CN110536864B - 回收二氧化碳的提纯方法和包括回收二氧化碳的提纯工序的蛋氨酸的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供回收二氧化碳的提纯方法，其中，使含有3‑甲硫基丙醛和丙烯醛中的至少1者的二氧化碳气体与活性炭接触，从而去除3‑甲硫基丙醛和丙烯醛中的至少1者。本发明还提供蛋氨酸的制造方法，其包括该回收二氧化碳气体的提纯工序。

Description

回收二氧化碳的提纯方法和包括回收二氧化碳的提纯工序的 蛋氨酸的制造方法
技术领域
本专利申请主张基于日本专利申请2017-087749号(2017年4月27日申请)的巴黎公约的优先权和权益，通过将其引用至此而将上述申请中记载的全部内容援引至本说明书中。
本发明涉及回收二氧化碳的提纯方法和包括回收二氧化碳的提纯工序的蛋氨酸的制造方法。更详细而言，涉及对于回收二氧化碳利用活性炭进行提纯的提纯方法和包括该提纯工序的蛋氨酸的制造方法。需要说明的是，本说明书中，“回收二氧化碳”是指：在纯二氧化碳气体中含有3-甲硫基丙醛(以下在本说明书中有时记作“M-醛”)、丙烯醛(以下在本说明书中有时记作“ACR”)中的至少1者的气体。
背景技术
蛋氨酸是动物体内无法合成的一种必须氨基酸，其被广泛用作动物用饲料添加剂，在工业上主要以有机合成方式利用化学工厂设备来制造。若想要利用这种化学工厂设备来扩大蛋氨酸的生产规模，则从降低成本、降低环境负荷的观点出发需要加以改良。
专利文献1公开了在蛋氨酸的制造中使用用于形成5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲的乙内酰脲反应器。从该乙内酰脲反应器中流出含有二氧化碳的排气，但专利文献1公开了：通过将该排气用水进行净化来去除该排气中含有的甲基硫醇(以下在本说明书中有时记作“MM”)，并将该经净化的排气用于使蛋氨酸析出的工艺。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许第4881299号公报。
发明内容
发明要解决的课题
据报告有下述问题：若在析出蛋氨酸的工艺中所使用的二氧化碳中包含M-醛、ACR，则结晶后的蛋氨酸的结晶或者呈现多形状化或者蛋氨酸的色调发生变化。进而，M-醛、ACR的异味浓烈，有可能成为恶臭的原因。因而，为了使所用的二氧化碳气体不含M-醛、ACR，需要预先去除M-醛、ACR。
专利文献1所公开的提纯方法在6bar(以表压计为0.6MPa)的高压下实施([0050])，为了采用可耐受该压力的设备而需要巨大的生产设备成本。另外，需要对通过使用水进行净化而产生的排水进行处理，还需要该处理成本。并且，专利文献1虽然针对MM的去除有所公开，但针对其是否可应用于M-醛、ACR的去除，没有任何记载或暗示。
本发明鉴于上述情况，其目的在于，提供将回收二氧化碳气体进行提纯的提纯方法和包括回收二氧化碳气体的提纯工序的蛋氨酸的制造方法。
用于解决课题的手段
本发明人等进行了深入研究，结果发现：通过使用活性炭从含有M-醛等的回收二氧化碳气体中将它们加以去除的回收二氧化碳气体的提纯方法，能够以较低的压力对回收二氧化碳气体进行提纯，从而完成了本发明。
本申请的发明包括以下技术方案。
本申请的二氧化碳气体的提纯方法(以下在本说明书中有时记作“本发明的方法”)包括以下的技术方案，其特征在于，
1. 使包含3-甲硫基丙醛和丙烯醛中的至少1者的二氧化碳气体与活性炭接触，从而去除上述3-甲硫基丙醛和丙烯醛中的至少1者。
2. 回收二氧化碳气体的提纯方法，其特征在于，上述二氧化碳气体为从蛋氨酸的制造方法所包括的下述工序(1)和(2)之中的至少1个工序中回收的二氧化碳气体：(1)乙内酰脲工序：使3-甲硫基丙醛氰醇与二氧化碳和氨发生反应，从而得到5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲的工序；(2)水解反应工序：在碱性化合物的存在下将上述5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲水解，从而得到包含蛋氨酸的碱盐的反应液的工序。
3. 根据前项1或2所述的回收二氧化碳的提纯方法，其中，二氧化碳为从通过包括下述工序A~E的工艺而制造蛋氨酸的工艺中回收的回收二氧化碳：
A. 使甲基硫醇与丙烯醛发生反应，从而得到3-甲硫基丙醛的工序；
B. 使通过工序A)得到的3-甲硫基丙醛与氢氰酸(换言之为氰化氢)发生反应，从而得到3-甲硫基丙醛氰醇的工序；
C. 使通过工序B)得到的3-甲硫基丙醛氰醇与二氧化碳和氨发生反应、或者与碳酸铵发生反应，从而得到5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲的工序；
D. 在碱性化合物的存在下将通过工序C)得到的5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲水解，从而得到包含蛋氨酸的碱盐的反应液的工序；以及
E. 向通过工序D)而生成的包含蛋氨酸的碱盐的反应液中导入二氧化碳，使蛋氨酸析出，并将析出的蛋氨酸加以分离的工序。
4. 根据前项1~3中任一项所述的回收二氧化碳气体的提纯方法，其特征在于，在利用上述活性炭进行去除前，上述回收二氧化碳的二氧化碳浓度为70体积%以上且99.99体积%以下。
5. 根据前项1~4中任一项所述的回收二氧化碳的提纯方法(以下在本说明书中有时将表压的单位记作“MPaG”)，其特征在于，在利用上述活性炭进行去除前，上述回收二氧化碳的压力以表压计为-0.01MPa以上且0.5MPa以下。
6. 根据前项1~5中任一项所述的回收二氧化碳气体的提纯方法，其特征在于，上述活性炭的平均粒径为0.1mm以上且5.0mm以下、比表面积为1000m2/g以上且1800m2/g以下、或者总孔容为0.2mL/g以上且0.6mL/g以下。
7. 蛋氨酸的制造方法(以下在本说明书中有时记作“本发明的蛋氨酸的制造方法”)，其特征在于，其包括下述工序(1)~(4)：
(1)乙内酰脲工序：使3-甲硫基丙醛氰醇与二氧化碳和氨发生反应，从而得到5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲的工序；
(2)水解反应工序：在碱性化合物的存在下将上述5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲水解，从而得到包含蛋氨酸的碱盐的反应液的工序；
(3)结晶工序：向上述反应液中导入二氧化碳，从而由上述反应液得到蛋氨酸的工序；以及
(4)回收二氧化碳气体的提纯工序：使回收自上述工序(1)和工序(2)中的至少1个工序的含有3-甲硫基丙醛和丙烯醛中的至少1者的回收二氧化碳气体与活性炭接触，从而去除所含有的3-甲硫基丙醛和丙烯醛中的至少1者。
8. 根据前项7所述的蛋氨酸的制造方法，其特征在于，其包括如下工序：
A. 使甲基硫醇与丙烯醛发生反应，从而得到3-甲硫基丙醛的工序；
B. 使上述3-甲硫基丙醛与氢氰酸(氰化氢)发生反应，从而得到3-甲硫基丙醛氰醇的工序；
C. 使上述3-甲硫基丙醛氰醇与二氧化碳和氨发生反应、或者与碳酸铵发生反应，从而得到5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲的工序；
D. 在碱性化合物的存在下将上述5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲水解，从而得到包含蛋氨酸的碱盐的反应液的工序；以及
E. 回收二氧化碳气体的提纯工序，其包括向上述包含蛋氨酸的碱盐的反应液中导入二氧化碳，使蛋氨酸析出，并将析出的蛋氨酸加以分离的工序，使回收自工序C或D中的至少1个工序的含有3-甲硫基丙醛和丙烯醛中的至少1者的回收二氧化碳气体与活性炭接触，从而去除3-甲硫基丙醛和丙烯醛中的至少1者。
根据本发明的方法，通过使用活性炭来去除回收二氧化碳气体所含有的M-醛等，能够去除M-醛等而无需将回收二氧化碳气体制成高压。由此，不需要考虑使用回收二氧化碳气体的设备的耐压性，即使在扩大生产规模的情况下也能够抑制生产设备的成本。另外，与利用水去除M-醛等的情况相比，能够将提纯后的二氧化碳内的水分抑制得较低。
根据本申请的第二方案和第三方案，通过使回收二氧化碳气体为从蛋氨酸的制造方法所包括的乙内酰脲工序和水解反应工序之中的至少1个工序中回收的二氧化碳气体，能够抑制用于制造蛋氨酸的生产设备的成本。
根据本申请的第四方案，通过使利用活性炭进行去除前的回收二氧化碳气体的二氧化碳浓度为70体积%以上且99.99体积%以下，能够更适当地去除回收二氧化碳气体所含的M-醛等，且能够在结晶工序中直接使用上述提纯后的二氧化碳。
根据本申请的第五方式，通过使利用活性炭进行去除前的回收二氧化碳的压力以表压计为-0.01MPa以上且0.5MPa以下，能够降低使用回收二氧化碳的设备的耐压性，能够抑制生产设备的成本。
根据本申请的第六方式，通过使活性炭的平均粒径为0.1mm以上且5.0mm以下、比表面积为1000m2/g以上且1800m2/g以下、或者总孔容为0.2mL/g以上且0.6mL/g以下，能够保持对于M-醛等的吸附性能。另外，能够抑制使用活性炭的装置内的压力损失，降低向本工序输送的气体压力。
根据本申请的第七方式和第八方式，通过使蛋氨酸的制造方法包括上述第二方式~第六方式的回收二氧化碳气体的提纯工序，能够抑制蛋氨酸的生产设备的成本。
附图说明
图1是本申请的实施方式涉及的回收二氧化碳的提纯方法的流程图。
图2是使用了活性炭的提纯方法的提纯试验装置的概略构成的说明图。
图3是使用了水的提纯方法的提纯试验装置的概略构成的说明图。
具体实施方式
以下，示出本申请方法的实施方式的例子进行说明。
首先，针对蛋氨酸的制造方法进行说明。
蛋氨酸通常通过包括下述工序的制造方法来制造。
A. M-醛工序：使MM与ACR发生反应，从而得到M-醛的工序；
B. 氰醇工序：使上述M-醛与氢氰酸(氰化氢)发生反应，从而得到3-甲硫基丙醛氰醇(以下在本说明书中有时记作“MCH”)的工序；
C. 乙内酰脲工序：使上述MCH与二氧化碳和氨(或碳酸铵)发生反应，从而得到5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲的工序；
D. 反应(水解反应)工序：在碱性化合物的存在下将上述5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲水解，从而得到包含蛋氨酸的碱盐的反应液的工序；以及
E. 结晶工序：向上述反应液中导入二氧化碳，使蛋氨酸析出，并将析出的蛋氨酸加以分离而得到的工序。
历经上述A~E的工序，能够在工业上获得蛋氨酸。各工序中的化学反应可以用下述化学反应式来表示。
A. M-醛工序
[化1]
Figure DEST_PATH_IMAGE002
B. 氰醇工序
[化2]
Figure DEST_PATH_IMAGE004
C. 乙内酰脲工序
[化3]
Figure DEST_PATH_IMAGE006
D. 水解反应工序
[化4]
Figure DEST_PATH_IMAGE008
E. 结晶工序
[化5]
Figure DEST_PATH_IMAGE010
。
[(1)乙内酰脲工序]
乙内酰脲工序是将MCH用二氧化碳和氨进行乙内酰脲化而得到5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲的工序。作为乙内酰脲工序中使用的二氧化碳、氨源，可以是通常使用的二氧化碳、氨源，相对于1摩尔MCH，可以使用比理论量过量、理想的是为1~4摩尔的二氧化碳和氨。另外，有时也使用碳酸铵、碳酸氢铵来代替二氧化碳与氨的组合。可以使用反应温度为约60~85℃、滞留时间为约3~6小时等的一般条件。
图1示出本发明的实施方式涉及的回收二氧化碳气体的提纯方法的流程图。如图1所示那样，在本实施方式中，通过回收在乙内酰脲工序中过量使用的二氧化碳、碳酸铵发生分解而生成的二氧化碳，从而获得二氧化碳。需要说明的是，所回收的该二氧化碳中包含在乙内酰脲工序之前的工序即M-醛中未发生反应而残留的ACR、另外在氰醇工序中未发生反应而残留的M-醛。
[(2)水解反应工序]
反应工序是在碱性化合物的存在下将5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲水解而得到反应液的工序。作为该反应工序中使用的碱性化合物，可列举出例如氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸氢钾等，根据需要也可以使用它们中的2种以上。碱性化合物的用量相对于5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲1摩尔，以钾或钠计通常为2~10摩尔、优选为3~6摩尔。另外，水的用量相对于5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲1重量份通常为2~20重量份。
水解反应工序中进行的水解反应利用搅拌式或非搅拌式、并且连续式或间歇(分批)式的反应槽来进行。
该水解反应可以在以表压计为0.5~1MPa左右的加压下加热至150~200℃左右来进行。反应时间通常为10分钟~24小时。
如图1所示那样，本实施方式中，通过回收在水解反应工序中产生的气体，从而获得回收二氧化碳气体。回收二氧化碳气体中包含ACR、M-醛。
[(3)结晶工序]
在结晶工序中，使通过水解反应工序而得到的反应液流入至结晶设备内，向该反应液内导入二氧化碳，在反应液内进行结晶而得到蛋氨酸析出物。在该反应中，通过导入二氧化碳而使二氧化碳被水解反应液吸收，蛋氨酸的碱盐形成游离的蛋氨酸而发生析出。
[回收二氧化碳的提纯]
通过(1)乙内酰脲工序和(2)水解反应工序而得到的回收二氧化碳气体中含有ACR、M-醛。使用活性炭将它们加以去除。如图1所示那样，通过(1)乙内酰脲工序和(2)水解反应工序而得到的回收二氧化碳气体也可以进行混合。此时，通过1个输送管流入至M-醛等去除装置进行提纯。在M-醛等去除装置中设置有填充了活性炭的填充塔。活性炭的填充率通常为0.3g/mL以上且1.0g/mL以下、优选为0.35g/mL以上且0.6g/mL以下。该填充塔可以为1根，也可以为2根以上，以下是并列设置有2根填充塔时的说明。并列设置了2根的填充塔(将2根填充塔记作“第一填充塔”、“第二填充塔”)交替使用，不使提纯作用中断地去除M-醛等，将回收二氧化碳气体进行提纯。具体而言，使回收二氧化碳气体流入至2根填充塔之中的第一填充塔，去除M-醛等。对于使回收二氧化碳气体流入填充塔时的条件，优选的是：流量以线速度计为0.03m/s以上且0.2m/s以下、压力以表压计为-0.01MPa以上且0.5MPa以下。此时，在第二填充塔中，吸附至活性炭的M-醛等被除去，活性炭的吸附能力得以恢复。若第二填充塔中的活性炭的吸附能力恢复，则使回收二氧化碳气体流入至该第二填充塔中，针对第一填充塔，将活性炭的吸附能力加以恢复。像这样，在填充塔为2根的情况下，也可以将它们交替使用。需要说明的是，针对填充塔为2根的情况进行了说明，但在3根以上的情况下也同样，针对未用于去除回收二氧化碳中的M-醛等的填充塔，在未用于提纯的期间，使吸附能力恢复。像这样，在设置多个活性炭的填充塔的情况下，通过并行进行吸附和脱附而能够连续地去除回收二氧化碳气体中的M-醛等。
为了使活性炭的吸附能力恢复，使非活性气体在填充塔内流通。作为非活性气体，有氮气、氩气、氦气等。此时的操作压力和温度取决于应当从活性炭脱附的物质的蒸气压，优选为真空~大气压，操作温度为10℃~在脱附操作压力下应当脱附的物质的沸点以上。
对于M-醛等去除装置而言，即将进入填充有活性炭的填充塔之前的回收二氧化碳气体中的二氧化碳浓度理想的是70体积%以上且99.99体积%以下。通过为这样的成分构成，能够更适当地去除回收二氧化碳气体内的M-醛等，且在结晶工序中能够直接使用提纯后的二氧化碳气体。
另外，对于M-醛等去除装置而言，即将进入填充有活性炭的填充塔之前的回收二氧化碳气体的压力以表压计理想的是-0.01MPa以上且0.5MPa以下。由于不需要在专利文献1所公开那样的高压下实施，因此能够抑制生产设备的成本。需要说明的是，通过设为-0.01MPa以上，从而利用活性炭而充分实现M-醛等的吸附，另外，通过设为0.5MPa以下，从而能够容易地从乙内酰脲工序、水解反应工序中导入回收二氧化碳气体。
针对活性炭的原料，理想的是源自天然物。例如，优选木材、椰子壳为原材料。
另外，活性炭的平均粒径理想的是0.1mm以上且5.0mm以下。通过处于该范围，能够保持M-醛等的吸附性能。若小于该平均粒径，则填充塔内的压力损失变大，变得不利。平均粒径是用JIS K1474表示的50%粒径(D50)，可利用本标准内示出的方法进行测定。另外，作为比表面积，理想的是1000m2/g以上且1800m2/g以下。另外，总孔容理想的是0.2mL/g以上且0.6mL/g以下。
利用上述活性炭，能够将去除了M-醛等的提纯后的二氧化碳在(3)结晶工序中导入至反应液，从而用于蛋氨酸的析出。该提纯后的二氧化碳内不含ACR、M-醛，因此能够获得纯度高的蛋氨酸。
实施例
接着示出本发明的实施例，但本发明不限定于此。
[实施例]
图2是用于实施使用了活性炭的提纯方法的提纯试验装置10的概略构成的说明图。提纯试验装置10中设置有1根填充塔11，从图2的纸面上的左侧供给在(1)乙内酰脲工序和(2)水解反应工序中得到的回收二氧化碳。所供给的该回收二氧化碳在通过填充有活性炭的填充塔11后，再通过流量计12。填充塔11的容积为44mL，活性炭的填充量设为22.3g。要通过的回收二氧化碳的流量利用在提纯试验装置10的各处设置的阀门来调整，流量利用流量计12进行测定。通过填充塔11前后的回收二氧化碳的成分量另行利用气体成分测定器来测定。所测定的气体流量、气体压力和通过活性炭之前的回收二氧化碳的成分量如表1所示。另外，所使用的活性炭的原料为椰子壳，平均粒径为3.56mm，比表面积为1200m2/g，总孔容为0.55mL/g。
[表1]
Figure DEST_PATH_IMAGE012
。
另外，表2中示出将回收二氧化碳连续地供给至提纯试验装置10，并测定自开始供给起的时间(换言之为运转时间)为10分钟后和120分钟后的ACR、M-醛的浓度而得的结果。表中的N.D.表示无法测定，即浓度未达到本次使用的测定机的能够测定的最小单位。根据该结果，通过本实施方式的回收二氧化碳的提纯方法，能够在低压下将含有ACR、M-醛的二氧化碳进行提纯。
[表2]
Figure DEST_PATH_IMAGE014
。
[比较例]
图3是用于实施使用水来代替活性炭的提纯方法的提纯试验装置30的概略构成的说明图。提纯试验装置30设置有1根气液混合塔31，从图3的纸面上的左下侧供给在(1)乙内酰脲工序和(2)水解反应工序中得到的回收二氧化碳。所供给的该回收二氧化碳在通过气液混合塔31后，再通过流量计32。要通过的回收二氧化碳的流量利用流量计32进行测定。另外，要流入气液混合塔31的水为纯水，从图3的纸面上左上侧经由阀门34而流入气液混合塔31。通过气液混合塔31前后的回收二氧化碳的成分量另行利用气体成分测定器进行测定。所测定的气体流量、气体压力和通过气液混合塔31之前的回收二氧化碳的成分量如表3所示。
[表3]
Figure DEST_PATH_IMAGE016
。
另外，表4中示出将回收二氧化碳连续地供给至清洗试验装置30时的结果。气液混合的比例表示相对于供给水的重量而供给的回收二氧化碳的量。由该结果可知：在低压下利用水进行本实施方式的回收二氧化碳的提纯时，虽然能够去除M-醛，但针对ACR无法完全去除，可知难以完全去除。
[表4]
Figure DEST_PATH_IMAGE018
。
产业实用性
只要是含有M-醛、ACR中任一者的回收二氧化碳，则不论是否制造蛋氨酸都可以应用本发明的提纯方法。
附图标记说明
10、30 提纯试验装置
11 填充塔
12、32 流量计
31 气液混合塔
34 阀门。

Claims (7)

1.二氧化碳气体的提纯方法，其特征在于，使包含3-甲硫基丙醛和丙烯醛的二氧化碳气体与活性炭接触，从而去除所述3-甲硫基丙醛和丙烯醛中的至少1者，其中，所述二氧化碳气体为从构成蛋氨酸的制造方法的下述工序(1)和(2)之中的至少1个工序中回收的二氧化碳气体：
(1)乙内酰脲工序：使3-甲硫基丙醛氰醇与二氧化碳和氨发生反应，从而得到5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲的工序；
(2)水解反应工序：在碱性化合物的存在下将所述5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲水解，从而得到包含蛋氨酸的碱盐的反应液的工序。
2.根据权利要求1所述的回收二氧化碳的提纯方法，其中，二氧化碳为从通过包括下述工序A～E的工艺而制造蛋氨酸的工艺中回收的回收二氧化碳，
A.使甲基硫醇与丙烯醛发生反应，从而得到3-甲硫基丙醛的工序；
B.使所述3-甲硫基丙醛与氢氰酸发生反应，从而得到3-甲硫基丙醛氰醇的工序；
C.使所述3-甲硫基丙醛氰醇与二氧化碳和氨发生反应、或者与碳酸铵发生反应，从而得到5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲的工序；
D.在碱性化合物的存在下将通过工序C得到的5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲水解，从而得到包含蛋氨酸的碱盐的反应液的工序；以及
E.向所述包含蛋氨酸的碱盐的反应液中导入二氧化碳，使蛋氨酸析出，并将析出的蛋氨酸加以分离的工序。
3.根据权利要求1或2所述的回收二氧化碳的提纯方法，其中，在利用所述活性炭进行去除前，所述回收二氧化碳的二氧化碳浓度为70体积％以上且99.99体积％以下。
4.根据权利要求1或2所述的回收二氧化碳的提纯方法，其中，在利用所述活性炭进行去除前，所述回收二氧化碳的压力以表压计为-0.01MPa以上且0.5MPa以下。
5.根据权利要求1或2所述的回收二氧化碳的提纯方法，其中，所述活性炭的平均粒径为0.1mm以上且5.0mm以下、
比表面积为1000m2/g以上且1800m2/g以下、或者
总孔容为0.2mL/g以上且0.6mL/g以下。
6.蛋氨酸的制造方法，其特征在于，其包括下述工序(1)～(4)：
(1)乙内酰脲工序：使3-甲硫基丙醛氰醇与二氧化碳和氨发生反应，从而得到5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲的工序；
(2)水解反应工序：在碱性化合物的存在下将所述5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲水解，从而得到包含蛋氨酸的碱盐的反应液的工序；
(3)结晶工序：向所述反应液中导入二氧化碳，从而由所述反应液得到蛋氨酸的工序；
(4)回收二氧化碳气体的提纯工序：使回收自所述工序(1)和工序(2)中的至少1个工序的含有3-甲硫基丙醛和丙烯醛中的至少1者的回收二氧化碳气体与活性炭接触，从而去除所含有的3-甲硫基丙醛和丙烯醛中的至少1者。
7.根据权利要求6所述的蛋氨酸的制造方法，其特征在于，其包括如下工序：
A.使甲基硫醇与丙烯醛发生反应，从而得到3-甲硫基丙醛的工序；
B.使所述3-甲硫基丙醛与氢氰酸发生反应，从而得到3-甲硫基丙醛氰醇的工序；
C.使所述3-甲硫基丙醛氰醇与二氧化碳和氨发生反应、或者与碳酸铵发生反应，从而得到5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲的工序；
D.在碱性化合物的存在下将所述5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲水解，从而得到包含蛋氨酸的碱盐的反应液的工序；以及
E.回收二氧化碳气体的提纯工序，其包括向所述包含蛋氨酸的碱盐的反应液中导入二氧化碳，使蛋氨酸析出，将析出的蛋氨酸加以分离的工序，
使回收自工序C或D中的至少1个工序的含有3-甲硫基丙醛和丙烯醛中的至少1者的回收二氧化碳气体与活性炭接触，从而去除3-甲硫基丙醛和丙烯醛中的至少1者。
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