时亮度(cd/m2)保持为9000cd/m2时的时间来获得结果。
(5)驱动电压的测量
使用电流-电压计(Keithley 2400)以15mA/cm2测量每个二极管的驱动电压。
[表2]
Figure BDA0002190814100000511
参照表2,与根据比较实施例1至2的有机发光二极管相比,根据实施例1至15的有机发光二极管显示出显著改善的驱动电压、效率和寿命。
虽然已经结合目前被认为是实际实施方式的内容描述了本发明,但应该理解,本发明不限于所公开的实施方式,但相反,旨在涵盖包括在所附权利要求的精神和范围内的各种修改和等同布置。

Claims (16)

1.一种用于有机光电器件的组合物,包含:
由化学式1和化学式2的组合表示的用于有机光电器件的第一化合物,和
由化学式3表示的用于有机光电器件的第二化合物:
Figure FDA0002190814090000011
其中,在化学式1和化学式2中,
X1是O或S,
a1*至a4*中相邻的两个分别与b1*和b2*连接,
a1*至a4*的未与b1*和b2*连接的剩余部分各自独立地为C-La-Ra
La和L1至L4各自独立地为单键、取代的或未取代的C6至C20亚芳基、取代的或未取代的C2至C20杂环基团、或它们的组合,
Ra和R1至R6各自独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的胺基、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、或它们的组合,并且
R1至R4中的至少一个是由化学式a表示的取代的或未取代的胺基,
[化学式a]
Figure FDA0002190814090000021
其中,在化学式a中,
Lb和Lc各自独立地为单键、取代的或未取代的C6至C20亚芳基、取代的或未取代的C2至C20杂环基团、或它们的组合,
Rb和Rc各自独立地为取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、或它们的组合,并且
*是与L1至L4的连接点;
[化学式3]
Figure FDA0002190814090000022
其中,在化学式3中,
Z1至Z3各自独立地为N或CRd
Z1至Z3中的至少两个是N,
Y1和Y2各自独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、卤素、氰基或它们的组合,
L5为单键或者取代的或未取代的C6至C20亚芳基,并且
R7至R11和Rd各自独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、卤素、氰基或它们的组合。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述用于有机光电器件的第一化合物由化学式1A至化学式1F中的一种表示:
Figure FDA0002190814090000031
其中,在化学式1A至化学式1F中,
X1是O或S,
La和L1至L4各自独立地为单键、取代的或未取代的C6至C20亚芳基、取代的或未取代的C2至C20杂环基团、或它们的组合,
Ra和R1至R6各自独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的胺基、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、或它们的组合,并且
R1至R4中的至少一个是由化学式a表示的取代的或未取代的胺基,
[化学式a]
Figure FDA0002190814090000041
其中,在化学式a中,
Lb和Lc各自独立地为单键、取代的或未取代的C6至C20亚芳基、取代的或未取代的C2至C20杂环基团、或它们的组合,
Rb和Rc各自独立地为取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、或它们的组合,并且
*是与L1至L4的连接点。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述用于有机光电器件的第一化合物由化学式1E-1-1或化学式1E-2-2表示:
Figure FDA0002190814090000042
其中,在化学式1E-1-1和化学式1E-2-2中,
X1是O或S,
La和L1至L4各自独立地为单键、取代的或未取代的C6至C20亚芳基、取代的或未取代的C2至C20杂环基团、或它们的组合,
Ra和R1至R6各自独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的胺基、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、或它们的组合,
Lb和Lc各自独立地为单键、取代的或未取代的C6至C20亚芳基、取代的或未取代的C2至C20杂环基团、或它们的组合,并且
Rb和Rc各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的蒽基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的菲基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的芴基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、或由化学式1和化学式2的组合表示的稠环。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述用于有机光电器件的第二化合物由化学式3A或化学式3B表示:
Figure FDA0002190814090000051
在化学式3A和3B中,
Z1至Z3各自独立地为N或CRd
Z1至Z3中的至少两个是N,
Y1和Y2各自独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、卤素、氰基或它们的组合,
L5为单键或者取代的或未取代的C6至C20亚芳基,并且
R7至R11和Rd各自独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、卤素、氰基或它们的组合。
5.根据权利要求1所述的组合物,其中,Y1和Y2各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的吡啶基、取代的或未取代的嘧啶基、取代的或未取代的三嗪基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、或它们的组合。
6.根据权利要求1所述的组合物,其中,L5是单键、取代的或未取代的亚苯基、取代的或未取代的亚联苯基、或者取代的或未取代的亚三联苯基。
7.根据权利要求1所述的组合物,其中,L5是单键、亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、被苯基或氰基取代的亚苯基、被苯基或氰基取代的亚联苯基、或者被苯基或氰基取代的亚三联苯基。
8.根据权利要求7所述的组合物,其中,L5是单键或第I组的连接基团中的一种,
[第I组]
Figure FDA0002190814090000071
其中,在第I组中,*是连接点。
9.根据权利要求1所述的组合物,其中
化学式3的
Figure FDA0002190814090000072
是第II组的取代基中的一种:
[第II组]
Figure FDA0002190814090000073
其中,在第II组中,*是连接点。
10.根据权利要求1所述的组合物,其中
所述用于有机光电器件的第一化合物由化学式1E-2-2表示,并且
所述用于有机光电器件的第二化合物由化学式3A-1表示:
[化学式1E-2-2]
Figure FDA0002190814090000081
其中,在化学式1E-2-2中,
X1是O或S,
La、Lb、Lc和L1至L4各自独立地为单键、取代的或未取代的亚苯基、取代的或未取代的亚联苯基、取代的或未取代的亚三联苯基、或者取代的或未取代的亚萘基,
Ra、R1、R2和R4各自独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、或它们的组合,
R5和R6各自独立地为取代的或未取代的C1至C10烷基或者取代的或未取代的C6至C20芳基,并且
Rb和Rc各自独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的蒽基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的菲基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的芴基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、或由化学式1和化学式2的组合表示的稠环;
[化学式3A-1]
Figure FDA0002190814090000091
其中,在化学式3A-1中,
Y1和Y2各自独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C2至C30杂环基团、卤素、氰基或它们的组合,
L5为单键或者取代的或未取代的C6至C20亚芳基,并且
R7至R11各自独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、卤素、氰基或它们的组合。
11.根据权利要求1所述的组合物,所述组合物还包含掺杂剂。
12.一种有机光电器件,包括
彼此面对的阳极和阴极,
设置在所述阳极和所述阴极之间的至少一个有机层,
其中,所述有机层包含权利要求1至权利要求11中任一项所述的用于有机光电器件的组合物。
13.根据权利要求12所述的有机光电器件,其中
所述有机层包括发光层,并且
所述发光层包含所述用于有机光电器件的组合物。
14.根据权利要求13所述的有机光电器件,其中,包括所述用于有机光电器件的第一化合物和所述用于有机光电器件的第二化合物分别作为所述发光层的磷光主体。
15.根据权利要求12所述的有机光电器件,其中,所述组合物是发射红光的组合物。
16.一种显示器件,包括权利要求12所述的有机光电器件。
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