CN110770219A - 二苯并呋喃和二苯并噻吩的衍生物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及式I化合物

Description

二苯并呋喃和二苯并噻吩的衍生物

本发明涉及二苯并呋喃和二苯并噻吩的衍生物，涉及它们在液晶混合物中的用途，特别是在具有负介电各向异性的液晶混合物中的用途，以及涉及这些液晶混合物在VA、PS-VA、IPS、PS-IPS或FFS类型的液晶显示器中的用途。

自大约30年前发现第一批可商业使用的液晶化合物以来，液晶已发现了广泛的应用领域。常规混合物的已知使用领域尤其是用于手表和袖珍计算器的显示器，以及在火车站、机场和运动场馆中使用的大型显示器面板。应用的其他领域是便携式和固定式计算机、导航系统和视频应用的显示。特别是对于后一种应用，对切换时间和图像的对比度提出了很高的要求。

液晶中分子的空间有序性的影响是其许多性能与方向有关。用于液晶显示器的重要性能尤其是光学、介电和弹性力学特性中的各向异性。根据分子的纵向轴是垂直于还是平行于电容器的两块板，电容器具有不同的电容；换句话说，对于两个取向，液晶介质的介电常数ε具有不同的大小。在纵向分子轴相对于电容器极板垂直取向的情况下，具有比平行布置的情况更大的介电常数的物质被称为介电正性。换句话说：如果平行于纵向分子轴的介电常数ε_||大于垂直于纵向分子轴的介电常数ε_⊥，则介电各向异性Δε＝ε_||-ε_⊥大于零。在常规显示器中使用的大多数液晶都属于这一类。

介电各向异性的重要因素是分子的极化率和永久偶极矩。为了将电压施加到显示器，将分子的纵轴配向成使得较大的介电常数变得有效。与电场相互作用的强度取决于两个常数之间的差。

在常规液晶显示器中使用的液晶分子的情况下，沿纵向分子轴取向的偶极矩大于垂直于纵向分子轴取向的偶极矩。

其中较大的偶极矩平行于分子的纵轴取向的液晶已经被用于开发非常高性能的显示器。通常使用5至20种组分的混合物来实现中间相的足够宽的温度范围和较短的切换时间以及低阈值电压的目的。然而，在例如用于膝上型计算机的液晶显示器的情况下，仍然由于显著的视角依赖性而存在困难。当显示器的表面垂直于观看者的视角时，可以获得最佳图像质量。如果显示器相对于观看方向倾斜，则图像质量会变差，在某些情况下会严重变差。为了获得更高的舒适度，正在努力使显示器可以从观看者的视角倾斜的角度在不显著降低图像质量的情况下尽可能地大。近来，已经尝试通过使用垂直于分子纵轴的的偶极矩大于平行于分子纵轴的偶极矩的液晶化合物来改善视角依赖性。在这种情况下，介电各向异性Δε为负。在无场状态下，这些分子以其纵轴垂直于显示器的玻璃表面取向。由于施加电场，它们变得或多或少平行于玻璃表面取向。这样，可以实现视角依赖性的改善。这种显示器被称为VA-TFT显示器(“垂直配向”)。

不仅在TV应用中，而且还特别是在便携式装置(例如，PC或智能手机)中使用的小型和中型LC显示器中采用的其他LC显示模式是IPS和FFS(边缘场切换)模式，其中使用具有负和正介电各向异性的LC介质。

在S.H.Lee等人，Appl.Phys.Lett.73(20),1998,2882-2883和S.H.Lee等人，Liquid Crystals 39(9),2012,1141-1148中描述了基于具有负介电各向异性的LC介质的FFS显示器。

液晶材料领域的开发绝没有完成。为了改善液晶显示元件的性能，一直在努力开发能够优化这样的显示器的新的化合物。

现有技术公开了衍生自二苯并呋喃或二苯并噻吩的VA材料。

WO 02/055463公开了下式的化合物

其中X可以是O或S，尤其Y可以是F，R¹和R²可以是烷基或烷氧基，并且其他参数具有其中指定的定义。其中描述的化合物具有负的介电各向异性，但已开发用于铁电LC混合物，并且未描述各个物质的介电各向异性值。

WO 2009/091884大体上公开了含有五元碳环的化合物，包括下式的化合物：

其中X¹和X²为H或F，R为烷基，R’为烷基或烷氧基。然而，没有描述该物质类别的具体实例。

本发明解决的一个问题是提供用于液晶介质的具有有利性能的化合物。它们应该优选具有负的介电各向异性，这使得它们特别适合用于VA或FFS显示器的液晶介质。不管与显示类型对应的介电各向异性如何，都需要具有与应用相关的参数的有利组合的化合物。在必须同时优化的这些参数中，应特别提及在应用时间段内的高清亮点、低旋转粘度和合适的光学各向异性，以及用于获得在宽的温度范围内具有所需液晶相的混合物的特性(低熔点、与所需类型的其他液晶组分的良好混溶性和良好的溶解性以及高极性)。

本发明涉及式I化合物

其中

W是-O-或-S-，

Y¹和Y²独立地为H，F，Cl，CN或CF₃，

R¹¹和R¹²独立地为H，具有至多15个碳原子的未取代的，被CN或CF₃单取代的或被卤素至少单取代的烷基或烯基，其中这些基团中的一个或多个CH₂基团也可以以氧原子不彼此直接连接的方式被-O-，-S-，-C≡C-，-CF₂O-，-OCF₂-，-OC-O-或-O-CO-替代，

R²是具有至多15个碳原子的未取代的，被CN或CF₃单取代的或被卤素至少单取代的烷基或烯基，其中这些基团中的一个或多个CH₂基团也可以以氧原子不彼此直接连接的方式被-O-，-S-，-C≡C-，-CF₂O-，-OCF₂-，-OC-O-或-O-CO-替代，以及H，卤素，CN，SCN或SF₅。

A¹可以是单不饱和的和可以被L基团单取代或多取代的1,3-亚环戊基，

B¹在每种情况下相同或不同，并且是

a)1,4-亚苯基，其中一个或两个CH基团可以被N替代，

b)1,4-亚环己烯基或1,4-亚环己基，其中一个或两个不相邻的CH₂基团可以被-O-或-S-替代，环丁烷-1,3-二基，

c)1,4-双环[2,2,2]-亚辛基，螺[3.3]庚烷-2,6-二基，萘-2,6-二基，十氢化萘-2,6-二基，1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基，噻吩-2,5-二基，

其中基团a)，b)和c)可以被L基团单取代或多取代，

L在每种情况下独立地为F，Cl，CN，SCN，SF₅或具有1至12个碳原子的直链或支链的，在每种情况下任选氟代的烷基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，

Z¹和Z²各自独立地为单键，-CF₂O-，-OCF₂-，-CF₂S-，-SCF₂-，-CH₂CH₂-，-CF₂CF₂-，-CF₂CH₂-，-CH₂CF₂-，-CHF-CHF-，-C(O)O-，-OC(O)-，-CH₂O-，-OCH₂-，-CH₂S-，-SCH₂-，-CF＝CH-，-CH＝CF-，-CF＝CF-，-CH＝CH-或-C≡C-，

n为0、1或2。

这些化合物具有明显的负介电各向异性(Δε)，因此特别适合用于VA-TFT显示器或IPS或FFS型显示器的液晶混合物中。尽可能大的负性Δε对于应用可以是有利的。本发明的化合物的介电各向异性Δε优选为-4或更低，优选为-6或更低，最优选为-8或更低。它们与用于显示器的液晶混合物中的常规物质表现出良好的混溶性，这意味着它们在其中具有良好的溶解性。化合物和所得的液晶混合物的旋转粘度有利地小，并且同时各自的清亮点有利地高。

本发明化合物的其他物理、物理化学和电光学参数也有利于化合物在液晶介质中的使用。包含这些化合物的液晶介质尤其具有足够的向列相宽度，以及良好的低温和长期稳定性，以及足够高的清亮点。本发明化合物的低熔点表明有利的混合特性。另外，本发明的式I的化合物，特别是用于VA-TFT显示器或IPS或FFS类型的显示器，具有光学各向异性Δn的合适值。优选地，本发明的化合物的Δn大于0.15且小于0.25。此外，所述化合物相对容易制备。这些有利性能的平衡组合大大增加了可用于具有负介电各向异性的混合物的混合物组分。

如果式I中的R¹¹，R¹²和R²各自独立地为烷基，则它们是直链或支链的。优选地，这些基团中的每一个是直链的，并且除非另有说明，否则具有1、2、3、4、5、6或7个碳原子，并且因此优选地是甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基或庚基。

如果式I中的R¹¹，R¹²和R²各自独立地为烷氧基，则它们是直链或支链的。优选地，这些基团中的每一个是直链的，并且除非另有说明，否则具有1、2、3、4、5、6或7个碳原子，并且因此优选地是甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基，己氧基或庚氧基。

式I中的R¹¹，R¹²和R²也可以各自独立地为具有2至15个碳原子的直链或支链且具有至少一个C-C双键的烯基。它优选是直链的并且具有2至7个碳原子。因此，它优选为乙烯基，丙-1-烯基或丙-2-烯基，丁-1-，2-或丁-3-烯基，戊-1-，2-，3-或戊-4-烯基，己-1-，2-，3-，4-或己-5-烯基，庚-1-，2-，3-，4-，5-或庚-6-烯基。如果C-C双键的两个碳原子被取代，则烯基可为E和/或Z异构体(反式/顺式)的形式。通常，优选各个E异构体。在烯基中，特别优选丙-2-烯基，丁-2-烯基或丁-3-烯基和戊-3-烯基或戊-4-烯基。

式I中的R¹¹，R¹²和R²还可独立地为具有2至15个碳原子的炔基，其为直链或支链且具有至少一个C-C三键。优选1-或2-丙炔基和1-，2-或3-丁炔基。

如果R²是极性基团，则其选自卤素，CN，SCN，SF₅，具有至多15个碳原子的单-，二-或多氟代烷基，烯基，烷氧基或烯氧基，优选F，Cl，CN，SCN，SF₅，CF₂H，CF₃，OCF₂H，OCF₃或-OCH＝CF₂。

Z¹基团优选为单键，-CH₂O-，-OCH₂-，-CF₂O-或-OCF₂，更优选为单键。

Z²基团优选为单键，-CH₂O-，-OCH₂-，-CF₂O-或-OCF₂，更优选为单键。

优选地，环元素B¹选自下式的环元素：

更优选

最优选

优选地，A¹选自下式的环元素：

更优选

最优选

在这些式中，R¹¹和R¹²彼此独立地优选为H或具有1至7个碳原子的烷基。

更优选地，R¹¹和R¹²基团中的至少一个是H。

在非常特别优选的实施方案中，R¹¹和R¹²均为H。

在本发明的优选实施方案中，W为-S-。

在本发明的上下文中，卤素是氟，氯，溴和碘，尤其是氟和氯。

L基团优选为F，Cl，-CF₃或具有1、2或3个碳原子的烷基或烷氧基。

优选地，式I中的Y¹和Y²基团中的至少一个不是H。

更优选地，式I中的Y¹和Y²均为F。

优选地，n为0或1，更优选地为0。

式I的化合物优选选自式I-1和I-2的化合物。

其中R¹¹，R¹²和R²具有以上给出的定义。

非常特别优选式I-2的化合物。

式I-1和I-2的化合物优选选自以下子式的化合物：

其中R²具有以上给出的定义。

在第一种优选的实施方案中，式I-1a，I-1b，I-2a和I-2b中的R²是甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，正己基或正庚基。

在第二种优选的实施方案中，式I-1a，I-1b，I-2a和I-2b中的R²是甲氧基，乙氧基，正丙氧基，正丁氧基，正戊氧基，正己氧基或正庚氧基。

在第三种优选的实施方案中，式I-1a，I-1b，I-2a和I-2b中的R²为F，Cl，CN，SCN，SF₅，CF₂H，CF₃，OCF₂H，OCF₃或-OCH＝CF₂，或更优选F，CF₃或OCF₃。

如果本发明化合物中的基团或取代基或本发明化合物本身为光学活性或立体异构的基团、取代基或化合物的形式，因为它们具有例如不对称的中心，则这些也包括在本发明中。在此显而易见的是，本发明的通式I的化合物可以是异构纯净形式，例如是纯对映异构体，非对映异构体，E或Z异构体，反式或顺式异构体的形式，或任意比例的多种异构体的混合物(例如外消旋体，E/Z异构体混合物或顺/反异构体混合物)的形式。

所公开的用于液晶介质的化合物中的下式的1,4-取代的环己基环

或-Cyc-

优选具有反式构型，这意味着在热力学上优选的椅型构象中的两个取代基均处于赤道轴位置。

通式I的化合物可以通过本身已知的方法，如文献中所述(例如，在标准著作中，例如Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry]，Georg-Thieme-Verlag，斯图加特)，在已知的和适用于上述反应的反应条件下来制备。在此可以利用本身已知的，但在此未详细提及的变体。

起始原料也可以任选地原位形成，使得它们不从反应混合物中分离出来，而是立即被进一步转化为通式I的化合物。

在实施例中通过实例描述了本发明通式I的化合物的合成。起始物质可通过通常可获得的文献方法或商购获得。

方案1中显示了特别优选的合成路线：

方案1。

合适的前体(1)描述于WO 02/055463和DE 102015002298 A1(对于W＝O，R²＝烷基，烷氧基)，在EP 2937342A1(对于W＝S，R²＝烷基，烷氧基)和在EP 3085753 A1中(对于W＝O，S，R²＝F，Cl，CN，SCN，SF₅，CF₂H，CF₃，OCF₂H，OCF₃或-OCH＝CF₂)。在邻位金属化之后，将化合物1加到相应取代的环戊酮衍生物中以得到醇2，然后除去水，得到本发明的产物3，如果合适，可以将其通过催化氢化进一步转化为本发明的化合物4。金属化的优选条件是在约-70℃下与烷基锂如n-BuLi在THF中反应，然后加入酮。

环戊酮和烷基-和二烷基环戊酮衍生物是可商购获得的，并且是文献中已知的，或者可以以类似于文献中已知的合成方式，以外消旋体或光学活性形式制备。根据本发明，优选使用烷基取代的环戊酮作为外消旋体。

优选的环戊酮衍生物的实例是：

本发明进一步提供式II的化合物

其中R¹¹，R¹²，Y¹，Y²，W，Z²，B¹，R²和n具有对于式I给出的定义。

式II的化合物是通过方案1和工作实施例中指定的合成方法制备的，并且可以通过除水而转化为式I的化合物。

从醇中除去水的方法是本领域技术人员已知的，并且描述于Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie，Georg-Thieme-Verlag，斯图加特。

反应混合物的工艺和随后的处理原则上可以间歇反应或连续反应模式进行。连续反应模式包括例如在连续搅拌釜反应器，搅拌釜级联，环路或错流反应器，流动管或微反应器中的反应。通过以下任何一种方法根据需要对反应混合物进行处理：通过固相过滤，色谱法，不混溶相之间的分离(例如萃取)，在固体载体上吸附，蒸馏除去溶剂和/或共沸混合物，选择性蒸馏，升华，结晶，共结晶或在膜上纳滤。

如已经提到的，通式I的化合物可以用于液晶介质中。因此，本发明还提供了包含至少两种液晶化合物的液晶介质，所述液晶化合物包括至少一种通式I的化合物。

本发明还提供了液晶介质，其包含一种或多种本发明的式I化合物，以及2至40种，优选4至30种组分作为其他成分。更优选地，这些介质包含一种或多种本发明的化合物以及7至25种组分。这些另外的成分优选选自向列型或向列态(单向性或各向同性)物质，特别是选自以下类别的物质：氧化偶氮苯，苄叉苯胺，联苯，三联苯，1，3-二

烷，2，5-四氢吡喃，苯基或环己基的苯甲酸酯，苯基或环己基环己烷的羧酸酯，环己基苯甲酸的苯基酯或环己酯，环己基环己烷羧酸的苯基酯或环己酯，苯甲酸的、环己烷羧酸的或环己基环己烷羧酸的环己基苯基酯，苯基环己烷，环己基联苯，苯基环己基环己烷，环己基环己烷，环己基环己基环己烯，1,4-双环己基苯，4',4'-双环己基联苯，苯基-或环己基嘧啶，苯基-或环己基吡啶，苯基-或环己基二

烷，苯基-或环己基-1,3-二噻烷，1,2-二苯基乙烷，1,2-二环己基乙烷，1-苯基-2-环己基乙烷，1-环己基-2-(4-苯基环己基)乙烷，1-环己基-2-联苯基乙烷，1-苯基-2-环己基苯基乙烷，任选卤代的

苄基苯基醚，二苯乙炔和取代的肉桂酸。这些化合物中的1,4-亚苯基也可以是单氟代或多氟代的。

可用作本发明介质的其他成分的最重要的化合物可以用式(II)，(III)，(IV)，(V)和(VI)来表征：

R'-L-E-R” (II)

R'-L-COO-E-R” (III)

R'-L-OOC-E-R” (IV)

R'-L-CH₂CH₂-E-R” (V)

R'-L-CF₂O-E-R” (VI)

在式(II)，(III)，(IV)，(V)和(VI)中，L和E可以相同或不同，各自独立地是来自由-Phe-，-Cyc-，-Phe-Phe-，-Phe-Cyc-，-Cyc-Cyc-，-Pyr-，-Dio-，-Thp-，-G-Phe-和-G-Cyc-及其镜像形成的基团的二价基团，其中Phe为未取代或氟取代的1,4-亚苯基，Cyc为反式-1,4-亚环己基或1,4-亚环己烯基，Pyr为嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基，Dio为1,3-二

烷-2,5-二基，Thp是四氢吡喃-2,5-二基，G是2-(反式-1,4-环己基)乙基，嘧啶-2,5-二基，吡啶-2,5-二基，1,3-二

烷-2,5-二基或四氢吡喃-2,5-二基。

优选地，L和E基团之一是Cyc或Phe。E优选为Cyc，Phe或Phe-Cyc。优选地，本发明的介质包含一种或多种选自式(II)，(III)，(IV)，(V)和(VI)的化合物的成分，其中L和E选自Cyc和Phe，同时包含一种或多种选自式(II)，(III)，(IV)，(V)和(VI)的化合物的组分，其中L和E基团之一选自Cyc和Phe的基团，另一个基团选自-Phe-Phe-，-Phe-Cyc-，-Cyc-Cyc-，-G-Phe-和-G-Cyc-，和任选包含一种或多种选自式(II)，(III)，(IV)，(V)和(VI)的化合物的组分，其中L和E基团选自-Phe-Cyc-，-Cyc-Cyc-，-G-Phe-和-G-Cyc-。

在式(II)，(III)，(IV)，(V)和(VI)的化合物的较小子组中的R'和R”各自独立地为具有至多8个碳原子的烷基，烯基，烷氧基，烷氧基烷基(氧杂烷基)，烯氧基或烷酰氧基。该较小的子组在下文中称为A组，并且化合物由子式(IIa)，(IIIa)，(IVa)，(Va)和(VIa)指代。在大多数这些化合物中，R'和R”彼此不同，其中这些基团之一通常是烷基，烯基，烷氧基或烷氧基烷基(氧杂烷基)。

在式(II)，(III)，(IV)，(V)和(VI)的化合物的另一个称为B组的较小的子组中，E是

在由子式(IIb)，(IIIb)，(IVb)，(Vb)和(VIb)所指代的B组化合物中，R'和R”具有对于子式(IIa)至(VIa)的化合物给出的定义，优选为烷基，烯基，烷氧基或烷氧基烷基(氧杂烷基)。

在式(II)，(III)，(IV)，(V)和(VI)的化合物的其他较小子组中，R”是-CN。该子组在下文中称为C组，并且该子组的化合物相应地由子式(IIc)，(IIIc)，(IVc)，(Vc)和(VIc)描述。在子式(IIc)，(IIIc)，(IVc)，(Vc)和(VIc)的化合物中，R'具有对于子式(IIa)至(VIa)的化合物给出的定义，并且优选为烷基，烯基，烷氧基或烷氧基烷基(氧杂烷基)。

除了基团A，B和C的优选变体以外，具有设想的取代基的其他变体的式(II)，(III)，(IV)，(V)和(VI)的其他化合物也被普遍使用。所有这些物质可通过文献中已知的方法或类似方法获得。

本发明的介质除了本发明的通式I的化合物之外，还优选包含一种或多种选自A，B和/或C组的化合物。在本发明的介质中，来自这些组的化合物的质量比是：

A组：

0％至90％，优选20％至90％，特别是30％至90％。

B组：

0％至80％，优选10％至80％，特别是10％至70％。

C组：

0％至80％，优选5％至80％，特别是5％至50％。

本发明的介质优选包含1％至40％，更优选5％至30％的本发明的式I的化合物。该介质优选包含一种，两种，三种，四种或五种本发明的式I的化合物。

本发明的介质本身以常规方式生产。通常，各组分优选在升高的温度下溶于彼此。通过适当的添加，可以对本发明的液晶相进行改性，使得它们可以用于迄今已知的所有类型的液晶显示元件中。这种添加是本领域技术人员已知的，并在文献中有详细描述(H.Kelker/R.Hatz，Handbook of Liquid Crystals，Verlag Chemie，Weinheim，1980)。例如，可以添加多色性染料用于产生有色的客体-宿主体系，或用于改变介电各向异性，向列相的取向和/或粘度的物质。

由于它们的负Δε，式I的化合物特别适合用于VA-TFT显示器。

因此，本发明还提供了包含本发明的液晶介质的电光显示元件。优选地，显示元件是VA-TFT显示元件(VA：垂直配向，TFT：薄膜晶体管)。

根据权利要求书，本发明的实施方案和变体的其他组合由权利要求显然可见的。

根据权利要求以及这些权利要求中的两个或更多个的组合，本发明的其他实施方案是显然可见的。

在下文中，通过工作实施例详细说明本发明，但无意于将其限制于此。本领域技术人员将能够从一般性的描述中未具体列出的实施例中推断出程序的细节，根据公知技术常识将其概括化，并将其应用于所关注的具体问题。

除了惯用和众所周知的缩写外，还使用以下缩写：

K：结晶相；N：向列相；Sm：近晶相；

I：各向同性相。这些符号之间的数值表示所讨论物质的转变温度。

除非另有说明，否则温度数字均以℃为单位。

物理、物理化学和电光参数的确定是通过公知的方法来进行的，特别是如在手册“Merck Liquid Crystals-

-Physical Properties of Liquid Crystals-Description of the Measurements Methods”，1998，Merck KGaA(达姆斯塔特)中所述。

上文和下文中，Δn表示光学各向异性(589nm，20℃)和Δε表示介电各向异性(1kHz，20℃)。介电各向异性Δε在20℃和1kHz下确定。光学各向异性Δn在20℃和589.3nm的波长下确定。

本发明化合物的Δε和Δn值，外推清亮点(Clp.)和旋转粘度(γ₁)通过线性外推法从液晶混合物中得到，该液晶混合物由5％至10％的各自的本发明化合物和90-95％的可商购获得的液晶混合物ZLI-2857(对于Δε，Clp.)或ZLI-4792(对于Δn，γ₁)(来自MerckKGaA(达姆斯塔特)的混合物)组成。

以下缩写表示：

RT室温，约20℃

m.p.熔点

MTB甲基叔丁基醚

THF四氢呋喃

EA乙酸乙酯

BuCl正丁基氯

TsOH甲苯磺酸

BuLi正丁基锂

化合物1的合成描述于DE 10 2015 004271 A1中。

物质实施例1

1.1 1-(7-乙氧基-4,6-二氟二苯并噻吩-3-基)环戊醇(3)

将5.3g(20mmol)的二苯并噻吩1溶解在50ml的THF中，并在-70℃下，加入16.9ml的丁基锂(15％)的己烷(26mmol)溶液。在-70℃下1小时后，加入溶解在20毫升THF中的2.3g(30mmol)环戊酮(2)。除去冷却，在-20℃下，将水和MTB醚加入到混合物中。用MTB醚萃取水相，并将合并的有机相用硫酸钠干燥，过滤并浓缩。将残余物通过硅胶(BuCl/EA)过滤，并将产物级分浓缩。所得残余物(3)(2.5g(81％))无需进一步纯化即可用于下一步骤。

1.2 3-(环戊烯-1-基)-7-乙氧基-4,6-二氟二苯并噻吩(4)

将3.5g(10mmol)的醇3溶解在80ml的甲苯中，加入200mg的p-TsOH，并将该混合物在汽水分离器上加热至沸腾。将冷却的混合物通过硅胶过滤，并用正庚烷淋洗。滤液浓缩后获得的残余物从乙醇/甲苯中结晶。这样得到3-(环戊烯-1-基)-7-乙氧基-4，6-二氟二苯并噻吩，为m.p.为153℃的无色晶体。

Δε＝-8.24

Δn＝0.2815

γ₁＝235mPa s

实施例2：3-(环戊基)-7-乙氧基-4,6-二氟二苯并噻吩(4)

将5.3g(20mmol)的环戊烯4溶解在55ml的THF中，并在Pd/C上氢化至完全。然后将溶液过滤并浓缩，并将残余物通过硅胶用正庚烷/EA过滤，并先后从乙醇和庚烷中重结晶。得到3-(环戊基)-7-乙氧基-4,6-二氟二苯并噻吩，为m.p.为110℃的无色晶体。

Δε＝-8.41

Δn＝0.2035

γ₁＝276mPa s。

Claims (15)

1.式I的化合物

其中

W是-O-或-S-，

Y¹和Y²彼此独立地为H，F，Cl，CN或CF₃，

R¹¹和R¹²独立地为H，具有至多15个碳原子的未取代的，被CN或CF₃单取代的或被卤素至少单取代的烷基或烯基，其中这些基团中的一个或多个CH₂基团也可以以氧原子不彼此直接连接的方式被-O-，-S-，-C≡C-，-CF₂O-，-OCF₂-，-OC-O-或-O-CO-替代，

R²是具有至多15个碳原子的未取代的，被CN或CF₃单取代的或被卤素至少单取代的烷基或烯基，其中这些基团中的一个或多个CH₂基团也可以以氧原子不彼此直接连接的方式被-O-，-S-，-C≡C-，-CF₂O-，-OCF₂-，-OC-O-或-O-CO-替代，以及H，卤素，CN，SCN或SF₅，

A¹是可以是单不饱和的和可以被L基团单取代或多取代的1,3-亚环戊基，

B¹在每种情况下相同或不同，并且是

a)1,4-亚苯基，其中一个或两个CH基团可以被N替代，

b)1,4-亚环己烯基或1,4-亚环己基，其中一个或两个不相邻的CH₂基团可以被-O-或-S-替代，环丁烷-1,3-二基，

c)1,4-双环[2,2,2]-亚辛基，螺[3.3]庚烷-2,6-二基，萘-2,6-二基，十氢化萘-2,6-二基，1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基，噻吩-2,5-二基，

其中基团a)，b)和c)可以被L基团单取代或多取代，

L在每种情况下独立地为F，Cl，CN，SCN，SF₅或具有1至12个碳原子的直链或支链的，在每种情况下任选氟代的烷基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，

Z¹和Z²各自独立地为单键，-CF₂O-，-OCF₂-，-CF₂S-，-SCF₂-，-CH₂CH₂-，-CF₂CF₂-，-CF₂CH₂-，-CH₂CF₂-，-CHF-CHF-，-C(O)O-，-OC(O)-，-CH₂O-，-OCH₂-，-CH₂S-，-SCH₂-，-CF＝CH-，-CH＝CF-，-CF＝CF-，-CH＝CH-或-C≡C-，

n为0、1或2。

2.根据权利要求1的式I的化合物，其特征在于B¹选自下式的环元素

3.根据权利要求1或2的式I的化合物，其特征在于W是-S-。

4.根据权利要求1-3中一项或多项的式I的化合物，其特征在于Y¹和Y²基团中的至少一个不是H。

5.根据权利要求1-4中一项或多项的式I的化合物，其特征在于Y¹和Y²均为F。

6.根据权利要求1的式I的化合物，其特征在于该化合物选自式I-1和I-2的化合物

其中出现的基团具有权利要求1中给出的定义。

7.根据权利要求1-6中一项或多项的化合物，其特征在于基团

是

8.根据权利要求1至7中一项或多项的化合物，其特征在于

R²是甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，正己基或正庚基。

9.根据权利要求1至7中一项或多项的化合物，其特征在于

R²是甲氧基，乙氧基，正丙氧基，正丁氧基，正戊氧基，正己氧基或正庚氧基。

10.根据权利要求1至7中一项或多项的化合物，其特征在于，

R²是F，Cl，CN，SCN，SF₅，CF₂H，CF₃，OCF₂H，OCF₃或-OCH＝CF₂。

11.式II的化合物

其中R¹¹，R¹²，Y¹，Y²，W，Z²，B¹，R²和n具有对于权利要求1中的式I给出的定义。

12.制备根据权利要求1的式I的化合物的方法，其特征在于通过除去水将根据权利要求11的式II的化合物转化为式I的化合物。

13.根据权利要求1至10中一项或多项的化合物在液晶介质中的用途。

14.液晶介质，其特征在于它包含一种或多种根据权利要求1至10中的一项或多项的化合物。

15.电光显示元件，其特征在于它包含根据权利要求14的液晶介质。