CN110943207B - 一种改性的TiNb2O7材料及改性方法 - Google Patents

一种改性的TiNb2O7材料及改性方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110943207B
CN110943207B CN201911031934.0A CN201911031934A CN110943207B CN 110943207 B CN110943207 B CN 110943207B CN 201911031934 A CN201911031934 A CN 201911031934A CN 110943207 B CN110943207 B CN 110943207B
Authority
CN
China
Prior art keywords
tinb
modified
mixed powder
steps
modification method
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911031934.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110943207A (zh
Inventor
许晓雄
崔言明
张秩华
詹盼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Funlithium New Energy Tech Co Ltd
Original Assignee
Zhejiang Funlithium New Energy Tech Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Funlithium New Energy Tech Co Ltd filed Critical Zhejiang Funlithium New Energy Tech Co Ltd
Priority to CN201911031934.0A priority Critical patent/CN110943207B/zh
Publication of CN110943207A publication Critical patent/CN110943207A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110943207B publication Critical patent/CN110943207B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种改性的TiNb2O7材料，涉及固态电池领域，主要包含有LixTiNb2O7 (0﹤x≤5)。通过采用技术方案，LixTiNb2O7具有较高的电子导电性，这样无论在充电初期还是放电末期，改性的TiNb2O7材料均处于良好的导电性状态，最终材料具有较高的库伦效率和循环性能以及倍率性能。

Description

一种改性的TiNb2O7材料及改性方法
技术领域
本发明涉及全固态电池领域，特别涉及一种改性的TiNb2O7材料及改性方法。
背景技术
锂离子电池在现代便携式电子设备中广泛应用，其具有高能量密度、高电压、低自放电、工作温度范围宽、长循环寿命的优点，也被广泛应用于混合动力电动汽车（HEV）和大规模能量存储系统（ESS）。为了满足日益增长的能源需求，仍存在许多挑战，其中一个重要的挑战是提高电池的安全性和电化学性能。TiNb2O7 (TNO)，其理论比容量为387.6mAh/g，并且具有优异的电化学性能，近年来被认为最有潜力的锂离子电池负极材料之一。
然而，TiNb2O7作为一种合成物，在刚合成出来时，其完全不含有锂。同时，由于其带隙宽度较高（禁带宽度为2.9eV），导致铌酸钛材料导电性差，几乎为绝缘，但是随着其中锂含量的不断增加，导电性也会随之增大。
由此推断，在铌酸钛作为负极材料时，充电初期以及放电末期材料的电子导电性差导致材料性能发挥不良，表现为库伦效率不高和循环性能以及倍率性能下降。目前常规的思路是在其表面包覆上一层碳或者在负极中添加较多的导电碳材料，如申请号为201610107404.X的中国专利所公开的一种铌酸钛/碳复合电极材料。虽然，这样的确能够改变负极的导电性能，但是由于碳材料本身无电化学贡献，因而，不利于电池比容量的提高。
另外，部分企业在设计时还会采用正极过量，保证在TiNb2O7中充电初期以及放电末期预留一定的锂含量，但是，这样会导致正极利用率低，降低了电池能量密度。因而，亟待设计一种新的方案来进行改进。
发明内容
本发明的目的是提供一种改性的TiNb2O7材料，其能有效地保证以TiNb2O7为主材的负极在充电的开端和放电的末端都能够保持有效的导电性能，同时其改性方法较为简单。
本发明的上述发明目的是通过以下技术方案得以实现的：一种改性的TiNb2O7材料，包含有LixTiNb2O7 (0﹤x≤5)。
通过采用技术方案，LixTiNb2O7具有较高的电子导电性，这样无论在充电初期还是放电末期，改性的TiNb2O7材料均处于良好的导电性状态，最终材料具有较高的库伦效率不高和循环性能以及倍率性能。
优选为，所述LixTiNb2O7 (0﹤x≤5)的质量分数为5～20%。
通过采用上述技术方案，这样既保证了负极材料在充电前期和放电末期都能够保持良好的电子导电性，同时也保证了负电极具备有较高的电位。
优选为，部分含有核壳结构，且以TiNb2O7作为核心，而LixTiNb2O7(0﹤x≤5)为TiNb2O7的壳体。
通过采用上述技术方案，将LixTiNb2O7(0﹤x≤5)包覆在TiNb2O7外，一方面能够加强LixTiNb2O7(0﹤x≤5)与TiNb2O7之间的结合度，使得TiNb2O7负极材料在充电前期和放电后期都能够有较强的导电性能，另一方面使得TiNb2O7的导电各向同性，减小了电极内部的内阻。
一种改性的TiNb2O7材料的制备方法，包括如下步骤：
步骤一、将TiNb2O7与锂还原剂进行混合，之后经研磨得到混合粉末；
步骤二、将步骤一的混合粉末加热至100～300℃，并于Ar气气氛下反应2～12h；
步骤三、将步骤二中的混合粉末在室温Ar气气氛下自热冷却到室温，得到成品改性的TiNb2O7材料。
通过采用上述技术方案，将混合粉末的加热温度控制在100～300℃，这样由于锂还原剂会发生熔化，而TiNb2O7还是处于固态，从而锂还原剂就会包覆在TiNb2O7的表面，而形成核壳结构，如附图1所示。
同时，由于锂是一种比较活泼的金属，反应过程中如果直接将其暴露在空气种，容易使其发生氧化，甚至发生爆炸的危险，而在Ar气气氛的保护中能够有效地提高反应的安全性。
优选为，所述TiNb2O7和锂还原剂的摩尔比为1：（0.5～1.0）。
通过采用上述技术方案，这样能够使得TiNb2O7和锂还原剂进行充分的反应。
优选为，所述锂还原剂为LiC6、Li和LiH中的至少一种。
通过采用上述技术方案，这些锂还原剂与TiNb2O7均易发生还原反应。
优选为，步骤二中混合粉末是通过超声波或微波进行加热的。
通过采用上述技术方案中，利用超声波或微波进行加热，有利于提高加热效率，避免了加热设备直接接触混合粉末，提高了反应的安全性。
优选为，步骤二中加热过程是以10～20℃/min的速度进行升温的。
通过采用上述技术方案，这样能够避免温度升高过快，而使得反应过于迅速而产生安全隐患。
优选为，步骤二中，一方面从外向反应体系中充入Ar气，另一方面从反应体系中向外抽出气体。
由于如LiH在加热过程中容易分解成Li和H2，通过不断地更换反应体系中的Ar气，能够有效地减少反应体系中H2的含量，从而保证了反应体系在反应过程中的安全性。
优选为，步骤一中混合粉末的平均粒度小于10um。
通过采用上述技术方案，这样有利于保存好TiNb2O7上的孔隙，从而熔融后的锂还原剂还能够购进入到TiNb2O7内部，从而保证了TiNb2O7内外都有充足的LixTiNb2O7(0﹤x≤5)的进行附着，进而有利于保证TiNb2O7在充电初期和放电末期都具有良好的导电性能。
综上所述，本发明的有益技术效果为：
1、利用包覆LixTiNb2O7(0﹤x≤5)对TiNb2O7进行改性，这样TiNb2O7作为负极材料时，有效地保证TiNb2O7在充电前期和放电末期都能够具有良好的导电性能，进而使得材料具有较高的库伦效率和循环性能以及倍率性能；
2、利用Ar气在TiNb2O7和锂还原剂进行反应过程中进行保护，这样能够提高安全性，避免Li被氧化；
3、将粒度研磨至小于10um左右的时候，TiNb2O7表面粗糙度大，有三维体缺陷，存在大量孔隙，从而熔融后的锂还原剂还会进入到孔隙内，并通过反应使得TiNb2O7内外均附着了LixTiNb2O7，这样进一步提高了TiNb2O7的导电性能。
附图说明
图1为本申请的改性TiNb2O7的壳核结构示意图；
图2为本申请的改性TiNb2O7的SEM图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明作进一步详细说明。
实施例一、
一种改性的TiNb2O7材料的改性方法，包括如下步骤：
步骤一、将TiNb2O7与LiC6以摩尔比为1：0.5进行混合，之后经研磨得到平均粒度小于10um的混合粉末；
步骤二、将步骤一的混合粉末通过超声波以10℃/min的速度升温加热至100℃，并于Ar气气氛下反应2h；
步骤三、将步骤二中的混合粉末在室温Ar气气氛下自热冷却到室温，得到含有质量分数为5%的成品改性的TiNb2O7材料。
其中，步骤二中从外向反应体系中充入Ar气，另一方面从反应体系中向外抽出气体，以保证反应体系的压强始终处于稳定状态。
此处，改性的TiNb2O7材料中部分为核壳结构，主要是以TiNb2O7作为核心，而LixTiNb2O7(0﹤x≤5)为TiNb2O7的壳体。附图1和附图2所示。
实施例二、
一种改性的TiNb2O7材料的改性方法，包括如下步骤：
步骤一、将TiNb2O7与Li以摩尔比为1：0.8进行混合，之后经研磨得到平均粒度小于10um的混合粉末；
步骤二、将步骤一的混合粉末通过微波以15℃/min的速度升温加热至200℃，并于Ar气气氛下反应7h；
步骤三、将步骤二中的混合粉末在室温Ar气气氛下自热冷却到室温，得到含有质量分数为13%的成品改性的TiNb2O7材料。
其中，步骤二中从外向反应体系中充入Ar气，另一方面从反应体系中向外抽出气体，以保证反应体系的压强始终处于稳定状态。
此处，改性的TiNb2O7材料中部分为核壳结构，主要是以TiNb2O7作为核心，而LixTiNb2O7(0﹤x≤5)为TiNb2O7的壳体。
实施例三、
一种改性的TiNb2O7材料的改性方法，包括如下步骤：
步骤一、将TiNb2O7与LiH以摩尔比为1：1进行混合，之后经研磨得到平均粒度小于10um的混合粉末；
步骤二、将步骤一的混合粉末通过超声波以20℃/min的速度升温加热至300℃，并于Ar气气氛下反应12h；
步骤三、将步骤二中的混合粉末在室温Ar气气氛下自热冷却到室温，得到含有质量分数为20%的成品改性的TiNb2O7材料。
其中，步骤二中从外向反应体系中充入Ar气，另一方面从反应体系中向外抽出气体，以保证反应体系的压强始终处于稳定状态。
此处，改性的TiNb2O7材料中部分为核壳结构，主要是以TiNb2O7作为核心，而LixTiNb2O7(0﹤x≤5)为TiNb2O7的壳体。
实施例四、
一种改性的TiNb2O7材料的改性方法，包括如下步骤：
步骤一、将TiNb2O7与Li以摩尔比为1：0.7进行混合，之后经研磨得到平均粒度小于10um的混合粉末；
步骤二、将步骤一的混合粉末通过超声波或微波以18℃/min的速度升温加热至260℃，并于Ar气气氛下反应6h；
步骤三、将步骤二中的混合粉末在室温Ar气气氛下自热冷却到室温，得到含有质量分数为10%的成品改性的TiNb2O7材料。
其中，步骤二中从外向反应体系中充入Ar气，另一方面从反应体系中向外抽出气体，以保证反应体系的压强始终处于稳定状态。
此处，改性的TiNb2O7材料中部分为核壳结构，主要是以TiNb2O7作为核心，而LixTiNb2O7(0﹤x≤5)为TiNb2O7的壳体。
实施例五、
一种改性的TiNb2O7材料的改性方法，包括如下步骤：
步骤一、将TiNb2O7与LiH以摩尔比为1：0.9进行混合，之后经研磨得到平均粒度小于10um的混合粉末；
步骤二、将步骤一的混合粉末通过超声波或微波以13℃/min的速度升温加热至190℃，并于Ar气气氛下反应10h；
步骤三、将步骤二中的混合粉末在室温Ar气气氛下自热冷却到室温，得到含有质量分数为14%的成品改性的TiNb2O7材料。
其中，步骤二中从外向反应体系中充入Ar气，另一方面从反应体系中向外抽出气体，以保证反应体系的压强始终处于稳定状态。
此处，改性的TiNb2O7材料中部分为核壳结构，主要是以TiNb2O7作为核心，而LixTiNb2O7(0﹤x≤5)为TiNb2O7的壳体。
将实施例一至实施例五的改性的TiNb2O7材料涂敷于铜箔上做负极极片，之后将其与固体电解质和正极极片层叠起来制成固态电池。固体电解质为Li10GeP2S12/Li7P2S8I双层电解质。正极材料为LiCoO2。
对比例一
将TiNb2O7材料直接涂敷于铜箔上做负极极片，之后将其与实施例一至实施例五相同的固体电解质和正极极片进行层叠，制成固态电池。
对实施例一至实施例五以及对比例一的固态电池进行电性能测试，得到如下表一所示：
表一实施例一至实施例五以及对比例一的固态电池的各项电性能
测试项目 实施例一 实施例二 实施例三 实施例四 实施例五 对比例一
首次充放电效率 % 82.3 97.6 87.4 96.2 87.8 80
100次循环保持率 % 69.8 98.6 87.7 92.3 89.4 64.8
3C放电容量占0.1C放电容量百分比 % 69.5 88.7 73.5 80.4 80.5 65
循环前电池阻Ω cm<sup>-2</sup> 652.1 375.3 522.9 456.5 400.9 709.8
100次循环后电池阻Ω cm<sup>-2</sup> 700.2 396.5 542.6 485.2 440 886.5
测试分析：
从上述电池实验结果可以看出，通过生成LixTiNb2O7包覆层，使得TiNb2O7具有较高的电子导电性，这样无论在充电初期还是放电末期，相较于未改性的材料，有包覆层的TiNb2O7材料均处于良好的导电性状态，最终电池具有较高的库伦效率和循环性能以及倍率性能。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (8)

1.一种改性的TiNb2O7材料的改性方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一、将TiNb2O7与锂还原剂进行混合，之后经研磨得到混合粉末；
步骤二、将步骤一的混合粉末加热至100～300℃，并于Ar气气氛下反应2～12h；
步骤三、将步骤二中的混合粉末在室温Ar气气氛下自热冷却到室温，得到成品包含有LixTiNb2O7 (0﹤x≤5)的改性的TiNb2O7材料；
其中，改性的TiNb2O7材料含有核壳结构，且以TiNb2O7作为核心，而LixTiNb2O7(0﹤x≤5)为TiNb2O7的壳体。
2.根据权利要求1所述的一种改性的TiNb2O7材料的改性方法，其特征在于：所述LixTiNb2O7 (0﹤x≤5)的质量分数为5～20%。
3.根据权利要求1所述的一种改性的TiNb2O7材料的改性方法，其特征在于：所述TiNb2O7和锂还原剂的摩尔比为1：（0.5～1.0）。
4.根据权利要求1述的一种改性的TiNb2O7材料的改性方法，其特征在于：所述锂还原剂为LiC6、Li和LiH中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种改性的TiNb2O7材料的改性方法，其特征在于：步骤二中混合粉末是通过超声波或微波进行加热的。
6.根据权利要求1所述的一种改性的TiNb2O7材料的改性方法，其特征在于：步骤二中加热过程是以10～20℃/min的速度进行升温的。
7.根据权利要求1所述的一种改性的TiNb2O7材料的改性方法，其特征在于：步骤二中，一方面从外向反应体系中充入Ar气，另一方面从反应体系中向外抽出气体。
8.根据权利要求1所述的一种改性的TiNb2O7材料的改性方法，其特征在于：步骤一中混合粉末的平均粒度小于10um。
CN201911031934.0A 2019-10-28 2019-10-28 一种改性的TiNb2O7材料及改性方法 Active CN110943207B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911031934.0A CN110943207B (zh) 2019-10-28 2019-10-28 一种改性的TiNb2O7材料及改性方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911031934.0A CN110943207B (zh) 2019-10-28 2019-10-28 一种改性的TiNb2O7材料及改性方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110943207A CN110943207A (zh) 2020-03-31
CN110943207B true CN110943207B (zh) 2022-06-14

Family

ID=69906262

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911031934.0A Active CN110943207B (zh) 2019-10-28 2019-10-28 一种改性的TiNb2O7材料及改性方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110943207B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112271290A (zh) * 2020-10-14 2021-01-26 华中科技大学 一种制备含锂铌酸钛（ltno）材料或负极的方法及应用
FR3118535B1 (fr) * 2020-12-29 2023-12-22 Hfg Procédé de fabrication d’une anode poreuse pour batterie secondaire à ions de lithium, anode ainsi obtenue, et batterie comprenant cette anode
FR3118534B1 (fr) * 2020-12-29 2023-12-15 I Ten Procédé de fabrication d’une anode poreuse pour batterie secondaire à ions de lithium, anode ainsi obtenue, et microbatterie comprenant cette anode

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004091310A (ja) * 2002-07-12 2004-03-25 Yamajiyu Ceramics:Kk ニオブ酸リチウム薄膜作製用ニオブ酸リチウム前駆体粒子、その製造方法、ニオブ酸リチウム薄膜作製用ニオブ酸リチウム前駆体溶液、およびニオブ酸リチウム薄膜の作製方法
CN102479950A (zh) * 2010-11-23 2012-05-30 中国科学院物理研究所 铌酸钛复合材料、其制备方法及含该复合材料的负极和电池
CN102893431A (zh) * 2010-05-17 2013-01-23 住友电气工业株式会社 非水电解质电池用正极体、该正极体的制造方法、以及非水电解质电池
JP2014022059A (ja) * 2012-07-12 2014-02-03 Toshiba Corp 活物質、非水電解質電池および電池パック
CN104282899A (zh) * 2013-07-08 2015-01-14 株式会社东芝 活性材料、非水电解质电池和电池组
CN107068985A (zh) * 2015-09-16 2017-08-18 株式会社东芝 活性物质、非水电解质电池、电池包及车辆
CN109148878A (zh) * 2018-09-03 2019-01-04 东莞塔菲尔新能源科技有限公司 一种处理含锂正极材料表面残锂的方法、正极材料和锂离子电池
CN109473641A (zh) * 2018-10-10 2019-03-15 河南工程学院 一种碳包覆改性高倍率钛铌氧化物材料的制备方法
KR20190091830A (ko) * 2018-01-29 2019-08-07 공주대학교 산학협력단 탄소 코팅된 이중상 니오븀 산화물, 그 제조 방법 및 그를 포함하는 리튬이온전지
CN110247106A (zh) * 2019-05-25 2019-09-17 浙江锋锂新能源科技有限公司 一种带有铌酸钛的混合固液电解质电池

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20190165363A1 (en) * 2017-11-27 2019-05-30 Nanotek Instruments, Inc. Graphene Foam-Protected Niobium-Based Composite Metal Oxide Anode Active Materials for Lithium Batteries

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004091310A (ja) * 2002-07-12 2004-03-25 Yamajiyu Ceramics:Kk ニオブ酸リチウム薄膜作製用ニオブ酸リチウム前駆体粒子、その製造方法、ニオブ酸リチウム薄膜作製用ニオブ酸リチウム前駆体溶液、およびニオブ酸リチウム薄膜の作製方法
CN102893431A (zh) * 2010-05-17 2013-01-23 住友电气工业株式会社 非水电解质电池用正极体、该正极体的制造方法、以及非水电解质电池
CN102479950A (zh) * 2010-11-23 2012-05-30 中国科学院物理研究所 铌酸钛复合材料、其制备方法及含该复合材料的负极和电池
JP2014022059A (ja) * 2012-07-12 2014-02-03 Toshiba Corp 活物質、非水電解質電池および電池パック
CN104282899A (zh) * 2013-07-08 2015-01-14 株式会社东芝 活性材料、非水电解质电池和电池组
CN107068985A (zh) * 2015-09-16 2017-08-18 株式会社东芝 活性物质、非水电解质电池、电池包及车辆
KR20190091830A (ko) * 2018-01-29 2019-08-07 공주대학교 산학협력단 탄소 코팅된 이중상 니오븀 산화물, 그 제조 방법 및 그를 포함하는 리튬이온전지
CN109148878A (zh) * 2018-09-03 2019-01-04 东莞塔菲尔新能源科技有限公司 一种处理含锂正极材料表面残锂的方法、正极材料和锂离子电池
CN109473641A (zh) * 2018-10-10 2019-03-15 河南工程学院 一种碳包覆改性高倍率钛铌氧化物材料的制备方法
CN110247106A (zh) * 2019-05-25 2019-09-17 浙江锋锂新能源科技有限公司 一种带有铌酸钛的混合固液电解质电池

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Controlled synthesis of dual-phase carbon-coated Nb2O5/TiNb2O7 porous spheres and their Li-ion storage properties;Sukeun Yoon;《Journal of Alloys and Compounds》;20171010;全文 *
Synthesis of Ag-coated TiNb2O7 composites with excellent electrochemical properties for lithium-ion battery;Guangyin Liu;《Materials Letters》;20170428;全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110943207A (zh) 2020-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109921090B (zh) 一种锂离子全固态全电池及其制备方法
CN112670516B (zh) 三维复合集流体及其制备方法
CN105489855A (zh) 高容量型锂离子电池用核壳硅碳复合负极材料及其制备方法
CN110943207B (zh) 一种改性的TiNb2O7材料及改性方法
CN110224182B (zh) 一种锂离子电池预锂化的方法
WO2017024720A1 (zh) 一种高容量锂离子电池负极材料的制备方法
CN105633360B (zh) 无定形态四氧化三铁/石墨烯气凝胶复合材料、制备方法及其应用
CN113161602A (zh) 一种锂离子电池电芯、锂离子电池及制备方法
CN103456926A (zh) 硅-石墨烯复合材料、锂离子电池的制备方法
CN106410153A (zh) 一种氮化钛包覆钛酸镍复合材料及其制备方法和应用
CN112151889A (zh) 一种锂离子电池的正极极片及其制备方法和用途
CN112151765A (zh) 一种锂离子电池的正极补锂方法、其产品及产品用途
CN111048749A (zh) 一种负极极片、锂离子电池及其制造方法
CN111193022B (zh) 用于锂离子电池的改性三氟氧钛酸铵的制备及应用
CN113823781A (zh) 一种复合负极材料及其制备方法
CN107634177A (zh) 一种表面金属氧化物涂层的磷酸铁锂复合电极
CN109888171A (zh) 电池正极片的处理方法
CN109346665B (zh) 基于负极预补锂的锂离子电池制备方法
CN112103499A (zh) 一种石墨烯基负极材料及其制备方法
CN110890540A (zh) 一种含氟一氧化硅负极材料及其制备方法和应用
CN113113609A (zh) 一种钠离子电池三维复合负极材料及其制备方法和应用
Yang et al. High-cycling-stability of nanosized sandwich structure silicon/graphene composite as anode for lithium-ion batteries
CN110752363A (zh) 一种复合负极材料的制备方法
CN111261857B (zh) 一种钠离子电池用FePS3/NC复合负极材料及其制备方法、钠离子电池
CN116130623B (zh) 一种石墨烯锂电池复合材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant