JP7182648B2 - 有機光電子素子用化合物、有機光電子素子用組成物、有機光電子素子および表示装置 - Google Patents

有機光電子素子用化合物、有機光電子素子用組成物、有機光電子素子および表示装置 Download PDF

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Description

有機光電子素子用化合物、有機光電子素子用組成物、有機光電子素子および表示装置に関する。
有機光電子素子（ｏｒｇａｎｉｃ ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｄｉｏｄｅ）は電気エネルギーと光エネルギーを相互変換できる素子である。
有機光電子素子は、動作原理により大きく２つに分けられる。一つは、光エネルギーによって形成されたエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が電子と正孔に分離され、電子と正孔がそれぞれ異なる電極に伝達されながら電気エネルギーを発生する光電素子であり、他の一つは、電極に電圧または電流を供給して電気エネルギーから光エネルギーを発生する発光素子である。
有機光電子素子の例としては、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池および有機感光体ドラム（ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈｏｔｏ ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ｄｒｕｍ）などが挙げられる。
このうち、有機発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）は、近年、平板表示装置（ｆｌａｔ ｐａｎｅｌ ｄｉｓｐｌａｙ ｄｅｖｉｃｅ）の需要増加により大きく注目されている。有機発光素子は電気エネルギーを光に変換させる素子であって、有機発光素子の性能は電極の間に位置する有機材料によって多くの影響を受ける。
一実施形態は、高効率および長寿命の有機光電子素子を実現できる有機光電子素子用化合物を提供する。
他の実施形態は、前記有機光電子素子用化合物を含む有機光電子素子用組成物を提供する。
さらに他の実施形態は、前記有機光電子素子用組成物を含む有機光電子素子を提供する。
さらに他の実施形態は、前記有機光電子素子を含む表示装置を提供する。
一実施形態によれば、下記の化学式１で表される有機光電子素子用化合物を提供する。
Figure 0007182648000001
前記化学式１において、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ１２アリール基であり、
Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基であり、
Ｌ１は、単結合またはフェニレン基であり、
Ｌ２～Ｌ４は、それぞれ独立して、単結合または置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ１２アリーレン基であり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ１０アルキル基である。
他の実施形態によれば、前述した有機光電子素子用化合物を第１有機光電子素子用化合物として含み、下記の化学式２で表される化合物を第２有機光電子素子用化合物として含む有機光電子素子用組成物を提供する。
Figure 0007182648000002
前記化学式２において、
Ｚ１～Ｚ３は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲａであり、
Ｚ１～Ｚ３のうちの少なくとも２つは、Ｎであり、
Ｒａは、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ３０ヘテロ環基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のアミン基、ハロゲン、シアノ基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｌ５～Ｌ７は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ２０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ３～Ｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ３０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ３～Ｒ５のうちの少なくとも１つは、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のベンゾカルバゾリル基、置換もしくは非置換のジベンゾカルバゾリル基、または置換もしくは非置換のトリフェニレン基であり、
ＲａおよびＲ３～Ｒ５は、それぞれ独立して存在するか、隣接した基が連結されて置換もしくは非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成する。
さらに他の実施形態によれば、互いに対向する陽極および陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置する少なくとも１層の有機層とを含み、前記有機層は、前記有機光電子素子用化合物または有機光電子素子用組成物を含む有機光電子素子を提供する。
さらに他の実施形態によれば、前記有機光電子素子を含む表示装置を提供する。
高効率長寿命の有機光電子素子を実現することができる。
一実施形態による有機発光素子を示す断面図である。 一実施形態による有機発光素子を示す断面図である。
以下、本発明の実施形態を詳しく説明する。ただし、これは例として提示されるものであり、これによって本発明が制限されず、本発明は後述する請求範囲の範疇によってのみ定義される。
本明細書において、「置換」とは、別途の定義がない限り、置換基または化合物中の少なくとも１つの水素が重水素、ハロゲン基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ３０アミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ４０シリル基、Ｃ１～Ｃ３０アルキル基、Ｃ１～Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ６～Ｃ３０アリールシリル基、Ｃ３～Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ３～Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６～Ｃ３０アリール基、Ｃ２～Ｃ３０ヘテロアリール基、Ｃ１～Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１～Ｃ１０トリフルオロアルキル基、シアノ基、またはこれらの組み合わせで置換されていることを意味する。
本発明の一例において、「置換」は、置換基または化合物中の少なくとも１つの水素が重水素、Ｃ１～Ｃ３０アルキル基、Ｃ１～Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ６～Ｃ３０アリールシリル基、Ｃ３～Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ３～Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６～Ｃ３０アリール基、Ｃ２～Ｃ３０ヘテロアリール基で置換されていることを意味する。また、本発明の具体的な一例において、「置換」は、置換基または化合物中の少なくとも１つの水素が重水素、Ｃ１～Ｃ２０アルキル基、Ｃ６～Ｃ３０アリール基、またはＣ２～Ｃ３０ヘテロアリール基で置換されていることを意味する。さらに、本発明の具体的な一例において、「置換」は、置換基または化合物中の少なくとも１つの水素が重水素、Ｃ１～Ｃ５アルキル基、Ｃ６～Ｃ１８アリール基、ピリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、またはカルバゾリル基で置換されていることを意味する。さらに、本発明の具体的な一例において、「置換」は、置換基または化合物中の少なくとも１つの水素が重水素、Ｃ１～Ｃ５アルキル基、Ｃ６～Ｃ１８アリール基、ジベンゾフラニル基、またはジベンゾチオフェニル基で置換されていることを意味する。さらに、本発明の具体的な一例において、「置換」は、置換基または化合物中の少なくとも１つの水素が重水素、メチル基、エチル基、プロパニル基、ブチル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、トリフェニル基、ジベンゾフラニル基、またはジベンゾチオフェニル基で置換されていることを意味する。
本明細書において、「ヘテロ」とは、別途の定義がない限り、１つの官能基内にＮ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を１～３個含有し、残りは炭素であるものを意味する。
本明細書において、「アリール（ａｒｙｌ）基」は、炭化水素の芳香族モイエティを１つ以上有するグループを総括する概念であって、炭化水素の芳香族モイエティのすべての元素がｐ－オービタルを有しかつ、これらのｐ－オービタルが共役（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ）を形成している形態、例えば、フェニル基、ナフチル基などを含み、２以上の炭化水素の芳香族モイエティがシグマ結合により連結された形態、例えば、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基などを含み、２以上の炭化水素の芳香族モイエティが直接または間接的に融合した非芳香族融合環、例えば、フルオレニル基などを含むことができる。
アリール基は、モノサイクリック、ポリサイクリックまたは融合環ポリサイクリック（つまり、炭素原子の隣接した対を分け合う環）官能基を含む。
本明細書において、「ヘテロ環基（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ｇｒｏｕｐ）」は、ヘテロアリール基を含む上位概念であって、アリール基、シクロアルキル基、これらの融合環またはこれらの組み合わせのような環化合物内に、炭素（Ｃ）の代わりに、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を少なくとも１個含有するものを意味する。前記ヘテロ環基が融合環の場合、前記ヘテロ環基全体またはそれぞれの環ごとにヘテロ原子を１個以上含むことができる。
一例として、「ヘテロアリール（ｈｅｔｅｒｏａｒｙｌ）基」は、アリール基内に、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を少なくとも１個含有するものを意味する。２以上のヘテロアリール基は、シグマ結合により直接連結されるか、前記ヘテロアリール基が２以上の環を含む場合、２以上の環は互いに融合できる。前記ヘテロアリール基が融合環の場合、それぞれの環ごとに前記ヘテロ原子を１～３個含むことができる。
前記ヘテロ環基は、具体例として、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基などを含むことができる。
より具体的には、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基および／または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ３０ヘテロ環基は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントレニル基、置換もしくは非置換のナフタセニル基、置換もしくは非置換のピレニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のｐ－ターフェニル基、置換もしくは非置換のｍ－ターフェニル基、置換もしくは非置換のｏ－ターフェニル基、置換もしくは非置換のクリセニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレン基、置換もしくは非置換のペリレニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のインデニル基、置換もしくは非置換のフラニル基、置換もしくは非置換のチオフェニル基、置換もしくは非置換のピロリル基、置換もしくは非置換のピラゾリル基、置換もしくは非置換のイミダゾリル基、置換もしくは非置換のトリアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサゾリル基、置換もしくは非置換のチアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル基、置換もしくは非置換のチアジアゾリル基、置換もしくは非置換のピリジル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のピラジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基、置換もしくは非置換のインドリル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、置換もしくは非置換のイソキノリニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、置換もしくは非置換のキノキサリニル基、置換もしくは非置換のナフチリジニル基、置換もしくは非置換のベンズオキサジニル基、置換もしくは非置換のベンズチアジニル基、置換もしくは非置換のアクリジニル基、置換もしくは非置換のフェナジニル基、置換もしくは非置換のフェノチアジニル基、置換もしくは非置換のフェノキサジニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、またはこれらの組み合わせであってもよいが、これに限定されない。
本明細書において、「隣接した基が互いに連結されて置換もしくは非置換の芳香族の単環式または多環式環、または置換もしくは非置換の芳香族の単環式または多環式ヘテロ環を形成」とは、芳香族環または芳香族ヘテロ環に連結基なしに単結合で直接置換された任意の２つの置換基が隣接する時、互いに連結されて追加の環を形成することを意味する。
一例として、隣接した基が互いに連結されて置換もしくは非置換の芳香族の単環式または多環式環を形成することができ、具体的な一例として、置換もしくは非置換の芳香族の単環式環を形成することができる。
例えば、ピリミジン環に直接置換された任意の２つの置換基は、互いに連結されて追加の環を形成することによって、前記ピリミジン環とともに置換もしくは非置換のキナゾリニル基を形成することができる。
本明細書において、正孔特性とは、電場（ｅｌｅｃｔｒｉｃ ｆｉｅｌｄ）を加えた時、電子を供与して正孔を形成できる特性をいうもので、ＨＯＭＯ準位によって伝導特性を有し、陽極で形成された正孔の発光層への注入、発光層で形成された正孔の陽極への移動および発光層での移動を容易にする特性を意味する。
また、電子特性とは、電場を加えた時、電子を受けられる特性をいうもので、ＬＵＭＯ準位によって伝導特性を有し、陰極で形成された電子の発光層への注入、発光層で形成された電子の陰極への移動および発光層での移動を容易にする特性を意味する。
以下、一実施形態による有機光電子素子用化合物を説明する。
一実施形態による有機光電子素子用化合物は、下記の化学式１で表される。
Figure 0007182648000003
前記化学式１において、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ１２アリール基であり、
Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基であり、
Ｌ１は、単結合またはフェニレン基であり、
Ｌ２～Ｌ４は、それぞれ独立して、単結合または置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ１２アリーレン基であり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ１０アルキル基である。
一実施形態による有機光電子素子用化合物は、カルバゾールの一方のベンゼン環の２番位置にアリール基が置換され、他方のベンゼン環の２番位置にアリールアミン基が直接置換され、カルバゾールのＮ－方向に炭素数１８以下のアリール基が置換された構造を有する。
カルバゾールの一方のベンゼン環の２番位置にアリール基が置換されることによって、他の位置がアリール基で置換される構造および非置換構造に比べて素子の寿命改善効果があり、２番位置のみ置換されることによって、他の位置が追加置換された構造に比べて素子の駆動および寿命改善効果がある。
また、カルバゾールの他方のベンゼン環の２番位置にアリールアミン基が直接置換されることによって、他の位置にアリールアミン基で置換される構造および連結基を介してアリールアミン基が置換された構造に比べて駆動および寿命特性が改善された素子を実現することができ、
特に、アミン基がアリール基に置換されることによって適切なＨＯＭＯエネルギー準位を有し、駆動および寿命特性において改善された素子を実現することができる。
一方、カルバゾールのＮ方向に炭素数１８個以下のアリール基を含むことによって、炭素数１８個超過またはヘテロアリール基を含む構造に比べて高いＨＯＭＯエネルギー準位を有し、これを適用した素子の寿命および駆動の面で改善された効果を示すことができる。
これにより、本発明による化合物が適用された素子は、駆動が改善された長寿命特性が実現できる。
一例として、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、または置換もしくは非置換のナフチル基であってもよい。
一例として、前記Ｌ２は、単結合であるか、フェニレン基であってもよい。
具体的な一例として、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基であり、前記Ｌ２は、単結合であってもよい。
一例として、前記Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、または置換もしくは非置換のフェナントレニル基であってもよい。
一例として、前記Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、単結合、フェニレン基、ナフチレン基であってもよい。
具体的な一例として、前記Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、または置換もしくは非置換のナフチル基であってもよく、前記Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、単結合またはフェニレン基であってもよい。
一例として、前記Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素またはＣ１～Ｃ５アルキル基であってもよい。
具体的な一例として、前記Ｒ１およびＲ２は、それぞれ水素であってもよい。
例えば、前記化学式１は、下記の化学式１Ａで表される。
Figure 0007182648000004
前記化学式１Ａにおいて、Ａｒ１～Ａｒ４、Ｌ１～Ｌ４の定義は、前述した通りである。
前記化学式１は、例えば、下記のグループ１に挙げられた化合物から選択された１つであってもよいが、これに限定されるものではない。
Figure 0007182648000005
Figure 0007182648000006
他の実施形態による有機光電子素子用組成物は、前述した有機光電子素子用化合物（以下、「第１有機光電子素子用化合物」）、および第２有機光電子素子用化合物を含む。
第２有機光電子素子用化合物は、下記の化学式２で表され、前述した第１有機光電子素子用化合物とともに含まれ、良好な界面特性および正孔と電子の輸送能力を示してこれを適用した素子の寿命特性を大きく改善し、効率上昇および駆動電圧を低下させることができる。
Figure 0007182648000007
前記化学式２において、
Ｚ１～Ｚ３は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲａであり、
Ｚ１～Ｚ３のうちの少なくとも２つは、Ｎであり、
Ｒａは、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ３０ヘテロ環基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のアミン基、ハロゲン、シアノ基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｌ５～Ｌ７は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ２０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ３～Ｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ３０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ３～Ｒ５のうちの少なくとも１つは、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のベンゾカルバゾリル基、置換もしくは非置換のジベンゾカルバゾリル基、または置換もしくは非置換のトリフェニレン基であり、
ＲａおよびＲ３～Ｒ５は、それぞれ独立して存在するか、隣接した基が連結されて置換もしくは非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成する。
一例として、Ｚ１～Ｚ３のうちの２つは、窒素（Ｎ）であり、残りの１つは、ＣＲａであってもよい。
例えば、Ｚ１およびＺ２は、窒素であり、Ｚ３は、ＣＲａであってもよい。
例えば、Ｚ２およびＺ３は、窒素であり、Ｚ１は、ＣＲａであってもよい。
例えば、Ｚ１およびＺ３は、窒素であり、Ｚ２は、ＣＲａであってもよい。
一例として、Ｚ１～Ｚ３は、それぞれ窒素（Ｎ）であってもよい。
一例として、ＲａおよびＲ３～Ｒ５は、それぞれ独立して存在し、Ｒ３～Ｒ５のうちの少なくとも１つは、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基であってもよい。
例えば、下記の化学式２Ｂ－１～化学式２Ｂ－３のうちのいずれか１つで表される。
Figure 0007182648000008
前記化学式２Ｂ－１～２Ｂ－３において、Ｚ１～Ｚ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｌ５～Ｌ７の定義は、前述した通りであり、
Ｘ１～Ｘ３は、それぞれ独立して、ＯまたはＳであり、
Ｒｂ１～Ｒｂ３、Ｒｃ１～Ｒｃ３、Ｒｄ１～Ｒｄ３およびＲｅ１～Ｒｅ３は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ３０ヘテロ環基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のアミン基、ハロゲン、シアノ基、またはこれらの組み合わせである。
他の例として、ＲａおよびＲ３～Ｒ５のうちの隣接した基が連結されて置換もしくは非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成し、環を形成しないＲ３～Ｒ５のうちの少なくとも１つは、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基であってもよい。
本明細書において、「隣接した基が連結されて置換もしくは非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成」するというのは、隣接している任意の２個の置換基が互いに融合して環を形成することを意味する。例えば、化学式２中、隣接しているＲａおよびＲ３、ＲａおよびＲ４またはＲａおよびＲ５は、互いに融合してこれらが置換されている含窒素６員環とともにヘテロ芳香族の多環式環を形成することができる。この時形成されるヘテロ芳香族多環式環の例としては、置換もしくは非置換のベンゾフランピリミジニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェンピリミジニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基などが挙げられ、例えば、前記化学式２のＲａおよびＲ３は、互いに融合してこれらが置換されている含窒素６員環とともに置換もしくは非置換のベンゾフランピリミジニル基、または置換もしくは非置換のベンゾチオフェンピリミジニル基を形成することによって、下記の化学式２Ｂ－４で表される。
Figure 0007182648000009
前記化学式２Ｂ－４において、Ｘ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｌ６、Ｌ７、Ｒ５、Ｒｂ１、Ｒｃ１、Ｒｄ１およびＲｅ１の定義は、前述した通りであり、
Ｘ４は、ＯまたはＳであり、
ＲｓおよびＲｔは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ３０ヘテロ環基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のアミン基、ハロゲン、シアノ基、またはこれらの組み合わせである。
一例として、化学式２Ｂ－２において、Ｘ１およびＸ２は、互いに同一でも異なっていてもよい。
例えば、化学式２Ｂ－２において、Ｘ１とＸ２は、同一でもよく、Ｘ１とＸ２は、それぞれＯであってもよい。
例えば、化学式２Ｂ－２において、Ｘ１とＸ２は、同一でもよく、Ｘ１とＸ２は、それぞれＳであってもよい。
例えば、化学式２Ｂ－２において、Ｘ１とＸ２は、互いに異なっていてもよく、Ｘ１は、Ｓであり、Ｘ２は、Ｏであるか、Ｘ１は、Ｏであり、Ｘ２は、Ｓであってもよい。
一例として、化学式２Ｂ－３において、Ｘ１～Ｘ３は、互いに同一でも異なっていてもよい。
例えば、化学式２Ｂ－３において、Ｘ１～Ｘ３は、同一でもよく、Ｘ１～Ｘ３は、それぞれＯであってもよい。
例えば、化学式２Ｂ－３において、Ｘ１～Ｘ３は、同一でもよく、Ｘ１～Ｘ３は、それぞれＳであってもよい。
例えば、化学式２Ｂ－３において、Ｘ１～Ｘ３のうちのいずれか１つは、異なっていてもよく、Ｘ１～Ｘ３のうちの２つは、Ｓであり、Ｘ１～Ｘ３のうちの１つは、Ｏであるか、Ｘ１～Ｘ３のうちの２つは、Ｏであり、Ｘ１～Ｘ３のうちの１つは、Ｓであってもよい。
一例として、前記化学式２Ｂ－１、化学式２Ｂ－２および化学式２Ｂ－４のＲ４およびＲ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のクォーターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントレニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレン基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基または置換もしくは非置換のトリアジニル基であってもよい。
例えば、前記化学式２Ｂ－１、化学式２Ｂ－２および化学式２Ｂ－４のＲ４およびＲ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、または置換もしくは非置換のカルバゾリル基であってもよい。
例えば、前記化学式２Ｂ－１、化学式２Ｂ－２および化学式２Ｂ－４のＲ４およびＲ５は、それぞれ独立して、下記のグループＩに挙げられた置換基の中から選択された１つであってもよい。
Figure 0007182648000010
一例として、前記化学式２Ｂ－１～２Ｂ－４において、Ｌ５～Ｌ７は、それぞれ独立して、単結合または置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ２０アリーレン基であってもよい。
例えば、Ｌ５～Ｌ７は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、置換もしくは非置換のターフェニレン基、または置換もしくは非置換のナフチレン基であってもよい。
例えば、Ｌ５～Ｌ７は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のｍ－フェニレン基、または置換もしくは非置換のｐ－フェニレン基であってもよい。
一例として、前記化学式２Ｂ－１～２Ｂ－４において、Ｒｂ１～Ｒｂ３、Ｒｃ１～Ｒｃ３、Ｒｄ１～Ｒｄ３およびＲｅ１～Ｒｅ３は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ２０アルキル基、または置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ２０アリール基であってもよい。
例えば、Ｒｂ１～Ｒｂ３、Ｒｃ１～Ｒｃ３、Ｒｄ１～Ｒｄ３およびＲｅ１～Ｒｅ３は、それぞれ独立して、水素または置換もしくは非置換のフェニル基であってもよい。
具体的な一例として、ジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基は、結合位置によって、下記の化学式２－１～化学式２－４のうちのいずれか１つで表される。
Figure 0007182648000011
前記化学式２－１～化学式２－４において、Ｘは、前述したＸ１およびＸ３の定義と同じであり、Ｒｂ～Ｒｅは、前述したＲｂ１～Ｒｂ３、Ｒｃ１～Ｒｃ３、Ｒｄ１～Ｒｄ３およびＲｅ１～Ｒｅ３の定義と同じである。
例えば、前記ジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基は、前記化学式２－１または化学式２－３で表される。
一例として、第２有機光電子素子用化合物は、前記化学式２Ｂ－１または化学式２Ｂ－４で表される。
一例として、化学式２Ｂ－１において、Ｌ５は、単結合であり、Ｚ１～Ｚ３は、それぞれＮであってもよい。
例えば、化学式２Ｂ－１は、下記の化学式２Ｂ－１－１または化学式２Ｂ－１－３で表される。
Figure 0007182648000012
前記化学式２Ｂ－１－１および化学式２Ｂ－１－３において、
Ｘ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｌ６、Ｌ７、Ｒｂ１、Ｒｃ１、Ｒｄ１、そしてＲｅ１は、前述した通りである。
化学式２Ｂ－１－１および化学式２Ｂ－１－３で表される第２有機光電子素子用化合物は、ＬＵＭＯエネルギーバンドが効果的に拡張され分子構造の平面性が大きくなることによって、電場の印加時に電子を受けやすい構造になり、これにより、第２有機光電子素子用化合物を適用した有機光電子素子の駆動電圧をさらに低下させることができる。また、このようなＬＵＭＯの拡張と環の融合は、トリアジン環の電子に対する安定性を増加させて、第２有機光電子素子用化合物を適用した素子の寿命改善にもさらに効果的である。
さらに具体的な一例として、化学式２Ｂ－１－１および化学式２Ｂ－１－３において、Ｘ１は、Ｏであり、Ｌ６およびＬ７は、それぞれ独立して、単結合またはｐ－フェニレン基であり、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、または置換もしくは非置換のナフチル基であってもよい。
一例として、化学式２Ｂ－４において、Ｌ６は、単結合であり、Ｚ２およびＺ３は、それぞれＮであってもよい。
例えば、化学式２Ｂ－４は、下記の化学式２Ｂ－４－３で表される。
Figure 0007182648000013
前記化学式２Ｂ－４－３において、
Ｘ４、Ｒ５、Ｌ７、Ｒｂ１、Ｒｃ１、Ｒｄ１、Ｒｅ１、ＲｓおよびＲｔは、前述した通りである。
さらに具体的な一例として、前記化学式２Ｂ－４－３のＲ５は、置換もしくは非置換のカルバゾリル基であってもよいし、例えば、下記の化学式２Ｂ－４－３ａで表される。
Figure 0007182648000014
前記化学式２Ｂ－４－３ａにおいて、
Ｘ４、Ｌ７、Ｒｂ１、Ｒｃ１、Ｒｄ１、Ｒｅ１、ＲｓおよびＲｔは、前述した通りであり、Ｒｕ、Ｒｖ、ＲｗおよびＲｘは、前述したＲｓおよびＲｔの定義と同じである。
一例として、Ｒ３～Ｒ５のうちの少なくとも１つは、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のベンゾカルバゾリル基、または置換もしくは非置換のジベンゾカルバゾリル基であってもよいし、例えば、前記第２有機光電子素子用化合物は、下記の化学式２Ｃ－１～化学式２Ｃ－１２のうちのいずれか１つで表される。
Figure 0007182648000015
前記化学式２Ｃ－１～化学式２Ｃ－１２において、Ｚ１～Ｚ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｌ５～Ｌ７は、前述した通りであり、
Ｚ４～Ｚ６は、前述したＺ１～Ｚ３と同じであり、Ｒ６およびＲ７は、前述したＲ４およびＲ５の定義と同じであり、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉ、Ｒｊ、Ｒｋ、Ｒｌ、およびＲｍは、前述したＲｂ１～Ｒｂ３、Ｒｃ１～Ｒｃ３、Ｒｄ１～Ｒｄ３およびＲｅ１～Ｒｅ３の定義と同じであり、Ｌ８～Ｌ１１は、前述したＬ５～Ｌ７と同じである。
Ａｒ５は、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ３０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせである。
一例として、Ａｒ５は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントレニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレン基、または置換もしくは非置換のフルオレニル基であってもよい。
例えば、Ａｒ５は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、または置換もしくは非置換のフルオレニル基であってもよいが、これに限定されるものではない。
一例として、前記化学式２Ｃ－１～化学式２Ｃ－１２のＲ４～Ｒ７は、それぞれ独立して存在し、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のクォーターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントレニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレン基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基であってもよい。
例えば、Ｒ４～Ｒ７は、それぞれ独立して存在し、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のクォーターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のフェナントレニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、または置換もしくは非置換のトリアジニル基であってもよい。
一例として、前記化学式２Ｃ－１～化学式２Ｃ－１２のＲ４～Ｒ７は、隣接したＲａと連結されて置換もしくは非置換のヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成することができる。
具体的な一例として、前記置換もしくは非置換のヘテロ芳香族の単環式または多環式環は、置換もしくは非置換のベンゾフランピリミジニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェンピリミジニル基、または置換もしくは非置換のキナゾリニル基であってもよいし、例えば、置換もしくは非置換のキナゾリニル基であってもよい。
一例として、前記化学式２Ｃ－１～化学式２Ｃ－１２のＬ５～Ｌ７は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ２０アリーレン基、または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロアリーレン基であってもよい。
例えば、Ｌ５～Ｌ７は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、または置換もしくは非置換のナフチレン基であってもよい。
一例として、前記化学式２Ｃ－１～化学式２Ｃ－１２のＲｆ、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉ、Ｒｊ、Ｒｋ、Ｒｌ、およびＲｍは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ２０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロアリール基であってもよい。
例えば、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉ、Ｒｊ、Ｒｋ、Ｒｌ、およびＲｍは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレン基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基であってもよい。
具体的な一例として、前記化学式２Ｃ－１のカルバゾリル基は、結合位置によって、下記の化学式２－５～化学式２－８のうちのいずれか１つで表される。
Figure 0007182648000016
前記化学式２－５～化学式２－８において、Ａｒ５、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈ、ＲｉおよびＬ８は、前述した通りである。
一例として、第２有機光電子素子用化合物は、前記化学式２Ｃ－２～化学式２Ｃ－６のうちのいずれか１つで表される。
例えば、第２有機光電子素子用化合物は、前記化学式２Ｃ－２または化学式２Ｃ－６で表される。
一例として、Ｒ３～Ｒ５のうちの少なくとも１つは、置換もしくは非置換のトリフェニレン基であってもよいし、例えば、前記第２有機光電子素子用化合物は、下記の化学式２Ｄ－１または化学式２Ｄ－２のうちのいずれか１つで表される。
Figure 0007182648000017
前記化学式２Ｄ－１および化学式２Ｄ－２において、Ｚ１～Ｚ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｌ５～Ｌ７は、前述した通りであり、
Ｒｎ、Ｒｏ、Ｒｐ、ＲｑおよびＲｒは、前述したＲｂ１～Ｒｂ３、Ｒｃ１～Ｒｃ３、Ｒｄ１～Ｒｄ３およびＲｅ１～Ｒｅ３の定義と同じである。
一例として、前記化学式２Ｄ－１および化学式２Ｄ－２のＲ４およびＲ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基であってもよい。
例えば、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基であってもよい。
一例として、前記化学式２Ｄ－１および化学式２Ｄ－２のＬ５～Ｌ７は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ２０アリーレン基、または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロアリーレン基であってもよい。
例えば、Ｌ５～Ｌ７は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、または置換もしくは非置換のナフチレン基であってもよい。
一例として、前記化学式２Ｄ－１および化学式２Ｄ－２のＲｎ、Ｒｏ、Ｒｐ、ＲｑおよびＲｒは、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ２０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロアリール基であってもよい。
例えば、Ｒｎ、Ｒｏ、Ｒｐ、ＲｑおよびＲｒは、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、メチル基、置換もしくは非置換のフェニル基であってもよい。
具体的な一例として、第２有機光電子素子用化合物は、前記２Ｄ－１で表され、前記２Ｄ－１のＬ５は、単結合であり、Ｚ１～Ｚ３は、それぞれＮであってもよい。例えば、下記の化学式２Ｄ－１－１で表される。
Figure 0007182648000018
前記化学式２Ｄ－１－１において、Ｒ４、Ｒ５、Ｌ５～Ｌ７およびＲｎ、Ｒｏ、Ｒｐ、ＲｑおよびＲｒは、前述した通りである。
さらに具体的な一実施例において、第２有機光電子素子用化合物は、前記化学式２Ｂ－１－１、化学式２Ｂ－１－３、化学式２Ｂ－４－３および化学式２Ｄ－１－１のうちのいずれか１つで表される。
特に、前記化学式２Ｂ－４－３は、前記化学式２Ｂ－４－３ａで表される。
前記化学式２で表される第２有機光電子素子用化合物は、例えば、下記のグループ２に挙げられた化合物から選択された１つであってもよいが、これに限定されるものではない。
Figure 0007182648000019
Figure 0007182648000020
Figure 0007182648000021
Figure 0007182648000022
Figure 0007182648000023
Figure 0007182648000024
Figure 0007182648000025
Figure 0007182648000026
Figure 0007182648000027
Figure 0007182648000028
Figure 0007182648000029
Figure 0007182648000030
Figure 0007182648000031
Figure 0007182648000032
第１有機光電子素子用化合物と第２有機光電子素子用化合物は、例えば、１：９９～９９：１の重量比で含まれる。前記範囲に含まれることによって、第１有機光電子素子用化合物の正孔輸送能力と第２有機光電子素子用化合物の電子輸送能力を利用して適切な重量比を合わせてバイポーラ特性を実現し、効率と寿命を改善することができる。前記範囲内で、例えば、約１０：９０～９０：１０、約２０：８０～８０：２０、約３０：７０～７０：３０、約４０：６０～６０：４０または約５０：５０の重量比で含まれる。一例として、５０：５０～６０：４０の重量比で含まれ、例えば、６０：４０の重量比で含まれる。
一例として、本発明の一実施形態による有機光電子素子用組成物は、前記化学式１Ａで表される化合物を第１有機光電子素子用化合物として含み、前記化学式２Ｂ－１、化学式２Ｂ－４または化学式２Ｄ－１で表される化合物を第２有機光電子素子用化合物として含むことができる。
例えば、前記化学式１Ａにおいて、Ａｒ１は、置換もしくは非置換のフェニル基、または置換もしくは非置換のビフェニル基であり、Ａｒ２は、置換もしくは非置換のフェニル基、または置換もしくは非置換のナフチル基であり、Ｌ１～Ｌ４は、それぞれ独立して、単結合または置換もしくは非置換のフェニレン基であり、Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、または置換もしくは非置換のナフチル基であってもよい。
例えば、前記化学式２Ｂ－１は、前記化学式２Ｂ－１－１または化学式２Ｂ－１－３で表される。
例えば、前記化学式２Ｂ－４は、前記化学式２Ｂ－４－３で表され、最も具体的な例として、前記化学式２Ｂ－４－３ａで表される。
例えば、前記化学式２Ｄ－１は、前記化学式２Ｄ－１－１で表される。
組成物は、前述した第１有機光電子素子用化合物および／または第２有機光電子素子用化合物のほか、１種以上の化合物をさらに含むことができる。
有機光電子素子用化合物または有機光電子素子用組成物は、ドーパントをさらに含むことができる。ドーパントは、例えば、燐光ドーパントであってもよく、例えば、赤色、緑色または青色の燐光ドーパントであってもよく、例えば、赤色燐光ドーパントであってもよい。
ドーパントは、前述した有機光電子素子用化合物または有機光電子素子用組成物に微量混合されて発光を起こす物質で、一般に、三重項状態以上に励起させる多重項励起（ｍｕｌｔｉｐｌｅ ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ）によって発光する金属錯体（ｍｅｔａｌ ｃｏｍｐｌｅｘ）のような物質が使用できる。ドーパントは、例えば、無機、有機、有機－無機化合物であってもよいし、１種または２種以上含まれる。
ドーパントの一例として、燐光ドーパントが挙げられ、燐光ドーパントの例としては、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、またはこれらの組み合わせを含む有機金属化合物が挙げられる。燐光ドーパントは、例えば、下記の化学式Ｚで表される化合物を使用することができるが、これに限定されるものではない。
［化学式Ｚ］
Ｌ１２ＭＸ５
前記化学式Ｚにおいて、Ｍは、金属であり、Ｌ１２およびＸ５は、互いに同一または異なり、Ｍと錯化合物を形成するリガンドである。
前記Ｍは、例えば、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、またはこれらの組み合わせであってもよく、前記Ｌ８およびＸ４は、例えば、バイデンテートリガンドであってもよい。
有機光電子素子用化合物または有機光電子素子用組成物は、化学気相蒸着のような乾式成膜法によって形成できる。
以下、上述した有機光電子素子用化合物または有機光電子素子用組成物を適用した有機光電子素子を説明する。
有機光電子素子は、電気エネルギーと光エネルギーを相互変換できる素子であれば特に限定されず、例えば、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池および有機感光体ドラムなどが挙げられる。
ここでは、有機光電子素子の一例である有機発光素子を、図面を参照して説明する。
図１および図２は、一実施形態による有機発光素子を示す断面図である。
図１を参照すれば、一実施形態による有機発光素子１００は、互いに対向する陽極１２０および陰極１１０と、陽極１２０と陰極１１０との間に位置する有機層１０５とを含む。
陽極１２０は、例えば、正孔注入が円滑となるように仕事関数の高い導電体で作られ、例えば、金属、金属酸化物および／または導電性高分子で作られる。陽極１２０は、例えば、ニッケル、白金、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯとＡｌまたはＳｎＯ２とＳｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３－メチルチオフェン）、ポリ（３，４－（エチレン－１，２－ジオキシ）チオフェン）（ｐｏｌｙｅｈｔｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ：ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
陰極１１０は、例えば、電子注入が円滑となるように仕事関数の低い導電体で作られ、例えば、金属、金属酸化物および／または導電性高分子で作られる。陰極１１０は、例えば、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ、鉛、セシウム、バリウムなどのような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／Ａｌ、ＬｉＯ２／Ａｌ、ＬｉＦ／Ｃａ、ＬｉＦ／ＡｌおよびＢａＦ２／Ｃａのような多層構造の物質が挙げられるが、これに限定されるものではない。
有機層１０５は、前述した組成物を含む発光層１３０を含む。
発光層１３０は、例えば、前述した組成物を含むことができる。
前述した組成物は、例えば、赤色発光組成物であってもよい。
発光層１３０は、例えば、前述した第１有機光電子素子用化合物と第２有機光電子素子用化合物をそれぞれ燐光ホストとして含むことができる。
図２を参照すれば、有機発光素子２００は、発光層１３０のほか、正孔補助層１４０をさらに含む。正孔補助層１４０は、陽極１２０と発光層１３０との間の正孔注入および／または正孔移動性をさらに高め、電子を遮断することができる。
正孔補助層１４０は、例えば、前述した有機光電子素子用化合物または有機光電子素子用組成物を含むことができ、正孔輸送層、正孔注入層および／または電子遮断層であってもよいし、少なくとも１層を含むことができる。
さらに具体的には、前記正孔補助層１４０は、陽極１２０と発光層１３０との間の正孔輸送層と、前記発光層１３０と前記正孔輸送層との間の正孔輸送補助層とを含むことができ、前記正孔輸送補助層は、前述した有機光電子素子用化合物を含むことができる。
また、本発明の一実施形態では、図１または図２にて、有機層１０５として追加的に、電子輸送層、電子注入層、正孔注入層などをさらに含む有機発光素子であってもよい。
有機発光素子１００、２００は、基板上に陽極または陰極を形成した後、真空蒸着法（ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）、プラズマメッキおよびイオンメッキのような乾式成膜法などで有機層を形成した後、その上に陰極または陽極を形成して製造することができる。
上述した有機発光素子は、有機発光表示装置に適用可能である。
以下、実施例を通じて上述した実施形態をより詳しく説明する。ただし、下記の実施例は単に説明の目的のためのものであり、権利範囲を制限するものではない。
（第１有機光電子素子用化合物の製造）
合成例１：化合物Ａ－２の合成
Figure 0007182648000033
第１段階：中間体１－ａの合成
１，４－ジクロロ－２－ニトロベンゼン１ｅｑ（３０．３ｇ）と４－ビフェニルボロニックアシッド１ｅｑ（３１．３ｇ）とＰｄ（ＰＰｈ ３）４ ５ｍｏｌ％（９．１ｇ）、Ｋ２ＣＯ３ ２ｅｑ（４３．６ｇ）をテトラヒドロフラン（３１０ｍｌ）と蒸留水（２２０ｍｌ）に懸濁させた後、窒素気流下で１２時間還流撹拌した。反応終了後、テトラヒドロフランと蒸留水で抽出後、有機層をマグネシウムスルフェート（ＭｇＳＯ４）で乾燥、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。生成物固体をジクロロメタンとヘキサンで再結晶して、中間体１－ａを３７ｇ（収率：７４％）得た。
第２段階：中間体１－ｂの合成
中間体１－ａ ３７ｇとトリフェニルホスフィン１００ｇを１，２－ジクロロベンゼン４００ｍｌに懸濁させた後、窒素気流下で１８時間還流撹拌した。反応終了後、溶媒を抽出後、有機層をアセトン２００ｍｌで再結晶して、中間体１－ｂ ２０ｇ（収率：６１％）を得た。
第３段階：中間体１－ｃの合成
中間体１－ｂ ２０ｇにヨードベンゼン４５ｇと１，１０－フェナントロリン２．７ｇ、ＣｕＩ２．８ｇ、Ｋ２ＣＯ３ １５．２ｇをジメチルホルムアミド２５０ｍｌに懸濁して、窒素気流下で還流撹拌した。反応終了後、メタノールに沈殿させて固体をフィルターして得た後、モノクロロベンゼンに溶かしてシリカフィルタ後に再結晶して、中間体１－ｃ １８ｇ（Ｙ＝６９％）を得た。
第４段階：化合物Ａ－２の合成
中間体１－ｃ １ｅｑ（１８ｇ）とフェニル－（４－ビフェニル）－アミン１ｅｑ（１２．５ｇ）にソジウム－ｔ－ブトキシド２ｅｑ（９．７ｇ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ ０．０３ｅｑ（１．４ｇ）をトルエン（１７０ｍｌ）に懸濁させた後、トリ－ｔ－ブチルホスフィン０．０９ｅｑを入れて、１２時間還流撹拌した。反応終了後、トルエンと蒸留水で抽出後、有機層をマグネシウムスルフェートで乾燥、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。有機溶液を除去し、ヘキサン：ジクロロメタン＝８：２（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムして、生成物固体をジクロロメタンとアセトンで再結晶して、化合物Ａ－２ ２１．２ｇ（収率：７４％）を得た。
ＬＣ－Ｍａｓｓ測定（理論値：５６２．７０ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＝５６２．９２ｇ／ｍｏｌ）。
合成例２：化合物Ａ－３の合成
中間体１－ｃ １ｅｑ（１６．６ｇ）とビス（４－ビフェニル）－アミン１ｅｑ（１５．１ｇ）にソジウム－ｔ－ブトキシド２ｅｑ（９．０ｇ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ ０．０３ｅｑ（１．３ｇ）をトルエン（２００ｍｌ）に懸濁させた後、トリ－ｔ－ブチルホスフィン０．０９ｅｑを入れて、１２時間還流撹拌した。反応終了後、トルエンと蒸留水で抽出後、有機層をマグネシウムスルフェートで乾燥、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。有機溶液を除去し、生成物固体をジクロロメタンとアセトンで再結晶して、化合物Ａ－３ ２４．３ｇ（収率：８４％）を得た。
ＬＣ－Ｍａｓｓ測定（理論値：６３８．８０ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＝６３９．１５ｇ／ｍｏｌ）。
合成例３：化合物Ａ－７の合成
中間体１－ｃ １ｅｑとフェニル－（４－ターフェニル）－アミン１ｅｑを合成例２と同様の方法で反応させて、化合物Ａ－７ ２３．５ｇ（収率：７８％）を得た。
ＬＣ－Ｍａｓｓ測定（理論値：６３８．８０ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＝６３９．４０ｇ／ｍｏｌ）。
合成例４：化合物Ａ－１７の合成
中間体１－ｃ １７．３ｇと４－（２－ナフタレニル）－Ｎ－フェニルベンゼンアミン１４．５ｇを合成例２と同様の方法で反応させて、化合物Ａ－１７ ２２．６ｇ（収率：７５％）を得た。
ＬＣ－Ｍａｓｓ測定（理論値：６１２．７６ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＝６１３．７６ｇ／ｍｏｌ）。
合成例５：化合物Ａ－２３の合成
Figure 0007182648000034
第１段階：中間体２－ａの合成
フェニル－（４－ビフェニル）－アミン１ｅｑ（２２．７ｇ）、Ｎ－ブロモスクシンイミド０．９５ｅｑ（１５．７ｇ）をジクロロメタン３００ｍｌに溶かして、０℃で８時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水で抽出後、有機層をマグネシウムスルフェートで乾燥、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した後、アセトンで再結晶して、中間体２－ａ ２８．５ｇ（収率：９５％）を得た。
第２段階：中間体２－ｂの合成
中間体２－ａ １ｅｑ（２６．２ｇ）とナフタレン－２－ボロニックアシッド１ｅｑ（１３．９ｇ）をＰｄ（ＰＰｈ ３）４ ５ｍｏｌ％（９．１ｇ）、Ｋ２ＣＯ３ ２ｅｑ（４３．６ｇ）とともにテトラヒドロフラン（１５０ｍｌ）と蒸留水（８０ｍｌ）に懸濁させた後、窒素気流下で１２時間還流撹拌した。反応終了後、テトラヒドロフランと蒸留水で抽出後、有機層をマグネシウムスルフェート（ＭｇＳＯ４）で乾燥、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。生成物固体をジクロロメタンとヘキサンで再結晶して、中間体２－ｂを２１ｇ（収率：７０％）得た。
第３段階：化合物Ａ－２３の合成
中間体１－ｃ １ｅｑ（１５．４ｇ）と２－ｂ １ｅｑ（１６．２ｇ）を合成例２と同様の方法で化合物Ａ－２３ ２３．０ｇ（収率：７７％）を得た。
ＬＣ－Ｍａｓｓ測定（理論値：６８８．８６ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＝６８９．８６ｇ／ｍｏｌ）。
合成例６：化合物Ａ－２７の合成
Figure 0007182648000035
第１段階：中間体３－ａの合成
中間体１－ｂ １６．１ｇに４－ブロモビフェニル４１ｇと１，１０－フェナントロリン２．１ｇ、ＣｕＩ２．２ｇ、Ｋ２ＣＯ３ １２．０ｇをジメチルホルムアミド２００ｍｌに懸濁して、窒素気流下で還流撹拌した。反応終了後、メタノールに沈殿させて固体をフィルタして得た後、モノクロロベンゼンに溶かしてシリカフィルタ後に再結晶して、中間体３－ａ １５．７ｇ（収率：６３％）を得た。
第２段階：化合物Ａ－２７の合成
中間体３－ａ １ｅｑ（１５．５ｇ）とフェニル－（４－ビフェニル）－アミン１ｅｑ（８．８ｇ）にソジウム－ｔ－ブトキシド２ｅｑ、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ ０．０３ｅｑをキシレン（２００ｍｌ）に懸濁させた後、トリ－ｔ－ブチルホスフィン０．０９ｅｑを入れて、１２時間還流撹拌した。反応終了後、トルエンと蒸留水で抽出後、有機層をマグネシウムスルフェートで乾燥、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。有機溶液を除去し、ヘキサン：ジクロロメタン＝８：２（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムして、生成物固体をジクロロメタンとアセトンで再結晶して、化合物Ａ－２７ １７．５ｇ（収率：７６％）を得た。
ＬＣ－Ｍａｓｓ測定（理論値：６３８．８０ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＝６３９．６０ｇ／ｍｏｌ）。
合成例７：化合物Ａ－３３の合成
Figure 0007182648000036
第１段階：中間体４－ａの合成
中間体１－ｂ １７．２ｇに２－ブロモナフタレン３８．５ｇと１，１０－フェナントロリン２．２ｇ、ＣｕＩ２．４ｇ、Ｋ２ＣＯ３ １２．８ｇをジメチルホルムアミド２１０ｍｌに懸濁して、窒素気流下で還流撹拌した。反応終了後、メタノールに沈殿させて固体をフィルタして得た後、モノクロロベンゼンに溶かしてシリカフィルタ後に再結晶して、中間体４－ａ １８．５ｇ（収率：７４％）を得た。
第２段階：化合物Ａ－３３の合成
中間体４－ａ １ｅｑ（１６．５ｇ）とフェニル－（４－ビフェニル）－アミン１ｅｑ（１０．０ｇ）にソジウム－ｔ－ブトキシド２ｅｑ、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ ０．０３ｅｑをキシレン（１８０ｍｌ）に懸濁させた後、トリ－ｔ－ブチルホスフィン０．０９ｅｑを入れて、１２時間還流撹拌した。反応終了後、トルエンと蒸留水で抽出後、有機層をマグネシウムスルフェートで乾燥、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。有機溶液を除去し、ヘキサン：ジクロロメタン＝８：２（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムして、生成物固体をジクロロメタンとアセトンで再結晶して、化合物Ａ－３３ ２０．１ｇ（収率：８０％）を得た。
ＬＣ－Ｍａｓｓ測定（理論値：６１２．７６ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＝６１３．５６ｇ／ｍｏｌ）。
合成例８：化合物Ａ－４７の合成
Figure 0007182648000037
第１段階：中間体５－ａの合成
１，４－ジクロロ－２－ニトロベンゼン１ｅｑ（２６．７ｇ）と４－（２－ナフタレニル）フェニルボロニックアシッド１ｅｑ（３４．５ｇ）とＰｄ（ＰＰｈ ３）４ ５ｍｏｌ％（８．０３ｇ）、Ｋ２ＣＯ３ ２ｅｑ（３８．４ｇ）をテトラヒドロフラン（３４０ｍｌ）と蒸留水（２００ｍｌ）に懸濁させた後、窒素気流下で１２時間還流撹拌した。反応終了後、テトラヒドロフランと蒸留水で抽出後、有機層をマグネシウムスルフェート（ＭｇＳＯ４）で乾燥、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。生成物固体をジクロロメタンとヘキサンで再結晶して、中間体５－ａを３４ｇ（収率：６８％）得た。
第２段階：中間体５－ｂの合成
中間体５－ａ ３４ｇとトリフェニルホスフィン１００ｇを１，２－ジクロロベンゼン３００ｍｌに懸濁させた後、窒素気流下で１８時間還流撹拌した。反応終了後、溶媒を抽出後、有機層をアセトン１５０ｍｌで再結晶して、中間体５－ｂ １７ｇ（収率：５５％）を得た。
第３段階：中間体５－ｃの合成
中間体５－ｂ １７ｇにヨードベンゼン３６ｇと１，１０－フェナントロリン１．９ｇ、ＣｕＩ２．０ｇ、Ｋ２ＣＯ３ １０．７ｇをジメチルホルムアミド１８０ｍｌに懸濁して、窒素気流下で還流撹拌した。反応終了後、メタノールに沈殿させて固体をフィルタして得た後、モノクロロベンゼンに溶かしてシリカフィルタ後に再結晶して、中間体５－ｃ １６．４ｇ（収率：７８％）を得た。
第４段階：化合物Ａ－４７の合成
中間体５－ｃ １ｅｑ（１６．４ｇ）とフェニル－（４－ビフェニル）－アミン１ｅｑ（１０．０ｇ）にソジウム－ｔ－ブトキシド２ｅｑ（７．８ｇ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ ０．０３ｅｑ（１．１２ｇ）をキシレン（１５０ｍｌ）に懸濁させた後、トリ－ｔ－ブチルホスフィン０．０９ｅｑを入れて、１２時間還流撹拌した。反応終了後、トルエンと蒸留水で抽出後、有機層をマグネシウムスルフェートで乾燥、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。有機溶液を除去し、ヘキサン：ジクロロメタン＝８：２（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムして、生成物固体をジクロロメタンとアセトンで再結晶して、化合物Ａ－４７ １９．６ｇ（収率：７８％）を得た。
ＬＣ－Ｍａｓｓ測定（理論値：６１２．７６ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＝６１３．７７ｇ／ｍｏｌ）。
比較合成例１：化合物Ｖ－１の合成
Figure 0007182648000038
第１段階：中間体１１－ａの合成
２，７－ジブロモ－９Ｈ－カルバゾール１ｅｑ（４３．６ｇ）と１－ナフタレンボロニックアシッド１ｅｑ（２３．１ｇ）とＰｄ（ＰＰｈ ３）４ ５ｍｏｌ％（７．８ｇ）、Ｋ２ＣＯ３ ２ｅｑ（３７．１ｇ）をテトラヒドロフラン（３００ｍｌ）と蒸留水（１５０ｍｌ）に懸濁させた後、窒素気流下で１２時間還流撹拌した。反応終了後、テトラヒドロフランと蒸留水で抽出後、有機層をマグネシウムスルフェート（ＭｇＳＯ４）で乾燥、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。生成物固体をジクロロメタンとヘキサンで再結晶して、中間体１１－ａを２６．４ｇ（収率：５３％）得た。
第２段階：中間体１１－ｂの合成
中間体１１－ａ １１．８ｇに３－（４－クロロフェニル）ジベンゾチオフェン２８ｇと１，１０－フェナントロリン１．１４ｇ、ＣｕＩ１．２１ｇ、Ｋ２ＣＯ３ ６．６ｇをジメチルホルムアミド１５０ｍｌに懸濁して、窒素気流下で還流撹拌した。反応終了後、メタノールに沈殿させて固体をフィルタして得た後、モノクロロベンゼンに溶かしてシリカフィルタ後に再結晶して、中間体１１－ｂ １４．７ｇ（収率：７４％）を得た。
第３段階：化合物Ｖ－１の合成
中間体１１－ｂ １ｅｑとジフェニルアミン１ｅｑを合成例２と同様の方法で反応させて、化合物Ｖ－１ １１．９ｇ（収率：７９％）を得た。
ＬＣ－Ｍａｓｓ測定（理論値：７１８．９ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＝７１９．６０ｇ／ｍｏｌ）。
比較合成例２：化合物Ｖ－２の合成
Figure 0007182648000039
第１段階：中間体１２－ａの合成
１，３－ジクロロ－２－ニトロベンゼン１ｅｑ（３０．３ｇ）と４－ビフェニルボロニックアシッド１ｅｑ（３１．３ｇ）とＰｄ（ＰＰｈ ３）４ ５ｍｏｌ％（９．１ｇ）、Ｋ２ＣＯ３ ２ｅｑ（４３．６ｇ）をテトラヒドロフラン（３１０ｍｌ）と蒸留水（２２０ｍｌ）に懸濁させた後、窒素気流下で１２時間還流撹拌した。反応終了後、テトラヒドロフランと蒸留水で抽出後、有機層をマグネシウムスルフェート（ＭｇＳＯ４）で乾燥、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。生成物固体をジクロロメタンとヘキサンで再結晶して、中間体１２－ａを２３．５ｇ（収率：４７％）得た。
第２段階：中間体１２－ｂの合成
中間体１２－ａ ２３．５ｇとトリフェニルホスフィン６０ｇを１，２－ジクロロベンゼン２５０ｍｌに懸濁させた後、窒素気流下で２４時間還流撹拌した。反応終了後、溶媒を抽出後、有機層をアセトン１２０ｍｌで再結晶して、中間体１２－ｂ １０．８ｇ（収率：５１％）を得た。
第３段階：中間体１２－ｃの合成
中間体１２－ｂ １０．８ｇにヨードベンゼン２４．４ｇと１，１０－フェナントロリン１．４ｇ、ＣｕＩ１．５ｇ、Ｋ２ＣＯ３ ８．２ｇをジメチルホルムアミド１３０ｍｌに懸濁して、窒素気流下で還流撹拌した。反応終了後、メタノールに沈殿させて固体をフィルタして得た後、モノクロロベンゼンに溶かしてシリカフィルタ後に再結晶して、中間体１２－ｃ ９．４ｇ（収率：６７％）を得た。
第４段階：化合物Ｖ－２の合成
中間体１２－ｃ １ｅｑ（９．４ｇ）と３－（ジフェニルアミノ）フェニルボロニックアシッド１ｅｑ（１１．３ｇ）とＰｄ（ＰＰｈ ３）４ ５ｍｏｌ％（１．８ｇ）、Ｋ２ＣＯ３ ２ｅｑ（８．８ｇ）をテトラヒドロフラン（１１０ｍｌ）と蒸留水（６０ｍｌ）に懸濁させた後、窒素気流下で１２時間還流撹拌した。反応終了後、テトラヒドロフランと蒸留水で抽出後、有機層をマグネシウムスルフェート（ＭｇＳＯ４）で乾燥、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。生成物固体をジクロロメタンとヘキサンで再結晶して、化合物Ｖ－２を１１．６ｇ（収率：６４％）得た。
ＬＣ－Ｍａｓｓ測定（理論値：５６２．７０ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＝５６３．１０ｇ／ｍｏｌ）。
比較合成例３：化合物Ｖ－３の合成
９Ｈ－フェニル－カルバゾール１ｅｑと４－（２－ナフタレニル）－Ｎ－フェニルベンゼンアミン１ｅｑを合成例２と同様の方法で反応させて、化合物Ｖ－３ １７．６ｇ（収率：８８％）を得た。
ＬＣ－Ｍａｓｓ測定（理論値：５３６．６６ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＝５３７．０６ｇ／ｍｏｌ）。
Figure 0007182648000040
比較合成例４：化合物Ｖ－４の合成
中間体１－ｃ １ｅｑと４－（３－ジベンゾチオフェニル）－２－ナフチルアミン１ｅｑを合成例２と同様の方法で反応させて、化合物Ｖ－４ １８．２ｇ（収率：９２％）を得た。
ＬＣ－Ｍａｓｓ測定（理論値：７１８．９０ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＝７１９．３０ｇ／ｍｏｌ）。
Figure 0007182648000041
比較合成例５：化合物Ｖ－５の合成
Figure 0007182648000042
第１段階：中間体１５－ａの合成
１，４－ジクロロ－２－ニトロベンゼン１ｅｑ（２４．９ｇ）と２，４－（ジフェニル）フェニルボロニックアシッド１ｅｑ（３５．５ｇ）とＰｄ（ＰＰｈ ３）４ ５ｍｏｌ％（７．５ｇ）、Ｋ２ＣＯ３ ２ｅｑ（３５．８ｇ）をテトラヒドロフラン（３１０ｍｌ）と蒸留水（２２０ｍｌ）に懸濁させた後、窒素気流下で１２時間還流撹拌した。反応終了後、テトラヒドロフランと蒸留水で抽出後、有機層をマグネシウムスルフェート（ＭｇＳＯ４）で乾燥、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。生成物固体をジクロロメタンとヘキサンで再結晶して、中間体１５－ａを３０．４ｇ（収率：６１％）得た。
第２段階：中間体１５－ｂの合成
中間体１５－ａ ３０．４ｇとトリフェニルホスフィン６２ｇを１，２－ジクロロベンゼン２５０ｍｌに懸濁させた後、窒素気流下で２４時間還流撹拌した。反応終了後、溶媒を抽出後、有機層をアセトン１２０ｍｌで再結晶して、中間体１５－ｂ １８．１ｇ（収率：６５％）を得た。
第３段階：中間体１５－ｃの合成
中間体１５－ｂ １６．５ｇにヨードベンゼン２８．５ｇと１，１０－フェナントロリン１．７ｇ、ＣｕＩ１．８ｇ、Ｋ２ＣＯ３ ９．７ｇをジメチルホルムアミド１５５ｍｌに懸濁して、窒素気流下で還流撹拌した。反応終了後、メタノールに沈殿させて固体をフィルタして得た後、モノクロロベンゼンに溶かしてシリカフィルタ後に再結晶して、中間体１５－ｃ １１．８ｇ（収率：５９％）を得た。
第４段階：化合物Ｖ－５の合成
中間体１５－ｃ １ｅｑと４－ビフェニル－フェニルアミン１ｅｑとＰｄ（ＰＰｈ ３）４ ５ｍｏｌ％、Ｋ２ＣＯ３ ２ｅｑをテトラヒドロフラン（１１０ｍｌ）と蒸留水（６０ｍｌ）に懸濁させた後、窒素気流下で１２時間還流撹拌した。反応終了後、テトラヒドロフランと蒸留水で抽出後、有機層をマグネシウムスルフェート（ＭｇＳＯ４）で乾燥、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。有機溶液を除去し、ヘキサン：ジクロロメタン＝８：２（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムして、生成物固体をジクロロメタンとアセトンで再結晶して、化合物Ｖ－５を１６．０ｇ（収率：８９％）得た。
ＬＣ－Ｍａｓｓ測定（理論値：６３８．８０ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＝６３９．８ｇ／ｍｏｌ）。
（第２有機光電子素子用化合物の製造）
合成例９：化合物Ｂ－１７の合成
Figure 0007182648000043
第１段階：中間体Ｂ－１７－１の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに、２，４－ジクロロ－６－フェニルトリアジン２２．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍＬ、トルエン１００ｍＬ、蒸留水１００ｍＬを入れて、ジベンゾフラン－３－ボロン酸（ＣＡＳ Ｎｏ．：３９５０８７－８９－５）０．９当量、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．０３当量、炭酸カリウム２当量を入れて、窒素大気下で加熱還流する。６時間後に反応液を冷却させ、水層を除去した後、有機層を減圧下で乾燥させる。得られた固体を水とヘキサンで洗った後、固体をトルエン２００ｍＬで再結晶して、中間体Ｂ－１７－１を２１．４ｇ（収率：６０％）得た。
第２段階：化合物Ｂ－１７の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに、前記合成された中間体Ｂ－１７－１（５６．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍＬ、蒸留水１００ｍＬを入れて、３，５－ジフェニルベンゼンボロン酸（ＣＡＳ Ｎｏ．：１２８３８８－５４－５）１．１当量、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．０３当量、炭酸カリウム２当量を入れて、窒素大気下で加熱還流する。１８時間後に反応液を冷却させ、析出された固体をろ過し、水５００ｍＬで洗う。固体をモノクロロベンゼン５００ｍＬで再結晶して、化合物Ｂ－１７を得た。
ＬＣ／ＭＳ測定（Ｃ３９Ｈ２５Ｎ３Ｏ、理論値：５５５．１９９８ｇ／ｍｏｌ、測定値：５５６．２１ｇ／ｍｏｌ）。
合成例１０：化合物Ｂ－１３５の合成
Figure 0007182648000044
第１段階：中間体Ｂ－１３５－１の合成
１－Ｂｒｏｍｏ－４－ｃｈｌｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅと２－ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄをそれぞれ１．０当量ずつ用いて、前記合成例９の第１段階と同様の方法で中間体Ｂ－１３５－１を合成した。
第２段階：中間体Ｂ－１３５－２の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに、前記中間体Ｂ－１３５－１ １当量をＤＭＦ２５０ｍＬに入れて、ジクロロジフェニルホスフィノフェロセンパラジウム０．０５当量、ビスピナコラトジボロン１．２当量、酢酸カリウム２当量を入れて、窒素大気下で１８時間加熱還流させた。反応液を冷却させ、水１Ｌに滴下させて固体をとる。得られた固体を沸騰するトルエンに溶かして活性炭素を処理後、シリカゲルでろ過した後、ろ液を濃縮する。濃縮された固体を少量のヘキサンと撹拌後、固体をろ過して、中間体Ｂ－１３５－２を合成した。
第３段階：化合物Ｂ－１３５の合成
中間体Ｂ－１３５－２と中間体Ｂ－１７－１をそれぞれ１．０当量ずつ用いて、前記合成例９の第２段階と同様の方法で化合物Ｂ－１３５を合成した。
ＬＣ／ＭＳ測定（Ｃ３７Ｈ２３Ｎ３Ｏ、理論値：５２５．１８ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＝５２５．２２ｇ／ｍｏｌ）。
合成例１１：化合物Ｂ－２０５の合成
Figure 0007182648000045
第１段階：中間体Ｉｎｔ－１の合成
１－Ｂｒｏｍｏ－４－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ（６１ｇ、２９１ｍｍｏｌ）、２，６－Ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ Ａｃｉｄ（５０．４ｇ、２７７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（６０．４ｇ、４３７ｍｍｏｌ）、そしてＰｄ（ＰＰｈ３）４（１０．１ｇ、８．７ｍｍｏｌ）を丸底フラスコに入れて、ＴＨＦ（５００ｍｌ）と蒸留水（２００ｍｌ）に溶かした後、６０℃で１２時間還流撹拌させる。反応が終了すると、水層を除去した後、カラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ：Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ＝８：２（ｖｏｌｕｍｅ／ｖｏｌｕｍｅ））を用いて、中間体Ｉｎｔ－１を３８ｇ（５１％）得た。
第２段階：中間体Ｉｎｔ－２の合成
中間体Ｉｎｔ－１（３８ｇ、１４２ｍｍｏｌ）とＰｙｒｉｄｉｎｅ Ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ（１６５ｇ、１４２５ｍｍｏｌ）を丸底フラスコに入れて、２００℃で２４時間還流撹拌させる。反応が終了すると、常温に冷やした後、蒸留水にゆっくり注いで１時間撹拌させる。固形物をフィルタして、中間体Ｉｎｔ－２を２３ｇ（収率：６８％）得た。
第３段階：中間体Ｉｎｔ－３の合成
中間体Ｉｎｔ－２（２３ｇ、９６ｍｍｏｌ）とＫ２ＣＯ３（２０ｇ、１４４ｍｍｏｌ）を丸底フラスコに入れて、ＮＭＰ（１００ｍｌ）に溶かした後、１８０℃で１２時間還流撹拌させる。反応が終了すると、過剰の蒸留水に混合物を注ぐ。固形物をフィルタした後、エチルアセテートに溶かした後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、有機層減圧下で除去する。カラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ：Ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ＝７：３（ｖｏｌｕｍｅ／ｖｏｌｕｍｅ））を用いて、中間体Ｉｎｔ－３を１６ｇ（収率：７６％）得た。
第４段階：中間体Ｉｎｔ－４の合成
中間体Ｉｎｔ－３（１６ｇ、７３ｍｍｏｌ）、Ｐｙｒｉｄｉｎｅ（１２ｍｌ、１４６ｍｍｏｌ）を丸底フラスコに入れて、ＤＣＭ（２００ｍｌ）に溶かす。温度を０℃に下げた後、Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ（１４．７ｍｌ、８８ｍｍｏｌ）をゆっくり滴加する。６時間撹拌した後、反応が終了すると、過剰の蒸留水を入れて３０分間撹拌した後、ＤＣＭで抽出する。有機溶媒を減圧下で除去し、真空乾燥して、中間体Ｉｎｔ－４を２２．５ｇ（収率：８８％）得た。
第５段階：中間体Ｉｎｔ－５の合成
中間体Ｉｎｔ－４（２２．５ｇ、６４ｍｍｏｌ）とＰｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ（７．８ｇ、６４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１３．３ｇ、９６ｍｍｏｌ）、そしてＰｄ（ＰＰｈ３）４（３．７ｇ、３．２ｍｍｏｌ）を用いて、合成例１と同様の方法で合成して、中間体Ｉｎｔ－５を１４．４ｇ（収率：８１％）得た。
第６段階：中間体Ｉｎｔ－６の合成
中間体Ｉｎｔ－５（２２．５ｇ、８０ｍｍｏｌ）、Ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（２４．６ｇ、９７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（２ｇ、２．４ｍｍｏｌ）、Ｔｒｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ（３．９ｇ、１６ｍｍｏｌ）、そしてＰｏｔａｓｓｉｕｍ ａｃｅｔａｔｅ（１６ｇ、１６１ｍｍｏｌ）を丸底フラスコに入れて、ＤＭＦ（３２０ｍｌ）に溶かす。混合物を１２０℃で１０時間還流撹拌する。反応が終了すると、過剰の蒸留水に混合物を注いで１時間撹拌する。固形物をフィルタした後、ＤＣＭに溶かす。ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、シリカゲルパッドを用いて有機溶媒をフィルタした後、減圧下で除去する。固形物をＥＡとＨｅｘａｎｅで再結晶して、中間体Ｉｎｔ－６を２６．９ｇ（収率：９０％）得た。
第７段階：化合物Ｂ－２０５の合成
窒素条件下、丸底フラスコに、中間体Ｂ－２３－２（１５ｇ、３５ｍｍｏｌ）、中間体Ｉｎｔ－６（１２．８ｇ、３５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（７．２ｇ、５２ｍｍｏｌ）、そしてＰｄ（ＰＰｈ３）４（２ｇ、１．７ｍｍｏｌ）を用いて、合成例９の第２段階と同様の方法で合成して、化合物Ｂ－２０５ １５．５ｇ（収率：７０％）得た。
ＬＣ／ＭＳ測定（Ｃ４５Ｈ２７Ｎ３Ｏ２、理論値：６４１．２１ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＝６４１．２５ｇ／ｍｏｌ）。
合成例１２：化合物Ｂ－１８３の合成
Figure 0007182648000046
第１段階：中間体Ｂ－１８３－１の合成
２－Ｂｒｏｍｏ－１－ｃｈｌｏｒｏ－３－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅと２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄをそれぞれ１．０当量ずつ用いて、前記合成例１１の第１段階と同様の方法で中間体Ｂ－１８３－１を合成した。
第２段階：中間体Ｂ－１８３－２の合成
中間体Ｂ－１８３－１とＫ２ＣＯ３を１：１．５の当量比を用いて、前記合成例１１の第３段階と同様の方法で中間体Ｂ－１８３－２を合成した。
第３段階：中間体Ｂ－１８３－３の合成
中間体Ｄ－３－２とＢｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎを１：１．２の当量比を用いて、前記合成例１１の第６段階と同様の方法で中間体Ｂ－１８３－３を合成した。
第４段階：化合物Ｂ－１８３の合成
中間体Ｂ－１８３－３と２，４－Ｂｉｓ（［１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ］－４－ｙｌ）－６－ｃｈｌｏｒｏ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅをそれぞれ１．０当量ずつ用いて、前記合成例９の第２段階と同様の方法で化合物Ｂ－１８３を合成した。
ＬＣ／ＭＳ測定（Ｃ３９Ｈ２５Ｎ３Ｏ、理論値：５５１．２０ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＝５５１．２４ｇ／ｍｏｌ）。
合成例１３：化合物Ｂ－２０９の合成
Figure 0007182648000047
第１段階：中間体Ｂ－２０９－１の合成
５００ｍＬのフラスコに、中間体Ａ １０．５ｇ（韓国公開特許第１０－２０１７－０００５６３７号に開示された合成方法を参照）、３－ジベンゾフランボロニックアシッド８．８ｇ、炭酸カリウム１１．４ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）２．４ｇを１，４－ジオキサン１４０ｍＬ、水７０ｍＬに入れた後、窒素気流下、１２時間６０℃で加熱した。これから得た混合物をメタノール５００ｍＬに加えて結晶化された固形分をろ過した後、モノクロロベンゼンに溶かしてシリカゲル／セライトでろ過し、有機溶媒を適量除去した後、メタノールで再結晶して、中間体Ｂ－２０９－１ １０．７ｇ（収率：６７％）を得た。
第２段階：化合物Ｂ－２０９の合成
２５０ｍＬのフラスコに、中間体Ｂ－２０９－１ １０．４ｇ、４－（９－カルバゾリル）フェニルボロニックアシッド７．８ｇ、炭酸カリウム７．５ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．６ｇを１，４－ジオキサン９０ｍＬ、水４５ｍＬに入れた後、窒素気流下、１２時間７０℃で加熱した。これから得た混合物をメタノール２５０ｍＬに加えて結晶化された固形分をろ過した後、１，２－ジクロロベンゼンに溶かしてシリカゲル／セライトでろ過し、有機溶媒を適量除去した後、メタノールで再結晶して、化合物Ｂ－２０９ １３．０ｇ（収率：７４％）を得た。
ＬＣ／ＭＳ測定（Ｃ４０Ｈ２３Ｎ３ＯＳ、理論値：５９３．１６ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＝５９３．２３ｇ／ｍｏｌ）。
合成例１４：化合物Ｃ－２５の合成
Figure 0007182648000048
第１段階：中間体Ｃ－２５－１の合成
２－ｂｒｏｍｏｃａｒｂａｚｏｌｅ（３５ｇ、１４２ｍｍｏｌ）をｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ（ＴＨＦ）０．５Ｌに溶かした後、これにｐｈｅｎｙｌ ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ（１７．３ｇ、１４２ｍｍｏｌ）とｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（８．２ｇ、７．１ｍｍｏｌ）を入れて撹拌させた。そして、水に飽和したｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（４９．１ｇ、３５６ｍｍｏｌ）を入れて、８０℃で１２時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ（ＤＣＭ）で抽出した後、ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ ａｎｈｙｄｒｏｕｓで水分を除去した後、フィルタし減圧濃縮した。このように得られた残渣をｆｌａｓｈ ｃｏｌｕｍｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、中間体Ｃ－２５－１を２２ｇ（収率：６３．６％）を得た。
第２段階：中間体Ｃ－２５－２の合成
中間体Ｃ－２５－１（２２ｇ、９０．４ｍｍｏｌ）、１－ｂｒｏｍｏ－４－ｃｈｌｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅ（２５．９６ｇ、１３５．６１ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（１．７１ｇ、９ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１８．７４ｇ、１３５．６１ｍｍｏｌ）、１，１０－ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（１．６２ｇ、９ｍｍｏｌ）を丸底フラスコに入れて、ＤＭＦ（７００ｍｌ）に溶かす。１８０℃で１８時間撹拌する。反応が終了すると、反応溶媒を減圧下で除去した後、ジクロロメタンに溶解後、シリカゲルろ過する。ジクロロメタン濃縮後、ヘキサンで再結晶して、中間体Ｃ－２５－２を１８ｇ（収率：５６．３％）を得た。
第３段階：中間体Ｃ－２５－３の合成
中間体Ｃ－２５－２（１８ｇ、５１ｍｍｏｌ）、Ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（１９．４３ｇ、７６．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（２．２４ｇ、８．６４ｍｍｏｌ）、Ｔｒｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ（２．８６ｇ、１０．２ｍｍｏｌ）、そしてＰｏｔａｓｓｉｕｍ ａｃｅｔａｔｅ（１５．０２ｇ、１５３．０１ｍｍｏｌ）を丸底フラスコに入れて、ＤＭＦ（７２０ｍｌ）に溶かす。混合物を１２０℃で１２時間還流撹拌する。反応が終了すると、過剰の蒸留水に混合物を注いで１時間撹拌する。固形物をフィルタした後、ＤＣＭに溶かす。ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、シリカゲルパッドを用いて有機溶媒をフィルタした後、減圧下で除去する。固形物をＥＡとＨｅｘａｎｅで再結晶して、中間体Ｃ－２５－３を１４．８ｇ（収率：６５．３％）を得た。
第４段階：中間体Ｃ－２５－４の合成
中間体Ｃ－２５－２の代わりに、３－ｂｒｏｍｏ－ｄｉｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ（４０ｇ、１６２ｍｍｏｌ）を用いて、前記合成例１２の第３段階と同様の方法で中間体Ｃ－２５－４を合成して３１ｇ（収率：６５．１％）を得た。
第５段階：中間体Ｃ－２５－５の合成
中間体Ｃ－２５－４をｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ（ＴＨＦ）０．３Ｌに溶かした後、これに２，４－ｃｈｌｏｒｏ－６－ｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（２１ｇ、９３ｍｍｏｌ）とｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（５．３８ｇ、４．６５ｍｍｏｌ）を入れて撹拌させた。そして、水に飽和したｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（３２．１４ｇ、２３２ｍｍｏｌ）を入れて、８０℃で１２時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて３０分間撹拌してフィルタした後、得られた固体をモノクロロベンゼンに１３３℃の温度で溶かし、ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ ａｎｈｙｄｒｏｕｓで水分を除去した後、シリカゲルを用いてフィルタし、ろ液を常温に冷やしてフィルタした。このように得られた固体をモノクロロベンゼンを用いて繰り返し精製して、中間体Ｃ－２５－５ １５ｇ（収率：６４．８％）を得た。
第６段階：化合物Ｃ－２５の合成
中間体Ｃ－２５－５（１０．５ｇ、２９．３ｍｍｏｌ）と中間体Ｃ－２５－３（１４．３８ｇ、３２．２８ｍｍｏｌ）を前記合成例１２の第４段階と同様の方法で合成して、化合物Ｃ－２５ １２．７ｇ（収率：６７．５％）を得た。
ＬＣ／ＭＳ測定（Ｃ４５Ｈ２８ＮＯ、理論値：６４０．２３ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＝６４１．３８ｇ／ｍｏｌ）。
合成例１５：化合物Ｃ－２３の合成
Figure 0007182648000049
第１段階：中間体Ｃ－２３－１の合成
９Ｈ－Ｃａｒｂａｚｏｌｅ（２４．１ｇ、１４４ｍｍｏｌ）、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｃｈｌｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅ（２７．６ｇ、１４４ｍｍｏｌ）を前記合成例１４の第２段階と同様の方法で中間体Ｃ－２３－１を３１．５ｇ（７９％）を得た。
第２段階：中間体Ｃ－２３－２の合成
中間体Ｃ－２３－１（１８ｇ、６５ｍｍｏｌ）を用いたことを除き、前記合成例１４の第３段階と同様の方法で合成して、中間体Ｃ－２３－２を１６．８ｇ（収率：７０％）を得た。
第３段階：化合物Ｃ－２３の合成
中間体Ｃ－２３－２（１６．３ｇ、４４．３ｍｍｏｌ）と中間体Ｃ－２５－３（１５．８ｇ、４４．３ｍｍｏｌ）を前記合成例１４の第６段階と同様の方法で化合物Ｃ－２３を１６．４ｇ（収率：６６％）合成した。
ＬＣ／ＭＳ測定（Ｃ３９Ｈ２４Ｎ４Ｏ、理論値：５６４．２０ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＝５６５．３６ｇ／ｍｏｌ）。
合成例１６：化合物Ｄ－５７の合成
Figure 0007182648000050
韓国公開特許第１０－２０１４－０１３５５２４号に開示された合成方法を参照して、中間体Ｄ－５７－１と中間体Ｄ－５７－２を用いて、化合物Ｄ－５７を合成した（収率：８８％）。
ＬＣ／ＭＳ測定（Ｃ３９Ｈ２５Ｎ３、理論値：５３５．２０ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＝５３５．８３ｇ／ｍｏｌ）。
（有機発光素子の作製Ｉ－正孔補助層）
実施例１
ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ ｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を、蒸留水超音波洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、プラズマ洗浄機に移送させた後、酸素プラズマを用いて前記基板を１０分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を移送した。このように用意されたＩＴＯ透明電極を陽極として用いて、ＩＴＯ基板の上部に化合物Ａを真空蒸着して７００Åの厚さの正孔注入層を形成し、前記注入層の上部に化合物Ｂを５０Åの厚さに蒸着した後、化合物Ｃを７００Åの厚さに蒸着して正孔輸送層を形成した。前記正孔輸送層の上部に化合物Ａ－３を７００Åの厚さに蒸着して正孔輸送補助層を形成した。正孔輸送補助層の上部に化合物Ｅをホストとして用い、ドーパントとして［Ｉｒ（ｐｉｑ）２ａｃａｃ］２ｗｔ％にドーピングして、真空蒸着で４００Åの厚さの発光層を形成した。次いで、前記発光層の上部に化合物ＤとＬｉｑを同時に１：１の比率で真空蒸着して３００Åの厚さの電子輸送層を形成し、前記電子輸送層の上部にＬｉｑ１５ÅとＡｌ１２００Åを順次に真空蒸着して陰極を形成することによって、有機発光素子を作製した。
前記有機発光素子は５層の有機薄膜層を有する構造になっており、具体的には次の通りである。
ＩＴＯ／化合物Ａ（７００Å）／化合物Ｂ（５０Å）／化合物Ｃ（７００Å）／化合物Ａ－３（７００Å）／ＥＭＬ［化合物Ｅ：［Ｉｒ（ｐｉｑ）２ａｃａｃ］（２ｗｔ％）］（４００Å）／化合物Ｄ：Ｌｉｑ（３００Å）／Ｌｉｑ（１５Å）／Ａｌ（１２００Å）の構造で作製した。
化合物Ａ：Ｎ４，Ｎ４’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－Ｎ４，Ｎ４’－ｂｉｓ（９－ｐｈｅｎｙｌ－９Ｈ－ｃａｒｂａｚｏｌ－３－ｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ
化合物Ｂ：１，４，５，８，９，１１－ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ－ｈｅｘａｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ（ＨＡＴ－ＣＮ）
化合物Ｃ：Ｎ－（ｂｉｐｈｅｎｙｌ－４－ｙｌ）－９，９－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－Ｎ－（４－（９－ｐｈｅｎｙｌ－９Ｈ－ｃａｒｂａｚｏｌ－３－ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）－９Ｈ－ｆｌｕｏｒｅｎ－２－ａｍｉｎｅ
化合物Ｄ：８－（４－（４，６－ｄｉ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ－２－ｙｌ）－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎ－２－ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ
化合物Ｅ：９－ｐｈｅｎｙｌ－９’－（４－ｐｈｅｎｙｌｑｕｉｎａｚｏｌｉｎ－２－ｙｌ）－９Ｈ，９’Ｈ－３，３’－ｂｉｃａｒｂａｚｏｌｅ。
実施例２～５
表１に記載の組成に変更したことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
比較例１～５
表１に記載の組成に変更したことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
（有機発光素子の作製ＩＩ－ホスト）
実施例６
ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ ｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を、蒸留水超音波洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、プラズマ洗浄機に移送させた後、酸素プラズマを用いて前記基板を１０分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を移送した。このように用意されたＩＴＯ透明電極を陽極として用いて、ＩＴＯ基板の上部に化合物Ａを真空蒸着して７００Åの厚さの正孔注入層を形成し、前記注入層の上部に化合物Ｂを５０Åの厚さに蒸着した後、化合物Ｃを７００Åの厚さに蒸着して正孔輸送層を形成した。前記正孔輸送層の上部に化合物Ｃ－１を４００Åの厚さに蒸着して正孔輸送補助層を形成した。正孔輸送補助層の上部に化合物Ａ－３およびＢ－１３５を同時にホストとして用い、ドーパントとして［Ｉｒ（ｐｉｑ）２ａｃａｃ］２ｗｔ％にドーピングして、真空蒸着で４００Åの厚さの発光層を形成した。ここで、化合物Ａ－３と化合物Ｂ－１３５は６：４の重量比で使用され、下記の実施例の場合、別途に比率を記述した。次いで、前記発光層の上部に化合物ＤとＬｉｑを同時に１：１の比率で真空蒸着して３００Åの厚さの電子輸送層を形成し、前記電子輸送層の上部にＬｉｑ１５ÅとＡｌ１２００Åを順次に真空蒸着して陰極を形成することによって、有機発光素子を作製した。
前記有機発光素子は５層の有機薄膜層を有する構造になっており、具体的には次の通りである。
ＩＴＯ／化合物Ａ（７００Å）／化合物Ｂ（５０Å）／化合物Ｃ（７００Å）／化合物Ｃ－１（４００Å）／ＥＭＬ［化合物Ａ－３：Ｂ－１３５：［Ｉｒ（ｐｉｑ）２ａｃａｃ］（２ｗｔ％）］（４００Å）／化合物Ｄ：Ｌｉｑ（３００Å）／Ｌｉｑ（１５Å）／Ａｌ（１２００Å）の構造で作製した。
化合物Ａ：Ｎ４，Ｎ４’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－Ｎ４，Ｎ４’－ｂｉｓ（９－ｐｈｅｎｙｌ－９Ｈ－ｃａｒｂａｚｏｌ－３－ｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ
化合物Ｂ：１，４，５，８，９，１１－ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ－ｈｅｘａｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ（ＨＡＴ－ＣＮ）
化合物Ｃ：Ｎ－（ｂｉｐｈｅｎｙｌ－４－ｙｌ）－９，９－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－Ｎ－（４－（９－ｐｈｅｎｙｌ－９Ｈ－ｃａｒｂａｚｏｌ－３－ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）－９Ｈ－ｆｌｕｏｒｅｎ－２－ａｍｉｎｅ
化合物Ｃ－１：Ｎ，Ｎ－ｄｉ（［１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ］－４－ｙｌ）－７，７－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－７Ｈ－ｆｌｕｏｒｅｎｏ［４，３－ｂ］ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ－１０－ａｍｉｎｅ
化合物Ｄ：８－（４－（４，６－ｄｉ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ－２－ｙｌ）－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎ－２－ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ。
実施例７～２２
表２に記載の組成に変更したことを除けば、前記実施例６と同様の方法で有機発光素子を作製した。
比較例６～１１
表２に記載の組成に変更したことを除けば、前記実施例２－１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
評価
実施例１～５と比較例１～５で材料の単一特性を把握する素子評価を実施し、
実施例６～２２と比較例６～１１で２つのホストの使用による有機発光素子の電力効率を評価した。
具体的な測定方法は下記の通りであり、その結果は表１および表２の通りである。
（１）電圧変化に応じた電流密度の変化の測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら、電流－電圧計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ２４００）を用いて単位素子に流れる電流値を測定し、測定された電流値を面積で割って結果を得た。
（２）電圧変化に応じた輝度の変化の測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら、輝度計（Ｍｉｎｏｌｔａ Ｃｓ－１０００Ａ）を用いてその時の輝度を測定して結果を得た。
（３）電力効率の測定
前記（１）および（２）から測定された輝度と電流密度および電圧を用いて同一の電流密度（１０ｍＡ／ｃｍ２）の電力効率（ｃｄ／Ａ）を計算した。
（４）寿命の測定
輝度（ｃｄ／ｍ２）を９０００ｃｄ／ｍ２に維持し、電流効率（ｃｄ／Ａ）が９７％に減少する時間を測定して結果を得た。
（５）駆動電圧の測定
電流－電圧計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ２４００）を用いて１５ｍＡ／ｃｍ２における各素子の駆動電圧を測定して結果を得た。
Figure 0007182648000051
Figure 0007182648000052
表１を参照すれば、実施例１～５による有機発光素子は、比較例１～５による有機発光素子と比較して駆動電圧および寿命が顕著に改善されたことを確認できる。
また、表２を参照すれば、実施例６～２２による有機発光素子は、比較例６～１１による有機発光素子と比較して駆動電圧、効率および寿命が改善され、特に寿命特性が顕著に改善されたことを確認できる。
以上、本発明の望ましい実施例について詳しく説明したが、本発明の権利範囲はこれに限定されるものではなく、以下の特許請求の範囲で定義している本発明の基本概念を利用した当業者の様々な変形および改良形態も本発明の権利範囲に属する。
１００、２００：有機発光素子
１０５：有機層
１１０：陰極
１２０：陽極
１３０：発光層
１４０：正孔補助層

Claims (17)

  1. 下記の化学式１で表される有機光電子素子用化合物：
    Figure 0007182648000053
    前記化学式１において、
    Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、非置換のＣ６～Ｃ１２アリール基であり、
    Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立して、非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基であり、
    Ｌ１は、単結合またはフェニレン基であり、
    Ｌ２～Ｌ４は、それぞれ独立して、単結合または置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ１２アリーレン基であり、
    Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ１０アルキル基である。
  2. 前記化学式１は、下記の化学式１Ａで表される、請求項１に記載の有機光電子素子用化合物：
    Figure 0007182648000054
    前記化学式１Ａにおいて、
    Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、非置換のＣ６～Ｃ１２アリール基であり、
    Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立して、非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基であり、
    Ｌ１は、単結合またはフェニレン基であり、
    Ｌ２～Ｌ４は、それぞれ独立して、単結合または置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ１２アリーレン基である。
  3. 前記Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、非置換のフェニル基、非置換のビフェニル基、または非置換のナフチル基である、請求項１または２に記載の有機光電子素子用化合物。
  4. 前記Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立して、非置換のフェニル基、非置換のビフェニル基、非置換のナフチル基、非置換のターフェニル基、非置換のアントラセニル基、または非置換のフェナントレニル基である、請求項１～３のいずれか１項に記載の有機光電子素子用化合物。
  5. 下記のグループ１に挙げられた化合物のうちの１つである、有機光電子素子用化合物：
    Figure 0007182648000055
    Figure 0007182648000056
  6. 請求項１～５のいずれか１項に記載の第１有機光電子素子用化合物、および
    下記の化学式２で表される第２有機光電子素子用化合物
    を含む有機光電子素子用組成物：
    Figure 0007182648000057
    前記化学式２において、
    Ｚ１～Ｚ３は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲａであり、
    Ｚ１～Ｚ３のうちの少なくとも２つは、Ｎであり、
    Ｒａは、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ３０ヘテロ環基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のアミン基、ハロゲン、シアノ基、またはこれらの組み合わせであり、
    Ｌ５～Ｌ７は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ２０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
    Ｒ３～Ｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ３０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
    Ｒ３～Ｒ５のうちの少なくとも１つは、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のベンゾカルバゾリル基、置換もしくは非置換のジベンゾカルバゾリル基、または置換もしくは非置換のトリフェニレン基であり、
    ＲａおよびＲ３～Ｒ５は、それぞれ独立して存在するか、隣接した基が連結されて置換もしくは非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成する。
  7. 前記第２有機光電子素子用化合物は、下記の化学式２Ｂ－１～化学式２Ｂ－４のうちのいずれか１つで表される、請求項６に記載の有機光電子素子用組成物：
    Figure 0007182648000058
    前記化学式２Ｂ－１～２Ｂ－４において、
    Ｚ１～Ｚ３は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲａであり、
    Ｚ１～Ｚ３のうちの少なくとも２つは、Ｎであり、
    Ｒａは、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ３０ヘテロ環基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のアミン基、ハロゲン、シアノ基、またはこれらの組み合わせであり、
    Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ３０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
    Ｌ５～Ｌ７は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ２０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
    Ｘ１～Ｘ４は、それぞれ独立して、ＯまたはＳであり、
    Ｒｂ１～Ｒｂ３、Ｒｃ１～Ｒｃ３、Ｒｄ１～Ｒｄ３およびＲｅ１～Ｒｅ３、ＲｓおよびＲｔは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ３０ヘテロ環基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のアミン基、ハロゲン、シアノ基、またはこれらの組み合わせである。
  8. 前記第２有機光電子素子用化合物は、下記の化学式２Ｃ－１～化学式２Ｃ－１２のうちのいずれか１つで表される、請求項６に記載の有機光電子素子用組成物：
    Figure 0007182648000059
    前記化学式２Ｃ－１～化学式２Ｃ－１２において、
    Ｚ１～Ｚ６は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲａであり、
    Ｚ１～Ｚ３のうちの少なくとも２つは、Ｎであり、
    Ｚ４～Ｚ６のうちの少なくとも２つは、Ｎであり、
    Ｒａは、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ３０ヘテロ環基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のアミン基、ハロゲン、シアノ基、またはこれらの組み合わせであり、
    Ｒ４～Ｒ７は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ３０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
    ＲａおよびＲ４～Ｒ７は、それぞれ独立して存在するか、隣接した基が連結されて置換もしくは非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成し、
    Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉ、Ｒｊ、Ｒｋ、Ｒｌ、およびＲｍは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ３０ヘテロ環基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のアミン基、ハロゲン、シアノ基、またはこれらの組み合わせであり、
    Ｌ５～Ｌ１１は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ２０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
    Ａｒ５は、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ３０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせである。
  9. 前記第２有機光電子素子用化合物は、下記の化学式２Ｄ－１または化学式２Ｄ－２で表される、請求項６に記載の有機光電子素子用組成物：
    Figure 0007182648000060
    前記化学式２Ｄ－１および化学式２Ｄ－２において、
    Ｚ１～Ｚ３は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲａであり、
    Ｚ１～Ｚ３のうちの少なくとも２つは、Ｎであり、
    Ｒａは、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ３０ヘテロ環基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のアミン基、ハロゲン、シアノ基、またはこれらの組み合わせであり、
    Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ３０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
    Ｒａ、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して存在するか、隣接した基が連結されて置換もしくは非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成し、
    Ｌ５～Ｌ７は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ２０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
    Ｒｎ、Ｒｏ、Ｒｐ、ＲｑおよびＲｒは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ３０ヘテロ環基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のアミン基、ハロゲン、シアノ基、またはこれらの組み合わせである。
  10. 前記第２有機光電子素子用化合物は、下記の化学式２Ｂ－１－１、化学式２Ｂ－１－３、化学式２Ｂ－４－３および化学式２Ｄ－１－１のうちのいずれか１つで表される、請求項６に記載の有機光電子素子用組成物：
    Figure 0007182648000061
    前記化学式２Ｂ－１－１、化学式２Ｂ－１－３、化学式２Ｂ－４－３および化学式２Ｄ－１－１において、
    Ｘ１およびＸ４は、それぞれ独立して、ＯまたはＳであり、
    Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基であり、
    Ｌ６およびＬ７は、それぞれ独立して、単結合または置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ２０アリーレン基であり、
    Ｒｂ１、Ｒｃ１、Ｒｄ１、Ｒｅ１、Ｒｎ、Ｒｏ、Ｒｐ、Ｒｑ、Ｒｒ、ＲｓおよびＲｔは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ３０アルキル基、または置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基である。
  11. 前記化学式２Ｂ－４－３は、下記の化学式２Ｂ－４－３ａで表される、請求項１０に記載の有機光電子素子用組成物：
    Figure 0007182648000062
    前記化学式２Ｂ－４－３ａにおいて、
    Ｘ１およびＸ４は、それぞれ独立して、ＯまたはＳであり、
    Ｌ７は、それぞれ独立して、単結合または置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ２０アリーレン基であり、
    Ｒｂ１、Ｒｃ１、Ｒｄ１、Ｒｅ１、Ｒｓ、Ｒｔ 、Ｒｕ、Ｒｖ、ＲｗおよびＲｘは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ３０アルキル基、または置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０アリール基である。
  12. ドーパントをさらに含む、請求項６～１１のいずれか１項に記載の有機光電子素子用組成物。
  13. 互いに対向する陽極および陰極と、
    前記陽極と前記陰極との間に位置する少なくとも１層の有機層とを含み、
    前記有機層は、請求項１～５のいずれか１項に記載の有機光電子素子用化合物、または請求項６～１２のいずれか１項に記載の有機光電子素子用組成物を含む有機光電子素子。
  14. 前記有機層は、発光層を含み、
    前記発光層は、前記有機光電子素子用化合物または前記有機光電子素子用組成物を含む、請求項１３に記載の有機光電子素子。
  15. 前記発光層は、前記有機光電子素子用組成物を含み、前記第１有機光電子素子用化合物と前記第２有機光電子素子用化合物は、それぞれ前記発光層の燐光ホストとして含まれる、請求項１４に記載の有機光電子素子。
  16. 前記有機層は、発光層と、前記陽極と前記発光層との間に位置する正孔輸送補助層と、を含み、
    前記正孔輸送補助層は、前記有機光電子素子用化合物を含む、請求項１３に記載の有機光電子素子。
  17. 請求項１３～１６のいずれか１項に記載の有機光電子素子を含む表示装置。
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