CN110760027A - 一种高性能凝胶微球的制备方法 - Google Patents

一种高性能凝胶微球的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110760027A
CN110760027A CN201911119713.9A CN201911119713A CN110760027A CN 110760027 A CN110760027 A CN 110760027A CN 201911119713 A CN201911119713 A CN 201911119713A CN 110760027 A CN110760027 A CN 110760027A
Authority
CN
China
Prior art keywords
gel microspheres
preparation
reaction solution
following
deionized water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201911119713.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110760027B (zh
Inventor
赵长生
赵伟锋
尹家瑞
宋昕
纪海锋
孙树东
张小华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sichuan University
Original Assignee
Sichuan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sichuan University filed Critical Sichuan University
Priority to CN201911119713.9A priority Critical patent/CN110760027B/zh
Publication of CN110760027A publication Critical patent/CN110760027A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110760027B publication Critical patent/CN110760027B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/32—Polymerisation in water-in-oil emulsions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/14—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C08J2333/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高性能凝胶微球的制备方法，属于高分子技术领域，本方法首先将烯类可聚合单体、引发剂、交联剂、去离子水按一定比例混合，搅拌形成均相的单体反应液，随后将均相反应液逐滴滴入热的植物油中，反应液滴在油相中自然沉降，然后在去离子水中纯化收集即得；本制备方法全程不使用有机溶剂，无污染，且可重复多次使用；利用沉淀聚合和相转换相结合的方法来制备凝胶微球，实现成型加工一体化，可在极短时间内制备完成，无需进一步处理，快速高效，产率大，适合较大规模的生产；所得凝胶微球的粒径、功能基团含量、孔隙率、机械强度等参数高度可调，可实现按用途制备特定规格的产品。

Description

一种高性能凝胶微球的制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种高性能凝胶微球的制备方法。
背景技术
功能聚合物微球具有功能基团含量丰富、比表面积大、力学性能好、易于储存和填充等优点，广泛应用于先进分离、吸附、催化、化妆品、生物医学等领域。然而，如何绿色、高效地制备粒径均匀的功能聚合物微球仍然是一个难题。
目前，大规模制备功能聚合物微球的方法有多种，大致可分为两种路线：单体路线和聚合物路线。
其中，单体路线是从单体出发的制备路线，这种路线目前的方法包括沉淀聚合、悬浮聚合、乳液聚合等。采用单体路线，功能聚合物微球是由单体在溶剂中交联聚合得到的，所得的功能聚合物微球的功能基团含量很高；
然而，目前采用的单体路线的方法，有一些问题是不可避免的，比如微球粒径分布广泛和微球的各种形态缺陷。因此，为了筛选出合格的产品，通常需要耗时耗能的后处理步骤。通常来说，该步骤存在以下问题：(1)至少需要二次筛分；(2)需要大量筛分溶剂，导致污染；(3)筛分会导致部分微球形貌进一步受损；(4)原料浪费率至少40％；(5)最后，微球粒径仍不均一，只是分布在一个较窄范围内，对性能仍有一定影响。
而聚合物路线是应用相转化的原理，使配置好的聚合物或预聚物溶液在反相溶剂中先成型，随后取出再进行下一步的聚合反应。该线路的突出优势在于凝胶微球的粒径均匀可调，且制备方法简单高效；然而，聚合物路线不足在于：聚合物基底材料必须占据微球体系中的一定比例，提供的功能基团含量很低甚至不含功能基团，而这必然致使凝胶微球的功能性受到限制；此外，基底与功能聚合物的相容性问题也有待考虑；并且，微球的成型步骤与聚合反应步骤是分开的，过程相对耗时。
发明内容
本发明的目的就在于提供一种高性能凝胶微球的制备方法，以解决上述问题。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是这样的：一种高性能凝胶微球的制备方法，包括以下步骤：
(1)单体反应液的配置
所述单体反应液的组成为下述重量份的组分：
Figure BDA0002275101320000021
定量称取上述重量份的组分，加入容器中，室温搅拌溶解完全，得到单体反应液；
(2)凝胶微球的制备
将步骤(1)所得的单体反应液加入到注射器中，通过注射针头，得到均匀的球形液滴，依次滴入充满热植物油的沉降柱中，滴加速度为30～40滴/分钟，反应温度维持在75～95℃(亦即前述的“热植物油”的温度)，得到固化的凝胶微球，植物油相柱下方为去离子水相；固化的凝胶微球从玉米油相沉降到底部的去离子水相中，进行同步纯化和收集。
其中，滴加速度以前后两个液滴不贴得太近、不会碰在一起形成一个大液滴为标准，优选40滴/分钟，此时液滴均匀近乎等间距沉降；
对于反应温度，要求高于引发温度，低于水的沸点即可；
最后同步纯化的主要目的是进一步洗去微球表面残留的油植物。另外，上述方法所使用的装置，在所述沉降柱下方设置有一个转接管控制开关(形状如“卜”形，可从侧方将植物油放出，便于拆卸装置)，在转接管控制开关的下方才是收集装置(可以是锥形瓶之类的单口容器)，收集装置中装去离子水。
作为优选的技术方案：所述烯类可聚合单体选自丙烯酸，丙烯酰胺，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵，N-乙烯基吡咯烷酮，对苯乙烯磺酸钠中的至少一种。可以根据目标凝胶微球的性能需求进行不同单体的选择。
作为优选的技术方案：所述植物油为菜籽油、大豆油、玉米油中的至少一种。从透明度的角度出发，进一步优选为玉米油，因为相对而言，玉米油的透明度最好，易于观察。
作为优选的技术方案：所述引发剂为过硫酸铵。
作为优选的技术方案：交联剂为N,N'-亚甲基双丙烯酰胺。
事实上，其他的引发剂和交联剂也是都可以实现本发明的。具体而言，如果设计的是水相反应体系，那么倾向于选用水溶性试剂。除此之外，水溶性引发剂过硫酸钾也能实现，油溶性引发剂AIBN(偶氮二异丁腈)也能实现。交联剂DVB(二乙烯基苯)也能实现。
作为优选的技术方案：所述植物油柱高度为1-3米。适当的油相高度，一方面便于有足够的时间使功能凝胶微球的聚合形成，另一方面节约制备时间不用等待过长时间。
作为优选的技术方案：所述的去离子水相处于搅拌状态。便于凝胶微球的净化更完全，另外，还有，还可以破坏油-水界面平衡，使微球更容易沉降到水中，而不是部分悬停在油水界面处。
本发明的方法，特点是：首先将烯类可聚合单体、引发剂、交联剂、去离子水按一定比例混合，搅拌形成均相的单体反应液，随后将均相反应液逐滴滴入热的玉米油中，反应液滴在油相中自然沉降；聚合反应发生在整个液滴中，并且在短暂的沉降时间内全部完成，一般在40s内反应完全，即使PMT也在70s内可以反应完全，当然，速度也与植物油的密度有关，一般来说，液滴在油相柱中沉降1m大概需要40s左右，形成形貌完好的凝胶微球。本发明的方法结合了目前两种制备路线的优点，使制备的凝胶微球同时具备高功能基团含量、均匀可调的粒径；同时该方法还绿色、简单、高效、成型加工一体化，非常容易实现大规模工业化生产。
通过以上方法所制备的凝胶微球，直径为600～4000微米。粒径测量方式为随机取样，用游标卡尺或扫描电子显微镜量取颗粒的粒径。制备的凝胶微球能维持良好的形态特征，且可耐受200℃高温，符合现实使用的需求。
发明的制备方法不使用有机溶剂，而是采用环境友好的植物油作为反相溶剂，且产品无需筛分等后处理，在制备凝胶微球的同时对环境无污染，同时，通过本方法制备的凝胶微球功能性强，粒径均匀，粒径大小可以通过采用不同直径的注射器针头达到粒径可控，形貌完好。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
(1)本制备方法全程不使用有机溶剂，改用环境友好的植物油作为反相溶剂，无污染，且可重复多次使用，环保的同时成本更低；
(2)利用沉淀聚合和相转换相结合的方法来制备凝胶微球，实现成型加工一体化，可在极短时间(几分钟内)内制备完成，快速高效。产率大，适合较大规模的生产；
(3)所得凝胶微球的粒径、功能基团含量、孔隙率、机械强度等参数高度可调(粒径通过注射器针头大小调节，孔隙率是通过调节反应物与溶剂(水)的比例，以及交联剂含量来实现；在单体种类确定后，机械强度主要是通过交联剂含量调节)，可实现按用途定制特定规格的产品；
(4)本方法制备的凝胶微球，无需进一步的筛选或纯化，可直接应用；
(5)本方法提供了一个新的平台：聚合反应在一个微型反应器中进行，各种单体均可引入这个体系，可选单体种类广泛，多为化工常用原料，可通过化工大量制得，资源丰富、成本低廉，有利于工业化本。
附图说明
图1为实施例2制得的聚丙烯酸凝胶微球图；
图2为实施例3制得的聚丙烯酰胺凝胶微球图；
图3为实施例4制得的聚2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸凝胶微球图；
图4为实施例5制得的聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵凝胶微球图；
图5为本发明实施例制备的几种微球的红外光谱(FTIR)图；
图6为本发明实施例制备的几种微球的热重分析(TGA)图；
图7为本发明实施例制备的几种微球的微熵热重分析(DTG)图；
图8为本发明实施例制备的几种微球的X射线光电子能谱(XPS)图。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述发明的内容做出一些非本质的改进和调整。
本发明中，除非特别说明，份均是指重量份。
实施例1.
定量称取丙烯酸20份，过硫酸铵1份，N,N'-亚甲基双丙烯酰胺4份，溶解于80份的去离子水中，室温下搅拌得到均相反应液；将配置好的反应液装入标准10毫升注射器中，针头为5号针头，外径0.51mm，内径0.26mm，针头高度距离玉米油液面5厘米，滴加速度为30滴/分钟，反应温度维持在75℃；在该条件下，将反应液滴入到油相柱中，得到对正电荷毒素具有超高清除能力的凝胶微球；油相柱中固化的凝胶微球沉降到油相柱下方的去离子水相中，经过搅拌水的同步纯化，取出的凝胶微球可直接应用；
得到的凝胶微球直径为900微米；在去离子水环境下，溶胀率为3倍；该凝胶微球含有丰富的羧基，可用于吸附水中的正电荷毒素，如亚甲基蓝和重金属离子等。
实施例2.
定量称取丙烯酸20份，过硫酸铵1份，N,N'-亚甲基双丙烯酰胺1份，溶解于80份的去离子水中，室温下搅拌得到均相反应液。将配置好的反应液装入标准10毫升注射器中，针头为5号针头，外径0.51mm，内径0.26mm，针头高度距离玉米油液面5厘米，滴加速度为30滴/分钟，反应温度维持在75℃；在该条件下，将反应液滴入到油相柱中，得到对正电荷毒素具有超高清除能力的凝胶微球；油相柱中固化的凝胶微球沉降到油相柱下方的去离子水相中，经过搅拌水的同步纯化，取出的凝胶微球可直接应用；
得到的凝胶微球如图1所示，直径为1200微米，其FTIR、TGA、DTG和XPS分析分别如图5-8所示。在去离子水环境下，溶胀率为6倍；该凝胶微球含有丰富的羧基，可用于吸附水中的正电荷毒素，如亚甲基蓝和重金属离子等。
实施例3.
定量称取丙烯酰胺20份，过硫酸铵1份，N,N'-亚甲基双丙烯酰胺2份，溶解于80份的去离子水中，室温下搅拌得到均相反应液。将配置好的反应液装入标准10毫升注射器中，针头为5号针头，外径0.51mm，内径0.26mm，针头高度距离玉米油液面5厘米，滴加速度为30滴/分钟，反应温度维持在75℃。在该条件下，将反应液滴入到油相柱中，油相柱中固化的凝胶微球沉降到油相柱下方的去离子水相中，经过搅拌水的同步纯化，取出的凝胶微球可直接应用；
得到的凝胶微球如图2所示，直径为1800微米。在去离子水环境下，溶胀率为12倍；该凝胶微球力学性能良好，弹性韧性好。
实施例4.
定量称取2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸30份，过硫酸铵2份，N,N'-亚甲基双丙烯酰胺3份，溶解于70份的去离子水中，室温下搅拌得到均相反应液。将配置好的反应液装入标准10毫升注射器中，针头为5号针头，外径0.51mm，内径0.26mm，针头高度距离玉米油液面5厘米，滴加速度为35滴/分钟，反应温度维持在85℃；在该条件下，将反应液滴入到油相柱中，；油相柱中固化的凝胶微球沉降到油相柱下方的去离子水相中，经过搅拌水的同步纯化，取出的凝胶微球可直接应用；
得到的凝胶微球如图3所示，直径为2600微米。在去离子水环境下，溶胀率为22倍；该凝胶微球生物相容性、血液相容性良好，溶血率低，对血细胞无明显毒副作用。可有效延长凝血时间，可在先进的血液净化领域作为抗凝剂使用。
实施例5.
定量称取甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵20份，过硫酸铵1份，N,N'-亚甲基双丙烯酰胺3份，溶解于80份的去离子水中，室温下搅拌得到均相反应液。将配置好的反应液装入标准10毫升注射器中，针头为5号针头，外径0.51mm，内径0.26mm，针头高度距离玉米油液面5厘米，滴加速度为40滴/分钟，反应温度维持在95℃；在该条件下，将反应液滴入到油相柱中；油相柱中固化的凝胶微球沉降到油相柱下方的去离子水相中，经过搅拌水的同步纯化，取出的凝胶微球可直接应用；
得到的凝胶微球如图4所示，直径为3000微米。在去离子水环境下，溶胀率为27倍；该凝胶微球含有丰富的季铵盐正电荷基团，可直接用于清除水中的负电荷毒素，或者用于体表杀菌抑菌。
表1是所制得的几种微球的元素分析结果表
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种高性能凝胶微球的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)单体反应液的配置
所述单体反应液的组成为下述重量份的组分：
Figure FDA0002275101310000011
定量称取上述重量份的组分，加入容器中，室温搅拌溶解完全，得到单体反应液；
(2)凝胶微球的制备
将步骤(1)所得的单体反应液加入到注射器中，通过注射针头，得到均匀的球形液滴，依次滴入充满热植物油的沉降柱中，滴加速度为30～40滴/分钟，反应温度维持在75～95℃，得到固化的凝胶微球，植物油相柱下方为去离子水相；固化的凝胶微球从植物油相沉降到底部的去离子水相中，进行同步纯化和收集。
2.根据权利要求1所述的一种高性能凝胶微球的制备方法，其特征在于：所述植物油为菜籽油、大豆油、玉米油中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种高性能凝胶微球的制备方法，其特征在于：所述烯类可聚合单体选自丙烯酸，丙烯酰胺，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵，N-乙烯基吡咯烷酮，对苯乙烯磺酸钠中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种高性能凝胶微球的制备方法，其特征在于：所述引发剂为过硫酸铵。
5.根据权利要求1所述的一种高性能凝胶微球的制备方法，其特征在于：交联剂为N,N'-亚甲基双丙烯酰胺。
6.根据权利要求1所述的一种高性能凝胶微球的制备方法，其特征在于：所述植物油柱高度为1-3米。
7.根据权利要求1所述的一种高性能凝胶微球的制备方法，其特征在于：所述的去离子水相处于搅拌状态。
CN201911119713.9A 2019-11-15 2019-11-15 一种高性能凝胶微球的制备方法 Active CN110760027B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911119713.9A CN110760027B (zh) 2019-11-15 2019-11-15 一种高性能凝胶微球的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911119713.9A CN110760027B (zh) 2019-11-15 2019-11-15 一种高性能凝胶微球的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110760027A true CN110760027A (zh) 2020-02-07
CN110760027B CN110760027B (zh) 2021-06-22

Family

ID=69338027

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911119713.9A Active CN110760027B (zh) 2019-11-15 2019-11-15 一种高性能凝胶微球的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110760027B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115746200A (zh) * 2022-10-21 2023-03-07 四川大学 一种可吸附并分解胆红素的凝胶微球、其制备方法及其应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101018816A (zh) * 2004-04-23 2007-08-15 尤金妮亚·库马切瓦 生产具有选定尺寸、形状、形态和组成的聚合物颗粒的方法
CN101037493A (zh) * 2007-03-31 2007-09-19 中国石油大学(华东) 一种阳离子聚丙烯酰胺凝胶微球及其制备方法
CN101522719A (zh) * 2006-10-05 2009-09-02 巴斯夫欧洲公司 通过聚合单体溶液液滴生产吸水性聚合物颗粒的方法
CN101768231A (zh) * 2010-01-06 2010-07-07 东华大学 微反应器中原位聚合制备n-异丙基丙烯酰胺/多壁碳纳米管复合微凝胶的方法
CN102718979A (zh) * 2012-06-29 2012-10-10 江南大学 一种微反应器中制备核壳结构胶束的方法
CN103130951A (zh) * 2011-11-25 2013-06-05 江南大学 一种微反应器中自由基聚合制备P(SMA-co-DM)的方法
CN104741048A (zh) * 2015-03-27 2015-07-01 东华大学 一种n-异丙基丙烯酰胺红色微凝胶球的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101018816A (zh) * 2004-04-23 2007-08-15 尤金妮亚·库马切瓦 生产具有选定尺寸、形状、形态和组成的聚合物颗粒的方法
CN101522719A (zh) * 2006-10-05 2009-09-02 巴斯夫欧洲公司 通过聚合单体溶液液滴生产吸水性聚合物颗粒的方法
CN101037493A (zh) * 2007-03-31 2007-09-19 中国石油大学(华东) 一种阳离子聚丙烯酰胺凝胶微球及其制备方法
CN101768231A (zh) * 2010-01-06 2010-07-07 东华大学 微反应器中原位聚合制备n-异丙基丙烯酰胺/多壁碳纳米管复合微凝胶的方法
CN103130951A (zh) * 2011-11-25 2013-06-05 江南大学 一种微反应器中自由基聚合制备P(SMA-co-DM)的方法
CN102718979A (zh) * 2012-06-29 2012-10-10 江南大学 一种微反应器中制备核壳结构胶束的方法
CN104741048A (zh) * 2015-03-27 2015-07-01 东华大学 一种n-异丙基丙烯酰胺红色微凝胶球的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XIN SONG等: ""A bioinspired strategy towards super-adsorbent hydrogel spheres via self-sacrificing micro-reactors for robust wastewater remediation"", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY A》 *
纪磊鹏: ""共轴微反应器制备聚N-异丙基丙烯酰胺微凝胶及其在微反应器中的应用"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115746200A (zh) * 2022-10-21 2023-03-07 四川大学 一种可吸附并分解胆红素的凝胶微球、其制备方法及其应用
CN115746200B (zh) * 2022-10-21 2024-01-26 四川大学 一种可吸附并分解胆红素的凝胶微球、其制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN110760027B (zh) 2021-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102382227B (zh) 溶胀共聚法制备n-乙烯基吡咯烷酮与二乙烯苯单分散微球
CN102382226B (zh) 一种聚n-乙烯吡咯烷酮-二乙烯苯微球的制备方法
CN101773812A (zh) 一种粒度均一的高比表面积聚合物微球树脂及其制备方法
CN101045755A (zh) 表面官能化的无孔或多孔高分子微球的制备方法
CN102649826A (zh) 粒径可控的单分散聚苯乙烯微球的制备方法
CN110760027B (zh) 一种高性能凝胶微球的制备方法
CN108250336A (zh) 一种聚苯乙烯微球的制备方法
CN101054427B (zh) 一种合成单分散微米级聚甲基丙烯酸甲酯微球的方法
CN106565908B (zh) 一种单分散大粒径聚合物微球的制备方法
CN106947026A (zh) 一种利用双表面活性剂制备单分散聚苯乙烯微球的方法
JPH02294304A (ja) 疎水性共重合格子を親水性にする方法及び架橋親水性共重合体
CN103214609B (zh) 单分散松香基高分子微球的制备方法
CN102453260A (zh) 一种α-烯烃减阻聚合物固相稳储颗粒的制备方法
CN108676365A (zh) 一种纳米金掺杂的聚合物微球的合成方法
CN110804120B (zh) 一种对正电荷毒素具有超高清除能力的凝胶微球及其制备方法
CN104031210A (zh) 季铵盐表面改性的单分散聚苯乙烯微球乳液的制备方法
CN1304438C (zh) 苯乙烯微球的辐照分散聚合方法
CN108314788B (zh) 一种原位聚合制备共聚物/hkust-1杂化材料的方法
CN109880149A (zh) 一种大尺寸聚脲中空微球的制备方法
WO2019110318A1 (en) Porous materials, method for producing same and uses thereof
CN110655608B (zh) 极性聚合物微颗粒、制备方法及其用途
CN109535314B (zh) 一种疏水性纳凝胶及其制备方法
CN1195007C (zh) 活性聚合的方法制备具有核－壳结构的聚合物纳米胶束
CN104961853A (zh) 一种新型苯乙烯微球及其制备方法
EP3270155B1 (en) Packing material for liquid chromatography

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant