JP2003183285A - オキサビシクロオクタン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来技術の欠点を有していないか、または有
していてもわずかであり、好ましくは極めて大きい抵抗
値および低いしきい値電圧を同時に有する、ＭＬＣディ
スプレイを提供する。 【解決手段】 本発明は、一般式Ｉ、 【化１】 式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ｌ^１、Ｌ
^２、ｎ１、ｎ２およびｎ３は、請求項１で特定した意味
を有する、 で表されるオキサビシクロオクタン、および液晶媒体へ
のその使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、式Ｉのオキサビシ
クロオクタン、液晶媒体におけるその使用、および、本
発明の液晶媒体を含む液晶および電気光学ディスプレイ
素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶は、特に、かかる物質の光学的特性
が、印加された電圧により変更できるため、ディスプレ
イ装置における誘電体として用いられる。液晶に基づく
電気光学的装置は、当業者に極めてよく知られており、
種々の効果に基づくことができる。このような装置の例
は、動的散乱を有するセル、ＤＡＰ（配向相の変形）セ
ル、ゲスト／ホストセル、ねじれネマティック構造を有
するＴＮ構造体、ＳＴＮ（超ねじれネマティック）セ
ル、ＳＢＥ（超複屈折効果）セルおよびＯＭＩ（光学モ
ード干渉）セルである。最も一般的なディスプレイ装置
は、シャット−ヘルフリッヒ(Schadt-Helfrich)効果に
基づいており、ねじれネマティック構造を有する。

【０００３】液晶材料は、良好な化学的安定性および熱
に対する安定性を有し、かつ電場および電磁波照射線に
対する良好な安定性を有していなければならない。さら
に、液晶材料は、比較的低い粘度を有しなければなら
ず、セルにおいて、短い反応時間、低いしきい値電圧お
よび大きいコントラストを生じさせなければならない。

【０００４】さらに、液晶材料は、慣用の動作温度で、
即ち室温以上ないし室温以下の可能な限り広い範囲で、
好適な中間相、例えば前述のセル用のネマティックまた
はコレステリック中間相を有していなければならない。
液晶は一般的に、複数の成分の混合物の形態で用いられ
るため、これらの成分が互いに容易に混和できるもので
あることが重要である。他の特性、例えば導電性、誘電
異方性および光学異方性は、セルのタイプおよび用途分
野に応じて異なる要求を満たすものでなければならな
い。例えば、ねじれネマティック構造を有するセル用の
材料は、正の誘電異方性および低い導電性を有していな
ければならない。

【０００５】例えば、大きい正の誘電異方性、広いネマ
ティック相、比較的小さい複屈折率、極めて大きい比抵
抗、良好なＵＶおよび温度安定性、ならびに低い蒸気圧
を有する媒体が、各画素の切換用の集積非線形素子を有
するマトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレ
イ）に望まれる。このタイプのマトリックス液晶ディス
プレイは公知である。各画素の個別の切換に用いること
ができる非線形素子は、例えば、能動的素子（即ちトラ
ンジスタ）である。その結果これは、「アクティブマト
リックス」と称され、２つのタイプを区別することがで
きる。 １．基板としてのシリコンウエファー上のＭＯＳ（金属
酸化物半導体）または他のダイオード。 ２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスタ（ＴＦ
Ｔ）。

【０００６】単結晶シリコンの基板材料としての使用
は、ディスプレイの大きさを制限する。その理由は、種
々の部分表示をモジュラー集合させてさえも、接合部分
に問題が生じるからである。好適であって、さらに有望
なタイプ２の場合において、用いられる電気光学的効果
は通常、ＴＮ効果である。２種の技術が区別される：化
合物半導体、例えばＣｄＳｅを含むＴＦＴ、あるいは多
結晶形または無定形シリコンを基材とするＴＦＴであ
る。後者の技術については、格別の研究努力が世界中で
なされている。

【０００７】ＴＦＴマトリックスは、当該ディスプレイ
の１枚のガラス板の内側に施され、一方、もう１枚のガ
ラス板の内側は、透明な対向電極を担持している。画素
電極の大きさと比較すると、ＴＦＴは極めて小さく、像
に対して、事実上有害な効果を有しない。この技術はま
た、各フィルター素子が切換可能な画素に対して反対に
位置するように、モザイク状の赤色、緑色および青色フ
ィルターを配列した全色コンパティブル画像ディスプレ
イに拡張することができる。ＴＦＴディスプレイは、通
常、透過光内に交差偏光板を備えたＴＮセルとして動作
し、背後から照らされている。本明細書において、ＭＬ
Ｃディスプレイの用語は、集積非線形素子を備えたすべ
てのマトリックスディスプレイを包含する。即ち、アク
ティブマトリックスの他、バリスターまたはダイオード
（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）等の受動的素子を備え
たディスプレイも包含される。

【０００８】このタイプのＭＬＣディスプレイは、ＴＶ
用途に（例えばポケット型テレビ受像機）あるいはコン
ピューター用（ラップトップ型）および自動車または航
空機構築用の高度情報ディスプレイ用に特に適する。コ
ントラストの角度依存性および応答時間に関連する問題
の他、ＭＬＣディスプレイでは、液晶混合物の不適切な
比抵抗値による問題がまた生じる（非特許文献１、非特
許文献２参照）。抵抗値の減少に伴って、ＭＬＣディス
プレイのコントラストは低下し、残像消去の問題が生じ
得る。液晶混合物の比抵抗値は、一般的に、ＭＬＣディ
スプレイの内部表面との相互作用によって、ＭＬＣディ
スプレイの寿命全体を通じて減少するため、許容される
動作寿命を得るためには、大きい（初期）抵抗値は極め
て重要である。特に、低電圧混合物の場合において、極
めて大きい比抵抗を達成することは、従来不可能であっ
た。さらに、比抵抗値が、温度上昇に伴って、および加
熱および／またはＵＶ放射への暴露後に、可能な限り小
さく上昇することが重要である。また、従来技術の混合
物の低温物性は、特に不利である。低温でさえも結晶化
および／またはスメクティック相が生成せず、かつ粘度
の温度依存性が可能な限り低いことが要求される。従っ
て、従来技術のＭＬＣディスプレイは、最近の要求を満
たさない。

【０００９】バックライティングを使用する、即ち透過
により、および随意的に半透過により動作する液晶ディ
スプレイの他、反射型液晶ディスプレイもまた興味深
い。この反射型液晶ディスプレイは、情報表示に周辺光
を使用する。従って、これらは同等のサイズおよび解像
度のバックライト液晶ディスプレイに比べ、エネルギー
消費は有意に少ない。ＴＮ効果は極めて良好なコントラ
ストを特徴とするため、このような反射型ディスプレイ
は明るい周辺条件下でさえも読むことができる。このこ
とは、単純な反射型ＴＮディスプレイ、例えば腕時計お
よびポケット電卓におけるものについてさえ知られてい
る。しかしながら、この原理はまた、例えばＴＦＴディ
スプレイなどの高度で、高解像度のアクティブマトリク
ス駆動ディスプレイにも適用することができる。ここ
で、一般的に使用されている透過型ＴＦＴ−ＴＮディス
プレイの場合のように、低い光学リターデーション（op
ticalretardation）（ｄ・Δｎ）を達成するために、低
い複屈折率（Δｎ）の液晶の使用が必要である。この低
い光学リターデーションにより、一般的に許容し得るコ
ントラストの、低い視角依存性がもたらされる（特許文
献１参照）。反射型ディスプレイにおいては、低い複屈
折率を有する液晶の使用は、透過型ディスプレイにおい
てよりもさらにより重要である。これは、反射型ディス
プレイにおいて、光が通過する層の実質的な厚さが、同
じ層厚を有する透過型ディスプレイの約２倍だからであ
る。

【００１０】透過型ディスプレイと比較した反射型ディ
スプレイの利点は、低い電力消費に加え（バックライテ
ィングが不要）、全体の厚さが極めて小さいことによる
空間の大幅な節約、および、バックライティングによる
差別的加熱（differential heating）による温度勾配に
よって起こる問題が少ないことが含まれる。従って、こ
れらの欠点を有していないか、または有していても小さ
い程度のみであり、動作温度範囲が広く、低温において
さえも応答時間が短く、しきい値電圧が小さいと同時
に、比抵抗値が極めて大きいＭＬＣディスプレイに対す
る多大な要求が継続している。ＴＮ（シャット−ヘルフ
リッヒ）セルでは、該セルにおいて以下の利点を助長す
る媒体が望まれる。 −広いネマティック相範囲（特に低温までの） −超低温における切換能力（野外での使用、自動車、航
空機） −ＵＶ放射への暴露に対する増大した安定性（一層長い
寿命） −低いしきい値（駆動）電圧 −改善された観察角度範囲（observation angle rang
e）のための低い複屈折率

【００１１】従来技術から利用できた媒体は、これらの
利点を達成し、同時に他のパラメーターを保持すること
ができない。超ねじれ（ＳＴＮ）セルの場合では、一層
大きい時分割特性および／または一層低いしきい値電圧
および／または一層広いネマティック相範囲（特に、低
温における）が可能である媒体が望まれる。この目的の
ために、利用できるパラメーターの幅（透明点、スメク
ティック−ネマティック転移点または融点、粘度、誘電
量、弾性量）のさらなる拡大が格別に望まれている。液
晶中間相を有する既知の一連の化合物のいずれも、これ
らの要求を全て満足する単一の化合物を含まない。その
結果、一般に、２〜３５種、好ましくは３〜１８種の化
合物が、液晶相として使用できる物質を得るために製造
される。

【００１２】

【特許文献１】独国特許発明第３０２２８１８号明細書

【非特許文献１】トガシ（TOGASHI, S.）、外７名、
「ダブルステージダイオードリングにより制御されたA2
10-288マトリクスＬＣＤ（A210-288 Matrix LCD Contro
lled by Double Stage Diode Rings）、プロシーディン
グス・ユーロディスプレイ84（Proc. Eurodisplay 8
4）、（仏国）、１９８４年９月、ｐ．１４１以降

【非特許文献２】ストロマー（STROMER, M.）、「テレ
ビ用液晶ディスプレイのマトリクス駆動のための薄膜ト
ランジスタの設計（Design of Thin Film Transistorsf
or Matrix Addressing of Television Liquid Crystal
Displays）、プロシーディングス・ユーロディスプレイ
84（Proc. Eurodisplay 84）、（仏国）、１９８４年９
月、ｐ．１４５以降

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の１つの目的
は、前述の欠点を有していないか、または有していても
小さい程度のみであり、好ましくは同時に、極めて大き
い抵抗値および低いしきい値電圧を有する、ＭＬＣディ
スプレイを提供することである。加えて、負の誘電異方
性を有する本発明の化合物は、ＶＡ用途にも好適であ
る。この目的のためにこれまで用いられていた物質は、
常に欠点、例えば熱、光または電場への暴露に対する不
適切な安定性、不利な中間相特性、弾性特性および／ま
たは誘電特性を有した。

【００１４】

【課題を解決するための手段】ここで、この目的が、本
発明の化合物および媒体を液晶ディスプレイに用いるこ
とにより達成できることが見出された。特に、本発明の
オキサビシクロオクタンが、液晶媒体の成分として著し
く好適であることが見出された。これの補助により、上
記の液晶ディスプレイに特に好適な安定した液晶媒体を
得ることができる。この新規な化合物は、高い「維持
率」のために有利な高い熱安定性を特に特徴とし、有利
な透明点および複屈折値を有する。本発明の化合物は、
特に、ＴＦＴ、ＯＣＢ、ＶＡおよびＩＰＳ用途に好適で
ある。

【００１５】本発明のオキサビシクロオクタンの提供に
より、液晶混合物の製造のための、種々の用途の観点か
ら好適な液晶物質の範囲は、非常に広く顕著に拡大す
る。本発明のオキサビシクロオクタンは、純粋な状態で
無色であり、電気光学的使用のために有利な温度範囲に
おいて液晶中間相を形成する。これらは、化学的に、熱
に、そして光に対し安定である。

【００１６】従って、本発明は一般式Ｉ

【化７】 式中、Ｌ^１およびＬ^２は、互いに独立して、ＨまたはＦ
であり、Ｒ^１およびＲ^２は、互いに独立して、ＣＮまた
はハロゲンまたは１〜１２個の炭素原子を有する、無置
換のまたはハロゲン、ＣＮもしくはＣＦ_３により単置換
もしくは多置換されたアルキルであり、また、１個また
は２個以上のＣＨ_２基は、それぞれの場合において、互
いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ
−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、

【化８】 −ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−
Ｃ≡Ｃ−または１，３−シクロブチレンにより、Ｓおよ
び／またはＯ原子が直接互いに結合しないように置換さ
れていることが可能であり、

【００１７】Ａ^１〜４は、互いに独立して、トランス−
１，４−シクロへキシレン（ここで、１個または２個の
隣接しないＣＨ_２基は、−Ｏ−および／または−Ｓ−で
置換されていることができる）、１，４−フェニレン
（ここで、１個または２個のＣＨ基は、Ｎで置換されて
いることもできる）、１，４−シクロヘキセニレン（cy
clohexenylene）、１，４−ビシクロ−（２，２，２）
−オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレ
ン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−
ジイルまたは１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン
−２，６−ジイルであり、ここで環はＦ、Ｃｌ、ＣＮ、
ＣＦ_３で単置換または多置換されていることができ、

【００１８】Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ、互いに独立
して、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−
ＯＣＦ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２
−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−（Ｃ
Ｈ_２）_３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_３−、−ＣＦ_２ＣＨ
_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ
−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、ｎ１は、０または
１であり、ｎ２は、０または１であり、ｎ３は、０、１
または２であり、ただし、ｎ２＝０の場合はｎ１＝０で
ある、 で表されるオキサビシクロオクタンに関する。

【００１９】本発明はまた、式Ｉで表されるオキサビシ
クロオクタンの液晶媒体の成分としての使用にも関す
る。本発明はまた、式Ｉで表される少なくとも１種のオ
キサビシクロオクタンを含有する少なくとも２種の液晶
成分を含む、液晶媒体にも関する。本発明はまた、誘電
体として本発明の液晶媒体を含む液晶ディスプレイ素
子、とくに電気光学ディスプレイ素子にも関する。Ｒ^１
および／またはＲ^２がアルキル基および／またはアルコ
キシ基である場合、これは直鎖状または分枝状であるこ
とができる。これは、好ましくは直鎖状であり、１、
２、３、４、５、６または７個の炭素原子を有し、そし
て従って、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポ
キシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシまたはヘプト
キシを意味し、またオクチル、ノニル、デシル、ウンデ
シル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデ
シル、メトキシ、オクトキシ、ノノキシ（nonoxy）、デ
コキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまた
はテトラデコキシを意味する。

【００２０】オキサアルキルは、好ましくは直鎖状２−
オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−オキサブチ
ル（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２
−メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペン
チル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２
−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２
−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチ
ル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オ
キサノニル、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８
−または９−オキサデシルである。Ｒ^１および／または
Ｒ^２が、ＣＨ_２基が−ＣＨ＝ＣＨ−により置換されたア
ルキル基の場合、これは直鎖状または分枝状であること
ができる。好ましくはそれは直鎖状であり、２〜１０個
の炭素原子を有する。従ってそれは特に、ビニル、プロ
プ−１−またはプロプ−２−エニル、ブト−１−、２−
またはブト−３−エニル、ペント−１−、２−、３−ま
たはペント−４−エニル、へクス−１−、２−、３−、
４−またはへクス−５−エニル、ヘプト−１−、２−、
３−、４−、５−またはヘプト−６−エニル、オクト−
１−、２−、３−、４−、５−、６−またはオクト−７
−エニル、ノン−１−、２−、３−、４−、５−、６
−、７−またはノン−８−エニル、デク(dec)−１−、
２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−またはデク
−９−エニル(dec-9-enyl)である。

【００２１】Ｒ^１および／またはＲ^２が、１個のＣＨ_２
基が−Ｏ−および−ＣＯ−により置換されたアルキル基
の場合、これらは好ましくは隣接している。これらは従
って、アシルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボ
ニル基−Ｏ−ＣＯ−を含む。好ましくは、これらは直鎖
状であり、２〜６個の炭素原子を有する。それらは従っ
て特に、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリ
ルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、
アセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブ
チリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−
アセチルオキシエチル、２−プロピオニルオキシエチ
ル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセチルオキシプ
ロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセチ
ルオキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペ
ントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エト
キシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、
ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニ
ル）エチル、２−（エチルオキシカルボニル）エチル、
２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシ
カルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プ
ロピルまたは４−（メトキシカルボニル）ブチルであ
る。

【００２２】Ｒ^１および／またはＲ^２が、１個のＣＨ_２
基が無置換または置換−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換さ
れ、隣接する１個のＣＨ_２基がＣＯまたはＣＯ−Ｏまた
はＯ−ＣＯで置換されたアルキルである場合、該アルキ
ル基は直鎖状または分枝状であることができる。それ
は、好ましくは直鎖状であり、４〜１３個の炭素原子を
有する。それは従って、特に、アクリロイルオキシメチ
ル、２−アクリロイルオキシエチル、３−アクリロイル
オキシプロピル、４−アクリロイルオキシブチル、５−
アクリロイルオキシペンチル、６−アクリロイルオキシ
ヘキシル、７−アクリロイルオキシヘプチル、８−アク
リロイルオキシオクチル、９−アクリロイルオキシノニ
ル、１０−アクリロイルオキシデシル、メタクリロイル
オキシメチル、２−メタクリロイルオキシエチル、３−
メタクリロイルオキシプロピル、４−メタクリロイルオ
キシブチル、５−メタクリロイルオキシペンチル、６−
メタクリロイルオキシヘキシル、７−メタクリロイルオ
キシヘプチル、８−メタクリロイルオキシオクチルまた
は９−メタクリロイルオキシノニルである。

【００２３】Ｒ^１および／またはＲ^２が、ＣＮまたはＣ
Ｆ_３で単置換されたアルキルまたはアルケニル基である
場合、該基は好ましくは直鎖状である。ＣＮまたはＣＦ
_３による置換は任意の位置であることができる。Ｒ^１お
よび／またはＲ^２が、ハロゲンで少なくとも単置換され
たアルキルまたはアルケニル基である場合、該基は、好
ましくは直鎖状であり、ハロゲンは好ましくはＦまたは
Ｃｌである。多置換の場合、ハロゲンは好ましくはＦで
ある。これらの生成した基はまたペルフルオル化された
（perfluorinated）基も含む。単置換の場合、フッ素ま
たは塩素置換基は、任意の位置にあることができるが、
好ましくはω位にある。

【００２４】環Ａ^１〜４のいずれか１個が、１個または
２個の隣接していないＣＨ_２基がＯおよび／またはＳで
置換されているトランス−１，４−シクロへキシレンで
ある場合、以下の構造が好ましい：

【化９】 およびこれらの鏡像体。環Ａ^１〜４のいずれか１個が、
１個または２個のＣＨ基がＮで置換されている１，４−
フェニレンである場合、以下の構造が好ましい：

【化１０】 およびこれらの鏡像体。

【００２５】環Ａ^１〜４のいずれか１個が、Ｆ、Ｃｌ、
ＣＮまたはＣＦ_３で単置換または多置換されている１，
４−フェニレンである場合、以下の構造が好ましい：

【化１１】 式中、Ｌ^１〜３は、互いに独立して、前記の置換基であ
るが、好ましくはＦである。

【００２６】シクロヘキセニレン−１，４−ジイル基
は、好ましくは以下の構造を有する：

【化１２】 一般式Ｉで表される好ましい化合物は、ｎ１が０のもの
である。一般式Ｉで表される特に好ましい化合物は、ｎ
２も０のものである。

【００２７】特に好ましいのは、一般式（Ｉａ）、

【化１３】 式中、

【化１４】

【００２８】Ｌ^１〜６は、それぞれ、互いに独立して、
ＨまたはＦであり、Ｙは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１
〜６個の炭素原子を有し、１個または２個以上のハロゲ
ン原子で置換されたアルキルまたはアルコキシ基（該基
において、１個または２個以上のＣＨ_２基は、−Ｏ−ま
たは−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていることができ、Ｏ原
子は互いに直接結合していない）であり、ｎは、０また
は１である、 で表されるオキサビシクロオクタンである。

【００２９】ここで、Ｙは好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、
ＣＦ_３、ＣＦ_２Ｈ、ＯＣＦ_３、ＯＣＦ_２Ｈ、ＯＣＦＨＣ
Ｆ_３、ＯＣＦＨＣＨ_２Ｆ、ＯＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２
ＣＨ _３、ＯＣＦ_２ＣＨ_２Ｆ、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ
_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｈ、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２Ｆ、ＯＣＦＨ
ＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＦ
ＨＣＦ_３、ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ
_３、ＯＣＦ_２ＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨ_２ＣＨ
Ｆ_２、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＦＨＣＨＦ
_２、ＯＣＦＨＣＨ_２ＣＦ_３、ＯＣＨ_２ＣＦＨＣＦ_３、Ｏ
ＣＨ_２ＣＦ_２ＣＨＦ _２、ＯＣＦ_２ＣＦＨＣＨ_３、ＯＣＦ
_２ＣＨ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＨ_３、ＯＣＦＨＣ
ＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＨ_２ＣＦ_３、ＯＣＨ_２ＣＦ_２
ＣＨＦ_２、ＯＣＨ_２ＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨ_２Ｃ
Ｈ_３、ＯＣＦＨＣＦＨＣＨ_３、ＯＣＦＨＣＨ_２ＣＨ
Ｆ_２、ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＨ_３、ＯＣＨ_２ＣＦＨＣＨ
Ｆ_２、ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＨＦＣＨ_２Ｃ
Ｈ_３、ＯＣＨ_２ＣＦＨＣＨ_３、ＯＣＨ_２ＣＨ _２ＣＨ
Ｆ_２、ＯＣＣＩＦＣＦ_３、ＯＣＣＩＦＣＣＩＦ_２、ＯＣ
ＣＩＦＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＣｌ_２Ｆ、ＯＣＣＩＦＣＨ
Ｆ_２、ＯＣＣＩＦＣＣＩＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨＣｌ_２、Ｏ
ＣＦ_２ＣＨＣｌ_２、ＯＣＦ_２ＣＣｌ_２Ｆ、ＯＣＦ_２ＣＣ
ＩＦＨ、ＯＣＦ_２ＣＣＩＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＣＩＦ
_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＣｌ_２Ｆ、ＯＣＣＩＦＣＦ_２ＣＦ
_３、ＯＣＣＩＦＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＣＩＦＣＦ_２ＣＣ
ＩＦ _２、ＯＣＣＩＦＣＦＨＣＦ_３、ＯＣＣＩＦＣＣＩＦ
ＣＦ_３、ＯＣＣｌ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＣＩＨＣＦ_２Ｃ
Ｆ_３、ＯＣＣＩＦＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＣＩＦＣＣＩＦＣ
Ｆ_３、ＯＣＦ_２ＣＣＩＦＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＣ
ｌ_２Ｆ、ＯＣＦ_２ＣＣｌ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨ_２Ｃ
ＣＩＦ_２、ＯＣＣＩＦＣＦ_２ＣＦＨ_２、ＯＣＦＨＣＦ_２
ＣＣｌ_２Ｆ、ＯＣＣＩＦＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＣＩＦＣ
ＣＩＦＣＦ_２Ｈ、ＯＣＦＨＣＦＨＣＣＩＦ_２、ＯＣＣＩ
ＦＣＨ_２ＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＣｌ_２ＣＦ _３、ＯＣＣｌ_２
ＣＦＨＣＦ_３、ＯＣＨ_２ＣＣＩＦＣＦ_３、ＯＣＣｌ_２Ｃ
Ｆ_２ＣＦ _２Ｈ、ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＣＩＦ_２、ＯＣＦ_２Ｃ
ＣＩＦＣＨ_３、ＯＣＦ_２ＣＦＨＣＣｌ_２Ｈ、ＯＣＦ_２Ｃ
Ｃｌ_２ＣＦＨ_２、ＯＣＦ_２ＣＨ_２ＣＣｌ_２Ｆ、ＯＣＣＩ
ＦＣＦ_２ＣＨ_３、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＣｌ_２Ｈ、ＯＣＣＩ
ＦＣＣＩＦＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＦＨＣＣｌ_２Ｆ、ＯＣ
ＣＩＦＣＨ_２ＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＣｌ_２ＣＦ_３、ＯＣＣ
ｌ_２ＣＦ_２ＣＦＨ_２、ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＣｌ_２Ｆ、ＯＣ
Ｃｌ_２ＣＦＨＣＦ_２Ｈ、ＯＣＣＩＨＣＣＩＦＣＦ_２Ｈ、
ＯＣＦ_２ＣＣＩＨＣＣＩＨ_２、ＯＣＦ_２ＣＨ _２ＣＣｌ_２
Ｈ、ＯＣＣＩＦＣＦＨＣＨ_３、ＯＣＦ_２ＣＣＩＦＣＣｌ
_２Ｈ、ＯＣＣＩＦＣＨ_２ＣＦＨ_２、ＯＣＦＨＣＣｌ_２Ｃ
ＦＨ_２、ＯＣＣｌ_２ＣＦ_２ＣＨ_３、ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＣ
ＨｌＨ_２、ＯＣＣｌ_２ＣＦＨＣＦＨ_２、ＯＣＨ_２ＣＣＩ
ＦＣＦＣｌ_２、ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ_２Ｈ、ＯＣＣＩＨＣ
ＣＩＨＣＦ_２Ｈ、ＯＣＨ_２ＣＣｌ_２ＣＦ_２Ｈ、ＯＣＣＩ
ＦＣＨ_２ＣＨ_３、ＯＣＦＨＣＨ_２ＣＣｌ_２Ｈ、ＯＣＣＩ
ＨＣＦＨＣＣｌＨ_２、ＯＣＨ_２ＣＦＨＣＣｌ_２Ｈ、ＯＣ
Ｃｌ_２ＣＨ_２ＣＦ_２Ｈ、ＯＣＨ_２ＣＣｌ_２ＣＦ_２Ｈ、Ｃ
Ｈ＝ＣＦ_２、ＯＣＨ＝ＣＦ_２、ＣＦ＝ＣＦ_２、ＯＣＦ＝
ＣＦ_２、ＣＦ＝ＣＨＦ、ＯＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＨ＝ＣＨ
Ｆ、ＯＣＨ＝ＣＨＦであり、特にＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ
_３、ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣ
Ｆ_３、ＯＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２
ＣＨ_３、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ
_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨＦ _２、ＯＣＦＨ
ＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ
_２ＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＣｌＦ_２、ＯＣＣＩＦＣＦ
_２ＣＦ_３またはＣＨ＝ＣＨＦ_２である。

【００３０】特に好ましくは、Ｙは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、
ＯＣＦ_３またはＯＣＨＦ_２である。式Ｉａで表される化
合物は、一般的に高い正の誘電異方性Δεおよび極めて
高い透明点を有する。

【００３１】加えて、特に好ましいのは、一般式Ｉｂ、

【化１５】 式中、

【化１６】 Ｌ^１〜６は、それぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦで
あり、Ｒ^１およびＲ^２は、上記で特定した意味を有し、
そして、ｎは０または１であり、ただし、少なくとも基
Ｌ^３、Ｌ^４、Ｌ^５およびＬ^６のうちの１個はＦである、 で表されるオキサビシクロオクタンである。

【００３２】ここで、Ｒ^２は、好ましくは１〜８個の炭
素原子を有する直鎖状アルキルもしくはオキサアルキ
ル、または、２〜７個の炭素原子を有するアルケニルま
たはオキサアルケニルである。一般式Ｉｂで表される化
合物は、一般的に負の誘電異方性Δε、および、低い値
の複屈折率Δｎおよび高い透明点を有する。本発明のオ
キサビシクロオクタンにおいて、Ｌ^１およびＬ^２は、好
ましくは同一の意味を有する（つまり、両方ともＨかま
たはＦである）。

【００３３】特に好ましい一般式Ｉａで表されるオキサ
ビシクロオクタンは、以下の化合物である：

【化１７】

【化１８】

【００３４】

【化１９】

【００３５】

【化２０】

【００３６】

【化２１】

【００３７】

【化２２】

【００３８】

【化２３】

【００３９】特に好ましい、一般式Ｉｂで表されるオキ
サビシクロオクタンは、以下の化合物である：

【化２４】

【００４０】

【化２５】

【００４１】

【化２６】

【００４２】

【発明の実施の形態】本発明のオキサビシクロオクタン
は、例えば、以下の反応図式に従って製造することがで
きる。

【００４３】図式１ （Ｌ^１、Ｌ^２：ＨまたはＦ）

【化２７】

【００４４】

【化２８】

【００４５】図式２

【化２９】

【００４６】

【化３０】

【００４７】ボロン酸結合（boronic acid coupling）
を行なう前に、芳香環の水素化を行うことができる。本
発明の液晶媒体は、好ましくは、１種または２種以上の
本発明のオキサビシクロオクタンに加え、さらなる構成
要素として、２〜４０種、特に４〜３０種の成分を含
む。とりわけ好ましくは、これらの媒体は、１種または
２種以上の本発明のオキサビシクロオクタンに加え、７
〜２５種類の成分を含む。これらのさらなる構成要素
は、好ましくはネマチックな、もしくはネマトジェニッ
クな（モノトロピックな、もしくはイソトロピックな）
物質、とりわけ、ビフェニル、テルフェニル、安息香酸
フェニルまたは安息香酸シクロヘキシル（cyclohexyl b
enzoates)、シクロヘキサンカルボン酸のフェニルまた
はシクロヘキシルエステル、シクロヘキシルシクロヘキ
サンカルボン酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステ
ル、安息香酸、シクロヘキサンカルボン酸またはシクロ
ヘキシルシクロヘキサンカルボン酸のシクロヘキシルフ
ェニルエステル、フェニルシクロヘキサン、シクロヘキ
シルビフェニル、フェニルシクロヘキシルシクロベンゼ
ン、４，４’−ビスシクロヘキシルビフェニル、フェニ
ル−またはシクロヘキシルピリミジン、フェニル−また
はシクロヘキシルピリジン、フェニル−またはシクロヘ
キシルジオキサン、フェニル−またはシクロヘキシル−
１，３−ジチアン、１，２−ジフェニルエタン、１，２
−ジシクロヘキシルエタン、１−フェニル−２−シクロ
ヘキシルエタン、１−シクロヘキシル−２（４−フェニ
ル−シクロヘキシル）エタン、１−シクロヘキシル−２
−ビフェニルエタン、１−フェニル−２−シクロヘキシ
ルフェニルエタンおよびトランのクラスからの物質から
選択される。これらの化合物の１，４−フェニレン基も
また、フッ素化されていることができる。

【００４８】本発明の媒体の追加の構成要素として潜在
的に好適な最も重要な化合物は、式ＩＩ、ＩＩＩ、Ｉ
Ｖ、ＶおよびＶＩで特徴付けることができる： Ｒ’−Ｌ−Ｅ−Ｒ” ＩＩ Ｒ’−Ｌ−ＣＯＯ−Ｅ−Ｒ” ＩＩＩ Ｒ’−Ｌ−ＯＯＣ−Ｅ−Ｒ” ＩＶ Ｒ’−Ｌ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｅ−Ｒ” Ｖ Ｒ’−Ｌ−Ｃ≡Ｃ−Ｅ−Ｒ” ＶＩ

【００４９】式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶおよびＶＩ中
の、同一であることまたは異なることができるＬおよび
Ｅは、それぞれ、互いに独立して、?Ｐｈｅ−、−Ｃｙ
ｃ−、−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃ
ｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｐｙｒ−、−Ｄｉｏ−、−Ｇ−Ｐｈ
ｅ−および−Ｇ−Ｃｙｃ−により形成される群からの二
価の基およびそれらの鏡像体であって、ここでＰｈｅ
は、無置換かまたはフッ素で置換された１，４−フェニ
レンであり、Ｃｙｃは、トランス−１，４−シクロへキ
シレンまたは１，４−シクロヘキセニレンであり、Ｐｙ
ｒは、ピリミジン−２，５−ジイルまたはピリジン−
２，５−ジイルであり、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−
２，５−ジイルであり、そして、Ｇは、２−（トランス
−１，４−シクロヘキシル）−エチル、ピリミジン−
２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたは１，
３−ジオキサン−２，５−ジイルである。

【００５０】好ましくは、基ＬおよびＥのうちの１個は
Ｃｙｃ、ＰｈｅまたはＰｙｒである。Ｅは、好ましくは
Ｃｙｃ、ＰｈｅまたはＰｈｅ−Ｃｙｃである。好ましく
は、本発明の媒体は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖおよび
ＶＩで表される化合物から選択される１種または２種以
上の化合物（ここでＬおよびＥは、Ｃｙｃ、Ｐｈｅおよ
びＰｙｒからなる群から選択される）、および同時に、
式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶおよびＶＩで表される化合物
から選択される１種または２種以上の成分（ここで基Ｌ
およびＥのうちの１個は、Ｃｙｃ、ＰｈｅおよびＰｙｒ
からなる群から選択され、そして他の基は、−Ｐｈｅ−
Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、
−Ｇ−Ｐｈｅ−および−Ｇ−Ｃｙｃ−からなる群から選
択される）、および随意的に、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、
ＶおよびＶＩで表される化合物から選択される１種また
は２種以上の成分（ここで基ＬおよびＥは、−Ｐｈｅ−
Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−および
−Ｇ−Ｃｙｃ−からなる群から選択される）を含む。

【００５１】従属式ＩＩａ、ＩＩＩａ、ＩＶａ、Ｖａお
よびＶＩａで表される化合物において、Ｒ’およびＲ”
は、それぞれ、互いに独立して、８個までの炭素原子を
有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルケニル
オキシまたはアルカノイルオキシである。これらの化合
物の多くにおいて、Ｒ’とＲ”は互いに異なり、これら
の基のうちの１個は通常アルキルまたはアルケニルであ
る。従属式ＩＩｂ、ＩＩＩｂ、ＩＶｂ、ＶｂおよびＶＩ
ｂで表される化合物において、Ｒ”は、−ＣＮ−、−Ｃ
Ｆ_３、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＨＦ_２、−Ｆ、−Ｃｌまたは
−ＮＣＳであり、ここでＲは、従属式ＩＩａおよびＶＩ
ａで表される化合物について特定された意味を有し、好
ましくはアルキルまたはアルケニルである。特に好まし
くは、Ｒ”は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＦ_３、−ＯＣＨＦ_２
および−ＯＣＦ_３からなる群から選択される。しかしな
がら、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶおよびＶＩで表される
化合物における指定された置換基の他の変種もまた普通
に使用される。多くの物質または代替的に混合物は、文
献から知られる方法または類似のやり方で得ることがで
きる。

【００５２】本発明の媒体は、化合物ＩＩａ、ＩＩＩ
ａ、ＩＶａ、ＶａおよびＶＩａ（群１）からなる群から
の成分に加え、化合物ＩＩｂ、ＩＩｂ、ＩＶｂ、Ｖｂお
よびＶＩｂ（群２）からなる群からの成分も含み、これ
らの割合は、好ましくは以下のとおりである。 群１：２０〜９０％、特に３０〜９０％ 群２：１０〜８０％、特に１０〜５０％ 本発明の化合物の割合と、群１および２からの化合物の
割合との和は、１００％までである。

【００５３】本発明の媒体は、好ましくは１〜４０％、
とりわけ好ましくは５〜３０％の本発明の化合物を含
む。また、好ましいのは、４０％より多い、特に４５％
〜９０％の本発明の化合物を含む媒体である。媒体は、
好ましくは、１〜５種の本発明の化合物を含む。

【００５４】本発明において用いることができる液晶混
合物は、それ自体慣用の方法において製造される。原則
として、少ない方の量で用いる成分の所望の量を、有利
には高温で、主要成分を構成する成分中に溶解する。有
機溶剤、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノー
ル中の成分の溶液を混合し、十分に混合した後に、例え
ば蒸留により溶剤を再び除去することも可能である。ま
た、混合物を他の慣用の方法、例えば、予備混合物、例
えばホモログ混合物の使用により、または、いわゆる
「マルチボトル」システムを使用して製造することも可
能である。

【００５５】誘電体はまた、当業者に知られており、文
献中に記載されている他の添加剤を含むことができる。
例えば、０〜１５重量％、好ましくは０〜１０重量％の
多色性染料および／またはキラルなドーパントを加える
ことができる。添加物は、それぞれ０．０１〜６重量
％、好ましくは０．１〜３重量％の濃度で用いられる。
しかしながら、液晶混合物、つまり、液晶化合物または
メソゲン化合物の他の構成要素の濃度のデータは、これ
らの添加物の濃度を考慮に入れずに与えられている。

【００５６】本出願および以下の例において、液晶化合
物の構造は頭文字で示され、化学式への変換は以下の表
ＡおよびＢに従って行なう。すべての基Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１
およびＣ_ｍＨ_２ｍ＋１は、それぞれｎ個およびｍ個の炭
素原子を有する直鎖状アルキル基である。ｎおよびｍは
整数であり、好ましくは１、２、３、４、５、６、７、
８、９、１０、１１または１２であるが、随意的にｎ＝
ｍまたはｎ≠ｍである。表Ｂのコードは自明である。表
Ａは、基本構造の頭文字のみが与えられている。個々の
場合において、基本構造の頭文字の後に、ハイフンでわ
けて、置換基Ｒ ^１、Ｒ^２、Ｌ^１およびＬ^２の符号が続い
ている。

【００５７】

【表１】 好ましい混合物の成分は表ＡおよびＢに示されており、
ここでＲ^１、Ｒ^２、Ｌ ^１およびＬ^２は、上表で特定され
た意味を有することができる。

【００５８】表Ａ

【化３１】

【００５９】

【化３２】

【００６０】

【化３３】

【００６１】

【化３４】

【００６２】

【化３５】

【００６３】

【化３６】

【００６４】

【化３７】

【００６５】

【化３８】

【００６６】表Ｃ 表Ｃは、本発明の混合物に添加することができる可能な
ドーパントを示す。

【化３９】

【００６７】

【化４０】

【００６８】表Ｄ 例えば、本発明の混合物に添加することができる安定剤
を以下に示す。

【化４１】

【００６９】

【化４２】

【００７０】

【化４３】

【００７１】

【化４４】

【００７２】

【化４５】

【００７３】以下の例は、本発明を限定せずに、本発明
を例示することを意図する。本明細書中、百分率は重量
パーセントである。すべての温度は摂氏で表す。Ｆｐは
融点を意味し、Ｃｐは透明点を意味する。さらに、Ｃは
結晶状態、Ｎはネマティック相、Ｓはスメクティック相
およびＩはアイソトロピック相である。これらの記号間
のデータは、転移温度を示す。Δｎは、光学異方性（５
８９ｎｍ、２０℃）を意味し、流動粘度（ｍｍ^２／s）
は２０℃で決定した。回転粘度γ_１（ｍＰａｓ）は、同
様に２０℃で決定した。

【００７４】「通常の仕上げ処理」は、必要に応じた水
の添加、それに続くジクロロメタン、ジエチルエーテ
ル、メチルｔ−ブチルエーテルまたはトルエンでの抽
出、相分離、有機相の乾燥、蒸発、減圧下での蒸留また
は結晶化および／またはクロマトグラフィーによる生成
物の精製を意味する。以下の略号を用いる。 ｎ−ＢｕＬｉ ｎ−ヘキサン中のｎ−ブチルリチウム１．６モル溶液 ＤＭＡＰ ４−（ジメチルアミノ）−ピリジン ＴＨＦ テトラヒドロフラン ＤＣＣ Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド ＬＤＡ リチウムジメチルアミド

【００７５】

【実施例】本発明を、以下の実施例によってより詳細に
説明する。合成例１〜９ 実施例１

【化４６】 ２．４ｍｏｌのエチル４−オキソシクロヘキサンカルボ
キシレート、１２０ｍｍｏｌのトルエン−４−スルホン
酸一水和物、３．６ｍｍｏｌのエチレングリコールおよ
び１５００ｍｌのトルエンを加熱し、ウォータートラッ
プ上で沸騰させた。混合物を室温に冷却し、５％の濃度
のＮａＨＣＯ_３溶液、次いで、水で洗浄し、有機相を乾
燥させ、ロータリーエバポレータ上で煮沸濃縮した。

【００７６】実施例２

【化４７】 窒素雰囲気中、１４００ｍｌのＴＨＦを初期チャージ
（initial charge）として導入し、−２０℃に冷却し、
ＴＨＦ中の１５％の濃度の溶液としての２．４２４ｍｏ
ｌのブチルリチウムを−２０〜３０℃で点滴添加した。
次に、混合物を−７０℃に冷却し、次いで２．４２ｍｏ
ｌの時イソプロピルアミン、４００ｍｌのＴＨＦ中の
１．８６５ｍｏｌの化合物２および２．４２ｍｏｌの１
−ブロモプロパンを遂次的に点滴添加した。次に、混合
物を室温でさらに１２時間攪拌した。得られた溶液を５
ｌの１Ｎ ＨＣｌに注入した。有機相を分離し、乾燥さ
せ、ロータリーエバポレータ上で煮沸濃縮すると、橙黄
色のオイルを生じた。

【００７７】実施例３

【化４８】 １．５０６ｍｏｌの化合物３、７６１．５ｍｌの２Ｎ
ＨＣｌおよび７００ｍｌのＴＨＦを初期チャージとして
導入し、沸点（７０℃）に加熱した。混合物を６時間還
流下で攪拌し、５０ｍｌの濃縮ＨＣｌを添加し、次い
で、さらに１２時間還流下で攪拌した。次に、水相を分
離し、メチルｔ−ブチルエーテルで抽出し、合わせた有
機層を飽和ＮａＨＣＯ_３溶液で抽出し、乾燥させ、ロー
タリーエバポレータ上で煮沸濃縮すると、橙黄色のオイ
ルを生じた。これを３０ｃｍのビグルー管（Vigreux co
lumn）にて、０．０２〜０．０３ｍｂａｒで蒸留した。

【００７８】実施例４

【化４９】 窒素雰囲気下で、３００ｍｌのジエチルエーテル中の
０．２ｍｏｌの１，４−ジブロモベンゼンを初期チャー
ジとして導入し、−５０℃に冷却した。−５０〜−４０
℃で、ヘキサン中の１５％の濃度の溶液としての０．２
ｍｏｌのブチルリチウムを点滴添加した。次に、混合物
を−２０℃に温め、５０ｍｌのジエチルエーテル中の
０．２ｍｏｌの化合物４を点滴添加した。混合物を−２
０℃でさらに１時間攪拌し、０℃に温め、水で加水分解
し、濃縮ＨＣｌで酸性化した。有機相を分離し、乾燥さ
せ、ロータリーエバポレータ上で煮沸濃縮すると、淡黄
色がかった粘性のオイルを生じた。

【００７９】実施例５

【化５０】 ０．０４４ｍｏｌの化合物５を５００ｍｌの無水酢酸に
溶解し、還流下で１晩攪拌した。次に、無水酢酸を減圧
下で除去した。粗生成物をシリカゲル上で、最初にジク
ロロメタン／ヘキサン２：１で、次に、純ジクロロメタ
ンでクロマトグラフィーに付した。ロータリーエバポレ
ータで溶媒を除去すると、淡黄色がかったオイルを生
じ、これを７２．５ｍｌのエタノールから再結晶化し
た。形成された結晶を、２℃で吸引濾過し、洗浄し、乾
燥させた。

【００８０】実施例６

【化５１】 窒素雰囲気下、１７０ｍｌのＴＨＦに溶解した８２．３
１１ｍｍｏｌの化合物６を初期チャージとして導入し、
３０４．５４９ｍｍｏｌの三フッ化ホウ素・ＴＨＦを２
０〜２２℃で点滴添加した。混合物をこの温度でさらに
３０分攪拌し、次いで、２５０ｍｌのジエチレングリコ
ールジメチルエーテル中の２０５．７７７ｍｍｏｌの水
素化ホウ素ナトリウム溶液を点滴添加した。混合物をさ
らに２時間、室温で攪拌し、得られた溶液を４００ｍｌ
の氷冷水と２００ｍｌのメチルｔ−ブチルエーテルの混
合物に注入した。有機相を分離し、乾燥させ、ロータリ
ーエバポレータ上で煮沸濃縮した。残留物をシリカゲル
上のジクロロメタンでのクロマトグラフィーにより、固
定相として分離した。ロータリーエバポレータで溶媒を
除去すると、黄色のオイルを生じ、これをメタノールか
ら再結晶化した。結晶を２℃で吸引濾過し、洗浄し、乾
燥させた。

【００８１】実施例７

【化５２】 ７．９８２ｍｍｏｌのメタホウ酸ナトリウム八水和物を
５ｍｌの水中に初期チャージとして導入し、次に、０．
２１３ｍｏｌのビス（トリフェニルホスフィン）パラジ
ウム（ＩＩ）クロリド、０．２１３ｍｍｏｌの水酸化ヒ
ドラジニウム（hydrazinium hydroxide）および１０．
６４３ｍｍｏｌの化合物７を遂次的に添加した。これに
続き、１２ｍｌのＴＨＦ中に溶解した１０．６４３ｍｍ
ｏｌの化合物８を添加した。混合物を沸騰するまで加熱
し、４時間攪拌した。水相を分離し、有機相を乾燥さ
せ、ロータリーエバポレータで煮沸濃縮した。残留物を
シリカゲル上、ジクロロメタン／ヘキサン１：１を用い
てクロマトグラフィーにより分離した。ロータリーエバ
ポレータで溶媒を除去すると、無色の結晶が残った。こ
れを３１．５ｍｌのエタノールから再結晶化し、約２℃
で吸引濾過し、次いでさらに８．２ｍｌのヘキサン／エ
タノール１：１から再結晶化した。結晶を５℃で吸引濾
過し、ヘキサンで洗浄し、乾燥させた。

【００８２】実施例８

【化５３】 ８．２５０ｍｍｏｌのメタホウ酸ナトリウム八水和物を
５ｍｌの水中に初期チャージとして導入し、次に、０．
２２ｍｏｌのビス（トリフェニルホスフィン）パラジウ
ム（ＩＩ）クロリド、０．２２ｍｍｏｌの水酸化ヒドラ
ジニウムおよび１１ｍｍｏｌの化合物７を遂次的に添加
した。これに続き、１２．５ｍｌのＴＨＦ中に溶解した
１１ｍｍｏｌの化合物１０を添加した。混合物を沸騰す
るまで加熱し、４時間攪拌した。水相を分離し、有機相
を乾燥させ、ロータリーエバポレータで煮沸濃縮した。
残留物をシリカゲル上、ジクロロメタン／ヘキサン１：
１を用いてクロマトグラフィーにより分離した。ロータ
リーエバポレータで溶媒を除去すると、無色の結晶が残
った。これをエタノールから再結晶化し、およそ室温で
吸引濾過し、次いで２０ｍｌのヘプタンからさらに再結
晶化した。結晶を５℃で吸引濾過し、ペンタンで洗浄
し、乾燥させた。

【００８３】実施例９

【化５４】 １６．５ｍｍｏｌのメタホウ酸ナトリウム八水和物を１
０ｍｍｌの水中に初期チャージとして導入し、次に、
０．４４ｍｏｌのビス（トリフェニルホスフィン）パラ
ジウム（ＩＩ）クロリド、０．４４ｍｍｏｌの水酸化ヒ
ドラジニウムおよび２２ｍｍｏｌの化合物６を遂次的に
添加した。これに続き、２５ｍｌのＴＨＦ中に溶解した
２２ｍｍｏｌの化合物１０を添加した。混合物を沸騰す
るまで加熱し、４時間攪拌した。水相を分離し、有機相
を乾燥させ、ロータリーエバポレータで煮沸濃縮した。
残留物をシリカゲル上、ジクロロメタン／ヘキサン２：
１を用いてクロマトグラフィーにより分離した。ロータ
リーエバポレータで溶媒を除去すると、無色の結晶が残
った。これを１００ｍｌのエタノールから再結晶化し、
この結晶を１０℃で吸引濾過した。

【００８４】実施例１０

【化５５】 １０ｍｍｏｌの化合物１２を、５０ｍｌのジエチルアミ
ノ硫黄トリフルオリド（ＤＡＳＴ）中で５時間、８０℃
に加熱し、慣例の方法で仕上げ処理をした。収量：５．
５ｍｍｏｌの化合物１３（理論値の５５％）

【００８５】以下で、化合物９および１１を、それぞ
れ、オキサビシクロオクタンジイル基の代わりにトラン
ス−１，４−シクロへキシレン基を有する対応する従来
技術の化合物９’および１１’とそれぞれ比較した。

【化５６】

【００８６】

【化５７】

【００８７】本発明の化合物９は、参照化合物９’に比
べ、複屈折率Δｎについては同様の値を有しながら、顕
著に高い透明点と顕著に高い誘電異方性Δεとを有す
る。本発明の化合物１１は、参照化合物１１’に比べ、
誘電異方性Δεについては同様の値を有しながら、顕著
に高い透明点と顕著に低い複屈折率Δｎとを有する。

【００８８】混合例Ａ〜Ｇ 実施例Ａ

【表２】

【００８９】実施例Ｂ

【表３】

【００９０】実施例Ｃ

【表４】

【００９１】実施例Ｄ

【表５】

【００９２】実施例Ｅ

【表６】

【００９３】実施例Ｆ

【表７】

【００９４】実施例Ｇ

【表８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 591032596 Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． 250, Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄ ｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 マティアス・ブレマー ドイツ連邦共和国 64293 ダルムシュタ ット フランクフルター シュトラーセ 250 (72)発明者 ミヒャエル・ヘックマイヤー ドイツ連邦共和国 64293 ダルムシュタ ット フランクフルター シュトラーセ 250 (72)発明者 メラニー・クラーゼン−メンマー ドイツ連邦共和国 64293 ダルムシュタ ット フランクフルター シュトラーセ 250 (72)発明者 ハラルド・ランナート ドイツ連邦共和国 64293 ダルムシュタ ット フランクフルター シュトラーセ 250 Ｆターム(参考） 4C071 AA03 AA07 BB01 CC11 EE07 FF17 GG01 GG02 HH01 JJ01 LL05 4H027 BC04 BD04 BD05 CM01 CM04 CM05 CQ01 CQ04 CQ05 CR03 CT02 CT03 CT05 CU01 CU05 CW01 CW04 DL03 DL04 DL05

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式Ｉ 【化１】 式中、 Ｌ^１およびＬ^２は、互いに独立して、ＨまたはＦであ
   り、 Ｒ^１およびＲ^２は、互いに独立して、ＣＮまたはハロゲ
   ンまたは１〜１２個の炭素原子を有する、無置換のまた
   はハロゲン、ＣＮもしくはＣＦ_３により単置換もしくは
   多置換されたアルキルであり、また、１個または２個以
   上のＣＨ_２基は、それぞれの場合において、互いに独立
   して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−
   ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、 【化２】 −ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−
   Ｃ≡Ｃ−または１，３−シクロブチレンにより、Ｓおよ
   び／またはＯ原子が直接互いに結合しないように置換さ
   れていることが可能であり、 Ａ^１〜４は、互いに独立して、トランス−１，４−シク
   ロへキシレン（ここで、１個または２個の隣接しないＣ
   Ｈ_２基は、−Ｏ−および／または−Ｓ−で置換されてい
   ることができる）、１，４−フェニレン（ここで、１個
   または２個のＣＨ基は、Ｎで置換されていることもでき
   る）、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ
   −（２，２，２）−オクチレン、ピペリジン−１，４−
   ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフ
   タレン−２，６−ジイルまたは１，２，３，４−テトラ
   ヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、ここで環は
   Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３で単置換または多置換されてい
   ることができ、 Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ、互いに独立して、−ＣＨ
   _２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、
   −ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ_２
   ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_３Ｏ−、−
   Ｏ（ＣＨ_２）_３−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ
   −、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−また
   は単結合であり、 ｎ１は、０または１であり、 ｎ２は、０または１であり、 ｎ３は、０、１または２であり、 ただし、 ｎ２＝０の場合はｎ１＝０である、 で表されるオキサビシクロオクタン。
2. 【請求項２】 ｎ１＝０である、請求項１に記載のオキ
   サビシクロオクタン。
3. 【請求項３】 ｎ２＝０である、請求項２に記載のオキ
   サビシクロオクタン。
4. 【請求項４】 一般式Ｉａ、 【化３】 式中、 【化４】 Ｌ^１〜６は、それぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦで
   あり、 Ｙは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜６個の炭素原子を
   有するアルキルまたはアルコキシ基であり、これらの基
   中の１個または２個以上のＣＨ_２基は、−Ｏ−または−
   ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていることができ、Ｏ原子は互
   いに直接結合しておらず、 ｎは、０または１であり、 そしてＲ^１は、請求項１で特定した意味を有する、 で表されるオキサビシクロオクタン。
5. 【請求項５】 ＹがＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＦ_３またはＯ
   ＣＨＦ_２である、請求項４に記載のオキサビシクロオク
   タン。
6. 【請求項６】 一般式Ｉｂ、 【化５】 式中、 【化６】 Ｌ^１〜６は、それぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦで
   あり、そして、 Ｒ^１およびＲ^２は、請求項１で特定した意味を有し、そ
   して、 ｎは０または１であり、 ただし、少なくとも基 Ｌ^３、Ｌ^４、Ｌ^５ およびＬ^６のうちの１個はＦである、 で表されるオキサビシクロオクタン。
7. 【請求項７】 Ｒ^２が、１〜８個の炭素原子を有する直
   鎖アルキルまたはオキサアルキル、または、２〜７個の
   炭素原子を有するアルケニルまたはオキサアルケニルで
   ある、請求項６に記載のオキサビシクロオクタン。
8. 【請求項８】 Ｌ^１およびＬ^２がＦである、請求項１〜
   ７のいずれかに記載のオキサビシクロオクタン。
9. 【請求項９】 Ｌ^１およびＬ^２がＨである、請求項１〜
   ７のいずれかに記載のオキサビシクロオクタン。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれかに記載の少な
    くとも１種のオキサビシクロオクタンを含有する少なく
    とも２種の液晶成分を含む、液晶媒体。
11. 【請求項１１】 請求項１０に記載の液晶媒体を含有す
    る電気光学ディスプレイ素子。