CN111057106B - 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备方法 - Google Patents
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- C07F9/5337—Phosphine oxides or thioxides containing the structure -C(=X)-P(=X) or NC-P(=X) (X = O, S, Se)
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Abstract
本发明实施例涉及一种2,4,6‑三甲基苯甲酰基‑二苯基氧化膦的制备方法，该制备方法包括对2,4,6‑三甲基苯甲酰基‑二苯基氧化膦粗品重结晶的步骤。本发明通过研究各种溶剂对2,4,6‑三甲基苯甲酰基‑二苯基氧化膦的溶解性、提纯能力、收率、溶剂的回收套用情况以及对生产产能的影响，在2,4,6‑三甲基苯甲酰基‑二苯基氧化膦粗品重结晶的步骤中选择使用了乙酸酯作为重结晶溶剂，使用该重结晶溶剂能从2,4,6‑三甲基苯甲酰基‑二苯基氧化膦粗品中高收率地制备高纯度2,4,6‑三甲基苯甲酰基‑二苯基氧化膦。
Description
技术领域
本发明涉及一种化合物的制备方法，具体涉及一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备方法。
背景技术
2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(结构式如下所示，简称TPO)是一种高效的自由基(I)型光引发剂，其具有很宽的吸收范围，其有效吸收峰值为350-400nm，并且可以一直吸收至420nm左右，从而使得其不仅适用于汞灯体系，也广泛应用于LED光源体系。
TPO经光照后可生成苯甲酰和磷酰基两个自由基，都能引发聚合，因此其光固化速度快，适合于厚膜深层固化，也广泛用于紫外固化涂料、光导纤维涂料、印刷油墨、紫外固化粘合剂、牙齿填充料、抗光蚀剂、光聚合印版、立体平版树脂、复合材料等领域。
关于TPO的制备方法，目前主要有2种：
一是重排法：以二苯基亚膦酸乙酯或甲酯为原料或先以二苯基氯化膦与乙醇或甲醇反应后作为原料，再与2,4,6-三甲基苯甲酰氯进行重排反应制备TPO，如专利US4298738中公布的内容；
二是加成氧化法：以二苯基亚膦酸为原料或以二苯基氯化膦为初始原料，经水解后，与2,4,6-三甲基苯甲醛反应制备含羟基的二苯基氧化膦中间体，然后在催化剂和氧化剂的存在下进行氧化反应，制备得到TPO，如专利US5504236公布的内容。
市售的TPO的纯度需要在99％及以上，低于99％属于不合格品。不同工艺反应后制备得到的粗品纯度不同，但一般都在97％以下，因此提纯是必不可少的步骤，现有技术中TPO的提纯是通过重结晶方法，专利US4298738公布的方法为：反应结束后加入石油醚进行重结晶。在专利US5504236中没有明确结晶的具体方法。现有技术中制备TPO的重结晶溶剂一般分为以下几类：混合物溶剂(CN109293697公开的乙酸乙酯-石油醚的混合溶剂、丙酮-石油醚的混合溶剂)、烃类溶剂(CN104910207公开的正己烷)、醚类(US4298738公开的石油醚、CN101200475公开的异丙醚)、醇类(CN109293697公开的乙醇)。
混合物溶剂结晶法具有以下缺点：首先，现有多种溶剂之间提纯效果仍有待提高，其次，多种溶剂混合在一起，回收利用时需要将大量溶剂分离，比较繁琐，再次混合物溶剂基本是采用含有石油醚的混合溶剂，而石油醚在大生产过程中风险高。对于烃类或醚类结晶法，其具有以下缺点：该类溶剂极性小，提纯效果不理想，不易得到99％以上品质。而采用乙醇进行重结晶，其具有以下缺点：乙醇极性大，其虽然能有效提高TPO纯度，但以牺牲收率为代价；所以TPO的提纯方法仍待研究出更好的提纯效果和最低风险的方法。
公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
发明内容
发明目的
本发明的目的是提供一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备方法，该制备方法包括对2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦粗品重结晶的步骤。本发明通过研究各种溶剂对2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的溶解性、提纯能力、收率、溶剂的回收套用情况以及对生产产能的影响，在2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦粗品重结晶的步骤中选择使用了一种新型重结晶溶剂，使用该重结晶溶剂能从2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦粗品中高收率地制备高纯度2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。
解决方案
为实现本发明目的，本发明实施例提供了一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备方法，其包括以下步骤：用适量如式I所示的乙酸酯溶解2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦粗品，降温析出晶体；
其中，R选自C3-C8直链烷基或支链烷基的一种或多种。
在一种可能的实现方式中，R选自丙基、异丙基、丁基(CH3CH2CH2CH2)、仲丁基(CH3CH2(CH3)CH)、异丁基((CH3)2CHCH2)、叔丁基((CH3)3C)、戊基、己基、庚基、辛基、乙基己基中的一种或多种，可选地为丙基、异丙基、丁基、仲丁基(CH3CH2(CH3)CH)、异丁基((CH3)2CHCH2)、叔丁基((CH3)3C)、戊基中的一种或多种。即式I所示的乙酸酯重结晶溶剂可选地为乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸异丁酯、乙酸叔丁酯、乙酸戊酯中的一种或多种。
在一种可能的实现方式中，所述乙酸酯的用量选自2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦粗品质量的0.5-10倍，可选地为0.5-3倍，进一步可选地为0.8-1.2倍。
在一种可能的实现方式中，所述2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦粗品纯度为95％及以上，可优选97％及以上，进一步可选地为98％及以上。
在一种可能的实现方式中，所述乙酸酯为对2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦粗品进行过1-4次重结晶的重复套用的乙酸酯。
在一种可能的实现方式中，所述2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦粗品可以是如US4298738所公开的重排法制备的，也可以如US5504236、CN2017110190966所公开的加成和氧化方法制备的，也可以是其它的方法如CN109293697、CN103159796、CN104910207所公开的方法制备的。尤其适合US4298738所公开的重排法和US5504236的加成氧化法。
在一种可能的实现方式中，所述2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦粗品在用式I所述的乙酸酯溶解之前，经过预处理或未经过预处理过程，根据反应需要，如过滤、水洗、萃取、分液、脱溶、蒸馏、结晶等操作方法的一种或多种组合方法来进行必要的预处理。如以重排法为例，二苯基亚膦酸乙酯或甲酯为原料，或先以二苯基氯化膦与醇为原料反应制备二苯基亚膦酸酯(比如以甲醇为原料制备二苯基亚磷酸甲酯)，再与2,4,6-三甲基苯甲酰氯进行重排反应，如US4298738公布，反应完全后需要进行脱溶操作，得到TPO粗品，然后通过本方法进行提纯。
在一种可能的实现方式中，所述溶解的方式包括：在搅拌条件下进行，根据溶解性和溶剂用量的不同，可以在常温下溶解，也可以在加热的条件下进行溶解，加热温度视溶解情况定，最高温度为回流温度。如果粗品溶解后仍有如盐、催化剂、机械杂质等不溶的物质还需要增加过滤操作。
在一种可能的实现方式中，所述的降温析出晶体，可以是自然降温方式，也可以冷却降温方式，或者采用先自然降温再冷却降温。采用哪种方式主要视粗品的纯度、析出晶体的快慢来定降温的速度，粗品纯度高可以考虑提高结晶速率提高效率，粗品纯度低，可以考虑自然降温然后常温析出晶体，最后缓慢冷却降温。
在一种可能的实现方式中，所述结晶过程：溶解和析出晶体过程在搅拌下进行，搅拌速率的快慢跟粗品的纯度和析出晶体快慢有关。
在一种可能的实现方式中，所述降温析出晶体的方式包括：降温至-10-30℃后保温搅拌0.5-1h，最后过滤、洗涤、干燥得到成品。
在一种可能的实现方式中，所述降温析出晶体的方式包括：过滤采用常规的离心过滤，干燥采用常规的双锥干燥、真空干燥、气流干燥等方式，或者采用三合一设备，即过滤、洗涤、干燥一体设备。
有益效果
(1)本发明制备方法中，通过大量实验，筛选出特定乙酸酯作为结晶溶剂，特定乙酸酯对TPO的溶解性较差，但对TPO中的杂质溶解性较好，因此既能得到较高的收率又能达到除去杂质、提高TPO纯度的效果，即能从2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦粗品中高收率(80％以上)地制备高纯度(99％以上)2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。本发明制备方法中，使用特定乙酸酯既可以克服现有技术中使用极性过小的溶剂使得提纯品质达不到98％以上的缺陷，也可以克服使用极性过大的溶剂使得TPO收率较小的缺陷，同时还避免使用闪点比较低、易燃风险比较高的结晶溶剂。比如专利US4298738公布使用石油醚进行重结晶，CN109293697公开的乙酸乙酯-石油醚混合溶剂、丙酮-石油醚的混合溶剂，CN104910207公开的正己烷、CN101200475公开的异丙醚，这些溶剂的闪点都非常低，均在0℃以下(如下表1所述)，在生产过程中大量使用着火的风险非常高，而本发明提供的溶剂均在10℃以下，风险大大降低，做到本质安全。
表1
| 名称 | 闪点(闭杯)，℃ |
| 石油醚 | <-20 |
| 异丙醚 | -28 |
| 正己烷 | 30F(-1.1) |
| 乙酸乙酯 | -4 |
| 乙酸丙酯 | 14 |
| 乙酸异丙酯 | 16 |
| 乙酸丁酯 | 22 |
| 乙酸仲丁酯 | 16.7 |
| 乙酸异丁酯 | 17.8 |
| 乙酸叔丁酯 | 15.6 |
| 乙酸戊酯 | 25 |
| 乙酸异戊酯 | 33 |
| 乙酸己酯 | 37 |
| 乙酸庚酯 | 154F(66.1) |
| 乙酸辛酯 | 187F(86.1) |
(2)本发明制备方法中，选定的特定乙酸酯作为溶剂对TPO粗品进行重结晶时，使用量少。虽然通过其他溶剂也可能达到从2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦粗品中高收率(80％以上)地制备高纯度(99％以上)2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的发明目的，但至少对于本发明中提到的几种溶剂而言，本发明选定的特定乙酸酯的使用量最小。比如将石油醚和乙酸乙酯按照特定比例作为重结晶溶剂，不仅存在溶剂交叉的污染，其溶剂用量大比本发明提供的乙酸酯类溶剂至少多1倍量，产能不能达到最优。溶剂用量大同时也会带来一系列的影响，比如回收溶剂带来动能的消耗、溶剂的损耗、增加VOC排放，不符合节能降耗的环保要求。
(3)本发明制备方法中，重结晶溶剂能多次回收套用而不影响2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的纯度，重复套用4次都能达到TPO纯度99％以上。但对于结构相似的乙酸乙酯基本不能重复套用，发明人发现重复套用乙酸乙酯时，溶液中的酸值增加，会使TPO分解，从而降低纯度。
(4)本发明制备方法中，所述的提纯方法还可以得到晶型较好的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦成品，避免出现粉末固体，避免受静电影响，制造者干燥时和下游用户加料时粉末飞扬，保护制造者和使用者，减少对其接触。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。另外，为了更好的说明本发明，在下文的具体实施方式中给出了众多的具体细节。本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本发明同样可以实施。在一些实施例中，对于本领域技术人员熟知的原料、元件、方法、手段等未作详细描述，以便于凸显本发明的主旨。
除非另有其它明确表示，否则在整个说明书和权利要求书中，术语“包括”或其变换如“包含”或“包括有”等等将被理解为包括所陈述的元件或组成部分，而并未排除其它元件或其它组成部分。
实施例1：2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备
采用纯度为99.5％的TPO成品300g进行溶剂筛选对比，具体过程如下：将上述成品加入到多个反应容器中，然后在这些反应容器中分别如表2所列溶剂种类和用量加入一种溶剂，搅拌均匀后加热至完全溶解，然后自然降温析晶，最后在0℃下搅拌0.5h，过滤干燥。各种溶剂对应的实验结果见表2。表2中溶剂用量均是通过实验筛选出的该溶剂比较合适的用量。
表2
实施例2：2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备
采用US5504236加成、氧化方法制备的纯度97％的TPO粗品300g进行重结晶，具体过程：将上述粗品加入到多个反应容器中，然后在这些反应容器中分别如表3所列溶剂种类和用量加入一种溶剂，搅拌均匀后加热至完全溶解，然后自然降温析晶，最后在0℃下搅拌0.5h，过滤干燥。各种溶剂对应的实验结果见表3。
表3
实施例3：2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备
采用US4298738重排方法制备的纯度97.5％的TPO粗品300g进行重结晶，具体过程：将上述粗品加入到多个反应容器中，然后在这些反应容器中分别如表4所列溶剂的种类和用量加入一种溶剂，搅拌均匀后加热至完全溶解，然后自然降温析晶，最后在0℃下搅拌0.5h，过滤干燥。各种溶剂对应的实验结果见表4。
表4
如实施例1-3所示，尤其是实施例2-3所示，使用石油醚、正己烷、正庚烷、环己烷、甲基环己烷对TPO粗品进行重结晶，回收率虽然能达到80％以上，但所得TPO成品的纯度均无法达到99％以上，即使通过重复结晶(即进行多次重结晶)或增加单次重结晶的溶剂使用量，其纯度仍然无法达到99％以上并且总回收率会明显降低。使用二氯甲烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇、乙腈对TPO粗品进行重结晶，所得TPO成品的纯度虽然可以达到90％以上，但其回收率均低于70％，其中使用二氯甲烷的结晶收率甚至只能达到40％。使用二氯乙烷、丙酮、丁酮、DMF、DMSO对TPO粗品进行重结晶，即使溶剂量使用较少时，仍然无晶体析出，说明其重结晶条件可能较为苛刻，也不适用于大规模的工业化生产。使用异丙醚、甲基叔丁基醚、乙酸乙酯-石油醚混合溶剂、丙酮-石油醚混合溶剂时，当所得TPO成品的纯度可以达到99％时，溶剂的使用量远大于使用本发明乙酸酯的使用量，并且纯度和收率也相应低于本发明乙酸酯。本发明乙酸酯中乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸仲丁酯的用量更低、回收率更高、所得TPO纯度更高。
实施例4：2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备
对乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸仲丁酯的用量进行优化，采用US5504236氧化方法制备的纯度97％的TPO粗品进行重结晶，具体过程：将上述粗品各300g加入到多个反应容器中，然后在这些反应容器中分别如表5所列溶剂的种类和用量加入一种溶剂，搅拌均匀后加热至完全溶解，然后自然降温析晶，最后在0℃下搅拌0.5h，过滤干燥。各种溶剂和用量对应的实验结果见表5。如表5所示，随着溶剂用量的增加，所得TPO的纯度可以提高，但当纯度提高至一定量时再增加溶剂用量，纯度不但不提高反而会降低；而随着溶剂用量的增加，回收率的变化趋势较为简单，即溶剂用量增加，回收率会下降。在进行溶剂用量优化时，要充分考虑到其对回收率和纯度的综合作用，挑选最合适的溶剂用量。
表5
| 编号 | 溶剂 | 溶剂用量/g | 收率/％ | 纯度/％ | 备注 |
| 1 | 乙酸丁酯 | 150 | 93 | 98.5 | 增加搅拌难度 |
| 2 | 乙酸丁酯 | 240 | 90 | 99.0 | |
| 3 | 乙酸丁酯 | 300 | 89 | 99.3 | |
| 4 | 乙酸丁酯 | 360 | 88 | 99.1 | |
| 5 | 乙酸丁酯 | 450 | 80 | 99.5 | |
| 6 | 乙酸异丙酯 | 240 | 89 | 99.2 | |
| 7 | 乙酸异丙酯 | 300 | 88 | 99.3 | |
| 8 | 乙酸异丙酯 | 360 | 84 | 99.1 | |
| 9 | 乙酸仲丁酯 | 240 | 89 | 99.3 | |
| 10 | 乙酸仲丁酯 | 300 | 89 | 99.2 | |
| 11 | 乙酸仲丁酯 | 360 | 86 | 99.0 |
实施例5：2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备
对使用乙酸丁酯重结晶的结晶温度进行优化，采用US5504236氧化方法制备的纯度96％的TPO粗品进行重结晶，具体过程：将上述粗品各300g加入到多个反应容器中，然后在这些反应容器中分别如表6所列溶剂种类和用量加入一种溶剂，搅拌均匀后加热至完全溶解，然后自然降温析晶，最后在表6中的结晶温度下搅拌0.5h，过滤干燥。实验结果见表6。从表6中可以看出乙酸丁酯越在低温下，结晶收率越高，但是一般从经济角度温度平衡在-10℃以上。
表6
| 编号 | 溶剂 | 溶剂用量/g | 结晶温度/℃ | 收率/％ | 纯度/％ |
| 1 | 乙酸丁酯 | 300 | -10 | 92 | 99.1 |
| 2 | 乙酸丁酯 | 300 | -5 | 90 | 99.1 |
| 3 | 乙酸丁酯 | 300 | 5 | 88 | 99.0 |
| 4 | 乙酸丁酯 | 300 | 10 | 87 | 99.4 |
实施例6：2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备
采用US5504236氧化方法制备的97％的TPO粗品300g进行重结晶，具体过程：将上述粗品加入到反应容器中，然后分别加入石油醚和乙酸乙酯混合溶剂(质量比1:0.5)和异丙醚，搅拌均匀后加热至完全溶解，然后自然降温析晶，最后在0℃下搅拌0.5h，过滤干燥。实验结果见表6。从表5到表7对比看，可以看出使用乙酸丁酯类溶剂，其用量为粗品的0.8-1.2倍最佳，而石油醚和乙酸乙酯混合溶剂(质量比1:0.5)和异丙醚的用量为粗品的2倍及以上最佳，由此可见，采用乙酸丁酯类溶剂为结晶溶剂，首先产能至少提高了0.5倍(结晶釜的量是一定的，如果加入的溶剂量多，溶剂在反应釜中的占比就大，要提纯的TPO的量就会减少，每批产出的TPO产品也会比例减少；石油醚和乙酸乙酯混合溶剂结晶的用量至少为粗品TPO的2倍，而乙酸酯的结晶用量为粗品TPO的0.8-1.2倍，同样大的反应釜使用乙酸酯产出的TPO产品会至少提高50％。)，其次溶剂用量减少一倍，溶剂在回收套用时，溶剂和动能的损耗也降低一倍，不仅降低成本，而且降低VOC的排放，尤其现在全国环保意识提高的情况下，显得尤为重要。
表7
实施例7：2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备
采用US4298738重排方法制备的纯度98％的TPO粗品进行重结晶，具体过程：将上述粗品各300g加入到两个反应容器中，分别加入300g乙酸丁酯和乙酸乙酯，搅拌均匀后加热至完全溶解，然后自然降温析晶，最后在0℃温度下搅拌0.5h，过滤，收集母液(母液指将晶体过滤完剩下的溶剂)备用，干燥滤饼，然后将收集到的母液进行重复套用试验。1次套用过程为：将上述98％的TPO粗品各30g加入到反应容器中，如表8所列的套用母液种类和用量，搅拌均匀后加热至完全溶解，然后自然降温析晶，最后在0℃温度下搅拌0.5h，过滤，收集母液备用，干燥；2次套用过程为：将1次套用收集的母液提纯上述98％的TPO粗品各30g，套用母液种类和用量如表8所列；搅拌均匀后加热至完全溶解，然后自然降温析晶，最后在0℃温度下搅拌0.5h，过滤，收集母液备用，干燥；依次进行3次和4次套用，母液套用结果见表8。从表8中可以看出乙酸丁酯的母液套用比较乙酸乙酯稳定，主要是因为乙酸乙酯随着套用的次数的增加，其酸值会越来越高，乙酸乙酯的工业制备为乙醇和乙酸在酸性催化下进行酯化反应过程，这个反应为可逆反应，反应过程中同时生成的乙酸乙酯会发生分解成乙醇和乙酸的逆反应，酸值来源于分解产生的乙酸。TPO在酸性环境中不稳定，会发生副反应从而导致纯度下降。
表8
| 编号 | 套用母液 | 套用用量/g | 套用次数/次 | 收率/％ | 纯度/％ |
| 1 | 乙酸丁酯 | 40 | 1 | 89.0 | 99.1 |
| 2 | 乙酸丁酯 | 40 | 2 | 92.1 | 99.0 |
| 3 | 乙酸丁酯 | 40 | 3 | 91.8 | 99.0 |
| 4 | 乙酸丁酯 | 40 | 4 | 91.9 | 99.0 |
| 5 | 乙酸乙酯 | 30 | 1 | 65.1 | 99.6 |
| 6 | 乙酸乙酯 | 30 | 2 | 70.0 | 98.5 |
实施例8：2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备
分别采用US4298738重排方法制备的纯度98％的TPO粗品和采用US5504236氧化方法制备的97％的TPO粗品进行重结晶，具体过程：将上述粗品各300g加入到多个反应容器中，分别加入溶剂种类和溶剂量依据表9，搅拌均匀后加热至完全溶解，然后自然降温析晶，最后在0℃温度下搅拌0.5h，过滤，干燥，得到的产品进行过筛测试。
表9
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (11)
1.一种2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：用适量如式I所示的乙酸酯溶解2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦粗品，降温析出晶体；
其中，R选自丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、乙基己基中的一种或多种；
所述2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦粗品纯度为95％及以上；
所述乙酸酯的用量为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦粗品质量的0.5-10倍；
所述2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦粗品由重排法或加成氧化法制备得到。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：R选自丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：R选自异丙基、丁基、仲丁基中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述乙酸酯的用量为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦粗品质量的0.5-3倍。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述乙酸酯的用量为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦粗品质量的0.8-1.2倍。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦粗品纯度为97％及以上。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦粗品纯度为98％及以上。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述乙酸酯为对2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦粗品进行过1-4次重结晶的重复套用的乙酸酯。
9.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述降温析出晶体的方式包括：降温至-10～30℃后，保温搅拌0.5-1h，最后过滤、洗涤、干燥得到成品。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于：所述降温析出晶体的过程中降温至-10～10℃。
11.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦粗品在用式I所述的乙酸酯溶解之前，经过预处理或未经过预处理过程；所述预处理为选自过滤、水洗、萃取、分液、脱溶、蒸馏、结晶等操作方法的一种或多种组合方法。
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