CN110952318B

CN110952318B - 合成纤维用处理剂和合成纤维

Info

Publication number: CN110952318B
Application number: CN201911258484.9A
Authority: CN
Inventors: 加藤岳人; 铃木千寻; 福冈拓也
Original assignee: Takemoto Oil and Fat Co Ltd
Current assignee: Takemoto Oil and Fat Co Ltd
Priority date: 2018-12-13
Filing date: 2019-12-10
Publication date: 2021-03-30
Anticipated expiration: 2039-12-10
Also published as: JP2020094304A; KR102118637B1; JP6530129B1; TWI706064B; TW202022190A; CN110952318A

Abstract

本发明的课题在于提供一种在纺纱工序中能够长时间赋予耐热性的合成纤维用处理剂以及合成纤维。本发明的合成纤维用处理剂包含作为平滑剂的含硫酯化合物，该含硫酯化合物为选自在分子中具有硫元素的有机酸和在分子中具有硫元素的有机酸的酯形成性衍生物中的至少一种与碳原子数为6～22的格尔伯特醇的酯化合物。合成纤维用处理剂进一步含有非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂。上述阴离子性表面活性剂包含有机磺酸盐。将上述平滑剂、上述非离子性表面活性剂以及上述阴离子性表面活性剂的合计含有比例设为100质量％时，上述含硫酯化合物的含有比例为0.01～50质量％，上述有机磺酸盐的含有比例为0.5～5质量％。

Description

合成纤维用处理剂和合成纤维

技术领域

本发明涉及通过长时间保持良好的耐热性而特别能够抑制纺纱张力的变动的包含含硫酯化合物的合成纤维用处理剂和附着有该处理剂的合成纤维。

背景技术

通常，在合成纤维的纺纱工序中，从降低摩擦、防止断线等纤维的损伤的方面出发，进行了在合成纤维的长丝的表面附着合成纤维用处理剂的处理。

以往已知有国际公开第2016/021211号公报和国际公开第2016/125577号公报中公开的合成纤维用处理剂。国际公开第2016/021211号公报中公开了一种合成纤维用处理剂，其包含有机磺酸化合物且处理剂中的硫酸根离子和氯离子降低。国际公开第2016/125577号公报中公开了一种包含多元醇脂肪酸酯和有机磺酸酯的合成纤维用处理剂。

发明内容

发明所要解决的技术课题

但是，这些现有的合成纤维用处理剂中的耐热性不充分，特别具有因耐热性不足而无法充分实现长时间生产中的张力变动抑制的问题。

本发明所要解决的课题在于提供一种在纺纱工序中能够长时间赋予耐热性的合成纤维用处理剂和合成纤维。

用于解决课题的技术手段

本发明人为了解决上述课题进行了研究，结果发现，应用下述的含硫酯化合物作为平滑剂是正好合适的，该含硫酯化合物为选自在分子中具有硫元素的有机酸和在分子中具有硫元素的有机酸的酯形成性衍生物中的至少一种与碳原子数为6～22的格尔伯特醇的酯化合物。

为了实现上述目的，本发明的一个方式涉及一种合成纤维用处理剂，其是含有含硫酯化合物的合成纤维用处理剂，该含硫酯化合物为选自在分子中具有硫元素的有机酸和在分子中具有硫元素的有机酸的酯形成性衍生物中的至少一种与碳原子数为6～22的格尔伯特醇的酯化合物，其中，上述合成纤维用处理剂包含作为平滑剂的上述含硫酯化合物、非离子性表面活性剂以及阴离子性表面活性剂，上述阴离子性表面活性剂进一步包含有机磺酸盐，在将上述平滑剂、上述非离子性表面活性剂以及上述阴离子性表面活性剂的合计含有比例设为100质量％时，上述含硫酯化合物的含有比例为0.01～50质量％，上述有机磺酸盐的含有比例为0.5～5质量％。

上述含硫酯化合物优选满足下述数学式1的条件。

数学式1

上述有机酸优选为多元脂肪酸。

上述在分子中具有硫元素的有机酸优选为硫代二丙酸。

优选上述合成纤维用处理剂中的硫酸根离子浓度小于100ppm、氯离子浓度小于100ppm。

另外，本发明的另一方式提供一种合成纤维，其特征在于，其附着有上述合成纤维用处理剂。

发明效果

根据本发明，在纺纱工序中能够长时间赋予耐热性。

具体实施方式

(参考方式)

首先对具体实现本发明的合成纤维用处理剂中含有的含硫酯化合物的参考方式进行说明。参考方式的含硫酯化合物为选自在分子中具有硫元素的有机酸和在分子中具有硫元素的有机酸的酯形成性衍生物中的至少一种与碳原子数为6～22的格尔伯特醇的酯化合物。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。含硫酯化合物的合成方法没有特别限定，使用公知的方法。可以通过进行具有硫元素的有机酸与格尔伯特醇的酯化反应、或者具有硫元素的有机酸的酯形成性衍生物与格尔伯特醇的酯交换反应来制造。例如，关于酯化反应的条件，反应温度优选为30℃～260℃，反应时间优选为1～24小时。另外，可以在无催化剂的情况下进行反应，也可以使用公知的催化剂(例如酸催化剂、有机金属化合物、酶等)进行反应。另外，例如，关于酯交换反应条件，反应温度优选为30～120℃，反应时间优选为1～24小时。另外，反应可以使用公知的催化剂、例如碱催化剂、酶等来进行。本参考方式的含硫酯化合物在合成后可以通过蒸馏和/或吸附等公知的方法适宜地进行提纯。

关于作为本参考方式的含硫酯化合物的原料使用的在分子中具有硫元素的有机酸的具体例，可以举出例如：(1)硫代二乙酸、硫代二丙酸、硫代二丁酸、硫代二戊酸、硫代二己酸、硫代二庚酸、硫代二辛酸等硫醚的二元羧酸化合物；(2)巯基乙酸、巯基丙酸、巯基丁酸、巯基戊酸、巯基己酸、巯基庚酸、巯基辛酸、巯基琥珀酸等巯基羧酸化合物、(3)甲硫基乙酸、乙硫基乙酸、丙硫基乙酸、丁硫基乙酸、辛硫基乙酸、十二烷基硫代乙酸、辛基十二烷基硫代乙酸、甲基巯基丙酸、乙基巯基丙酸、丙基巯基丙酸、丁基巯基丙酸、辛基巯基丙酸、十二烷基巯基丙酸、辛基十二烷基巯基丙酸等烷硫基羧酸化合物；(4)二硫代二乙酸、二硫代二丙酸、二硫代二丁酸、二硫代二戊酸、二硫代二己酸、二硫代二庚酸、二硫代二辛酸等二硫化物的二元羧酸化合物；(5)双(羧甲基)三硫代碳酸盐等具有硫代羰基的羧酸化合物；等等。它们也可以为甲基酯化物、乙基酯化物、酸酐等的上述有机酸的衍生物。这些之中，从应用于本发明的合成纤维用处理剂中的情况下本发明的效果优异的方面出发，优选硫代二丙酸、二硫代二丙酸、十二烷基巯基丙酸等多元脂肪酸，更优选硫代二丙酸。

关于作为本参考方式的含硫酯化合物的原料使用的碳原子数为6～22的格尔伯特醇的具体例，可以举出例如2-乙基-1-丙醇、2-乙基-1-丁醇、2-乙基-1-己醇、2-乙基-1-辛醇、2-乙基-1-癸醇、2-丁基-1-辛醇、2-丁基-1-癸醇、2-己基-1-辛醇、2-己基-1-癸醇、2-辛基-1-癸醇、2-辛基-1-十二醇、2-己基-1-辛醇、2-己基-1-十二醇、2-(1,3,3-三甲基丁基)-5,7,7-三甲基-1-辛醇、2-(4-甲基己基)-8-甲基-1-癸醇、2-(1,5-二甲基己基)-5,9-二甲基-1-癸醇等。它们也可以为上述格尔伯特醇的乙酸酯、乙烷酸酯等上述格尔伯特醇的衍生物。这些之中，从应用于本发明的合成纤维用处理剂中的情况下本发明的效果优异的方面出发，优选格尔伯特醇的碳原子数为12～20的化合物。作为更优选的化合物，可以举出2-己基-1-癸醇、2-己基-1-十二烷醇、2-辛基-1-癸醇、2-辛基-1-十二醇、2-丁基-1-癸醇、2-己基-1-辛醇。

作为本参考方式的含硫酯化合物的原料使用的格尔伯特醇可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。另外，还可以组合其他醇原料。作为其他醇的具体例，可以举出例如：(1)甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、庚醇、辛醇、癸醇、十二醇、十四醇、十八醇等直链饱和醇；(2)2-十七烯醇、1-十八烯醇等直链不饱和醇；(3)2-十二醇、2-十三醇等在β位不具有支链的醇；等等。

本参考方式的含硫酯化合物可以为偏酯。偏酯中的有机酸可以为未中和状态，也可以为中和盐的状态。作为中和盐的具体例，可以举出例如钾盐、钠盐、钙盐、铵盐、烷醇胺盐、聚氧化烯烷基胺盐等。

在本参考方式的含硫酯化合物的合成中，作为在酯化反应中使用的催化剂的具体例，可以举出例如：(1)盐酸、硫酸、磷酸等无机酸；(2)对甲苯磺酸、甲磺酸、烷基苯磺酸等烷基磺酸；(3)钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸四辛酯、锆酸正丙酯、锆酸正丁酯等有机金属化合物；(4)脂肪酶等酶；等等。通过基于公知的方法利用无机吸附剂和/或离子交换树脂进行吸附除去或利用中和·水洗进行提纯，可以将它们从该酯中进行除去。另外，在酯化反应中，可以使用苯、甲苯、二甲苯、环己烷等带水共沸剂(water entraining agent)(有机溶剂)将所生成的水向体系外共沸蒸馏除去，也可以通过氮气流和/或减压操作将所生成的水向体系外蒸馏除去。

本参考方式的含硫酯化合物优选满足下述数学式2的条件。通过满足该条件，在应用于本发明的合成纤维用处理剂的情况下可进一步提高本发明的效果。

数学式2

本参考方式的含硫酯化合物适于用作后述本发明的合成纤维用处理剂、特别是合成纤维用处理剂的平滑剂。

(第1实施方式)

对具体实现本发明的合成纤维用处理剂(以下称为处理剂)的第1实施方式进行说明。本实施方式的处理剂含有作为平滑剂的上述参考方式的含硫酯化合物。本实施方式的处理剂是除了上述参考方式的含硫酯化合物之外还包含非离子性表面活性剂以及阴离子性表面活性剂而构成的。另外，在将平滑剂、非离子性表面活性剂以及阴离子性表面活性剂的合计含有比例设为100质量％时，上述含硫酯化合物的含有比例为0.01～50质量％。通过该构成可进一步提高本发明的效果。

作为被供至本实施方式的处理剂中的平滑剂，如上所述，包含上述含硫酯化合物。即，上述含硫酯化合物为由选自在分子中具有硫元素的有机酸和在分子中具有硫元素的有机酸的酯形成性衍生物中的至少一种与碳原子数为6～22的格尔伯特醇形成的酯化合物。另外，格尔伯特醇优选碳原子数为12～20的化合物。上述含硫酯化合物优选为满足上述数学式2的条件。上述有机酸优选为多元脂肪酸，更优选为硫代二丙酸。作为特别优选的具体化合物，可以举出例如硫代二丙酸/2-己基-1-癸醇＝1/2(摩尔比)的酯、硫代二丙酸/(2-己基-1-十二烷醇和1-十八烯醇)＝1/2(摩尔比)的酯、硫代二丙酸/2-辛基-1-癸醇＝1/1.8(摩尔比)的酯、硫代二丙酸/2-辛基-1-十二烷醇＝1/1.5(摩尔比)的酯、硫代二丙酸/2-丁基-1-癸醇＝1/1(摩尔比)的酯、硫代二丙酸/2-己基-1-辛醇＝1/2(摩尔比)的酯、二硫代二丙酸/2-辛基-1-癸醇＝1/2(摩尔比)的酯、十二烷基巯基丙酸/2-己基-1-辛醇＝1/1(摩尔比)的酯等。这些化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

作为平滑剂，也可以进一步合用含硫酯化合物以外的其他成分，可以举出例如：(1)1,4-丁二醇二油酸酯、三羟甲基丙烷三月桂酸酯、三羟甲基丙烷三油酸酯、季戊四醇四辛酸酯、甘油三月桂酸酯、甘油三油酸酯等多元醇与一元羧酸的酯化合物；(2)己二酸二油酯、偏苯三酸三辛酯等多元羧酸与一元醇的酯化合物；(3)油酸甲酯、棕榈酸乙酯、油酸辛酯、油酸异癸酯、油酸油酯、油酸异硬脂酯、月桂酸异十六烷基酯等一元醇与一元羧酸的酯化合物；(4)菜籽精炼油、棕榈油、椰子油等天然油脂；(5)机油、锭子油、液体石蜡等矿物油；等等。这些之中，优选油酸油酯、三羟甲基丙烷三月桂酸酯、甘油三油酸酯、菜籽精炼油、棕榈油。这些成分可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

作为被供至本实施方式的处理剂中的非离子性表面活性剂没有特别限制。可以举出例如：(1)将碳原子数为2～4的环氧烷加成至选自有机酸、有机醇、有机胺以及有机酰胺中的至少一种而得到的化合物，例如聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯月桂酸酯甲醚、聚氧乙烯辛基醚、聚氧丙烯月桂基醚甲醚、聚氧化丁烯油基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯月桂基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基氨基醚、聚氧乙烯月桂酰胺醚等醚型非离子性表面活性剂；(2)山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、甘油单月桂酸酯等多元醇偏酯型非离子性表面活性剂；(3)聚乙二醇二油酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯、聚氧化丁烯山梨糖醇酐三油酸酯、聚氧丙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯丙烯氢化蓖麻油三油酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油三月桂酸酯、选自蓖麻油的环氧乙烷(以下称为EO)加成物和氢化蓖麻油的EO加成物中的至少一种化合物与单羧酸和二羧酸缩合而成的醚酯化合物等聚氧化烯多元醇脂肪酸酯型非离子性表面活性剂；(4)二乙醇胺单月桂酰胺等烷基酰胺型非离子性表面活性剂；等等。这些成分可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

作为被供至处理剂中的阴离子性表面活性剂没有特别限制，可以举出例如：(1)辛酸钾盐、油酸钾盐、烯基琥珀酸钾盐等羧酸盐；(2)烷烃磺酸钠盐、十二烷基苯磺酸钠盐、二辛基磺基琥珀酸酯钠盐等有机磺酸盐；(3)聚氧乙烯月桂基硫酸酯钠盐、十六烷基硫酸钾盐、牛脂硫化油、蓖麻油硫化油等硫酸酯盐；(4)辛基磷酸酯的钠盐、聚氧乙烯月桂基磷酸酯的钾盐、油基磷酸酯的三乙醇胺盐、聚氧乙烯油基磷酸酯的聚氧乙烯月桂胺盐、聚氧乙烯油基磷酸酯的二丁基乙醇胺盐、异十六烷基磷酸酯的二丁基乙醇胺盐、异二十四烷基磷酸酯的聚氧化烯十二烷基胺的盐、异十六烷基磷酸酯与聚氧化烯十二烷基胺加成物的盐；等等。这些成分可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。这些之中，本实施方式的处理剂中优选有机磺酸盐。特别是更优选二辛基磺基琥珀酸酯钠盐、具有下述化学式1的结构的仲烷烃磺酸钠盐。需要说明的是，作为有机磷酸酯，可以举出异十六烷基磷酸酯的二丁基乙醇胺盐、异二十四烷基磷酸酯与十二烷基胺EO10摩尔加成物的盐、异十六烷基磷酸酯与十二烷基胺EO4摩尔加成物的盐。

化学式1

(化学式1中，a、b分别为0以上的整数且a+b＝5～17。M为碱金属、铵基或有机胺基。)

可以举出下述构成作为参考例：处理剂包含上述有机磺酸盐作为非离子性表面活性剂，将平滑剂、非离子性表面活性剂以及阴离子性表面活性剂的合计含有比例设为100质量％时，上述有机磺酸盐的含有比例为0.1～7质量％。通过该构成可进一步提高本发明的效果。并且能够在纺纱工序中具有良好的耐绒毛性。本实施方式的处理剂中适用上述有机磺酸盐的含有比例为0.5～5质量％的构成。通过该构成可进一步提高本发明的效果。另外，在后加工工序能够与橡胶良好地粘接。进而更优选通过离子色谱法由处理剂的不挥发成分检测出的硫酸根离子浓度小于100ppm、氯离子浓度小于100ppm。通过该构成可进一步提高本发明的效果。

上述平滑剂、上述含硫酯化合物、上述非离子性表面活性剂、上述阴离子性表面活性剂、上述有机磺酸盐以及将它们均匀混合而成的处理剂(不挥发成分)中包含的硫酸根离子和氯离子可以通过公知的方法除去。例如可以举出通过添加硫酸盐和氯化物的不良溶剂而将它们析出去除；通过无机吸附剂和/或离子交换树脂而将硫酸钠和氯离子吸附去除；通过分液操作而进行清洗去除；等等。需要说明的是，本发明的利用离子色谱对硫酸根离子和氯离子进行分析的方法可以采用后述实施例中记载的方法。

(第2实施方式)

接着对具体实现本发明的合成纤维的第2实施方式进行说明。本实施方式的合成纤维是附着有第1实施方式的处理剂的合成纤维。作为合成纤维没有特别限制，可以举出例如：(1)聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚乳酸酯等聚酯系纤维；(2)尼龙6、尼龙66等聚酰胺系纤维；(3)聚丙烯酸、改性丙烯酸等聚丙烯酸系纤维；(4)聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系纤维；等等。

第1实施方式的处理剂在合成纤维上的附着比例没有特别限制，优选使第1实施方式的处理剂(不包含稀释剂)按照相对于合成纤维为0.1～3质量％的比例进行附着。通过该构成可进一步提高本发明的效果。另外，使第1实施方式的处理剂附着的方法没有特别限制，可以采用例如辊给油法、使用计量泵的导引给油法、浸渍给油法、喷雾给油法等公知的方法。作为使第1实施方式的处理剂附着于合成纤维时的形式，例如可以以有机溶剂溶液、水性溶液等的形式进行赋予。

根据上述实施方式的处理剂和合成纤维，可以得到以下的效果。

上述实施方式中，作为应用于处理剂中的含硫酯化合物，采用在分子中具有硫元素的有机酸等与碳原子数为6～22的格尔伯特醇的酯化合物。因此，在纺纱工序中能够长时间赋予耐热性。由此能够抑制因焦化所致的张力变动。另外，在合成纤维的纺纱工序中能够具备良好的耐绒毛性。由此，被赋予了本实施方式的处理剂的合成纤维能够发挥出优异的工序通过性。另外，在后加工工序中能够赋予与橡胶的良好的粘接性。

需要说明的是，上述实施方式也可以如下进行变更。

·上述实施方式的处理剂，在不妨碍本发明的效果的范围内，可以进一步混配用于保持处理剂的品质的稳定化剂、电荷控制剂、连接剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等通常在合成纤维的处理剂中使用的成分。

[实施例]

下面，为了更具体地说明本发明的构成和效果，举出实施例等，本发明并不限于这些实施例。需要说明的是，以下的实施例和比较例中，份是指质量份，另外％是指质量％。

将本次的实施例和比较例中使用的含硫酯化合物(A-1～A-8和rA-1～rA-3)的内容列于表1。表1中，*1表示在分子中具有硫元素的有机酸、或者在分子中具有硫元素的有机酸的酯形成性衍生物。*2表示作为含硫酯化合物的原料的(在分子中具有硫元素的有机酸或在分子中具有硫元素的有机酸的酯形成性衍生物)/(醇)的摩尔比例。*3表示2-己基-1-十二醇和1-十八烯醇以1：1的摩尔比混合而成的醇。*4表示含硫酯化合物中的硫原子数/含硫酯化合物中的酯键数。

试验分类1(合成纤维处理剂的构成物的合成)

·含硫酯化合物(A-1)的合成

在安装有温度计、氮气导入管、搅拌机以及冷却阱的2L的四口烧瓶中以表1所示的摩尔比例投入规定量的2-己基-1-癸醇和硫代二丙酸。向该混合物中投入作为催化剂的混合物总质量的0.5％的对甲苯磺酸一水合物，将反应器用加热套加热，在氮气流下在160℃进行反应。反应进行至反应液的酸值达到2mgKOH/g以下为止。将反应器冷却至80℃后，向反应液中加入能够将残留脂肪酸和酸催化剂完全中和的量的10％氢氧化钠水溶液，搅拌30分钟。向搅拌下的反应液中加入反应液量的50质量％的离子交换水，进一步搅拌30分钟。停止搅拌后，静置1小时，除去分离到下层的水层。接着加入相对于反应液量为50质量％的离子交换水，在80℃下搅拌10分钟，静置2小时后，除去分离出的水层，将该操作重复进行2次。其后在100℃、5kPa的条件下搅拌1小时，由此进行脱水。最后加入相对于反应液为2质量％的活性白土，在80℃、5kPa的条件下搅拌1小时，进行过滤以除去吸附剂，由此完成所期望的含硫酯化合物A-1的合成。

(A-2～A-8、rA-1～rA-3)使用表1的原料利用与A-1相同的方法进行合成。

·有机磺酸盐(E-1)的提纯

在安装有温度计和搅拌机的2L的四口烧瓶中投入甲醇500份和离子交换水400份，将未提纯的平均碳原子数为15的仲烷烃磺酸钠(E-3)300份在45±5℃搅拌使其溶解。接着，将该溶解液在室温下静置24小时，取出上层清液。将上层清液在60～80℃进行减压蒸馏，除去甲醇和水的一部分，得到包含30质量％有机磺酸化合物的E-1。对于E-2，也使用与E-1相同的方法进行提纯。

通过以下的测定操作求出合成纤维用处理剂中的硫酸根离子、氯离子。

在带有磨口塞的试验管中精确量取试样0.1g(合成纤维用处理剂中包含挥发成分的情况下，为一并包含它们的量)，溶解在10mL的己烷中。接着加入纯水5mL，搅拌后静置，分离成水层和油层。使水层在ODS(十八烷基化学键合在硅胶上而得到的物质)预处理筒(pretreatment cartridge)中通过，用于离子色谱分析。通过下述离子色谱条件进行检测。以相对于浓度已知的标准液的峰面积比来测定检测量，换算成硫酸根离子(SO₄ ^2-)、氯离子(Cl^-)的量。

<离子色谱条件>

装置：使用东曹公司制造IC2001 Suppressor、

分析柱：东曹公司制造TSKgel SuperIC-AZ内径4.6mm×长度75mm、保护柱：东曹公司制造TSKgel guardcolumn SuperIC-AZ、内径4.0mm×长度10mm、

洗脱液：4.8mmol的Na₂CO₃、2.8mmol的NaHCO₃的23容量％甲醇水溶液、流量：0.6mL/min。

试验分类2(合成纤维用处理剂的制造)

·合成纤维用处理剂(实施例1)的制备

加入下述成分并均匀混合，制备实施例1的合成纤维用处理剂，所述成分为：作为平滑剂的含硫酯化合物的硫代二丙酸/2-己基-1-癸醇＝1/2(摩尔比)的酯(A-1)2份、三羟甲基丙烷三月桂酸酯(B-1)61份、在氢化蓖麻油1摩尔中加成EO20摩尔的加成物(C-1)6份、在氢化蓖麻油1摩尔中加成EO20摩尔的加成物与油酸3摩尔的酯化物(C-2)12份、聚乙二醇(分子量600)与油酸2摩尔的酯化物(C-3)9份、将在氢化蓖麻油1摩尔中加成EO25摩尔的加成物利用马来酸交联并利用油酸3摩尔进行酯化而成的化合物(C-5)6份、十六烷基胺的EO15摩尔加成物(C-7)1份、异十六烷基磷酸酯二丁基乙醇胺盐(D-1)1份、平均碳原子数为15的仲烷烃磺酸钠盐提纯品(E-1)1.5份、平均碳原子数为16的α-烯烃磺酸钠盐提纯品(E-2)0.5份。

表1

·合成纤维用处理剂(实施例2)的制备

利用与实施例1的合成纤维处理剂相同的方法制备。但是，除了表1的原料以外，还以相对于处理剂100份为0.5份的比例添加作为抗氧化剂的1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷。

·合成纤维用处理剂(实施例3～7、参考例8～12和比较例1～4)的制备

与实施例1的合成纤维处理剂的制备同样地制备实施例3～7、参考例8～12和比较例1～4的合成纤维用处理剂，将结果示于表2。表2中的成分比例以有效成分表示。另外还一并示出了由上述方法求出的处理剂(不挥发成分)中的硫酸根离子和氯离子的浓度。

表2

表2中各符号表示下述物质。

B-1：三羟甲基丙烷三月桂酸酯、

B-2：甘油三油酸酯、

B-3：棕榈油、

B-4：油酸油酯、

B-5：菜籽精炼油、

C-1：在氢化蓖麻油1摩尔中加成EO20摩尔的加成物、

C-2：在氢化蓖麻油1摩尔中加成EO20摩尔的加成物与油酸3摩尔的酯化物、

C-3：聚乙二醇(分子量600)与油酸2摩尔的酯化物、

C-4：山梨糖醇酐单油酸酯、

C-5：将在氢化蓖麻油1摩尔中加成EO25摩尔的加成物利用马来酸交联并用油酸3摩尔酯化而成的化合物、

C-6：十二烷基胺的EO10摩尔加成物、

C-7：十六烷基胺的EO15摩尔加成物、

C-8：在蓖麻油1摩尔中加成EO10摩尔的加成物、

C-9：聚氧乙烯(EO15摩尔)十二烷基醇、

C-10：聚氧乙烯(EO10摩尔)油酸酯、

D-1：异十六烷基磷酸酯二丁基乙醇胺盐、

D-2：异二十四烷基磷酸酯与十二烷基胺EO10摩尔加成物的盐、

D-3：异十六烷基磷酸酯与十二烷基胺EO4摩尔加成物的盐、

E-1：上述化学式1中的平均碳原子数为15的仲烷烃磺酸钠盐提纯品、

E-2：平均碳原子数为16的α-烯烃磺酸钠盐提纯品、

E-3：上述化学式1的平均碳原子数为15的仲烷烃磺酸钠未提纯品1、

E-4：上述化学式1的平均碳原子数为15的仲烷烃磺酸钠未提纯品2。

另外，比较例4的其他成分表示由二甲基聚硅氧烷25％和受阻酚系抗氧化剂(IRGANOX 565：BASF Japan公司制造)75％构成的混合物。

试验分类3(合成纤维处理剂的评价)

·高速绒毛

将试验分类2中制备的各处理剂根据需要利用离子交换水或有机溶剂的稀释剂均匀地稀释，制成15％溶液。将上述溶液利用给油辊给油法按照以不挥发成分计的赋予量为0.6质量％的方式赋予至1670dtex、288根长丝、特性粘度0.93的无给油聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维，将稀释剂干燥，制成试验丝。在初期张力3kg、走纱速度300m/分钟的条件下使试验丝与表面温度240℃的缎铬支杆接触并使其行进，利用绒毛计数装置(东丽工程公司制造)测定每10分钟的绒毛数，按下述基准进行评价。

·绒毛的评价基准

◎(优)：测定出的绒毛数小于2个。

○(良)：测定出的绒毛数为2个以上且小于5个。

×(不良)：测定出的绒毛数为5个以上。

·张力变动(高温条件下长时间的耐热性评价)

在初期张力2kg、走纱速度5m/分钟的条件下使上述试验丝与表面温度240℃的缎铬支杆接触并使其行进，测定缎铬支杆接触后的丝的张力值，由行进1小时后的张力值和行进12小时后的张力值求出张力上升率(％)，由该张力上升率按下述基准进行评价。

长时间耐热性的评价基准

◎(优)：张力上升率小于3％。

○(良)：张力上升率为3％以上且小于5％。

×(不良)：张力上升率为5％以上。

·橡胶粘接性的评价

将2根上述试验丝以下捻40次/10cm、上捻40次/10cm的捻数加捻，制成加捻帘线。将该加捻帘线浸渍在第1粘接剂(环氧化合物(Nagase chemteX公司制造的商品名DenacolEX-512)/封端异氰酸酯(第一工业制造药公司制造的商品名Erastron BN-27)＝5/5(固体成分比))中，之后进行热处理，进一步浸渍在第2粘接剂(间苯二酚(Kishida Chemical公司制造的商品名Resorcinol(间苯二酚))/甲醛(Kishida Chemical公司制造的商品名formaldehyde(甲醛)液(37％))/乳液(Latex)(日本Zeon公司制造的商品名Nipol 2518FS)＝1.5/0.5/8(固体成分比)的RFL溶液)中，之后进行热处理，得到利用粘接剂处理后的增强用帘线。按照JIS-L1017(化学纤维轮胎帘布试验方法)中记载的T检测(A法)，测定增强帘线的粘接力，按以下基准进行评价。

·橡胶粘接性的评价基准

◎(优)：粘接力为16kg以上。

○(良)：粘接力为15kg以上且小于16kg。

×(不良)：粘接力小于15kg。

由表2的结果可知，根据本发明，具有下述效果：能够有效地降低合成纤维的纺纱工序中的绒毛、长时间保持良好的耐热性，由此能够抑制因焦化所致的纺纱张力的变动，进而能够提高后加工工序中的橡胶粘接性。

Claims

1.一种合成纤维用处理剂，其是含有含硫酯化合物的合成纤维用处理剂，该含硫酯化合物为选自在分子中具有硫元素的有机酸和在分子中具有硫元素的有机酸的酯形成性衍生物中的至少一种与碳原子数为6～22的格尔伯特醇的酯化合物，其中，

所述合成纤维用处理剂包含作为平滑剂的所述含硫酯化合物、非离子性表面活性剂以及阴离子性表面活性剂，

所述阴离子性表面活性剂进一步包含有机磺酸盐，

在将所述平滑剂、所述非离子性表面活性剂以及所述阴离子性表面活性剂的合计含有比例设为100质量％时，所述含硫酯化合物的含有比例为0.01～50质量％，所述有机磺酸盐的含有比例为0.5～5质量％。

2.如权利要求1所述的合成纤维用处理剂，其中，所述含硫酯化合物满足下述数学式1的条件，

数学式1

3.如权利要求1或2所述的合成纤维用处理剂，其中，所述有机酸为多元脂肪酸。

4.如权利要求3所述的合成纤维用处理剂，其中，所述在分子中具有硫元素的有机酸为硫代二丙酸。

5.如权利要求1或2所述的合成纤维用处理剂，其中，所述合成纤维用处理剂中的硫酸根离子浓度小于100ppm、氯离子浓度小于100ppm。

6.如权利要求3所述的合成纤维用处理剂，其中，所述合成纤维用处理剂中的硫酸根离子浓度小于100ppm、氯离子浓度小于100ppm。

7.如权利要求4所述的合成纤维用处理剂，其中，所述合成纤维用处理剂中的硫酸根离子浓度小于100ppm、氯离子浓度小于100ppm。

8.一种合成纤维，其特征在于，其附着有权利要求1～7中任一项所述的合成纤维用处理剂。