CN1432566A - 一种二巯基丙磺酸钠的制造及纯化方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种效果好，成本低，质量高，操作简便的生产解毒药二巯基丙磺酸钠的巯基制造方法及该产品的精制方法。本发明以1份氢氧化钾、2－5份水放入反应锅中搅拌下通入硫化氢气体，然后加入二溴丙烷磺酸钠常温反应8－12小时后滴加冰醋酸调节pH4－5后过滤得二巯基丙磺酸钠粗品，用15－20倍量的乙醇加热脱色过滤，滤液冷却结晶干燥后得解毒药二巯基丙磺酸钠。其反应步骤包括溴化反应、中和反应、巯基化反应、成盐反应、脱铅盐粗品以及粗品纯化等。

Description

一种二巯基丙磺酸钠的制造及纯化方法

技术领域

本发明涉及制备巯基丙磺酸钠的改进方法及它的纯化方法。

背景技术

2，3-二巯基现磺酸钠是目前世界上较有效的汞、砷、铜、镉等重金属的解毒药物，它的结构式如下：

                CH₂SHCHSHCH₂SO₃Na

现有技术采用如下步骤实施：

采用无水乙醇与金属钠反应，再通硫化氢来制备硫氢化钠醇溶液，然后加入乙醚析出硫氢化钠，过滤，再配成硫氢化钠水溶液后，加入二溴丙烷磺酸钠溶液中反应得二巯基丙烷磺酸钠。

由于金属钠及乙醚均是危险品，对工厂大量生产，设备要求高危险性大且成本高，由于产品纯化方法不理想，致使产品含量仅为95％以下。

发明内容

本发明目的是提供一种效果好，成本低，质量高，操作简便的生产解毒药二巯基丙磺酸钠的巯基制造方法。

本发明的另一目的提供一种该产品的精制方法。

本发明通过下列步骤实施：

将氢氧化钾1份、水25份放入反应锅中搅拌下通入硫化氢气体，然后加入二溴丙烷磺酸钠常温反应8-12小时后滴加冰醋酸调节PH4-5后过滤得二巯基丙磺酸钠粗品，用15-20倍量的乙醇加热脱色过滤，滤液冷却结晶干燥后得解毒药“二巯基丙磺酸钠”。它的反应式如下：

1、溴化反应：

反应瓶中加入丙烯磺酸钠，加入3-5倍水，常温下滴加溴素，加毕，反应30分钟再滴加20％碳酸钠使PH至6-7，即得二溴丙磺酸钠溶液。

2、中和反应：

                 

将硫化钠放入反应瓶中，滴加盐酸生成硫化氢气体，硫化氢气体慢慢通入备有氢氧化钾和水的反应瓶中，在10℃左右生成硫氢化钾。

3、巯基化反应：

硫氢化钾溶液加入二溴丙磺酸钠溶液中，反应8小时，滴加冰醋酸使PH＝5、50C下得二巯基丙磺酸溶液。

4、成盐反应：

将醋酸铅加水溶解，在60℃下加到上述得到的二巯基丙磺酸溶液中，反应1小时，过滤得二巯基丙磺酸铅盐。

5、脱铅盐粗品：

将铅盐加入反应瓶中，再加入7-10倍量的乙醇，通硫化氢气体脱铅，再加入活性炭脱色、过滤，滤液放入反应瓶中真空除去硫化氢气体，在60-70℃下慢慢加入碳酸钠细粉，调节PH至4-5，滤液冷却至10℃以下，析出结晶，过滤得粗品。

6、粗品纯化：

重结晶采用多次分部结晶方法。

本发明采用下列纯化方法：

重结晶溶剂为乙醇或丙酮或醋酸乙酯。

巯基丙磺酸钠粗品加入乙醇，加热溶解，然后加活性炭脱色，过滤，放置5-10分钟有沉淀物或结晶片状物出现，即过滤，重复数次，最后一次在10℃左右放置过夜结晶析出，过滤，干燥，该产品含量高达96-98％以上，各种指标符合药典要求。

所用原料及规格：

序号码       原料名称         规格              来源

1           丙烯磺酸钠    一级品，》95％    山东红旗化工厂

2             溴素           进口              进口

3            碳酸钠          CP级              上海

4           碳酸氢钠         CP级              上海试剂站

5           氢氧化钾         CP级              上海试剂站

6           30％盐酸         工业              上海

7            硫化钠          工业              上海

8            冰醋酸          工业              上海

9            醋酸铅          CP级              上海试剂站

10          无水乙醇         药用              上海试剂站

11            乙醇         95％药用            上海

12           活性碳          药用              上海活性碳厂

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步描述，但不限制本发明。

实施例1：二溴丙磺酸钠溶液的制备：

7.5克丙烯磺酸钠，加入30克水，在10℃以下慢慢滴加7.8克溴素，加毕后反应30分钟，滴加20％碳酸钠，使PH调至6-7即得二溴丙磺酸钠溶液。

实施例2：硫氢化钾溶液的制备：

将1份氢氧化钾加入到2.5-4.0份蒸馏水中，搅拌使氢氧化钾溶解，再将硫化氢气体通入氢氧化钾水溶液中，即得硫氢化钾溶液。

实施例3：巯基化反应；

将上述所得的硫氢化钾溶液滴加入二溴丙烷磺酸钠溶液中，室温搅拌8-12小时后放置过夜，然后慢慢滴加冰醋酸调节PH至4-5，过滤，除去醋酸钠，得二巯基丙磺酸溶液。

实施例4：成盐：

将13克醋酸铅加入32.5克水溶解，在60℃下加入二巯基丙磺酸溶液，反应1小时沉淀析出，然后过滤得二巯基丙磺酸铅盐。

实施例5：脱盐得粗产品：

将铅盐放入反应瓶中，加入8倍量的无水乙醇，再通硫化氢气体，使脱铅完毕，加少量活性恢脱色，然后过滤，滤液放入反应瓶中真空脱去硫化氢气体，然后在50-60℃下慢慢加入碳酸氢钠细粉，调PH至4.4，滤液冷却至10℃以下析出结晶，过滤得二巯基丙磺酸钠粗品。

实施例6：纯化：

巯基丙磺酸钠料品1份加入15-20倍量的乙醇，加热溶解，然后加入10％活性炭脱色，过滤，放置5-10分钟有絮状物及沉淀物产生，过滤，除去絮状物杂质，这样方法重复3-4次，最后一次在10℃左右放置过夜，过滤，干燥。该产品含量高于96-98％以上，各种指标符合药典要求。采用同样重结晶方法选择溶剂可用醋酸乙酯或丙酮，最后二巯基丙磺酸钠的含量同样在96-98％以上。

Claims (5)

1、一种由乙醇与金属钠反应再通过硫化氢制成硫氢化钠水溶液，再加入二溴丙烷磺酸钠溶液中反应制得二硫基丙磺酸钠方法其特征在于硫氢化钾溶液加到二溴丙烷磺酸钠溶液中反应得到二巯基丙磺酸钠再精制得纯产品。

2、根据权利要求1所述二巯基丙磺酸钠方法其特征在于氢氧化钾∶水＝1∶2.5-4.0

3、根据权利要求2所述二巯基丙磺酸钠方法其特征在于所用的水为普通水或蒸馏水。

4、根据权利要求1所述二巯基丙磺酸钠方法其特征在于氢氧化钾水溶液中通硫化氢的反应温度为0-35℃。

5、根据权利要求1所述二巯基丙磺酸钠方法其特征在于二巯基丙烷磺酸钠用乙醇或醋酸乙酯或丙酮作溶剂进行分部结晶纯化。