CN110813105A - 一种增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜丝的制备方法及产品 - Google Patents

Abstract

本发明涉及增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜丝的制备方法及其产品，步骤：（1）制备本体铸膜液和增强铸膜液：将质量分数为20wt%‑60wt%聚偏氟乙烯与质量分数为40wt%‑80wt%稀释剂混合作为本体铸膜液；将质量分数为60wt%‑100wt%的聚偏氟乙烯或聚苯硫醚或聚醚醚酮之一种或一种以上的混合物，与质量分数为0wt%‑40wt%稀释剂混合作为增强铸膜液；（2）挤出复合；（3）冷却固化；（4）萃取除稀释剂。本发明得到的具有嵌入增强结构的聚偏氟乙烯中空纤维膜丝，提高纤维膜的拉伸强度，降低类似产品会出现的表层脱落风险；生产步骤简单，可以与常规的热致相分离法同步进行，并保持制膜工艺易控、结构规整等优势。

Description

一种增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜丝的制备方法及产品

技术领域

本发明涉及材料科学技术领域，尤其是水处理用膜制备技术，特别是一种增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜丝的制备方法和产品。

技术背景

聚偏氟乙烯是一种半结晶型聚合物，具有优异的热稳定性。在所有种类的氟塑料材料当中，是机械强度最好的品种，拉伸、冲击以你耐磨性都十分优良。其对波长为200~400nm的紫外线辐照稳定，体现出十分优异的抗紫外线以及耐老化性能。聚偏氟乙烯化学稳定性优良，对大多数酸或者混合酸、弱碱、碳氢化合物、醇类、卤化溶剂以及盐类和氧化剂都有较强的耐受能力，已成为主流的制膜材料之一。

膜-生物反应器为膜分离技术与生物处理技术有机结合之新型态废水处理系统，利用膜分离设备截留水中的活性污泥与大分子有机物。聚偏氟乙烯中空纤维膜组件在应用过程中，往往面临由于工作环境中强烈的水流、气流的冲击而引起破损甚至断丝，导致产水水质变差，膜组件寿命锐减的风险。增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜可以解决膜丝受冲击导致破损、断丝等问题。

专利CN102600733A介绍了一种同质增强聚偏氟乙烯中空纤维膜制备技术，通过在熔融纺丝法制备的聚偏氟乙烯中空纤维膜基膜外部再均匀涂覆一层聚偏氟乙烯铸膜液而制成同质增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜。增强层与基膜由于使用同种材料，有较好的结合性，但是在制备过程中基膜的结构会被溶剂破坏导致通透性降低。

专利CN107008163A介绍了一种编织管增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜制备方法，将铸膜液涂敷于编织管外层，通过热致相分离与非溶剂致相分离的方法制备编织管增强中空纤维膜。制备的膜丝有较高的通量和截留率，但在编织管外层涂覆的膜层在水流、气流频繁的冲击下以及反洗等膜操作过程中仍有较大的皮层脱落等风险。

专利CN100393397C介绍了一种网状纤维增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法。在通过非溶剂致相分离制备的聚偏氟乙烯中空纤维膜的外部编织合成纤维网，再进行一次非溶剂致相分离在外层成膜，即得网状纤维增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜。采用此方法制备的膜内部纤维不会堵塞孔道，具有高拉伸、爆破强度，但孔隙率较低，制膜过程相对繁琐。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜丝的制备方法及产品。该方法在热致相分离法制备具有均一海绵状内部结构的中空纤维膜的基础之上，在膜壁内部引入增强结构，制得一种增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜丝。

本发明是这样实现的：

增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜丝的制备方法，包括如下步骤：

（1）制备本体铸膜液和增强铸膜液：将质量分数为20wt%-60wt%聚偏氟乙烯与质量分数为40wt%-80wt%稀释剂混合作为本体铸膜液；将质量分数为60wt%-100wt%的聚偏氟乙烯或聚苯硫醚或聚醚醚酮之一种或一种以上的混合物，与质量分数为0wt%-40wt%稀释剂A混合作为增强铸膜液；

（2）挤出复合：将本体铸膜液和增强铸膜液分别通过双螺杆挤出机挤出到喷丝头共挤出覆合，增强铸膜液嵌入在本体铸膜液形成的膜壁中间，形成具有嵌入结构的复合铸膜液，其中嵌入增强结构的直径为0.1-0.3mm；

（3）冷却固化：复合铸膜液在经过空气段后进入温度为35℃-50℃的冷却浴，固化成膜；

（4）萃取除稀释剂：用醇或醚萃取剂来萃取掉步骤（3）所得膜中的稀释剂，得到具有嵌入增强结构的聚偏氟乙烯中空纤维膜丝。

优选地：所述的聚偏氟乙烯是重均分子量为30,000-700,000中的一种或一种以上重均分子量混合的聚偏氟乙烯；所述的聚苯硫醚是重均分子量为30,000-700,000中的一种或一种以上重均分子量混合的聚苯硫醚；所述的聚醚醚酮是重均分子量为30,000-700,000中的一种或一种以上重均分子量混合的聚醚醚酮。

优选地：所述的稀释剂为聚偏氟乙烯高温溶剂，或聚偏氟乙烯高温溶剂与聚偏氟乙烯非溶剂，或聚偏氟乙烯高温溶剂与添加剂，或聚偏氟乙烯高温溶剂、聚偏氟乙烯非溶剂和添加剂的混合物，其中：混合物中高温溶剂的质量分数为80wt%-100wt%，非溶剂的质量分数为0wt%-20wt%，添加剂的质量分数为0wt%-5wt%；本体铸膜液和增强铸膜液所采用的稀释剂可以相同也可以不同；

优选地：所述聚偏氟乙烯高温溶剂为二苯甲酮或二苯甲酮与碳酸二苯酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、三乙酸甘油酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、水杨酸甲酯、二乙二醇乙醚、柠檬酸三乙酯、1，2－碳酸丙二醇酯、苯乙酮、环己酮、r-丁内酯、甲基异戊基酮、己内酰胺和邻苯二甲酸酯类中的一种或一种以上的混合的复合溶剂；其中，复合溶剂中二苯甲酮的质量分数为10wt%～100wt%；所述的聚偏氟乙烯非溶剂为1－辛醇、1－壬醇、1－癸醇、1－十一醇、1－十二醇、1，2－丙二醇、1，3－丙二醇、丙三醇、苯甲醇、山梨醇、甘露醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇和2-羟基-2-苯基苯乙酮的一种或一种以上的混合物；

进一步优选地：所述的聚偏氟乙烯添加剂选自分子量为200-20,000的聚乙二醇、分子量为10,000-150,000的聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇缩丁醛、二氧化硅、二氧化钛、碳酸钙和硫酸钡中的一种或一种以上的混合；

进一步优选地：步骤（2）所述的嵌入本体铸膜液膜壁中间的增强结构数量为3-8根。

使用本发明方法获得的一种增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜丝，它以本体铸膜液和增强铸膜液为制备原料，经过挤出复合，冷却固化，萃取除稀释剂获得，所述的本体铸膜液由质量分数为20wt%-60wt%聚偏氟乙烯与质量分数为40wt%-80wt%稀释剂混合制得；增强铸膜液由质量分数为60wt%-100wt%的聚偏氟乙烯或聚苯硫醚或聚醚醚酮之一种或一种以上的混合物，与质量分数为0wt%-40wt%稀释剂混合制得；所述的稀释剂为聚偏氟乙烯高温溶剂，或聚偏氟乙烯高温溶剂与聚偏氟乙烯非溶剂，或聚偏氟乙烯高温溶剂与添加剂，或聚偏氟乙烯高温溶剂、聚偏氟乙烯非溶剂和添加剂的混合物，其中：混合物中高温溶剂的质量分数为80wt%-100wt%，非溶剂的质量分数为0wt%-20wt%，添加剂的质量分数为0wt%-5wt%；本体铸膜液和增强铸膜液所采用的稀释剂可以相同也可以不同。

优选地，增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜丝，嵌入本体铸膜液膜壁中间的增强铸膜液数量为3-8根。

本发明所述的方法可以制备具有嵌入增强结构的聚偏氟乙烯中空纤维膜丝。与现有技术相比，由于在聚偏氟乙烯中空纤维膜的膜壁内部引入增强结构，大幅提高了聚偏氟乙烯中空纤维膜的拉伸强度等性能，也大大降低类似编织管增强中空纤维膜会出现的表层脱落的风险；生产步骤简单，可以与常规的热致相分离法制备聚偏氟乙烯中空纤维膜的同步进行；由于增强结构与聚偏氟乙烯有较好的相容性，对聚偏氟乙烯膜本身的通透性影响甚微，可最大程度的保持热致相分离法制膜工艺易控、结构规整等优势。

说明书附图

图1为实施例1得到的聚偏氟乙烯中空纤维膜丝横截面示意图。

图2为本发明实施流程示意图。

图3为实施例1使用的共挤出喷丝头结构示意图。

图4为图3的仰视图。

具体实施方式

下面结合附图对本发明作进一步说明。图1是实施例1制得的具有嵌入增强结构的聚偏氟乙烯中空纤维膜丝横截面示意图。其中1为本体铸膜液转化成的膜丝，2为增强铸膜液转化成的嵌入式增强结构。

从图3和图4可以看到实施例1采用了三个增强铸膜液出口，本体铸膜液出口包围芯液出口。

实施例1

本发明的一种具体实施步骤如下：

（1）制备本体铸膜液：将PVDF树脂和稀释剂B均匀混合，其中PVDF树脂质量分数为40wt%，稀释剂B的质量分数为60wt%；其中稀释剂B中二苯甲酮质量分数为80wt%，1,2－丙二醇质量分数为18wt%，聚乙二醇400质量分数为2wt%；

（2）制备增强铸膜液：将PVDF树脂和稀释剂A均匀混合，其中PVDF树脂质量分数为60wt%，稀释剂A的质量分数为40wt%；其中稀释剂A中二苯甲酮质量分数为80wt%，1,2－丙二醇质量分数为20wt%；

（3）挤出覆合：将本体铸膜液和增强铸膜液分别通过双螺杆挤出机挤出到喷丝头共挤出覆合，增强铸膜液嵌入在本体铸膜液形成的膜壁中间，形成具有嵌入结构的复合铸膜液，嵌入的增强铸膜液直径0.2mm，增强铸膜液嵌入数量为3根；

（4）冷却固化：复合铸膜液经过空气段浸入温度为40℃的水浴中固化成膜；

（5）萃取除稀释剂：使用乙醇萃取掉稀释剂，即得到具有嵌入增强结构的中空纤维膜；

（6）制备得到膜丝性能：拉伸强度9.1MPa。

实施例2：

（1）制备本体铸膜液：将PVDF树脂和稀释剂B均匀混合，其中PVDF树脂质量分数为20wt%，稀释剂B的质量分数为80wt%；其中稀释剂B中二苯甲酮质量分数为80wt%，1,2－丙二醇质量分数为18wt%，聚乙二醇400质量分数为2wt%；

（2）制备增强铸膜液：其中PVDF树脂质量分数为100wt%；

（3）挤出覆合：将本体铸膜液和增强铸膜液分别通过双螺杆挤出机挤出到喷丝头共挤出覆合，增强铸膜液嵌入在本体铸膜液形成的膜壁中间，形成具有嵌入结构的复合铸膜液，嵌入的增强铸膜液直径0.2mm，增强铸膜液嵌入数量为8根；

（4）冷却固化：复合铸膜液经过空气段浸入温度为40℃的水浴中固化成膜；

（5）萃取除稀释剂：使用乙醇萃取掉稀释剂，即得到具有嵌入增强结构的中空纤维膜；

（6）制备得到膜丝性能：拉伸强度19.2MPa。

实施例3：

（1）制备本体铸膜液：将PVDF树脂和稀释剂B均匀混合，其中PVDF树脂质量分数为40wt%，稀释剂B的质量分数为60wt%；其中稀释剂B中二苯甲酮质量分数为80wt%，1,2－丙二醇质量分数为18wt%，聚乙二醇400质量分数为2wt%；

（2）制备增强铸膜液：其中PVDF树脂质量分数为100wt%；

（3）挤出覆合：将本体铸膜液和增强铸膜液分别通过双螺杆挤出机挤出到喷丝头共挤出覆合，增强铸膜液嵌入在本体铸膜液形成的膜壁中间，形成具有嵌入结构的复合铸膜液，嵌入的增强铸膜液直径0.3mm，增强铸膜液嵌入数量为3根；

（4）冷却固化：复合铸膜液经过空气段浸入温度为40℃的水浴中固化成膜；

（5）萃取除稀释剂：使用乙醇萃取掉稀释剂，即得到具有嵌入增强结构的中空纤维膜；

（6）制备得到膜丝性能：拉伸强度18.4MPa。

实施例4：

（1）制备本体铸膜液：将PVDF树脂和稀释剂B均匀混合，其中PVDF树脂质量分数为60wt%，稀释剂B的质量分数为40wt%；其中稀释剂B中二苯甲酮质量分数为80wt%，1,2－丙二醇质量分数为18wt%，聚乙二醇400质量分数为2wt%；

（2）制备增强铸膜液：其中PVDF树脂质量分数为100wt%；

（3）挤出覆合：将本体铸膜液和增强铸膜液分别通过双螺杆挤出机挤出到喷丝头共挤出覆合，增强铸膜液嵌入在本体铸膜液形成的膜壁中间，形成具有嵌入结构的复合铸膜液，嵌入的增强铸膜液直径0.1mm，增强铸膜液嵌入数量为5根；

（4）冷却固化：复合铸膜液经过空气段浸入温度为40℃的水浴中固化成膜；

（5）萃取除稀释剂：使用乙醇萃取掉稀释剂，即得到具有嵌入增强结构的中空纤维膜；

（6）制备得到膜丝性能：拉伸强度10.2MPa。

实施例5：

（1）制备本体铸膜液：将PVDF树脂和稀释剂B均匀混合，其中PVDF树脂质量分数为40wt%，稀释剂B的质量分数为60wt%；其中稀释剂B中二苯甲酮质量分数为80wt%，1,2－丙二醇质量分数为18wt%，聚乙二醇400质量分数为2wt%；

（2）制备增强铸膜液：将PVDF树脂和稀释剂A均匀混合，其中PVDF树脂质量分数为80wt%，稀释剂A的质量分数为20wt%；其中稀释剂A中二苯甲酮质量分数为80wt%，1,2－丙二醇质量分数为20wt%；

（3）挤出覆合：将本体铸膜液和增强铸膜液分别通过双螺杆挤出机挤出到喷丝头共挤出覆合，增强铸膜液嵌入在本体铸膜液形成的膜壁中间，形成具有嵌入结构的复合铸膜液，嵌入的增强铸膜液直径0.2mm，增强铸膜液嵌入数量为5根；

（4）冷却固化：复合铸膜液经过空气段浸入温度为40℃的水浴中固化成膜；

（5）萃取除稀释剂：使用乙醇萃取掉稀释剂，即得到具有嵌入增强结构的中空纤维膜；

（6）制备得到膜丝性能：拉伸强度13.5MPa。

实施例6：

（1）制备本体铸膜液：将PVDF树脂和稀释剂B均匀混合，其中PVDF树脂质量分数为40wt%，稀释剂B的质量分数为60wt%；其中稀释剂B中二苯甲酮质量分数为80wt%，1,2－丙二醇质量分数为18wt%，聚乙二醇400质量分数为2wt%；

（2）制备增强铸膜液：将PVDF树脂和稀释剂A均匀混合，其中PVDF树脂质量分数为80wt%，稀释剂A的质量分数为20wt%；其中稀释剂A中二苯甲酮质量分数为80wt%，1,2－丙二醇质量分数为20wt%；

（3）挤出覆合：将本体铸膜液和增强铸膜液分别通过双螺杆挤出机挤出到喷丝头共挤出覆合，增强铸膜液嵌入在本体铸膜液形成的膜壁中间，形成具有嵌入结构的复合铸膜液，嵌入的增强铸膜液直径0.3mm，增强铸膜液嵌入数量为8根；

（4）冷却固化：复合铸膜液经过空气段浸入温度为40℃的水浴中固化成膜；

（5）萃取除稀释剂：使用乙醇萃取掉稀释剂，即得到具有嵌入增强结构的中空纤维膜；

（6）制备得到膜丝性能：拉伸强度33.1MPa。

实施例7：

（1）制备本体铸膜液：将PVDF树脂和稀释剂B均匀混合，其中PVDF树脂质量分数为40wt%，稀释剂B的质量分数为60wt%；其中稀释剂B中二苯甲酮质量分数为80wt%，1,2－丙二醇质量分数为18wt%，聚乙二醇400质量分数为2wt%；

（2）制备增强铸膜液：将PVDF树脂和稀释剂A均匀混合，其中PVDF树脂质量分数为60wt%，稀释剂A的质量分数为40wt%；其中稀释剂A中二苯甲酮质量分数为80wt%，1,2－丙二醇质量分数为20wt%；

（3）挤出覆合：将本体铸膜液和增强铸膜液分别通过双螺杆挤出机挤出到喷丝头共挤出覆合，增强铸膜液嵌入在本体铸膜液形成的膜壁中间，形成具有嵌入结构的复合铸膜液，嵌入的增强铸膜液直径0.3mm，增强铸膜液嵌入数量为5根；

（4）冷却固化：复合铸膜液经过空气段浸入温度为40℃的水浴中固化成膜；

（5）萃取除稀释剂：使用乙醇萃取掉稀释剂，即得到具有嵌入增强结构的中空纤维膜；

（6）制备得到膜丝性能：拉伸强度17.3MPa。

实施例8：

（1）制备本体铸膜液：将PVDF树脂和稀释剂B均匀混合，其中PVDF树脂质量分数为40wt%，稀释剂B的质量分数为60wt%；其中稀释剂B中二苯甲酮质量分数为80wt%，1,2－丙二醇质量分数为18wt%，聚乙二醇400质量分数为2wt%；

（2）制备增强铸膜液：其中PVDF树脂质量分数为100wt%；

（3）挤出覆合：将本体铸膜液和增强铸膜液分别通过双螺杆挤出机挤出到喷丝头共挤出覆合，增强铸膜液嵌入在本体铸膜液形成的膜壁中间，形成具有嵌入结构的复合铸膜液，嵌入的增强铸膜液直径0.2mm，增强铸膜液嵌入数量为5根；

（4）冷却固化：复合铸膜液经过空气段浸入温度为40℃的水浴中固化成膜；

（5）萃取除稀释剂：使用乙醇萃取掉稀释剂，即得到具有嵌入增强结构的中空纤维膜；

（6）制备得到膜丝性能：拉伸强度14.4MPa。

实施例9：

（1）制备本体铸膜液：将PVDF树脂和稀释剂B均匀混合，其中PVDF树脂质量分数为20wt%，稀释剂B的质量分数为80wt%；其中稀释剂B中二苯甲酮质量分数为80wt%，1,2－丙二醇质量分数为18wt%，聚乙二醇400质量分数为2wt%；

（2）制备增强铸膜液：将PVDF树脂和稀释剂A均匀混合，其中PVDF树脂质量分数为80wt%，稀释剂A的质量分数为20wt%；其中稀释剂A中二苯甲酮质量分数为80wt%，1,2－丙二醇质量分数为20wt%；

（3）挤出覆合：将本体铸膜液和增强铸膜液分别通过双螺杆挤出机挤出到喷丝头共挤出覆合，增强铸膜液嵌入在本体铸膜液形成的膜壁中间，形成具有嵌入结构的复合铸膜液，嵌入的增强铸膜液直径0.3mm，增强铸膜液嵌入数量为8根；

（4）冷却固化：复合铸膜液经过空气段浸入温度为40℃的水浴中固化成膜；

（5）萃取除稀释剂：使用乙醇萃取掉稀释剂，即得到具有嵌入增强结构的中空纤维膜；

（6）制备得到膜丝性能：拉伸强度30.7MPa。

实施例10：

（1）制备本体铸膜液：将PVDF树脂和稀释剂B均匀混合，其中PVDF树脂质量分数为60wt%，稀释剂B的质量分数为40wt%；其中稀释剂B中二苯甲酮质量分数为80wt%，1,2－丙二醇质量分数为18wt%，聚乙二醇400质量分数为2wt%；

（2）制备增强铸膜液：其中PVDF树脂质量分数为100wt%；

（3）挤出覆合：将本体铸膜液和增强铸膜液分别通过双螺杆挤出机挤出到喷丝头共挤出覆合，增强铸膜液嵌入在本体铸膜液形成的膜壁中间，形成具有嵌入结构的复合铸膜液，嵌入的增强铸膜液直径0.1mm，增强铸膜液嵌入数量为8根；

（4）冷却固化：复合铸膜液经过空气段浸入温度为40℃的水浴中固化成膜；

（5）萃取除稀释剂：使用乙醇萃取掉稀释剂，即得到具有嵌入增强结构的中空纤维膜；

（6）制备得到膜丝性能：拉伸强度11.3MPa。

从上述实施例可以看到本发明方法制备得到膜丝性能：拉伸强度最低9.1MPa，最高33.1MPa。下面与现有技术比较一下：

比较例1：

（1）铸膜制备液：将PVDF树脂和稀释剂均匀混合，其中PVDF树脂质量分数为20wt%，稀释剂的质量分数为80wt%；其中稀释剂中二苯甲酮质量分数为80wt%，1,2－丙二醇质量分数为18wt%，聚乙二醇400质量分数为2wt%；

（2）挤出加工：将铸膜液通过双螺杆挤出机加工；

（3）冷却固化：铸膜液经过空气段浸入温度为40℃的水浴中固化成膜；

（4）萃取除稀释剂：使用乙醇萃取掉稀释剂即得制备完成的中空纤维膜；

（5）制备得到膜丝性能：拉伸强度3.2MPa；

比较例2：

（1）制备铸膜液：将PVDF树脂和稀释剂均匀混合，其中PVDF树脂质量分数为60wt%，稀释剂的质量分数为40wt%；其中稀释剂中二苯甲酮质量分数为80wt%，1,2－丙二醇质量分数为18wt%，聚乙二醇400质量分数为2wt%；

（2）挤出加工：将铸膜液通过双螺杆挤出机加工；

（3）冷却固化：铸膜液经过空气段浸入温度为40℃的水浴中固化成膜；

（4）萃取除稀释剂：使用乙醇萃取掉稀释剂即得制备完成的中空纤维膜；

（5）制备得到膜丝性能：拉伸强度7.3MPa。

通过对比可以看到，由于在聚偏氟乙烯中空纤维膜的膜壁内部引入增强结构，大幅提高了聚偏氟乙烯中空纤维膜的拉伸强度这一重要性能。同时，使用本发明也大幅度降低类似编织管增强中空纤维膜会出现的表层脱落的风险；生产步骤简单，可以与常规的热致相分离法制备聚偏氟乙烯中空纤维膜的同步进行；由于增强结构与聚偏氟乙烯有较好的相容性，对聚偏氟乙烯膜本身的通透性影响甚微，可最大程度的保持热致相分离法制膜工艺易控、结构规整等优势。

Claims (8)

1.一种增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜丝的制备方法，包括如下步骤：

（1）制备本体铸膜液和增强铸膜液：将质量分数为20wt%-60wt%的聚偏氟乙烯与质量分数为40wt%-80wt%的稀释剂混合作为本体铸膜液；将质量分数为60wt%-100wt%的聚偏氟乙烯或聚苯硫醚或聚醚醚酮之一种或一种以上的混合物，与质量分数为0wt%-40wt%的稀释剂混合作为增强铸膜液；

（2）挤出复合：将本体铸膜液和增强铸膜液分别通过双螺杆挤出机挤出到喷丝头共挤出覆合，增强铸膜液嵌入在本体铸膜液形成的膜壁中间，形成具有嵌入结构的复合铸膜液，其中嵌入增强结构的直径为0.1-0.3mm；

（3）冷却固化：复合铸膜液在经过空气段后进入温度为35℃-50℃的冷却浴，固化成膜；

（4）萃取除稀释剂：用醇或醚萃取剂来萃取掉步骤（3）所得膜中的稀释剂，得到具有嵌入增强结构的聚偏氟乙烯中空纤维膜丝。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的聚偏氟乙烯是重均分子量为30,000-700,000中的一种或一种以上重均分子量混合的聚偏氟乙烯；所述的聚苯硫醚是重均分子量为30,000-700,000中的一种或一种以上重均分子量混合的聚苯硫醚；所述的聚醚醚酮是重均分子量为30,000-700,000中的一种或一种以上重均分子量混合的聚醚醚酮。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述的稀释剂为聚偏氟乙烯高温溶剂，或聚偏氟乙烯高温溶剂与聚偏氟乙烯非溶剂，或聚偏氟乙烯高温溶剂与添加剂，或聚偏氟乙烯高温溶剂、聚偏氟乙烯非溶剂和添加剂的混合物，其中：混合物中高温溶剂的质量分数为80wt%-100wt%，非溶剂的质量分数为0wt%-20wt%，添加剂的质量分数为0wt%-5wt%；

其中本体铸膜液和增强铸膜液所采用的稀释剂可以相同也可以不同。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述聚偏氟乙烯高温溶剂为二苯甲酮或二苯甲酮与碳酸二苯酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、三乙酸甘油酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、水杨酸甲酯、二乙二醇乙醚、柠檬酸三乙酯、1，2－碳酸丙二醇酯、苯乙酮、环己酮、r-丁内酯、甲基异戊基酮、己内酰胺和邻苯二甲酸酯类中的一种或一种以上的混合的复合溶剂；其中，复合溶剂中二苯甲酮的质量分数为10wt%-100wt%；所述的聚偏氟乙烯非溶剂为1－辛醇、1－壬醇、1－癸醇、1－十一醇、1－十二醇、1，2－丙二醇、1，3－丙二醇、丙三醇、苯甲醇、山梨醇、甘露醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇和2-羟基-2-苯基苯乙酮的一种或一种以上的混合物。

5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述的聚偏氟乙烯添加剂选自分子量为200-20,000的聚乙二醇、分子量为10,000-150,000的聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇缩丁醛、二氧化硅、二氧化钛、碳酸钙和硫酸钡中的一种或一种以上的混合物。

6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的嵌入本体铸膜液膜壁中间的增强结构数量为3-8根。

7.一种增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜丝，其特征在于：它以本体铸膜液和增强铸膜液为制备原料，经过挤出复合，冷却固化，萃取除稀释剂获得，所述的本体铸膜液由质量分数为20wt%-60wt%聚偏氟乙烯与质量分数为40wt%-80wt%稀释剂混合制得；增强铸膜液由质量分数为60wt%-100wt%的聚偏氟乙烯或聚苯硫醚或聚醚醚酮之一种或一种以上的混合物，与质量分数为0wt%-40wt%稀释剂混合制得；所述的稀释剂为聚偏氟乙烯高温溶剂，或聚偏氟乙烯高温溶剂与聚偏氟乙烯非溶剂，或聚偏氟乙烯高温溶剂与添加剂，或聚偏氟乙烯高温溶剂、聚偏氟乙烯非溶剂和添加剂的混合物，其中：混合物中高温溶剂的质量分数为80wt%-100wt%，非溶剂的质量分数为0wt%-20wt%，添加剂的质量分数为0wt%-5wt%；本体铸膜液和增强铸膜液所采用的稀释剂可以相同也可以不同。

8.根据权利要求7所述的增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜丝，其特征在于：嵌入本体铸膜液膜壁中间的增强铸膜液形成的嵌入式结构的数量为3-8根。

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