CN110862098B - Mcm-22分子筛的合成方法 - Google Patents
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Abstract
公开了一种MCM‑22分子筛的合成方法，包括以下步骤：1)将硅源、碱源、铝源、模板剂合成原料和水按比例混合均匀，得到混合物，其中：所述模板剂包括溴代双季铵盐Br(H2n+1Cn)3N+(CH2)mN+(CnH2n+1)3Br，其中n为1‑3的整数，m为3‑10的整数；以1摩尔换算成二氧化硅的硅源计，换算成氧化铝的铝源摩尔量为0.01‑0.05，换算成碱金属氧化物的碱源摩尔量为0.05‑0.3，模板剂的摩尔量为0.02‑1，水的摩尔量为10‑60；和2)向所述混合物中加入分子筛晶种，晶化；所述晶种选自具有MWW结构分子筛，以混合物的固体重量计，所述晶种的量为0.01‑0.5％。
Description
技术领域
本发明涉及一种纳米级CM-22分子筛制备方法。
背景技术
MCM-22族分子筛以独特的表面结构和孔道体系在催化反应中表现出其特有 的催化效果，多年来它的应用领域也逐渐被人们重视。由于制备方法的不同， MCM-22族分子筛包括MCM-22、MCM-36、MCM-56、MCM-49等层状分子筛， 具备MWW结构的这些层状分子筛通过后处理(如同晶取代、酸洗、双氧水洗等 化学处理)可以为催化反应提供所需要的经过精细调变的反应场所和反应活性位， 在酸碱催化剂和氧化反应领域已有多个工业化实例。
严格来讲，MCM-22族分子筛是一系列具有MWW层状结构的微孔分子筛。 因此，MCM-22族分子筛的制备具有十分重要的现实和理论意义。这其中，模板 剂的选择和使用条件对MCM-22的合成至关重要。
朱水平等的“模板剂在分子筛合成过程中的作用机理”(《无机化学学报》 第15卷，第3期，1999年5月)回顾了模板剂的使用历程，给出了模板剂的尺 寸和形状对结构生成物结构特征影响的定性机理，即“对微孔分子筛的形成：氧 化物四面体(Al2O3或SiO2)围绕单个有机模板剂分子排布形成特定的几何拓扑结 构，为与之相应的骨架结构提供初始的组建单元。
US 4954325较早报道了MCM-22分子筛合成，他们采用六亚甲基亚胺为有机 模板剂，而且发现要得到结晶度高且杂晶含量低的MCM-22需要严格控制体系模 板剂含量、碱度和晶化方式。
为进一步摸清合成规律，提高分子筛的合成效率和分子筛质量，许多研究机 构和单位针对MCM-22分子筛的合成进行了大量的系统研究，但几乎仍是基于采 用六亚甲基亚胺(HMI)为合成分子筛的有机模板剂(例如，参见CN 101489677A)， 或在HMI中加入其它有机助剂(例如，参见CN 102040229A)。
由于HMI剧毒，为避免HMI的使用，在其他模板剂合成MCM-22分子筛方 面，Chevron公司采用金刚烷季铵碱为模板剂合成了一种与MCM-22具有相同结 构的分子筛SSZ-25(例如，参见US 4826667)。
中国专利CN1594089报道了采用哌啶为模板剂，并通过加入硼或镓的化合物 为结构助剂来合成MCM-22分子筛。此外采用哌啶为模板剂，中国专利 CN104477936A还报道了MCM-22族分子筛中MCM-56分子筛的合成。近年鉴于 模板剂合成原料在合成分子筛方面特殊作用，一系列采用新型模板剂合成的新分 子筛开始被逐渐报道(如IM-5，TNU-9，SSZ-74等)，同时在合成传统硅铝系微 孔分子筛和磷酸铝系微孔分子筛方面，利用这些新型模板剂对分子筛的结构导向 作用也被人们所研究，如合成ZSM-22、ZSM-57、MgAPO-5等。
中国专利CN1479695A报道了采用Br(H5C2)3N(CH2)n＝3-10N(H5C2)3Br为模板 剂合成硅铝微孔分子筛COK-5，根据合成条件和方式的不同，它可能含有不同比 例的MFS共晶结构。同时，文献研究表明，MCM-22分子筛合成范围窄，易产生 杂晶。
中国专利CN101962193B报道了一种晶种法合成ZSM-34分子筛的方法，包 括将ZSM-34分子筛晶种加入硅铝凝胶后搅拌；然后置于反应釜中，在100-180℃ 晶化3小时-5天。该方法不仅没有使用有机模板剂，而且还通过晶种合成法极大 缩短晶化时间。
高杨等的“晶种在无模板剂体系中合成ZSM-35分子筛的作用”(第十八届 全国分子筛学术大会(上海))探讨了以MCM-22为晶种对无胺法合成ZSM-35 晶化过程的影响，研究了晶种在无模板剂合成ZSM-35分子筛中的作用。结果， “加入MCM-22分子筛晶种，对合成诱导期和晶体生长速率均未产生有利影响。 UV-Raman表征说明，在合成诱导期内，五元环和六元环物种相互聚集形成环状 化合物，进而形成ZSM-晶核(450cm-1附近的宽峰增强)；随着晶化时间延长， 晶体逐渐生长，最终形成晶化完全的ZSM-35”。
现有技术仍需要开发一种MCM-22分子筛的合成方法，这种方法能在较宽的 参数(如碱量、碱种类、硅铝比)范围内稳定合成得到含杂晶较少的MCM-22。
发明内容
本发明的一个发明目的是提供一种MCM-22分子筛的合成方法，这种方法能 在较宽的参数范围内稳定合成得到含杂晶较少的MCM-22。
因此，本发明涉及一种MCM-22分子筛的合成方法，包括以下步骤：
1)将硅源、碱源、铝源、模板剂合成原料和水按比例混合均匀，得到混合物， 其中：
所述模板剂选自溴代双季铵盐Br(H2n+1Cn)3N+(CH2)mN+(CnH2n+1)3Br，其中n为 1-3的整数，m为3-10的整数；
以1摩尔换算成二氧化硅的硅源计，氧化铝的摩尔量为0.01-0.05，碱金属氧化 物的摩尔量为0.05-0.3，模板剂的摩尔量为0.02-1，水的摩尔量为10-60；和
2)向所述混合物中加入分子筛晶种，晶化；所述晶种选自具有MWW结构分 子筛，以混合物的固体重量计，所述晶种的量为0.01-0.5％。
本发明的另一方面涉及溴代双季铵盐模板剂和具有MWW结构分子筛的组合 在制备MCM-22分子筛中的用途，所述溴代双季铵盐模板剂具有通式Br(H2n+1Cn)3N+(CH2)mN+(CnH2n+1)3Br，其中n为1-3的整数，m为3-10的整数。
具体实施方式
本发明提供一种MCM-22分子筛的合成方法。尽管现有技术已知采用 Br(H5C2)3N(CH2)n＝3-10N(H5C2)3Br为模板剂可合成COK-5硅铝微孔分子筛(见中 国专利CN1479695A)并且最终形成的分子筛结构与晶种结构不存在对应关系(见 高杨等的“晶种在无模板剂体系中合成ZSM-35分子筛的作用”)，但是本发明 的发明人发现，如果将用于形成COK-5硅铝微孔分子筛的Br(H5C2)3N (CH2)n＝3-10N(H5C2)3Br模板剂与具有MWW结构的分子筛晶种相结合，可有利地合 成MCM-22分子筛。本发明就是在该发现的基础上完成的。
因此，本发明方法包括将硅源、碱源、铝源、模板剂合成原料和水按比例混合 均匀，得到混合物的步骤。
在本发明的一个实例中，所述模板剂选自溴代双季铵盐Br(H2n+1Cn)3N+(CH2)mN+(CnH2n+1)3Br，其中n为1-3的整数，较好为1-2的整数；m为3-10 的整数，较好为3-6的整数。
所述模板剂的合成方法无特别的限制，可以是本领域已知的方法。在本发明的 一个实例中，采用中国专利CN1479695A(该专利以引用的方法插入本文作为本 发明的一部分)合成例的方法合成所述模板剂。
本发明方法中使用的硅源无特别的限制，可以是本领域已知的硅源。在本发明 的一个实例中，所述硅源选自硅酸盐(例如碱金属或碱土金属硅酸盐)、四烷基 原硅酸盐或者二氧化硅的水性胶体悬浮液。
本发明方法中使用的铝源无特别的限制，可以是本领域已知的铝源。在本发明 的一个实例中，所述铝源选自水合氧化铝或铝酸钠、偏铝酸钠、水溶性氧化铝(例 如硫酸铝、硝酸铝)、铝的醇盐(如异丙醇铝)。
以1摩尔换算成二氧化硅的硅源计，换算成氧化铝的铝源的摩尔量为0.01-0.05，较好为0.02-0.04，更好为0.025-0.035。
本发明方法中使用的碱源无特别的限制，可以是本领域常规的碱源。在本发明 的一个实例中，所述碱源选自碱金属氢氧化物和碱金属铝酸盐，较好为氢氧化钠 和氢氧化钾。以1摩尔换算成二氧化硅的硅源计，换算成碱金属氧化物的碱源的 摩尔量为0.05-0.3，较好为0.08-0.25，更好为0.1-0.2，优选0.12-0.22。
在本发明的一个实例中，以1摩尔换算成二氧化硅的硅源计，所述模板剂的摩 尔用量为0.02-1，较好为0.05-0.28，更好为0.1-0.25，宜为0.15-0.2，优选0.16-0.18。
在本发明的一个实例中，以1摩尔换算成二氧化硅的硅源计，水的摩尔用量为 10-60，较好为15-55，更好为20-50，宜为25-45，优选30-40。
在本发明方法中，用于将所述硅源、碱源、铝源、模板剂和水混合均匀的方法 无特别的限制，可以是本领域已知的任何常规混合方法。在本发明的一个实例中， 采用搅拌混合的混合将上述原料混合，得到混合物。
在本发明的一个实例中，可使用模板剂合成后得到的未经分离的反应混合物作为所述模板剂。在本发明的一个实例中，模板剂为双季铵盐 Br(H2n-1C2n)3N+(CH2)mN+(C2nH2n-1)3Br及其合成原料溴代烷烃Br(CH2)mBr和烷基 胺(H2n-1C2n)3N混合液，双季铵盐与混合液的摩尔比例为(0-1):(0.1-1.5)，混合液中 溴代烷烃与烷基胺的摩尔比例为1:(1-3)，其中n，m如前面所限定。
在本发明的一个实例中，所述混合物的摩尔组成为SiO2:Al2O3＝20～90， M2O:SiO2＝0.05～0.3，R:SiO2＝0.02～1，H2O:SiO2＝10～60，晶种占固液混合物干基 比重不少于0.2wt％，M为碱金属，R为双季铵盐 Br(H2n-1C2n)3N+(CH2)mN+(C2nH2n-1)3Br及其合成原料溴代烷烃Br(CH2)mBr和烷基 胺(H2n-1C2n)3N混合液，双季铵盐与混合液的摩尔比例为(0-1):(0.1-1.5)，混合液中 溴代烷烃与烷基胺的摩尔比例为1:(1-3)，其中n，m如前面所限定。
本发明方法还包括向所述混合物中加入分子筛晶种，晶化的步骤。
适用于本发明方法的所述晶种选自具有MWW结构分子筛。在本发明的一个 实例中，所述具有MWW结构的分子筛选自MCM-22、MCM-36、MCM-56、MCM-49 或其两种或更多种的混合物。
在本发明的一个实例中，所述以混合物的固体重量计，所述晶种的加入量为0.01-0.5％，较好为0.05-0.45％，更好为0.08-0.4％，宜为0.1-0.35％，较好为 0.12-0.3％。
在本发明方法中，晶化的方法无特别的限制，可以是本领域已知的常规晶化方法。在本发明的一个实例中，晶化步骤包括在120-180℃，较好在125-175℃，更 好在130-170℃，宜在135-165℃，优选140-160℃的温度下晶化0.5-10天，较好 1-9天，更好1.5-8.5天，宜2-8天，优选2.5-7.5天。
本发明晶化步骤可在静态或者动态釜中进行。
在本发明的一个实例中，所述晶化步骤包括将所得固液混合物置于静态或动态釜中，在120～180℃晶化0.5～10天，温度优选为140～175℃，时间优选1～9d，晶 化后物料经固液分离、洗涤、干燥得到MCM-22分子筛原粉。
合适的固液分离、洗涤、干燥方法无特别的限制，可以是本领域已知的常规固 液分离、洗涤、干燥方法。
本发明采用溴代双季铵盐Br(H2n-1C2n)3N+(CH2)mN+(C2nH2n-1)3Br及其合成原料 (溴代烷烃Br(CH2)mBr和烷基胺(H2n-1C2n)3N4)为模板剂，其中n＝1，2，3，n优选 1，2，m＝3，4，5，6，m优选5，6，与分子筛晶体相组合制备MCM-22分子筛， 本发明方法涉及合成参数(如碱量、碱种类、硅铝比)的范围较宽，而且长时间 晶化不易导致杂晶的生成或直接转晶的发生，并且其省略了模板剂分离纯化步骤， 降低成本，提高合成效率，具有工业化潜力。
下面通过实施例详细说明本发明，但本发明并不因此而受到任何限制。
对比例1
按中国专利CN1479695A实施例1的方法制得如下摩尔组成的混合物：
66SiO2:Al3O2:9.80Na2O:6.17R:2541H2O，
其中，氧化硅源自硅溶胶(LudoxAS-40)，所用模板剂R为 Br(H5C2)3N+(CH2)5N+(C2H5)3Br。
物料搅拌2小时后，反应混合物在不锈钢反应釜中于150℃静态晶化10天， 之后通过过滤、洗涤和60℃干燥30小时得到分子筛原粉。
X射线衍射仪测得分子筛原粉为COK-5分子筛晶相。
实施例1
用与对比例1相同的方法制得如下摩尔组成的混合物：
66SiO2:Al3O2:9.80Na2O:6.17R:2541H2O，
其中，氧化硅源自硅溶胶(LudoxAS-40)，所用模板剂R为 Br(H5C2)3N+(CH2)5N+(C2H5)3Br。
物料搅拌2小时后，加入占混合物料干基比重0.25wt％晶种MCM-22分子筛， 搅拌1小时后反应混合物在不锈钢反应釜中于150℃静态晶化10天，之后通过过 滤、洗涤和60℃干燥30h得到分子筛原粉。
X射线衍射仪测得该原粉为MCM-22分子筛晶相，其结晶度～98％。
实施例2
用与对比例1相同的方法制得如下摩尔组成的混合物：
62SiO2:Al2O3:9.80Na2O:6.20R:2514H2O，
其中，硅源为硅溶胶(LudoxAS-40)，铝源为偏铝酸钠，碱源为NaOH，所 用模板剂R为Br(H3C)3N+(CH2)4N+(CH3)3Br、1，4-二溴丁烷和三甲胺，摩尔比为 1:1:2。物料加料顺序为硅源、碱源、铝源和模板剂，物料搅拌2小时后，加入占 混合物料干基比重0.3wt％晶种MCM-22分子筛，搅拌1小时后反应混合物在不锈 钢反应釜中于160℃动态晶化5天，之后通过过滤、洗涤和100℃干燥8h得到分 子筛原粉。
X射线衍射仪测得该原粉为MCM-22分子筛晶相。
实施例3
用与对比例1相同的方法制得如下摩尔组成的混合物：
32SiO2:Al2O3:9.00Na2O:2.5R:1300H2O，
其中，硅源为硅溶胶(30wt％SiO2，青岛海洋)，铝源为偏铝酸钠，碱源为 NaOH，所用模板剂R为Br(H3C)3N+(CH2)3N+(CH3)3Br、1，3-二溴丙烷和三甲胺 合成，摩尔比为1:1:2。物料加料顺序为硅源、碱源、铝源和模板剂原料，物料搅 拌2小时后，加入占混合物料干基比重0.3wt％晶种MCM-22分子筛，搅拌1小时 后反应混合物在不锈钢反应釜中于175℃动态晶化2.5天，之后通过过滤、洗涤和 120℃干燥8h得到分子筛原粉。
X射线衍射仪测得该原粉为MCM-22分子筛晶相。
实施例4
用与对比例1相同的方法制得如下摩尔组成的混合物：
58SiO2:Al2O3:6.0Na2O:6.30R:2540H2O，
其中，硅源为硅溶胶(Ludox-25)，铝源为偏铝酸钠，碱源为NaOH，所用 模板剂R为Br(H3C)3N+(CH2)6N+(CH3)3Br、1，6-二溴己烷和三甲胺，摩尔比为1:1:2。 物料加料顺序为硅源、碱源、铝源和模板剂，物料搅拌2小时后，加入占混合物 料干基比重0.25wt％晶种MCM-22分子筛，搅拌1小时后反应混合物于175℃动 态晶化2天，之后通过过滤、洗涤和120℃干燥8h得到分子筛原粉。
X射线衍射仪测得该原粉为MCM-22分子筛晶相。
实施例5
用与对比例1相同的方法制得如下摩尔组成的混合物：
63SiO2:Al2O3:9.1K2O:2.8R:2520H2O，
其中，硅源为硅溶胶(30wt％SiO2，青岛海洋)，铝源为硝酸铝，碱源为 KOH，所用模板剂R为Br(H5C2)3N+(CH2)5N+(H5C2)3Br、1，5-二溴戊烷和三乙胺， 摩尔比为1:1:2。物料加料顺序为硅源、碱源、铝源和模板剂原料，物料搅拌2小 时后，加入占混合物料干基比重0.3wt％晶种MCM-22分子筛，搅拌1小时后反应 混合物于170℃动态晶化3天，之后通过过滤、洗涤和120℃干燥8h得到分子筛 原粉。
X射线衍射仪测得该原粉为MCM-22分子筛晶相。
实施例6
用与对比例1相同的方法制得如下摩尔组成的混合物：
58SiO2:Al2O3:9.0K2O:2.8R:2500H2O，
其中，硅源为硅溶胶(Ludox-30)，铝源为偏铝酸钠，碱源为氢氧化钾，所 用模板剂R为Br(H5C2)3N+(CH2)4N+(H5C2)3Br、1，4-二溴丁烷和三乙胺，摩尔比 为1:1:2。物料加料顺序为硅源、碱源、铝源和模板剂原料，物料搅拌2小时后， 加入占混合物料干基比重0.3wt％晶种MCM-22分子筛，搅拌1小时后反应混合物 于160℃动态晶化5天，之后通过过滤、洗涤和120℃干燥8h得到分子筛原粉。
X射线衍射仪测得该原粉为MCM-22分子筛晶相。
实施例7
用与对比例1相同的方法制得如下摩尔组成的混合物：
29SiO2:Al2O3:4.6Na2O:2.5R:1300H2O，
其中，硅源为硅溶胶(Ludox-25)，铝源为硝酸铝，碱源为氢氧化钠，所用 模板剂R为1，3-二溴丙烷和三乙胺，摩尔比为1:2。物料加料顺序为硅源、碱源、 铝源和模板剂原料，物料搅拌2小时后，加入占混合物料干基比重0.25wt％晶种 MCM-22分子筛，搅拌1小时后反应混合物于160℃动态晶化5天，之后通过过 滤、洗涤和120℃干燥8h得到分子筛原粉。
X射线衍射仪测得该原粉为大部分为MCM-22分子筛晶相，结晶度为85％(与 HMI合成的标准样比较)。
实施例8
用与对比例1相同的方法制得如下摩尔组成的混合物：
25SiO2:0.5Al2O3:3.7Na2O:3.0R:1250H2O，
其中，硅源为硅溶胶(Ludox-25)，铝源为硝酸铝，碱源为氢氧化钠，所用 模板剂R为1，6-二溴已烷和三乙胺，摩尔比为1:2。物料加料顺序为硅源、碱源、 铝源和模板剂原料，物料搅拌2小时后，加入占混合物料干基比重0.2wt％晶种 MCM-22分子筛，搅拌1小时后反应混合物于160℃动态晶化5天，之后通过过 滤、洗涤和120℃干燥8h得到分子筛原粉。
X射线衍射仪测得该原粉为大部分为MCM-22分子筛晶相。
实施例9
用与对比例1相同的方法制得如下摩尔组成的混合物：
22SiO2:Al2O3:4.5Na2O:3.5R:1000H2O，
其中，硅源为硅溶胶(Ludox-40)，铝源为异丙醇铝，碱源为氢氧化钠，所 用模板剂R为Br(H5C2)3N+(CH2)5N+(C2H5)3Br、1，5-二溴已烷和三乙胺，摩尔比 为1:1:2。物料加料顺序为硅源、碱源、铝源和模板剂原料，物料搅拌1小时后， 加入占混合物料干基比重0.1wt％晶种MCM-22和0.05wt％晶种MCM-36分子筛， 搅拌1小时后反应混合物于165℃动态晶化4.5天，之后通过过滤、洗涤和120℃ 干燥8h得到分子筛原粉。
X射线衍射仪测得该原粉为MCM-22分子筛晶相。
实施例10
用与对比例1相同的方法制得如下摩尔组成的混合物：
30SiO2:Al2O3:7.0Na2O:2.0R:1400H2O，
其中，硅源为硅溶胶(Ludox-40)，铝源为异丙醇铝，碱源为氢氧化钠，所 用模板剂R为Br(H5C2)3N+(CH2)5N+(C2H5)3Br。物料加料顺序为硅源、碱源、铝源 和模板剂原料，物料搅拌2小时后，加入占混合物料干基比重0.1wt％晶种MCM-22 和0.06wt％晶种MCM-56分子筛，搅拌1小时后反应混合物于158℃动态晶化5.5 天，之后通过过滤、洗涤和120℃干燥6h得到分子筛原粉。
X射线衍射仪测得该原粉为MCM-22分子筛晶相。
实施例11
用与对比例1相同的方法制得如下摩尔组成的混合物：
33SiO2:Al2O3:8.7Na2O:3.2R:1320H2O，
其中，硅源为硅溶胶(Ludox-25)，铝源为异丙醇铝，碱源为氢氧化钠，所 用模板剂R为Br(H5C2)3N+(CH2)5N+(C2H5)3Br。物料加料顺序为硅源、碱源、铝源 和模板剂原料，物料搅拌1小时后，加入占混合物料干基比重0.1wt％晶种MCM-22 和0.05wt％晶种MCM-49分子筛，搅拌1小时后反应混合物于166℃动态晶化5 天，之后通过过滤、洗涤和110℃干燥8h得到分子筛原粉。
X射线衍射仪测得该原粉为MCM-22分子筛晶相。
由上述试验结果可见，尽管已知最终形成的分子筛结构与晶种结构不存在对 应关系(见高杨等的“晶种在无模板剂体系中合成ZSM-35分子筛的作用”)， 并且采用Br(H5C2)3N(CH2)n＝3-10N(H5C2)3Br为模板剂可合成COK-5硅铝微孔分子 筛(见对比例1)，但是本发明将所述模板剂与MCM-22分子筛晶种相结合得到 了MCM-22分子筛，取得了意想不到的效果。
Claims (16)
1.一种MCM-22分子筛的合成方法，包括以下步骤：
1）将硅源、碱源、铝源、模板剂合成原料和水按比例混合均匀，得到混合物，其中：
所述模板剂包括溴代双季铵盐Br(H2n＋1Cn)3N+(CH2)mN+(CnH2n＋1)3Br，其中n为1-3的整数，m为3-10的整数；
以1摩尔换算成二氧化硅的硅源计，换算成氧化铝的铝源摩尔量为0.01-0.05，换算成碱金属氧化物的碱源摩尔量为0.05-0.3，模板剂的摩尔量为0.02-1，水的摩尔量为10-60；和
2）向所述混合物中加入分子筛晶种，晶化；所述晶种选自具有MWW结构分子筛，以混合物的固体重量计，所述晶种的量为0.01-0.5％。
2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述具有MWW结构的分子筛选自MCM-22、MCM-36、MCM-56、MCM-49或其两种或更多种的混合物。
3.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于所述模板剂包括双季铵盐Br(H2n＋1Cn)3N+(CH2)mN+(CnH2n＋1)3Br及其合成原料溴代烷烃Br(CH2)mBr和烷基胺(H2n＋1Cn)3N混合液，双季铵盐与混合液的摩尔比例为（0～1）:（0.1～1.5），混合液中溴代烷烃与烷基胺的摩尔比例为1:（1～3），其中n为1-3的整数，m为3-10的整数。
4.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于所述硅源选自碱金属或碱土金属硅酸盐、四烷基原硅酸盐或者二氧化硅的水性胶体悬浮液；
所述铝源选自水合氧化铝或铝酸钠、偏铝酸钠、硫酸铝、硝酸铝、铝的醇盐、金属铝或其两种或更多种的混合物；
所述碱源选自碱金属氢氧化物和碱金属铝酸盐。
5.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，以1摩尔换算成二氧化硅的硅源计，换算成氧化铝的铝源的摩尔量为0.02-0.04；换算成碱金属氧化物的碱源的摩尔量为0.08-0.25；所述模板剂的摩尔用量为0.05-0.28；水的摩尔用量为15-55。
6.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，以1摩尔换算成二氧化硅的硅源计，换算成氧化铝的铝源的摩尔量为0.025-0.035；换算成碱金属氧化物的碱源的摩尔量为0.1-0.2；所述模板剂的摩尔用量为0.1-0.25；水的摩尔用量为20-50。
7.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，以1摩尔换算成二氧化硅的硅源计，换算成氧化铝的铝源的摩尔量为0.025-0.035；换算成碱金属氧化物的碱源的摩尔量为0.12-0.22；所述模板剂的摩尔用量为0.16-0.18；水的摩尔用量为30-40。
8.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，以所述混合物的固体重量计，所述晶种的加入量为0.05-0.45％。
9.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，以所述混合物的固体重量计，所述晶种的加入量为0.08-0.4％。
10.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，以所述混合物的固体重量计，所述晶种的加入量为0.1-0.35％。
11.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，晶化步骤包括在120-180℃的温度下晶化0.5-10天。
12.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，晶化步骤包括在125-175℃的温度下晶化1-9天。
13.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，晶化步骤包括在130-170℃的温度下晶化1.5-8.5天。
14.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，晶化步骤包括在135-165℃温度下晶化2-8天。
15.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，晶化步骤包括在140-160℃的温度下2.5-7.5天。
16.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于， n为1-2的整数；m为3-6的整数。
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