CN114989217A - 一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的合成方法 - Google Patents
一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114989217A CN114989217A CN202210800657.0A CN202210800657A CN114989217A CN 114989217 A CN114989217 A CN 114989217A CN 202210800657 A CN202210800657 A CN 202210800657A CN 114989217 A CN114989217 A CN 114989217A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- trimethylbenzoyl
- phosphine oxide
- diphenyl phosphine
- synthesis
- organic solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 57
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 19
- YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N Diphenylphosphine oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1[P+](=O)C1=CC=CC=C1 YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- -1 diphenyl phosphonate compound Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- QFFZKDVGFYREPN-UHFFFAOYSA-N (2,4,6-trimethylbenzoyl) 2,4,6-trimethylbenzoate Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)OC(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C QFFZKDVGFYREPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 claims abstract description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 25
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 7
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 7
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 7
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 4
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 14
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 9
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- OGBPILLJZSJJRC-UHFFFAOYSA-N phenoxyphosphonoyloxybenzene Chemical class C=1C=CC=CC=1OP(=O)OC1=CC=CC=C1 OGBPILLJZSJJRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 5
- HIKRJHFHGKZKRI-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC(C)=C(C=O)C(C)=C1 HIKRJHFHGKZKRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 4
- UKRQMDIFLKHCRO-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC(C)=C(C(Cl)=O)C(C)=C1 UKRQMDIFLKHCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000001476 phosphono group Chemical group [H]OP(*)(=O)O[H] 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- JCRCPEDXAHDCAJ-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(OCC)C1=CC=CC=C1 JCRCPEDXAHDCAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000006221 furniture coating Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000006462 rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
- C07F9/5337—Phosphine oxides or thioxides containing the structure -C(=X)-P(=X) or NC-P(=X) (X = O, S, Se)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Abstract
本发明涉及一种2,4,6‑三甲基苯甲酰基‑二苯基氧化膦的新合成方法，包括以下步骤：混合反应、萃取、过滤、重结晶。该合成方法反应路线简单，原料价廉易得，工艺成本低，适合工业化生产。上述技术方案通过二苯基氧化膦、2,4,6‑三甲基苯甲酸酐合成2,4,6‑三甲基苯甲酰基‑二苯基氧化膦与副产物二苯基膦酸酯类化合物，并进行萃取、过滤、重结晶步骤，得到纯度98％以上的2,4,6‑三甲基苯甲酰基‑二苯基氧化膦。该合成方式：合成工艺操作简便，反应条件较为温和，大幅减少了过程中三废的生成；且原料价格低廉，工艺成本低，2,4,6‑三甲基苯甲酰基‑二苯基氧化膦的收率在80％以上。适合工业化生产。
Description
技术领域
本申请涉及医药化学领域，具体涉及一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的合成方法。
背景技术
2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，简称为TPO，是一种光引发剂，溶于丙酮，甲苯，难溶于水，为淡黄色结晶，熔点为91-94℃，沸点为519.6℃，CAS登记号为75980-60-8，英文名为2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl phosphine oxide。2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦作为市面上广泛使用的一种酰基膦氧类化合物光引发剂，具有以下特点：(1)2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦具有较宽范围的吸收光谱，其吸收峰波长为350-420nm，能与市面上常用的UV照射光源相匹配；(2)2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦经光引发裂解后产生的苯甲酰基类自由基和膦酰基类自由基均具有较高的活性，其中膦酰基类自由基由于磷原子上较为丰富的电子密度和其棱锥型的空间结构，有利于光固化过程中单体聚合反应的进行，光固化效率较高；(3)2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦不会黄变，具有光漂白性且能实现深层固化，为产品提供了优良的成品性能，如光泽度，耐久性或耐磨性，在白色或浅色系家具涂料的领域应用广泛；(4)2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦具有良好的热稳定性和储存稳定性；(5)2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的气味较低。
美国专利US4710523A以二苯基乙氧基膦(A)和2,4,6-三甲基苯甲酰氯(B)为原料合成2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，该方法也是目前工业上生产2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的主要方法，如合成式1所示：二苯基乙氧基膦(A)和2,4,6-三甲基苯甲酰氯(B)发生阿尔布佐夫重排反应得到2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，反应过程中副产低沸点的烷烃类化合物氯乙烷。
使用该反应体系合成2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，生产过程中会产生大量的“三废”且生产工艺成本较高。二苯基乙氧基膦(A)和2,4,6-三甲基苯甲酰氯(B)对水均较为敏感，容易发生水解反应，该工艺条件较为苛刻。
氧化法是合成酰基膦氧类化合物的重要方法之一，中国专利CN107556342A、美国专利US5679863等报道了二苯基氧化膦(C)与2,4,6-三甲基苯甲醛(D)经加成、氧化反应制得2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的合成方法，如合成式2所示，该合成工艺以2,4,6-三甲基苯甲醛为原料，以二苯基氧化膦为磷源，发生加成反应后可得到中间体α-HDPO，α-HDPO再经历进一步的氧化过程可得到2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。该生产工艺氧化过程的效率较低，氧化过程中需消耗大量的氧化剂，且氧化剂的回收套用效果较差，生产工艺成本较高。
目前2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的工业化生产工艺存在工艺成本高、环境污染重、原子不经济等诸多缺陷，严重制约其工业化应用，因此，开发一条成本低廉、清洁高效的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦生产工艺显得尤为重要。
发明内容
鉴于上述问题，本申请提供了一种简单、高效、工艺成本低，且不污染环境的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)的合成方法。
本申请提供了一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的合成方法，包括以下步骤：
混合反应：将二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酸酐、催化剂和第一有机溶剂混合，在25～130℃反应2～36h，得到第一反应物；
萃取：将第一反应物分离催化剂后，加入水进行萃取去除液相，再加入第二有机溶剂进行萃取，取有机相，得到第一混合物；
过滤：将第一混合物去除有机溶剂，加入环己烷后进行过滤，得到含2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的滤液；
重结晶：将含2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的滤液加入石油醚进行重结晶，得到2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。
合成方式如合成式3所示：
第一反应物中包括2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)和副产物二苯基膦酸酯类化合物(3)。
优选的，所述混合反应步骤，所述催化剂包括吡啶、三乙胺、N,N-二异丙基乙胺。
优选的，所述混合反应步骤，所述催化剂包括碱金属、碱土金属氢氧化物、碱土金属碳酸盐、碱土金属碳酸氢盐、碱土金属氢化物或其组合物。
优选的，所述催化剂为碱土金属碳酸氢盐。
优选的，所述第一有机溶剂包括四氢呋喃、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚、甲苯、二甲苯、氯苯、苯、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、乙腈、丙酮、吡啶、甲醇、叔丁醇、2-甲基-2-丁醇、乙酸乙酯和二氯甲烷。
优选的，所述第一有机溶剂为甲苯、二甲苯或其组合物。
优选的，所述二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酸酐、催化剂和第一有机溶剂的质量比为2～5:4～12:3～8:60～150。
优选的，所述反应温度为50～90℃，反应时间为5～28h。
优选的，所述第二有机溶剂为甲苯。
优选的，所述过滤步骤，还得到含有二苯基膦酸酯化合物的滤饼。
区别于现有技术，上述技术方案通过二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酸酐合成2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦与副产物二苯基膦酸酯类化合物，并进行萃取、过滤、重结晶步骤，得到纯度98％以上的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。该合成方式：合成工艺操作简便，反应条件较为温和，大幅减少了过程中三废的生成；且原料价格低廉，工艺成本低，2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的收率在80％以上。适合工业化生产。
上述发明内容相关记载仅是本申请技术方案的概述，为了让本领域普通技术人员能够更清楚地了解本申请的技术方案，进而可以依据说明书的文字及附图记载的内容予以实施，并且为了让本申请的上述目的及其它目的、特征和优点能够更易于理解，以下结合本申请的具体实施方式及附图进行说明。
附图说明
附图仅用于示出本申请具体实施方式以及其他相关内容的原理、实现方式、应用、特点以及效果等，并不能认为是对本申请的限制。
在说明书附图中：
图1为实施例1制备的含2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的滤液的液相色谱图。
图2为实施例1所得2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的核磁氢谱图。
图3为实施例1的所得2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的核磁碳谱图。
图4为实施例1的所得2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的核磁磷谱图。
具体实施方式
为详细说明本申请可能的应用场景，技术原理，可实施的具体方案，能实现目的与效果等，以下结合所列举的具体实施例并配合附图详予说明。本文所记载的实施例仅用于更加清楚地说明本申请的技术方案，因此只作为示例，而不能以此来限制本申请的保护范围。
在本文中提及“实施例”意味着，结合实施例描述的特定特征、结构或特性可以包含在本申请的至少一个实施例中。在说明书中各个位置出现的“实施例”一词并不一定指代相同的实施例，亦不特别限定其与其它实施例之间的独立性或关联性。原则上，在本申请中，只要不存在技术矛盾或冲突，各实施例中所提到的各项技术特征均可以以任意方式进行组合，以形成相应的可实施的技术方案。
除非另有定义，本文所使用的技术术语的含义与本申请所属技术领域的技术人员通常理解的含义相同；本文中对相关术语的使用只是为了描述具体的实施例，而不是旨在限制本申请。
在本申请的描述中，用语“和/或”是一种用于描述对象之间逻辑关系的表述，表示可以存在三种关系，例如A和/或B，表示：存在A，存在B，以及同时存在A和B这三种情况。另外，本文中字符“/”一般表示前后关联对象是一种“或”的逻辑关系。
在本申请中，诸如“第一”和“第二”之类的用语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何实际的数量、主次或顺序等关系。
在没有更多限制的情况下，在本申请中，语句中所使用的“包括”、“包含”、“具有”或者其他类似的表述，意在涵盖非排他性的包含，这些表述并不排除在包括所述要素的过程、方法或者产品中还可以存在另外的要素，从而使得包括一系列要素的过程、方法或者产品中不仅可以包括那些限定的要素，而且还可以包括没有明确列出的其他要素，或者还包括为这种过程、方法或者产品所固有的要素。
与《审查指南》中的理解相同，在本申请中，“大于”、“小于”、“超过”等表述理解为不包括本数；“以上”、“以下”、“以内”等表述理解为包括本数。此外，在本申请实施例的描述中“多个”的含义是两个以上(包括两个)，与之类似的与“多”相关的表述亦做此类理解，例如“多组”、“多次”等，除非另有明确具体的限定。
在本申请实施例的描述中，所使用的与空间相关的表述，诸如“中心”“纵向”“横向”“长度”“宽度”“厚度”“上”“下”“前”“后”“左”“右”“竖直”“水平”“垂直”“顶”“底”“内”“外”“顺时针”“逆时针”“轴向”“径向”“周向”等，所指示的方位或位置关系是基于具体实施例或附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本申请的具体实施例或便于读者理解，而不是指示或暗示所指的装置或部件必须具有特定的位置、特定的方位、或以特定的方位构造或操作，因此不能理解为对本申请实施例的限制。
本申请中合成化合物结构由HPLC与NMR进行分析、确认。
实施例1
(1)混合反应：向反应瓶中分别加入1.01g的二苯基氧化膦和3.114g的2,4,6-三甲基苯甲酸酐，0.420g的碳酸氢钠及12.0g的甲苯，油浴加热至80℃后反应20h；得到第一反应物。
(2)萃取：第一反应物使用布氏漏斗抽滤分离催化剂后转移至分液漏斗中，然后加入20mL水进行萃取，去除液相后，继续用甲苯萃取两次，每次用甲苯15mL，取有机相，得到第一混合物。
(3)过滤：第一混合物通过减压蒸馏去除有机溶剂后，加入环己烷搅拌2h后过滤，分别收集滤液和滤饼；滤液为含2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的滤液，滤饼含副产物二苯基膦酸酯类化合物。
(4)重结晶：滤液加入石油醚搅拌24h，析晶，得产品2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。
原料二苯基氧化膦的转化率为97.1％，2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的收率为85.5％，纯度为98.2％，副产物二苯基膦酸酯衍生物的收率为4.4％。
实施例2
(1)混合反应：向反应瓶中分别加入1.01g的二苯基氧化膦和3.114g的2,4,6-三甲基苯甲酸酐，0.500g的碳酸氢钾及12.0g的甲苯，油浴加热至80℃后反应20h；得到第一反应物。
(2)萃取：第一反应物使用布氏漏斗抽滤分离催化剂后转移至分液漏斗中，然后加入20mL水进行萃取，去除液相后，继续用甲苯萃取两次，每次用甲苯15mL，取有机相，得到第一混合物。
(3)过滤：第一混合物通过减压蒸馏去除有机溶剂后，加入环己烷搅拌2h后过滤，分别收集滤液和滤饼；滤液为含2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的滤液，滤饼为副产物二苯基膦酸酯类化合物。
(4)重结晶：滤液加入石油醚搅拌24h，析晶，得产品2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。
原料二苯基氧化膦的转化率为95.2％，2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的收率为84.8％，纯度为98.5％，副产物二苯基膦酸酯衍生物的收率为4.8％。
实施例3：
(1)混合反应：向反应瓶中分别加入1.01g的二苯基氧化膦和3.114g的2,4,6-三甲基苯甲酸酐，0.420g的碳酸氢钠及12.0g的甲苯，油浴加热至90℃后反应20h。
(2)萃取：第一反应物使用布氏漏斗抽滤分离催化剂后转移至分液漏斗中，然后加入20mL水进行萃取，去除液相后，继续用甲苯萃取两次，每次用甲苯15mL，取有机相，得到第一混合物。
(3)过滤：第一混合物通过减压蒸馏去除有机溶剂后，加入环己烷搅拌2h后过滤，分别收集滤液和滤饼；滤液为含2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的滤液，滤饼为副产物二苯基膦酸酯类化合物。
(4)重结晶：滤液加入石油醚搅拌24h，析晶，得产品2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。
原料二苯基氧化膦的转化率为97.3％，2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的收率为84.6％，纯度为98.3％，副产物二苯基膦酸酯衍生物的收率为3.7％。
实施例4：
(1)混合反应：向反应瓶中分别加入1.01g的二苯基氧化膦和3.114g的2,4,6-三甲基苯甲酸酐，0.420g的碳酸氢钠及12.0g的甲苯，油浴加热至80℃后反应24h，得到第一反应物。
(2)萃取：第一反应物使用布氏漏斗抽滤分离催化剂后转移至分液漏斗中，然后加入20mL水进行萃取，去除液相后，继续用甲苯萃取两次，每次用甲苯15mL，取有机相，得到第一混合物。
(3)过滤：第一混合物通过减压蒸馏去除有机溶剂后，加入环己烷搅拌2h后过滤，分别收集滤液和滤饼；滤液为含2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的滤液，滤饼为副产物二苯基膦酸酯类化合物。
(4)重结晶：滤液加入石油醚搅拌24h，析晶，得产品2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。
原料二苯基氧化膦的转化率为96.8％，2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的收率为84.7％，纯度为98.5％，副产物二苯基膦酸酯衍生物的收率为4.4％。
实施例5：
(1)混合反应：向反应瓶中分别加入1.01g的二苯基氧化膦和3.114g的2,4,6-三甲基苯甲酸酐，0.420g的碳酸氢钠及12.0g的甲苯，油浴加热至80℃后反应20h，得到第一反应物。
(2)萃取：第一反应物使用布氏漏斗抽滤分离催化剂后转移至分液漏斗中，然后加入20mL水进行萃取，去除液相后，继续用甲苯萃取两次，每次用甲苯15mL，取有机相，得到第一混合物。
(3)过滤：第一混合物通过减压蒸馏去除有机溶剂后，加入环己烷搅拌2h后过滤，分别收集滤液和滤饼；滤液为含2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的滤液，滤饼为副产物二苯基膦酸酯类化合物。
(4)重结晶：滤液加入石油醚搅拌24h，析晶，得产品2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。
原料二苯基氧化膦的转化率为100％，2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的收率为83.9％，纯度为98.1％，副产物二苯基膦酸酯衍生物的收率为4.8％。
最后需要说明的是，尽管在本申请的说明书文字及附图中已经对上述各实施例进行了描述，但并不能因此限制本申请的专利保护范围。凡是基于本申请的实质理念，利用本申请说明书文字及附图记载的内容所作的等效结构或等效流程替换或修改产生的技术方案，以及直接或间接地将以上实施例的技术方案实施于其他相关的技术领域等，均包括在本申请的专利保护范围之内。
Claims (10)
1.一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
混合反应：将二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酸酐、催化剂和第一有机溶剂混合，在25～130℃反应2～36h，得到第一反应物；
萃取：将第一反应物分离催化剂后，加入水进行萃取去除液相，再加入第二有机溶剂进行萃取，取有机相，得到第一混合物；
过滤：将第一混合物去除有机溶剂，加入环己烷后进行过滤，得到含2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的滤液；
重结晶：将含2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的滤液加入石油醚进行重结晶，得到2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述混合反应步骤，所述催化剂包括吡啶、三乙胺、N,N-二异丙基乙胺。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述混合反应步骤，所述催化剂包括碱金属、碱土金属氢氧化物、碱土金属碳酸盐、碱土金属碳酸氢盐、碱土金属氢化物或其组合物。
4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述催化剂为碱土金属碳酸氢盐。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述第一有机溶剂包括四氢呋喃、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚、甲苯、二甲苯、氯苯、苯、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、乙腈、丙酮、吡啶、甲醇、叔丁醇、2-甲基-2-丁醇、乙酸乙酯和二氯甲烷。
6.根据权利要求5所述的合成方法，其特征在于，所述第一有机溶剂为甲苯、二甲苯或其组合物。
7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酸酐、催化剂和第一有机溶剂的质量比为2～5:4～12:3～8:60～150。
8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述混合反应步骤，所述反应温度为50～90℃，反应时间为5～28h。
9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述第二有机溶剂为甲苯。
10.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述过滤步骤，还得到含有二苯基膦酸酯化合物的滤饼。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210800657.0A CN114989217A (zh) | 2022-07-08 | 2022-07-08 | 一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210800657.0A CN114989217A (zh) | 2022-07-08 | 2022-07-08 | 一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114989217A true CN114989217A (zh) | 2022-09-02 |
Family
ID=83019775
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210800657.0A Pending CN114989217A (zh) | 2022-07-08 | 2022-07-08 | 一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114989217A (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104910207A (zh) * | 2015-02-12 | 2015-09-16 | 天津墨森科技有限公司 | 双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦和(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦的制备方法 |
| CN105198927A (zh) * | 2015-10-27 | 2015-12-30 | 青岛富斯林化工科技有限公司 | 一种苯甲酰基二苯基氧化膦类衍生物的制备方法 |
| CN109575074A (zh) * | 2019-01-08 | 2019-04-05 | 浙江扬帆新材料股份有限公司 | 一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法 |
| CN110872320A (zh) * | 2018-09-03 | 2020-03-10 | 深圳有为技术控股集团有限公司 | 均三甲基苯甲酰卤和二苯基膦氧的缩合反应以及有机膦化合物的制备 |
| CN111057106A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-04-24 | 天津久日新材料股份有限公司 | 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备方法 |
| CN114196292A (zh) * | 2021-12-23 | 2022-03-18 | 广东信华电器有限公司 | 一种水性led光固化涂料及涂装方法 |
-
2022
- 2022-07-08 CN CN202210800657.0A patent/CN114989217A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104910207A (zh) * | 2015-02-12 | 2015-09-16 | 天津墨森科技有限公司 | 双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦和(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦的制备方法 |
| CN105198927A (zh) * | 2015-10-27 | 2015-12-30 | 青岛富斯林化工科技有限公司 | 一种苯甲酰基二苯基氧化膦类衍生物的制备方法 |
| CN110872320A (zh) * | 2018-09-03 | 2020-03-10 | 深圳有为技术控股集团有限公司 | 均三甲基苯甲酰卤和二苯基膦氧的缩合反应以及有机膦化合物的制备 |
| CN109575074A (zh) * | 2019-01-08 | 2019-04-05 | 浙江扬帆新材料股份有限公司 | 一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法 |
| CN111057106A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-04-24 | 天津久日新材料股份有限公司 | 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备方法 |
| CN114196292A (zh) * | 2021-12-23 | 2022-03-18 | 广东信华电器有限公司 | 一种水性led光固化涂料及涂装方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| LINDNER, EKKEHARD ET AL: "Oxidation of aroyl(diphenyl)phosphines – preparation and properties of aroyl(diphenyl)phosphine oxides", CHEMISCHE BERICHTE * |
| LINDNER, EKKEHARD ET AL: "Studies on steric and electronic effects on the eactivity of acetyl(diorganyl)-phosphines and their oxides", CHEMISCHE BERICHTE * |
| OFITSEROV, E. N. ET AL: "Acylation of dialkyl phosphites by trifluoroacetic anhydride. Trifluoroacylphosphites and trifluorooxophosphonates", ZHURNAL OBSHCHEI KHIMII * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103980310A (zh) | 苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法 | |
| US20070017151A1 (en) | Nucleophilic Acyl Substitutions of Acids or Esters Catalyzed by Oxometallic Complexes, and the Applications in Fabricating Biodiesel | |
| CN114989217A (zh) | 一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的合成方法 | |
| JPWO2020175634A1 (ja) | 有機リン化合物の製造方法 | |
| JP2013216582A (ja) | ビスフェノール類のビスヒドロキシエチルエーテルの製造方法 | |
| EP3725790B1 (en) | Manufacturing method for diol | |
| CN113801045A (zh) | 2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法 | |
| CN101781205A (zh) | 一种合成取代丙烯酸苯酯的方法 | |
| KR890004134B1 (ko) | 페닐디클로로포스핀의 제조방법 | |
| JP5186710B2 (ja) | ジアルキルトリスルフィドの製造方法 | |
| WO2014031581A1 (en) | Process for the synthesis of substituted gamma lactams | |
| CN1163498C (zh) | 高纯度双烷基磷酸酯的制备方法 | |
| CN1429803A (zh) | 多烯二醛单缩醛的制备方法 | |
| CN108863733A (zh) | 一种含芴骨架芳醚类化合物制备方法 | |
| JP2007112788A (ja) | オキセタン化合物 | |
| US7772443B2 (en) | Iodine-containing fluoropolyether and process for producing the same | |
| CN102549004A (zh) | 环状亚烷基磷卤化物及环状磷酸酯的制造方法 | |
| JP2011098949A (ja) | 炭酸エステルの製造方法 | |
| JP3012933B1 (ja) | ジチアナフタレノファン化合物とその製造方法 | |
| King et al. | Preparation of cyclic sulfites by transesterification of diols and diisopropyl sulfite | |
| Fikse et al. | Synthesis of chlorothioformates from xanthates | |
| JP2007051104A (ja) | エポキシ基含有リン化合物の製造方法 | |
| JP5347177B2 (ja) | ヘキサチアアダマンタン化合物の製造方法 | |
| KR20130075839A (ko) | 포스피네이트계 난연제의 제조방법 | |
| KR100885833B1 (ko) | 안트라센디에테르의 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20220902 |