CN110611098B - 一种高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体及其制备方法 - Google Patents

一种高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体及其制备方法，所述的镍钴铝酸锂前驱体为氢氧化镍钴铝，其刨面形貌内到外呈放射状，材料中铝元素由内到外均匀分布，其一次颗粒呈薄片状，具备高振实、高球形度的特点。本发明的制备包括晶种制备、晶体生长的过程，通过严格控制成核、生长的反应条件，实现前驱体均匀定向生长。本发明工艺简单，过程容易稳定控制，产品性能优异，适于大规模工业化生产。

Description

一种高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体及其制备方法
技术领域
本发明属锂离子电池正极材料技术领域，具体涉及一种高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体及其制备方法。
背景技术
层状镍钴铝三元材料(NCA)具备优异的电化学性能、较高的比容量、较低的生产成本等优点，已成为最具发展前景的锂离子电池材料之一。而镍钴铝三元材料最关键的技术在前驱体工艺里面，因为前驱体的品质(形貌、粒径、粒径分布、比表面积、杂质含量、振实密度等)直接决定了最后烧结产物的理化指标。
目前，镍钴铝三元前驱体的主要制备工艺为共结晶法，而前驱体的反应过程是非常复杂的过程，需要控制的参数有很多，包括盐和碱的浓度、氨水浓度、进料速度、反应温度、搅拌速度、固含量等。不同的工艺条件制备出的前驱体形貌、比表、粒径分布、振实密度以及烧结后的电化学性能都有明显差异。目前国内镍钴铝酸锂的技术不够成熟，行业内NCA产品主要来自日韩。主要原因是NCA前驱体制备难度较高，工艺路线不成熟，产品一致性较差，尤其铝的沉淀系数与镍钴差异较大，导致前驱体振实密度较低，铝分布不均匀。另外，现有的NCA前驱体大部分为内部无序分布，导致烧结成品在循环过程中易粉化，且电化学性能差。
发明内容
针对镍钴铝酸锂前驱体存在振实密度低、铝元素分布不均匀、烧结成品电化学性能较差等问题，本发明提供一种高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体及其制备方法，以克服现有技术存在的缺陷，本发明是一种具备优异物化性能、稳定性好、工艺简单的镍钴铝酸锂前驱体制备方法。
为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体，所述的镍钴铝酸锂前驱体的分子式为NixCoyAlz(OH)2，其中x+y+z＝1、0.8≤x＜1.0；所述的镍钴铝酸锂前驱体的截面形貌为由内向外的放射状。
进一步地，所述的镍钴铝酸锂前驱体中铝元素从内到外均匀分布。
进一步地，所述的镍钴铝酸锂前驱体振实密度≥1.9g/cm3，比表面积5～35m2/g。
进一步地，所述的镍钴铝酸锂前驱体一次颗粒呈薄片状，二次颗粒呈高度球形。
一种高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体的制备方法，包括以下步骤：
(1)反应溶液的配置：将镍盐、钴盐溶解成浓度为1～3mol/L的混合盐溶液；将铝盐配制成浓度为0.05～0.5mol/L的铝盐溶液；将碱溶解成浓度为4～10mol/L的碱溶液；配制浓度为5～13mol/L的氨水溶液作为络合剂；
(2)晶种制备：将氨水溶液和碱溶液依次加入已装有半釜水或满釜水的反应釜内，调节釜内氨浓度为0.25～0.40M，pH值为11.5～12.5，控制釜内温度为40～70℃，搅拌速度为500～800rpm，达到晶核形成条件，形核0.5-2h，控制成核粒径1.0～2.0μm；维持釜内反应温度、搅拌速度恒定，向釜内再次加入碱溶液和氨水溶液，调节釜内氨浓度和pH值达到晶核生长条件；最后将混合盐溶液、铝盐溶液按前驱体所设计元素比例并流加入釜内，同时加入碱溶液和氨水溶液维持釜内氨浓度和pH值恒定，然后控制晶种制备时间，达到晶种设定粒径，完成晶种溶液制备；
(3)晶体生长：取出部分晶种溶液，加入另一加有半釜水的反应釜内，调节釜内溶液固含量至一定值，调节釜内反应温度和搅拌速度至一定值，调节釜内氨浓度和pH值至晶体生长条件，将混合盐溶液、铝盐溶液按前驱体所设计元素比例并流加入釜内，同时加入碱溶液和氨水溶液维持釜内氨浓度和pH值恒定，使晶体定向均匀生长；
(4)晶体的陈化：当步骤(3)中晶体粒度达到预定尺寸时，将其溢流至陈化釜进行陈化；
(5)晶体的洗涤、干燥：将步骤(4)陈化后的物料排入离心机，用热水和1～4mol/L的热碱多次洗涤，直至洗水pH＜10.0；将洗涤后的物料烘干后得到高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体。
进一步地，所述的镍盐为硫酸镍、氯化镍、硝酸镍和乙酸镍中的一种；所述的钴盐为硫酸钴、氯化钴、硝酸钴和乙酸钴中的一种；所述的铝盐为偏铝酸钠；所述的碱为氢氧化钠。
进一步地，步骤(2)所述的晶核生长的pH值为11.0～12.0，氨浓度为0.35～0.55M，所述的晶种制备时间为5～40h，所述的晶种设定粒径为D50＝3.0～4.5μm。
进一步地，步骤(3)调节釜内溶液固含量为3～10％，调节釜内反应温度为40～70℃，调节釜内搅拌速度为300～600rpm，调节釜内pH值为10.5～12.0，调节釜内氨浓度为0.35～0.70M，所述的晶体定向生长速率为0.05-0.25μm/h。
进一步地，当步骤(3)中晶体粒度达到6～15μm时，将其溢流至陈化釜以50-150rpm的转速进行陈化，陈化温度为40～70℃，时间为2～30h。
进一步地，步骤(5)中热碱与热水的体积比为1:1，陈化后的物料与热水的质量比为1:5～1:10，热水和热碱的温度为40-70℃。
与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：
本发明增加晶种制备，严格控制成核粒径、晶种制备和晶体生长条件，一方面保证了工艺的稳定性，另外保证了前驱体由内到外的高放射状排列。烧结成品继承了前驱体的高放射状排列，有利于循环过程中锂离子快速迁移到材料内部，减少充放电过程体积变化引起的粉化。
另外本发明采用偏铝酸钠作为铝盐，并优化氨浓度和pH条件，保证前驱体中铝元素从内到外的均匀分布；并通过控制前驱体的生长速度，保证前驱体紧密的内部结构、高的球形度和振实密度。
附图说明
图1为本发明实施例1制得的Ni0.82Co0.15Al0.03(OH)2样品在5000倍电镜下的示意图。
图2为本发明实施例1制得的Ni0.82Co0.15Al0.03(OH)2样品在50000倍电镜下的示意图。
图3为本发明实施例1制得的Ni0.82Co0.15Al0.03(OH)2样品刨面示意图。
图4为本发明实施例1制得的Ni0.82Co0.15Al0.03(OH)2样品剖面的扫描电镜能谱图，其中(A)为制备得到的样品的扫描电镜图，(B)、(C)、(D)分别为镍、钴、铝三种元素的分布图。
具体实施方式
下面对本发明的实施方式做进一步详细描述：
一种高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体，所述的镍钴铝酸锂前驱体的分子式为NixCoyAlz(OH)2，其中x+y+z＝1、0.8≤x＜1.0；所述的镍钴铝酸锂前驱体的截面形貌为由内向外的放射状；所述的镍钴铝酸锂前驱体中铝元素从内到外均匀分布；所述的镍钴铝酸锂前驱体振实密度≥1.9g/cm3，比表面积5～35m2/g；所述的镍钴铝酸锂前驱体一次颗粒呈薄片状，二次颗粒呈高度球形。
一种高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体的制备方法，包括以下步骤：
(1)反应溶液的配置：将镍盐、钴盐溶解成浓度为1～3mol/L的混合盐溶液，将铝盐配制成浓度为0.05～0.5mol/L的铝盐溶液，(配制铝盐溶液时可以选择性加入适量氢氧化钠作为助溶剂)；将碱溶解成浓度为4～10mol/L的碱溶液；采用5～13mol/L的氨水溶液作为络合剂。
其中镍盐为硫酸镍、氯化镍、硝酸镍和乙酸镍中的一种；所述的钴盐为硫酸钴、氯化钴、硝酸钴和乙酸钴中的一种；所述的铝盐为偏铝酸钠；所述的碱为氢氧化钠。
(2)晶种制备：将氨水溶液和碱溶液依次加入已装有半釜水或满釜水的反应釜内，调节釜内氨浓度为0.25～0.40M，pH值为11.5～12.5，控制釜内温度为40～70℃，搅拌速度为500～800rpm，达到晶核形成条件，形核0.5-2h，控制成核粒径1.0～2.0μm。维持釜内反应温度、搅拌速度恒定，向釜内加入碱溶液和氨水溶液，调节釜内氨浓度和pH值达到晶核生长条件。将混合盐溶液和铝盐溶液按前驱体所设计元素比例并流加入釜内，同时加入碱溶液和氨水溶液维持釜内氨浓度和pH值恒定，然后控制晶种制备时间，达到晶种设定粒径，完成晶种溶液制备。
其中晶核生长pH值为11.0～12.0，氨浓度为0.25～0.55M，晶种制备时间为5～40h，晶种粒径为D50＝3.0～4.5μm。
(3)晶体生长：取出部分晶种溶液，加入另一加有半釜水的反应釜内，调节釜内溶液固含量至一定值，调节釜内反应温度和搅拌速度至一定值，调节釜内氨浓度和pH值至晶体生长条件，将混合盐溶液和铝盐溶液按前驱体所设计元素比例并流加入釜内，同时加入碱溶液和氨水溶液维持釜内氨浓度和pH值恒定，使其定向均匀生长。
其中取出部分晶种后的釜内的固含量为3～10％，所述的晶体生长的反应温度为40～70℃，所述的晶体生长的搅拌速度为300～600rpm，所述的pH值为10.5～12.0，所述的氨水浓度为0.35～0.70M，所述的晶体定向均匀生长速率为0.05-0.25μm/h。
(4)晶体的陈化：当步骤(3)所述的晶体粒度达到预定尺寸时，将其溢流至陈化釜，并陈化2-30h。
其中前驱体晶体的预定尺寸为6～15μm。所述的陈化过程为低速搅拌，陈化温度为40～70℃。
(5)晶体的洗涤、干燥：将步骤(4)陈化后的物料排入离心机，用1～4mol/L的热碱和热水多次洗涤，直至洗水pH＜10.0；将洗涤后的物料烘干后得到高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体。
其中热碱与热水的体积比例为1:1，陈化后的物料与热水的质量比例为1:5～1:10，热水和热碱温度为40-70℃。
下面结合实施例对本发明做进一步详细描述：
实施例1
图1-4所示为本发明的高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体，该镍钴铝酸锂前驱体的分子式为Ni0.82Co0.15Al0.03(OH)2；该镍钴铝酸锂前驱体的截面形貌为由内向外的放射状，材料中铝元素从内到外均匀分布。该前驱体一次颗粒呈薄片状，二次颗粒呈高度球形。该镍钴铝酸锂前驱体振实密度为2.0g/cm3，比表面积15m2/g。上述实施例的镍钴铝酸锂前驱体的制备方法，包括以下步骤：
(1)反应溶液的配置：将硫酸镍、硫酸钴溶解成浓度为2mol/L的混合盐溶液，将偏铝酸钠配制成浓度为0.1mol/L的偏铝酸钠溶液,并加入氢氧化钠作为助溶剂；将氢氧化钠溶解成浓度为8mol/L的氢氧化钠溶液；采用12mol/L的氨水溶液作为络合剂。
(2)晶种制备：将上述配置好的氨水和碱液依次加入已装有半釜水的反应釜内，调节釜内氨浓度为0.30M，pH值为11.90，控制釜内温度为55℃，搅拌速度为700rpm，达到晶核形成条件，形核1.0h，控制成核粒径1.5μm。维持釜内反应温度、搅拌速度恒定，向釜内加入碱溶液和氨水，调节釜内氨浓度为0.45M，pH值为11.30，达到晶核生长条件。将混合盐溶液和铝盐溶液按前驱体所设计元素比例并流加入釜内，同时加入碱溶液和氨水溶液维持釜内氨浓度和pH值恒定，然后控制晶种制备时间为20h，达到晶种设定粒径3.5μm，完成晶种制备。
(3)晶体生长：取出部分晶种溶液，调节釜内溶液固含量至5％，调节釜内反应温度至55℃和搅拌速度为500rpm，调节釜内氨浓度为0.55M和pH值为11.0，至晶体生长条件，将混合盐溶液和铝盐溶液按前驱体所设计元素比例并流加入釜内，同时加入碱溶液和氨水溶液维持釜内氨浓度和pH值恒定，使其按0.20μm/h的速率定向均匀生长。
(4)晶体的陈化：当步骤(3)所述的晶体粒度达到10μm时，将其溢流至陈化釜，并陈化10h，其中陈化温度为55℃。
(5)晶体的洗涤、干燥：将步骤(4)陈化后的料排入离心机，用2mol/L的70℃的热碱和热水多次洗涤，其中热碱与热水的比例为1:1，物料与热水的比例为1:10直至洗水pH＜10.0；将洗涤后的物料烘干后得到高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体。
实施例2
镍钴铝酸锂前驱体的分子式为Ni0.88Co0.09Al0.03(OH)2；该镍钴铝酸锂前驱体的截面形貌为由内向外的放射状，材料中铝元素从内到外均匀分布。该前驱体一次颗粒呈薄片状，二次颗粒呈高度球形。该镍钴铝酸锂前驱体振实密度为1.9g/cm3，比表面积10m2/g。上述实施例的镍钴铝酸锂前驱体的制备方法，包括以下步骤：
(1)反应溶液的配置：将硝酸镍、硝酸钴溶解成浓度为1mol/L的混合盐溶液，将偏铝酸钠配制成浓度为0.05mol/L的偏铝酸钠溶液；将氢氧化钠溶解成浓度为4mol/L的氢氧化钠溶液；采用5mol/L的氨水溶液作为络合剂。
(2)晶种制备：将上述配置好的氨水和碱液依次加入已装有半釜水的反应釜内，调节釜内氨浓度为0.25M，pH值为11.50，控制釜内温度为70℃，搅拌速度为500rpm，达到晶核形成条件，形核0.5h，控制成核粒径1.0μm。维持釜内反应温度、搅拌速度恒定，向釜内加入碱溶液和氨水，调节釜内氨浓度为0.25M，pH值为11.00，达到晶核生长条件。将混合盐溶液和铝盐溶液按前驱体所设计元素比例并流加入釜内，同时加入碱溶液和氨水溶液维持釜内氨浓度和pH值，然后控制晶种制备时间为5h，达到晶种设定粒径3.0μm，完成晶种制备。
(3)晶体生长：取出部分晶种溶液，调节釜内溶液固含量至3％，调节釜内反应温度至70℃和搅拌速度为300rpm，调节釜内氨浓度为0.70M和pH值为10.5，至晶体生长条件，将混合盐溶液和铝盐溶液按前驱体所设计元素比例并流加入釜内，同时加入碱溶液和氨水溶液维持釜内氨浓度和pH值恒定，使其按0.25μm/h的速率定向均匀生长。
(4)晶体的陈化：当步骤(3)所述的晶体粒度达到15μm时，将其溢流至陈化釜，并陈化30h，其中陈化温度为70℃。
(5)晶体的洗涤、干燥：将步骤(4)陈化后的料排入离心机，用1mol/L的60℃的热碱和热水多次洗涤，其中热碱与热水的比例为1:1，物料与热水的比例为1:5直至洗水pH＜10.0；将洗涤后的物料烘干后得到高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体。
实施例3
镍钴铝酸锂前驱体的分子式为Ni0.80Co0.15Al0.05(OH)2；该镍钴铝酸锂前驱体的截面形貌为由内向外的放射状，材料中铝元素从内到外均匀分布。该前驱体一次颗粒呈薄片状，二次颗粒呈高度球形。该镍钴铝酸锂前驱体振实密度为2.1g/cm3，比表面积30m2/g。上述实施例的镍钴铝酸锂前驱体的制备方法，包括以下步骤：
(1)反应溶液的配置：将乙酸镍、乙酸钴溶解成浓度为3mol/L的混合盐溶液，将偏铝酸钠配制成浓度为0.5mol/L的偏铝酸钠溶液,并加入适量氢氧化钠作为助溶剂；将氢氧化钠溶解成浓度为10mol/L的氢氧化钠溶液；采用13mol/L的氨水溶液作为络合剂。
(2)晶种制备：将上述配置好的氨水和碱液依次加入已装有半釜水的反应釜内，调节釜内氨浓度为0.40M，pH值为12.50，控制釜内温度为40℃，搅拌速度为800rpm，达到晶核形成条件，形核2h，控制成核粒径2.0μm。维持釜内反应温度、搅拌速度恒定，向釜内加入碱溶液和氨水，调节釜内氨浓度为0.55M，pH值为12.00，达到晶核生长条件。将混合盐溶液和铝盐溶液按前驱体所设计元素比例并流加入釜内，同时加入碱溶液和氨水溶液维持釜内氨浓度和pH值，然后控制晶种制备时间为40h，达到晶种设定粒径4.5μm，完成晶种制备。
(3)晶体生长：取出部分晶种溶液，调节釜内溶液固含量至10％，调节釜内反应温度至40℃和搅拌速度为600rpm，调节釜内氨浓度为0.35M和pH值为12，至晶体生长条件，将混合盐溶液和铝盐溶液按前驱体所设计元素比例并流加入釜内，同时加入碱溶液和氨水溶液维持釜内氨浓度和pH值恒定，使其按0.05μm/h的速率定向均匀生长。
(4)晶体的陈化：当步骤(3)所述的晶体粒度达到6μm时，将其溢流至陈化釜，并陈化2h，其中陈化温度为40℃。
(5)晶体的洗涤、干燥：将步骤(4)陈化后的料排入离心机，用2mol/L的40℃的热碱和热水多次洗涤，其中热碱与热水的比例为1:1，物料与热水的比例为1:10直至洗水pH＜10.0；将洗涤后的物料烘干后得到高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体。
实施例4
镍钴铝酸锂前驱体的分子式为Ni0.91Co0.06Al0.03(OH)2；该镍钴铝酸锂前驱体的截面形貌为由内向外的放射状，材料中铝元素从内到外均匀分布。该前驱体一次颗粒呈薄片状，二次颗粒呈高度球形。该镍钴铝酸锂前驱体振实密度为2.0g/cm3，比表面积20m2/g。上述实施例的镍钴铝酸锂前驱体的制备方法，包括以下步骤：
(1)反应溶液的配置：将硫酸镍、硫酸钴溶解成浓度为2mol/L的混合盐溶液，将偏铝酸钠配制成浓度为0.18mol/L的偏铝酸钠溶液,并加入适量氢氧化钠作为助溶剂；将氢氧化钠溶解成浓度为10mol/L的氢氧化钠溶液；采用13mol/L的氨水溶液作为络合剂。
(2)晶种制备：将上述配置好的氨水和碱液依次加入已装有半釜水的反应釜内，调节釜内氨浓度为0.35M，pH值为12.00，控制釜内温度为60℃，搅拌速度为700rpm，达到晶核形成条件，形核1.5h，控制成核粒径1.5μm。维持釜内反应温度、搅拌速度恒定，向釜内加入碱溶液和氨水，调节釜内氨浓度为0.50M，pH值为11.50，达到晶核生长条件。将混合盐和铝盐按前驱体所设计元素比例并流加入釜内，同时加入碱溶液和氨水溶液维持釜内氨浓度和pH值，然后控制晶种制备时间为20h，达到晶种设定粒径4.0μm，完成晶种制备。
(3)晶体生长：取出部分晶种溶液，调节釜内溶液固含量至7％，调节釜内反应温度至60℃和搅拌速度为550rpm，调节釜内氨浓度为0.50M和pH值为11.25，至晶体生长条件，将混合盐和铝盐按前驱体所设计元素比例并流加入釜内，同时加入碱溶液和氨水溶液维持釜内氨浓度和pH值恒定，使其按0.15μm/h的速率定向均匀生长。
(4)晶体的陈化：当步骤(3)所述的晶体粒度达到12μm时，将其溢流至陈化釜，并陈化10h，其中陈化温度为60℃。
(5)晶体的洗涤、干燥：将步骤(4)陈化后的料排入离心机，用4mol/L的50℃的热碱和热水多次洗涤，其中热碱与热水的比例为1:1，物料与热水的比例为1:8直至洗水pH＜10.0；将洗涤后的物料烘干后得到高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体。

Claims (6)

1.一种高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体的制备方法，其特征在于，所述的镍钴铝酸锂前驱体的分子式为NixCoyAlz(OH)2，其中x+y+z＝1、0.8≤x＜1.0；所述的镍钴铝酸锂前驱体的截面形貌为由内向外的放射状；
所述制备方法包括以下步骤：
(1)反应溶液的配置：将镍盐、钴盐溶解成浓度为1～3mol/L的混合盐溶液；将铝盐配制成浓度为0.05～0.5mol/L的铝盐溶液；将碱溶解成浓度为4～10mol/L的碱溶液；配制浓度为5～13mol/L的氨水溶液作为络合剂；
(2)晶种制备：将氨水溶液和碱溶液依次加入已装有半釜水或满釜水的反应釜内，调节釜内氨浓度为0.25～0.40M，pH值为11.5～12.5，控制釜内温度为40～70℃，搅拌速度为500～800rpm，达到晶核形成条件，形核0.5-2h，控制成核粒径1.0～2.0μm；维持釜内反应温度、搅拌速度恒定，向釜内再次加入碱溶液和氨水溶液，调节釜内氨浓度和pH值达到晶核生长条件；最后将混合盐溶液、铝盐溶液按前驱体所设计元素比例并流加入釜内，同时加入碱溶液和氨水溶液维持釜内氨浓度和pH值恒定，然后控制晶种制备时间，达到晶种设定粒径，完成晶种溶液制备；
(3)晶体生长：取出部分晶种溶液，加入另一加有半釜水的反应釜内，调节釜内溶液固含量至一定值，调节釜内反应温度和搅拌速度至一定值，调节釜内氨浓度和pH值至晶体生长条件，将混合盐溶液、铝盐溶液按前驱体所设计元素比例并流加入釜内，同时加入碱溶液和氨水溶液维持釜内氨浓度和pH值恒定，使晶体定向均匀生长；
(4)晶体的陈化：当步骤(3)中晶体粒度达到预定尺寸时，将其溢流至陈化釜进行陈化；
(5)晶体的洗涤、干燥：将步骤(4)陈化后的物料排入离心机，用热水和1～4mol/L的热碱多次洗涤，直至洗水pH＜10.0；将洗涤后的物料烘干后得到高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体。
2.根据权利要求1所述的一种高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体的制备方法，其特征在于，所述的镍盐为硫酸镍、氯化镍、硝酸镍和乙酸镍中的一种；所述的钴盐为硫酸钴、氯化钴、硝酸钴和乙酸钴中的一种；所述的铝盐为偏铝酸钠；所述的碱为氢氧化钠。
3.根据权利要求1所述的一种高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的晶核生长的pH值为11.0～12.0，氨浓度为0.35～0.55M，所述的晶种制备时间为5～40h，所述的晶种设定粒径为D50＝3.0～4.5μm。
4.根据权利要求1所述的一种高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体的制备方法，其特征在于，步骤(3)调节釜内溶液固含量为3～10％，调节釜内反应温度为40～70℃，调节釜内搅拌速度为300～600rpm，调节釜内pH值为10.5～12.0，调节釜内氨浓度为0.35～0.70M，所述的晶体定向生长速率为0.05-0.25μm/h。
5.根据权利要求1所述的一种高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体的制备方法，其特征在于，当步骤(3)中晶体粒度达到6～15μm时，将其溢流至陈化釜以50-150rpm的转速进行陈化，陈化温度为40～70℃，时间为2～30h。
6.根据权利要求1所述的一种高放射状、高振实的镍钴铝酸锂前驱体的制备方法，其特征在于，步骤(5)中热碱与热水的体积比为1:1，陈化后的物料与热水的质量比为1:5～1:10，热水和热碱的温度为40-70℃。
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