CN109575074A - 一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法 - Google Patents
一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109575074A CN109575074A CN201910016224.4A CN201910016224A CN109575074A CN 109575074 A CN109575074 A CN 109575074A CN 201910016224 A CN201910016224 A CN 201910016224A CN 109575074 A CN109575074 A CN 109575074A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- trimethylbenzoy
- dipheny phosphine
- purification
- phosphine oxides
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 21
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 39
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 15
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical group O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethylbenzene Chemical group CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N tert-butyl-[(1r,3s,5z)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-(2-diphenylphosphorylethylidene)-4-methylidenecyclohexyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C1[C@@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C[C@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C(=C)\C1=C/CP(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 24
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 8
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- WKGDNXBDNLZSKC-UHFFFAOYSA-N oxido(phenyl)phosphanium Chemical compound O=[PH2]c1ccccc1 WKGDNXBDNLZSKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N phenylphosphine Chemical compound PC1=CC=CC=C1 RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 2
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 2
- ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1Cl ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical group CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFBMOBFQBJZBMV-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphanyl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical class CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C IFBMOBFQBJZBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- VZEGPPPCKHRYGO-UHFFFAOYSA-N diethoxyphosphorylbenzene Chemical compound CCOP(=O)(OCC)C1=CC=CC=C1 VZEGPPPCKHRYGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XZSYMSWPZGXXQZ-UHFFFAOYSA-N phenylphosphane toluene Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C.C1(=CC=CC=C1)P XZSYMSWPZGXXQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFJMTDFOGDGPTF-UHFFFAOYSA-N phosphanium;chloride;hydrochloride Chemical compound P.Cl.Cl ZFJMTDFOGDGPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical group [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000036186 satiety Effects 0.000 description 1
- 235000019627 satiety Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- YSCVYRUCAPMZFG-UHFFFAOYSA-K trichlorotin Chemical compound Cl[Sn](Cl)Cl YSCVYRUCAPMZFG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N trimethylbenzene Natural products CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N trimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940094989 trimethylsilane Drugs 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
- C07F9/5337—Phosphine oxides or thioxides containing the structure -C(=X)-P(=X) or NC-P(=X) (X = O, S, Se)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Abstract
本发明公开了一种2,4,6‑三甲基苯甲酰基‑二苯基氧化膦的提纯方法，包括以下步骤：(1)将2,4,6‑三甲基苯甲酰基‑二苯基氧化膦的粗品加入到醇类溶剂中，加热到50‑85℃，使2,4,6‑三甲基苯甲酰基‑二苯基氧化膦完全溶解；(2)第一次降温到35‑70℃，加入溶剂；(3)再第二次降温到20‑35℃，加入晶种，养晶搅拌1‑4小时；(4)冷却到0‑15℃，冷却后将得到的固液混合物分离，所得固相为2,4,6‑三甲基苯甲酰基‑二苯基氧化膦纯品。本发明提供的提纯方法，在提高产品品质的同时，更加安全有效，避免了使用易燃易爆液体进行提纯。
Description
技术领域
本发明涉及光引发剂领域，具体涉及一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法。
背景技术
2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)是一种高效的自由基(I)型光引发剂，在长波长范围内均有吸收的高效光引发剂。由于其具有很宽的吸收范围，其有效吸收峰值为350-400nm，一直吸收至420nm左右，它的吸收峰较常规引发剂偏长，经光照后可生成苯甲酰和磷酰基两个自由基，都能引发聚合，因此光固化速度快，适合于厚膜深层固化。
TPO还具有光漂白作用，涂层不变黄的特性，在白色或高钛白粉颜料化表面均能完全固化，后聚合效应低，无残留，也可用于透明涂层，对于低气味要求的产品尤其适合。
TPO在含苯乙烯体系的不饱和聚酯中单独使用，具有很高引发效能。对于丙烯酸酯体系，尤其是有色的体系，通常需要和胺或丙烯酰胺配合使用，同时和其他光引发剂复配，以达到体系的彻底固化，特别适用于低黄变、白色体系和厚的膜层的固化，具有低挥发，适用于水基，广泛用于紫外固化涂料、印刷油墨、紫外固化粘合剂、光导纤维涂料、抗光蚀剂、光聚合印版、立体平版树脂、复合材料、牙齿填充料等领域。
与此同时，高品质的TPO还可以用于医疗器械领域。所以，提高TPO的品质是国内诸多厂家亟须解决的问题。
公开号为CN105646578A的中国专利文献公开了一种光引发剂双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制备方法，苯基膦酸二乙酯与过量的红铝溶液在60℃-70℃温度下、氩气中反应生成苯基膦，苯基膦与2,4,6-三甲基苯酰氯反应得到2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦甲苯溶液，无需分离，2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦被双氧水氧化成2双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦。在该专利中对粗品进行提纯的方法为重结晶，重结晶溶剂为正庚烷。
公开号为CN104151358A的中国专利文献公开了一种光引发剂双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制备方法，其合成步骤为在惰性气体的保护下，三氯化铝或四氯化锡和三甲基硅烷在0～100℃温度范围内反应得到二氯化铝离子，并迅速与反应体系中的苯基二氯化膦作用，得到双(二氯化铝或三氯化锡)膦盐中间体，接着该中间体和2,4,6-三甲基苯甲酰氯发生反应，得到双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基膦，在20～50℃温度条件下再经二氧化氮氧化，得到目标产物。在该专利中将粗品用己烷重结晶。
现有技术中提纯效果不好，而且还使用乙酸乙酯、正己烷、石油醚等一些易燃易爆的溶剂，不利于安全生产且对环境不友好。
发明内容
本发明的目的在于提供一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法，该提纯方法通过在不同温度下加入二种及二种以上不同的溶剂进行提纯，在提高产品品质的同时，更加安全有效，避免了使用易燃易爆的溶剂进行提纯。
一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法，包括以下步骤：
(1)将2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的粗品加入到醇类溶剂中，加热到50-85℃，使2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦完全溶解；
(2)进行第一次降温到35-70℃，加入第二种溶剂；
(3)再进行第二次降温到20-35℃，加入晶种，养晶搅拌1-4小时；
(4)冷却到0-15℃，冷却后得到的固液混合物分离，所得固相为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦纯品。
其中，步骤(1)中，通过醇类溶剂和加热，将TPO完全溶解。
优选地，所述的醇类溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇或乙二醇中的一种或至少两种的组合。
更优选地，所述的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的粗品和醇类溶剂的重量比为1：(0.5～5.5)，使TPO完全溶解。
步骤(2)中，通过加入第二种溶剂，降低溶液浓度，使溶液从不稳定区变为介稳区，以便在下一步中加晶种，同时降温可以避免加入第二种溶剂后出现共沸爆沸的现象。
所述的第二种溶剂为无机溶剂，所述无机溶剂选自水、无机酸性溶剂或无机碱性溶剂。
优选的，所述无机酸性溶剂选自5％以下的盐酸或硫酸，所述无机碱性溶剂选自5％以下的液碱或碳酸钠溶液，所述百分比为摩尔浓度。
更优选的，所述的第二种溶剂为水，用来稀释醇类溶剂，离心时不容易产生静电，作为第二种溶剂更加安全。
更优选的，所述的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦和第二种溶剂的重量比为1∶0.3～1.5，使溶液溶度降低，稀释后的溶液变为介稳区。
进一步优选的，进行第一次降温到55-65℃。使加入第二种溶剂不爆沸的同时，还能不产生分层。
步骤(3)中，如果溶液温度较高，即高于饱和温度，加入晶种可能部分或全部被溶化；如温度过低，即已进入不稳区，溶液中已自发产生大量晶核，再加晶种已不起作用，因此再进行第二次降温到20-35℃，使晶种处于介稳区的合适温度。
所述的晶种为纯度大于99％的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，所述的晶种的添加量为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的粗品重量的1-20％。
优选的，所述的晶种的添加量为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的粗品重量的3-10％。该添加量更有利于结晶，在此范围内，得到的成品收率和含量较高。
进一步优选的，在步骤(1)-(2)中，所述2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的粗品、醇类溶剂和水的重量比为1:0.8-1.2:0.4-0.9，在使粗品完全溶解的同时使其稀释到合适的浓度，使在步骤(3)中添加晶种后的结晶效果更好，得到的纯品的收率和纯度更高。
优选的，第二次降温到25-30℃，养晶搅拌1-2.5小时。此时使溶液处于较低的过饱和度，成核程度较高；同时使晶种分散均匀，且全部表面积可用于结晶。因此在相对较高的温度和较长的时间下结晶出来的产品外观较好，颗粒均匀，产品产率和含量等各项指标能相应的提高。
步骤(4)中，再进行冷却，使固液混合物中的结晶沉淀下来。
优选的，将固液混合物冷却到5-12℃，产品的收率和品质都相对较好。
在步骤(4)中，分离方式包括但不限于离心、抽滤，使固液混合物中的结晶完全析出。
本发明提纯后的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦纯品的纯度大于99.6％。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)通过在不同温度下加入二种及二种以上不同的溶剂后形成混合溶剂的方式，能除去杂质，结晶效果大幅提升，将产品纯度提升到99.6％以上，可满足生产医疗器械的要求。
(2)通过加晶种和养晶这两步骤，可以得到高质量的浅黄色晶体，产品外观透亮，一致性较好。
(3)混合溶剂中，其中一种溶剂为醇类溶剂，另一种溶剂优选采用水作溶剂，纯醇类相对容易发生安全事故，用水稀释后安全更有保证，使安全风险大大降低。
(4)本发明避免采用常规的结晶溶剂，如石油醚、正己烷等这类易挥发、易燃易爆的溶剂，大大降低安全风险，对环境更友好，更有利于实现安全生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行进一步的说明。
实施例1
1.向1000ml的三口烧瓶中加入300ml甲醇，然后加入200g的TPO粗品，85℃加热至回流，待TPO全部溶解；
2.第一次降温至65℃，加入100ml水；
3.继续第二次降温，待温度降至25℃时加入5gTPO产品；保温搅拌2小时；
4.再缓慢冷却至10℃后，保温搅拌1小时；过滤，将滤渣烘干，得TPO淡黄色晶体182.6g，收率91.3％。
经检测，产品含量99.8％，透光率96.1％。在本发明中，透光率采用紫外分光光度计测试，测试波长为254nm处的透光率。
实施例2
1.向1000ml的三口烧瓶中加入300ml戊醇，然后加入300g的TPO粗品，75℃加热至回流，待TPO全部溶解；
2.第一次降温至60℃，加入120ml水；
3.继续第二次降温，待温度降至30℃时加入5gTPO产品；保温搅拌2.5小时；
4.再缓慢冷却至12℃后，保温搅拌1小时；过滤，将滤渣烘干，得TPO淡黄色晶体276g，收率92％。
经检测，产品含量99.8％，透光率96.3％。
实施例3
1.向1000ml的三口烧瓶中加入400ml酒精，然后加入350g的TPO粗品，70℃加热至回流，待TPO全部溶解；
2.第一次降温至55℃，加入310ml水；
3.继续第二次降温，待温度降至25℃时加入10gTPO产品；保温搅拌2小时；
4.再缓慢冷却至5℃后，保温搅拌1小时；过滤，烘干，将滤渣得TPO淡黄色晶体318.9g，收率91.1％。
经检测，产品含量99.8％，透光率97.1％。
实施例4
1.向1000ml的三口烧瓶中加入300ml甲醇，然后加入200g的TPO粗品，50℃加热至回流，待TPO全部溶解；
2.第一次降温至35℃加入400ml水，出现分层现象；
3.继续第二次降温，待温度降至20℃时加入5gTPO产品；保温搅拌2小时；
4.再缓慢冷却至2℃后，保温搅拌1小时；过滤，将滤渣烘干，得TPO淡黄色晶体138g，收率69％。
经检测，产品含量99.6％，透光率95.1％。
实施例5
1.向1000ml的三口烧瓶中加入200ml酒精，然后加入200g的TPO粗品，85℃加热至回流，待TPO全部溶解；
2.第一次降温至70℃，加入400ml水；
3.继续第二次降温，待温度降至35℃时加入5gTPO产品；保温搅拌2小时；
4.再缓慢冷却至15℃后，保温搅拌1小时；过滤，将滤渣烘干，得TPO淡黄色晶体155g，收率77.5％。
经检测，产品含量99.6％，透光率96.1％。
实施例6
1.向1000ml的三口烧瓶中加入300ml丁醇，然后加入300g的TPO粗品，85℃加热至回流，待TPO全部溶解；
2.第一次降温至65℃，加入100ml水；
3.继续第一次降温，待温度降至27℃时加入5gTPO产品；保温搅拌1小时；
4.再缓慢冷却至8℃后，保温搅拌1小时；过滤，将滤渣烘干，得淡黄色晶体246g，收率82％。
经检测，产品含量99.6％，透光率96.4％。
对比例1
其它步骤与实施例2提供的TPO的粗品的提纯方法相同，仅在步骤2第二次降温将温度降低到20℃以下后，再加入TOP晶种，搅拌4小时。得到产品的收率为88％，含量为99.2％，与实施例2相比，收率和纯度均有所降低，这是因为第二次降温后的温度过低，溶液已进入不稳区，溶液中会自发产生大量晶核，再加晶种已不起作用，导致收率和含量降低。
对比例2
其它步骤与实施例1提供的TPO的粗品的提纯方法相同，在TPO全部溶解后第一次降温至75℃，再加入水时，出现爆沸的现象。
以上实施例仅是对本发明的实施方式进行描述，并非对本发明范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域技术人员对本发明的技术方案做出的任何显而易见的变形和改进，均应属于本发明的权利要求书确定的保护范围内。
Claims (10)
1.一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法，包括以下步骤：
(1)将2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的粗品加入到醇类溶剂中，加热到50-85℃，使2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦完全溶解；
(2)进行第一次降温到35-70℃，加入第二种溶剂；
(3)再进行第二次降温到20-35℃，加入晶种，养晶搅拌1-4小时；
(4)进行冷却到0-15℃，冷却后得到的固液混合物分离，所得固相为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦纯品。
2.根据权利要求1所述的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述的醇类溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇或乙二醇中的一种或至少两种的组合。
3.根据权利要求1或2所述的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的粗品和醇类溶剂的重量比为1∶0.5～5.5。
4.根据权利要求1所述的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述的第二种溶剂为无机溶剂，所述无机溶剂选自水、无机酸性溶剂或无机碱性溶剂。
5.根据权利要求4所述的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的粗品和第二种溶剂的重量比为1∶0.3～1.5。
6.根据权利要求4或5所述的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法，其特征在于，在步骤(2)中，第一次降温到55-65℃。
7.根据权利要求1所述的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述的晶种为纯度大于99％的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，所述的晶种的添加量为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的粗品重量的1-20％。
8.根据权利要求7所述的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法，其特征在于，在步骤(3)中，第二次降温到的温度为25-30℃，养晶搅拌1-2.5小时。
9.根据权利要求1所述的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法，其特征在于，在步骤(4)中，冷却到5-12℃。
10.根据权利要求1所述的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法，其特征在于，在步骤(4)中，2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦纯品的纯度大于99.6％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910016224.4A CN109575074A (zh) | 2019-01-08 | 2019-01-08 | 一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910016224.4A CN109575074A (zh) | 2019-01-08 | 2019-01-08 | 一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109575074A true CN109575074A (zh) | 2019-04-05 |
Family
ID=65915875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910016224.4A Pending CN109575074A (zh) | 2019-01-08 | 2019-01-08 | 一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109575074A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111057106A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-04-24 | 天津久日新材料股份有限公司 | 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备方法 |
| CN111087425A (zh) * | 2020-01-10 | 2020-05-01 | 天津大学 | 一种大粒度苯基双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）氧化膦晶型及其结晶方法 |
| CN114989217A (zh) * | 2022-07-08 | 2022-09-02 | 厦门大学 | 一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的合成方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4298738A (en) * | 1979-03-14 | 1981-11-03 | Basf Aktiengesellschaft | Acylphosphine oxide compounds their preparation and use |
| CN104558031A (zh) * | 2014-12-09 | 2015-04-29 | 天津久联科技有限公司 | 一种苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法 |
| CN104910207A (zh) * | 2015-02-12 | 2015-09-16 | 天津墨森科技有限公司 | 双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦和(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦的制备方法 |
-
2019
- 2019-01-08 CN CN201910016224.4A patent/CN109575074A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4298738A (en) * | 1979-03-14 | 1981-11-03 | Basf Aktiengesellschaft | Acylphosphine oxide compounds their preparation and use |
| CN104558031A (zh) * | 2014-12-09 | 2015-04-29 | 天津久联科技有限公司 | 一种苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法 |
| CN104910207A (zh) * | 2015-02-12 | 2015-09-16 | 天津墨森科技有限公司 | 双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦和(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦的制备方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111057106A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-04-24 | 天津久日新材料股份有限公司 | 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备方法 |
| CN111057106B (zh) * | 2019-12-11 | 2023-07-07 | 天津久日新材料股份有限公司 | 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备方法 |
| CN111087425A (zh) * | 2020-01-10 | 2020-05-01 | 天津大学 | 一种大粒度苯基双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）氧化膦晶型及其结晶方法 |
| CN111087425B (zh) * | 2020-01-10 | 2022-04-19 | 天津大学 | 一种大粒度苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦晶型及其结晶方法 |
| CN114989217A (zh) * | 2022-07-08 | 2022-09-02 | 厦门大学 | 一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109575074A (zh) | 一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法 | |
| JP2005504047A (ja) | 紫外線吸収剤 | |
| CN102203106A (zh) | 制备6-氯二苯并[d,f] [1,3,2]-二氧杂磷杂环庚二烯的方法 | |
| BRPI0714426A2 (pt) | processo para a preparaÇço de isocianurato de trialila (taic) | |
| BG63260B1 (bg) | Метод за получаване на dор-съдържаща смес | |
| JPH02129191A (ja) | メタクリルオキシ基またはアクリルオキシ基を有するオルガノシランの安定化法 | |
| CN102209723B (zh) | 制备6-氯二苯并[d,f][1,3,2]-二氧杂磷杂环庚二烯的方法 | |
| WO2022178450A1 (en) | Boron-containing cyclic emissive compounds and color conversion film containing the same | |
| CN1633442A (zh) | 酰基－和双酰基膦衍生物 | |
| JP2001512512A (ja) | 光重合による（共）重合体 | |
| CN112279940A (zh) | 一种酰基膦光引发剂及其制备方法 | |
| CN105541913A (zh) | 一种2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法 | |
| US4933494A (en) | Process for purification of dihydroxydiphenylsulfone | |
| CN107082909B (zh) | 一种含dopo的对苯二酚双磷酸酯阻燃剂的制备方法及其应用 | |
| US20030189190A1 (en) | Fluorescent material of cyclic phenol sulfide associated with metal and composition thereof | |
| JPH08225562A (ja) | キラル化合物 | |
| US5693867A (en) | Process for isolating tetraphenylborates | |
| JPH08208604A (ja) | ４−ヒドロキシ−テトラオルガノピペリジニルオキシの製法 | |
| JPH03139589A (ja) | 紫外線吸収剤 | |
| JP2023522304A (ja) | 改善された波長変換フィルム | |
| JPH11269155A (ja) | オキシピペラジニル誘導体および光安定化された組成物 | |
| JPH08295646A (ja) | ビス（ヒドロキシエトキシフェニル）化合物の製造方法 | |
| KR102441105B1 (ko) | 투명체의 제조 방법, 투명체 및 비정질체 | |
| JP4030367B2 (ja) | 有機リン化合物の製造方法 | |
| WO2019121366A1 (en) | Process for preparing a powdery organic peroxide formulation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190405 |