CN110938220A - 透明聚酰亚胺膜的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种透明聚酰亚胺膜的制备方法，其包括下列步骤，以制成具有拉伸弹性模量大于5GPa((牛顿/平方米)×109)的聚酰亚胺膜；提供一无醚基二酐与二胺形成一无醚基聚酰胺酸；将该无醚基聚酰胺酸与芳香环二酐反应形成共聚聚酰胺酸；将该共聚聚酰胺酸经由化学环化制作成透明聚酰亚胺膜，其聚合条件须符合以下公式(A+C)((B)10+1)＞0.94；其中，A为无醚基聚酰胺酸的摩尔数占共聚聚酰胺酸总摩尔数百分比；其中，B为无醚基聚酰胺酸的无醚基二酐与二胺的摩尔数比；及其中，C为无醚基二酐占共聚聚酰胺酸中总酸酐的摩尔百分比。

Description

透明聚酰亚胺膜的制备方法
技术领域
本发明涉及一种透明聚酰亚胺膜的制备方法，特别涉及一种具有较大的拉伸弹性模量的透明聚酰亚胺膜的制备方法，使其耐刮特性较佳，且生产制备较为便利。
背景技术
聚酰亚胺薄膜具有优秀的耐热性与机械特性，因此常被使用在具有高温工艺的柔性电路板应用领域。此外又因透明聚酰亚胺薄膜具有良好的耐弯折性与光学特性，因此近年来在电子显示用显示器领域中，对于光学特性、耐热性的需求，聚酰亚胺薄膜是少数能符合上述要求的材料。
虽然透明聚酰亚胺薄膜具有良好的光学性与耐温性，但在耐刮性上仍然不足，主要原因在于透明聚酰亚胺薄膜的机械性质略有缺陷，对于表现材料刚性的拉伸弹性模量偏低(小于5GPa)。一般增加聚酰亚胺薄膜的刚性，会使用无机添加物进行添加，如专利号US20170306093A1使用纳米二氧化硅添加至聚酰亚胺膜中提升聚酰亚胺膜的刚性及硬度。但过高的添加量会造成膜变雾，以及添加物团聚造成的膜面颗粒等不良影响。另外，专利号US9982103B2专利中提到使用表面具有-OH官能基修饰的二氧化硅可改善聚酰亚胺膜变雾的问题，但需配置成浓度1wt％的稀释液，这将会造成生产操作不易等问题。
专利号US20180044476A1，提到使用含量大于50mol％对苯二甲酰氯，搭配较刚硬的酸酐单体，可制作出拉伸弹性模量较大的聚酰胺酰亚胺薄膜，以提升耐刮性与耐撞击特性，但酰氯与二胺的反应会产生出盐酸，盐酸容易造成设备与器械上的腐蚀，因此在制备与生产上会有很大的困难。
发明内容
本发明一种透明聚酰亚胺膜的制备方法，其包括下列步骤，以制成具有拉伸弹性模量大于5GPa((牛顿/平方米)×109)的聚酰亚胺膜；提供一无醚基二酐与二胺形成一无醚基聚酰胺酸；将该无醚基聚酰胺酸与芳香环二酐反应形成共聚聚酰胺酸；将该共聚聚酰胺酸经由化学环化制作成透明聚酰亚胺膜，其聚合条件须符合以下公式描述，(A+C)((B)10+1)＞0.94；其中，A为无醚基聚酰胺酸的摩尔数占共聚聚酰胺酸总摩尔数百分比；其中，B为无醚基聚酰胺酸的无醚基二酐与二胺的摩尔数比；及其中，C为无醚基二酐占共聚聚酰胺酸中总酸酐的摩尔百分比。
附图说明
图1为本发明透明聚酰亚胺膜示意图；
图2为本发明透明聚酰亚胺膜的制备方法的流程图。
【附图标记说明】
透明聚酰亚胺膜 10
提供一无醚基聚酰胺酸 S1
形成一共聚聚酰胺酸 S2
形成一聚酰亚胺膜 S3
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，并参照附图，对本发明作进一步的详细说明。
请参考图1，本发明透明聚酰亚胺膜的制备方法，其用于制备一拉伸弹性模量大于5GPa((牛顿/平方米)x109)的聚酰亚胺膜，使其具有较佳的耐刮性，其包括下列步骤：
请参考图1，本发明透明聚酰亚胺膜的制备方法的步骤，首先，提供一无醚基二酐与二胺形成一无醚基聚酰胺酸(S1)，其中，该无醚基二酐可为环丁烷四甲酸二酐(CBDA)、1，2，4，5-环己烷四甲酸二酐(HPMDA)、1，2，4，5-苯四甲酸酐(PMDA)、3，3′，4，4′-二苯甲酮四甲酸二酐(BTDA)、双环[2.2.2]辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐(BTA)、3，3′，4，4′-联苯四羧酸二酐(BPDA)、六氢-4，8-乙桥-1H，3H-苯并[1，2-c：4，5-c′]二呋喃-1，3，5，7-四酮(hexahydro-4，8-ethano-1H，3H-benzo[1，2-c：4，5-c′]difuran-1，3，5，7-tetrone(BODA))。其中，该二胺为2，2′-二(三氟甲基)二氨基联苯(TFMB)、1，4-环己二胺(CHDA)、4，4′-二氨基-2，2′-二甲基-1，1′-联苯(m-Tolidine)、对苯二胺(PDA)、2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并恶唑。
将该无醚基聚酰胺酸与芳香环二酐反应形成共聚聚酰胺酸(S2)，其中，该芳香环二酐可为4，4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐(6FDA)，3，3，4，4-二苯基砜四羧酸二酸酐(DSDA)、4，4′-氧双邻苯二甲酸酐(ODPA)。
将该共聚聚酰胺酸经由化学环化制作成透明聚酰亚胺膜(S3)。
其中，该聚合条件须符合下列公式：(A+C)((B)10+1)＞0.94；其中，A为无醚基聚酰胺酸的摩尔数占共聚聚酰胺酸总摩尔数百分比；其中，B为无醚基聚酰胺酸的无醚基二酐与二胺的摩尔数比；及其中，C为无醚基二酐占共聚聚酰胺酸中总酸酐的摩尔百分比。
无醚基聚酰胺酸溶液制备
使用二胺溶于有机溶剂中，此有机溶剂可为N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、γ-丁内酯(GBL)、二甲基甲酰胺(DMF)或使用上述溶剂所调和出的共溶剂，待全部溶解后再缓慢加入无醚基二酐，搅拌反应六小时且温度持续维持在25℃，以形成无醚基聚酰胺酸溶液。
共聚聚酰胺酸溶液制备
将上述无醚基聚酰胺酸溶液添加另一二胺，搅拌至完全溶解，再添加芳香环二酐，搅拌一定时间而进行溶解及反应，并且溶液的温度维持为25℃，最终可得到固体含量为25％的共聚聚酰胺酸溶液。
透明聚酰亚胺膜制备
在上述共聚聚酰胺酸溶液使用溶剂将固体含量稀释，之后分别添加适量的醋酸酐与3-甲基吡啶，在均匀搅拌后将溶液涂布到玻璃板后使用刮刀进行涂布。将涂布完成的样品放置于50℃烘箱烘烤20分钟，再缓慢升温至170℃烘烤20分钟后，再将烘箱升温至260℃烘烤20分钟作为最终处理，以形成透明聚酰亚胺膜，其厚度可为10～100μm。
实施例1
共聚聚酰胺酸的制备
将20.100克的2，2′-二(三氟甲基)二氨基联苯(TFMB，0.0627mol，占总二胺摩尔数比率0.315)，加入412.5克的N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)，待全部溶解后加入11.723克的CBDA(0.0598mol，占总酸酐摩尔数比率0.3)，搅拌反应六小时且温度持续维持在25℃，以形成无醚基聚酰胺酸溶液。
将上述无醚基聚酰胺酸溶液添加43.711克的2，2′-二(三氟甲基)二氨基联苯(TFMB，0.1365mol)，搅拌至完全溶解，再添加61.965克的4，4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐(6FDA，0.1395mol)，搅拌一定时间而进行溶解及反应，并且溶液的温度维持为25℃，最终得到固体含量为25％的共聚聚酰胺酸溶液。
透明聚酰亚胺膜的制备
将上述共聚聚酰胺酸溶液中取出54.4克，并使用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)将固体含量稀释至17％，之后分别添加11.2毫升的醋酸酐与3.8毫升的3-甲基吡啶，在均匀搅拌后将溶液涂布到玻璃板后使用900μm间隙的刮刀进行涂布。将涂布完成的样品放置于50℃烘箱烘烤20分钟，再缓慢升温至170℃烘烤20分钟后，再将烘箱升温至260℃烘烤20分钟为最终处理，以形成透明聚酰亚胺膜。
其中A为无醚基聚酰胺酸的摩尔数占共聚聚酰胺酸总摩尔数百分比，为31％。
其中B为无醚基聚酰胺酸的无醚基二酐与二胺的摩尔数比为0.95。
其中C为无醚基二酐占共聚聚酰胺酸中总酸酐的摩尔百分比为30％。
经公式算结果为(A+C)((B)10+1)＝0.98。
上述所制成的透明聚酰亚胺膜其聚合方法符合公式描述((A+C)((B)10+1)＞0.94)，其拉伸弹性模量为5.3GPa((牛顿/平方米)×109)。
实施例2
共聚聚酰胺酸的制备
将19.056克的2，2′-二(三氟甲基)二氨基联苯(TFMB，0.0595mol，占总二胺摩尔数比率0.315)，加入412.5克的N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)，待全部溶解后加入18.262克的3，3′，4，4′-二苯甲酮四甲酸二酐(BTDA，0.0567mol，占总酸酐摩尔数比率0.3)，添加时温度控制为25℃，搅拌反应六小时，以形成无醚基聚酰胺酸溶液。
将无醚基聚酰胺酸溶液添加41.438克的2，2′-二(三氟甲基)二氨基联苯(TFMB，0.1294mol)，搅拌至完全溶解，再加入58.744克的4，4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐(6FDA，0.1322mol)，搅拌一定时间进行溶解及反应，并且溶液的温度维持为25℃，最终得到固体含量为25％的共聚聚酰胺酸溶液。
透明聚酰亚胺膜的制备
将上述共聚聚酰胺酸溶液中取出39.6克，并使用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)将固体含量稀释至为16.5％，之后分别添加5.6毫升的醋酸酐与2.9毫升的3-甲基吡啶，在均匀搅拌后将溶液涂布到玻璃板后使用900μm间隙的刮刀进行涂布。将涂布完成的样品放置于50℃烘箱烘烤20分钟，再缓慢升温至170℃烘烤20分钟后，再将烘箱升温至260℃烘烤20分钟为最终处理，以形成透明聚酰亚胺膜。
其中A为无醚基聚酰胺酸的摩尔数占共聚聚酰胺酸总摩尔数百分比为31％。
其中B为无醚基聚酰胺酸的无醚基二酐与二胺的摩尔数比为0.95。
其中C为无醚基二酐占共聚聚酰胺酸中总酸酐的摩尔百分比为30％。
经公式算结果为(A+C)((B)10+1)＝0.98。
上述所制成的透明聚酰亚胺膜其聚合方法符合公式描述((A+C)((B)10+1)＞0.94)，拉伸弹性模量5.2GP((牛顿/平方米)×109)。
实施例3
共聚聚酰胺酸的制备
将27.800克的2，2′-二(三氟甲基)二氨基联苯(TFMB，0.0868mol，占总二胺摩尔数比率0.42)，加入412.5克的N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)，待全部溶解后再加入16.214克的CBDA(0.0827mol，占总酸酐摩尔数比率0.4)，添加时温度控制为25℃，搅拌反应六小时且温度持续维持在25℃，以形成无醚基聚酰胺酸溶液。
将聚酰胺酸溶液添加38.391克的TFMB(0.120mol)，搅拌至完全溶解后再加入55.094克的6FDA(0.124mol)，搅拌一定时间而进行溶解及反应，并且溶液的温度维持为25℃，最终得到固体含量为25％的共聚聚酰胺酸溶液。
透明聚酰亚胺膜的制备
将上述共聚聚酰胺酸溶液中取出54.4克，并使用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)将固体含量稀释至为17％，之后分别添加10.9毫升的醋酸酐与3.7毫升的3-甲基吡啶，在均匀搅拌后将溶液涂布到玻璃板后使用900μm间隙的刮刀进行涂布。将涂布完成的样品放置于50℃烘箱烘烤20分钟，再缓慢升温至170℃烘烤20分钟后，再将烘箱升温至260℃烘烤20分钟作为最终处理，以形成透明聚酰亚胺膜。
其中A为无醚基聚酰胺酸的摩尔数占共聚聚酰胺酸总摩尔数百分比为41％。
其中B为无醚基聚酰胺酸的无醚基二酐与二胺的摩尔数比为0.95。
其中C为无醚基二酐占共聚聚酰胺酸中总酸酐的摩尔百分比为40％。
经公式算结果为(A+C)((B)10+1)＝1.31。
上述所制成的透明聚酰亚胺膜其聚合方法符合公式描述((A+C)((B)10+1)＞0.94)，其拉伸弹性模量为5.8GPa((牛顿/平方米)×109)。
实施例4
共聚聚酰胺酸的制备
将42.972克的TFMB(0.1342mol，占总二胺摩尔数比率0.625)，加入412.5克的N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)，待全部溶解后加入21.053克的CBDA(0.1074mol，占总酸酐摩尔数比率0.5)，添加时温度控制为25℃，搅拌反应六小时且温度持续维持在25℃，以形成无醚基聚酰胺酸溶液。
将无醚基聚酰胺酸溶液添加25.783克的TFMB(0.0805mol)搅拌至完全溶解后再加入47.691克的6FDA(0.1074mol)，搅拌一定时间而进行溶解及反应，并且溶液的温度维持为25℃，最终得到固体含量为25％的共聚聚酰胺酸溶液。
透明聚酰亚胺膜的制备
将上述共聚聚酰胺酸溶液中取出54.4克，并使用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)将固体含量稀释至为17％，之后分别添加12.0毫升的醋酸酐与4.1毫升的3-甲基吡啶，在均匀搅拌后将溶液涂布到玻璃板后使用900μm间隙的刮刀进行涂布。将涂布完成的样品放置于50℃烘箱烘烤20分钟，再缓慢升温至170℃烘烤20分钟后，再将烘箱升温至260℃烘烤20分钟作为最终处理，以形成透明聚酰亚胺膜。
其中A为无醚基聚酰胺酸的摩尔数占共聚聚酰胺酸总摩尔数百分比为41％。
其中B为无醚基聚酰胺酸的无醚基二酐与二胺的摩尔数比为0.95。
其中C为无醚基二酐占共聚聚酰胺酸中总酸酐的摩尔百分比为40％。
经公式算结果为(A+C)((B)10+1)＝1.18。
上述所制成的透明聚酰亚胺膜其聚合方法符合公式描述((A+C)((B)10+1)＞0.94)，其拉伸弹性模量为5.4GPa((牛顿/平方米)×109)。
实施例5
共聚聚酰胺酸的制备
将36.097克的TFMB(0.1127mol，占总二胺摩尔数比率0.525)，加入412.5克的N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)，待全部溶解后加入21.053克的CBDA(0.1074mol，占总酸酐摩尔数比率0.5)，添加时温度控制为25℃，搅拌反应六小时且温度持续维持在25℃，以形成无醚基聚酰胺酸溶液。
将无醚基聚酰胺酸溶液添加32.659克的TFMB(0.1020mol)，搅拌至完全溶解后再加入47.691克的6FDA(0.1074mol)，搅拌一定时间而进行了溶解及反应，并且溶液的温度维持为25℃，最终得到固体含量为25％的共聚聚酰胺酸溶液。
透明聚酰亚胺膜的制备
将上述共聚聚酰胺酸溶液中取出54.4克，并使用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)将固体含量稀释至为17％，之后分别添加12毫升的醋酸酐与4.1毫升的3-甲基吡啶，在均匀搅拌后将溶液涂布到玻璃板后使用900μm间隙的刮刀进行涂布。将涂布完成的样品放置于50℃烘箱烘烤20分钟，再缓慢升温至170℃烘烤20分钟后，再将烘箱升温至260℃烘烤20分钟作为最终处理。
其中A为无醚基聚酰胺酸的摩尔数占共聚聚酰胺酸总摩尔数百分比为51％。
其中B为无醚基聚酰胺酸的无醚基二酐与二胺的摩尔数比为0.95。
其中C为无醚基二酐占共聚聚酰胺酸中总酸酐的摩尔百分比为50％。
经公式算结果为(A+C)((B)10+1)＝1.63。
上述所制成的透明聚酰亚胺膜其聚合方法符合公式描述((A+C)((B)10+1)＞0.94)，其拉伸弹性模量为7.2GPa((牛顿/平方米)×109)。
比较例1
聚酰胺酸的制备
将57.598克的TFMB(0.1799mol)，加入412.5克的N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)，待全部溶解后缓慢加入79.902克的6FDA(0.01799mol)，添加时温度控制为25℃，搅拌一定时间而进行了溶解及反应，并且溶液的温度维持为25℃，最终得到固体含量为25％的聚酰胺酸溶液。
透明聚酰亚胺膜的制备
将上述聚酰胺酸溶液中取出52.8克，并使用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)将固体含量稀释至为16.5％，之后分别添加10.1毫升的醋酸酐与3.5毫升的3-甲基吡啶，在均匀搅拌后将溶液涂布到玻璃板后使用900μm间隙的刮刀进行涂布。将涂布完成的样品放置于50℃烘箱烘烤20分钟，再缓慢升温至170℃烘烤20分钟后，再将烘箱升温至260℃烘烤20分钟作为最终处理。
其中A为无醚基聚酰胺酸的摩尔数占共聚聚酰胺酸总摩尔数百分比为0％。
其中B为无醚基聚酰胺酸的无醚基二酐与二胺的摩尔数比为0。
其中C为无醚基二酐占共聚聚酰胺酸中总酸酐的摩尔百分比为0％。
经公式算结果为(A+C)((B)10+1)＝0。
上述所制成的透明聚酰亚胺膜其聚合方法并不符合公式描述((A+C)((B)10+1)＜0.94)，其拉伸弹性模量为3.6GPa((牛顿/平方米)×109)。
比较例2
共聚聚酰胺酸的制备
将22.685克的TFMB(0.0708mol，占总二胺摩尔数比率0.375)，加入412.5克的N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)，待全部溶解后加入18.262克的BTDA(0.0567mol，占总酸酐摩尔数比率0.3)，搅拌反应六小时且温度持续维持在25℃，以形成无醚基聚酰胺酸溶液。
将无醚基聚酰胺酸溶液添加37.809克的TFMB(0.118mol)，搅拌至完全溶解，再加入58.744克的6FDA(0.132mol)，搅拌一定时间进行溶解及反应，并且溶液的温度维持为25℃，最终得到固体含量为25％的共聚聚酰胺酸溶液。
透明聚酰亚胺膜的制备
将上述共聚聚酰胺酸溶液中取出39.6克，并使用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)将固体含量稀释至为16.5％，之后分别添加5.6毫升的醋酸酐与2.9毫升的3-甲基吡啶，在均匀搅拌后将溶液涂布到玻璃板后使用900μm间隙的刮刀进行涂布。将涂布完成的样品放置于50℃烘箱烘烤20分钟，再缓慢升温至170℃烘烤20分钟后，再将烘箱升温至260℃烘烤20分钟作为最终处理，以形成透明聚酰亚胺膜。
其中A为无醚基聚酰胺酸的摩尔数占共聚聚酰胺酸总摩尔数百分比为34％。
其中B为无醚基聚酰胺酸的无醚基二酐与二胺的摩尔数比为0.8。
其中C为无醚基二酐占共聚聚酰胺酸中总酸酐的摩尔百分比为30％。
经公式算结果为(A+C)((B)10+1)＝0.71。
上述所制成的透明聚酰亚胺膜其聚合方法符合公式描述((A+C)((B)10+1)＜0.94)，其拉伸弹性模量为4.4GPa((牛顿/平方米)×109)。
比较例3
共聚聚酰胺酸的制备
将23.929克的TFMB(0.0747mol，占总二胺摩尔数比率0.375)，加入412.5克的N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)，待全部溶解后加入11.723克的CBDA(0.0598mol，占总酸酐摩尔数比率0.3)，搅拌反应六小时且温度持续维持在25℃，以形成无醚基聚酰胺酸溶液。
将无醚基聚酰胺酸溶液添加39.882克的TFMB(0.1245mol)，搅拌至完全溶解，再加入61.965克的6FDA(0.1395mol)，搅拌一定时间而进行了溶解及反应，并且溶液的温度维持为25℃，最终得到固体含量为25％的共聚聚酰胺酸溶液。
透明聚酰亚胺膜的制备
将上述共聚聚酰胺酸溶液中取出54.4克，并使用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)将固体含量稀释至为17％，之后分别添加11.2毫升的醋酸酐与3.8毫升的3-甲基吡啶，在均匀搅拌后将溶液涂布到玻璃板后使用900μm间隙的刮刀进行涂布。将涂布完成的样品放置于50℃烘箱烘烤20分钟，再缓慢升温至170℃烘烤20分钟后，再将烘箱升温至260℃烘烤20分钟作为最终处理，以形成透明聚酰亚胺膜。
其中A为无醚基聚酰胺酸的摩尔数占共聚聚酰胺酸总摩尔数百分比为34％。
其中B为无醚基聚酰胺酸的无醚基二酐与二胺的摩尔数比，为0.8。
其中C为无醚基二酐占共聚聚酰胺酸中总酸酐的摩尔百分比为30％。
经公式算结果为(A+C)((B)10+1)＝0.71。
上述所制成的透明聚酰亚胺膜其聚合方法符合公式描述((A+C)((B)10+1)＜0.94)，其拉伸弹性模量为4.6GPa((牛顿/平方米)×109)。
上述实施例的拉伸弹性模量使用以下方式测定。
根据ASTM D882标准规范，使用Hounsfield H10K-S拉力机进行测量。
上述实施例的铅笔硬度使用以下方式测定。
根据ISO 15184标准规范，在750克的荷重下进行测量。
实施例与比较例的聚合方法测试结果
Figure BDA0001807732170000101
A：无醚基聚酰胺酸占共聚聚酰胺酸中的摩尔百分比；
B：无醚基聚酰胺酸的无醚基二酐与二胺的摩尔数比；
C：无醚基二酐占共聚聚酰胺酸中总酸酐的摩尔百分比。
拉伸弹性模量大于5GPa时，其铅笔硬度为大于2H以上，可得到较佳的耐刮性。
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种透明聚酰亚胺膜的制备方法，其包括下列步骤，以制成具有拉伸弹性模量大于5GPa((牛顿/平方米)×109)的聚酰亚胺膜；
提供一无醚基二酐与二胺形成一无醚基聚酰胺酸；
将该无醚基聚酰胺酸与芳香环二酐反应形成共聚聚酰胺酸；
将该共聚聚酰胺酸经由化学环化制作成透明聚酰亚胺膜，其聚合条件须符合以下公式描述，(A+C)((B)10+1)＞0.94；
其中，A为无醚基聚酰胺酸的摩尔数占共聚聚酰胺酸总摩尔数百分比；
其中，B为无醚基聚酰胺酸的无醚基二酐与二胺的摩尔数比；及
其中，C为无醚基二酐占共聚聚酰胺酸中总酸酐的摩尔百分比。
2.根据权利要求1所述的透明聚酰亚胺膜的制备方法，其中，该无醚基二酐可为环丁烷四甲酸二酐(CBDA)、1，2，4，5-环己烷四甲酸二酐(HPMDA)、1，2，4，5-苯四甲酸酐(PMDA)、3，3′，4，4′-二苯甲酮四甲酸二酐(BTDA)、双环[2.2.2]辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐(BTA)、3，3′，4，4′-联苯四羧酸二酐(BPDA)、六氢-4，8-乙桥-1H，3H-苯并[1，2-c：4，5-c′]二呋喃-1，3，5，7-四酮(BODA)。
3.根据权利要求1所述的透明聚酰亚胺膜的制备方法，其中，该芳香环二酐可为4，4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐(6FDA)，3，3，4，4-二苯基砜四羧酸二酸酐(DSDA)、4，4′-氧双邻苯二甲酸酐(ODPA)。
4.根据权利要求1所述的透明聚酰亚胺膜的制备方法，其中，该二胺可为2，2′-二(三氟甲基)二氨基联苯(TFMB)、1，4-环己二胺(CHDA)、4，4′-二氨基-2，2′-二甲基-1，1′-联苯(m-Tolidine)、对苯二胺(PDA)、2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并恶唑。
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